Equilibrio Inico

Equilibrio cido-base I

Equilibrio Acido Base

Caractersticas

CIDOS: BASES:
Tienen sabor agrio.
g Tiene sabor amargo.
g
Son corrosivos para la Suaves al tacto pero
piel. corrosivos con la piel.
Enrojecen ciertos Dan color azul a
colorantes vegetales. ciertos colorantes
Disuelven sustancias vegetales.
Atacan a los metales Precipitan sustancias
desprendiendo H2. di
disueltas
lt por cidos.
id
Pierden sus Disuelven grasas.
propiedades al Pierden sus
reaccionar con bases. propiedades al
reaccionar con cidos.

1
 cidos y bases

Teora de Arrhenius: (punto de partida, superada)

cido: sustancia que produce iones hidrgeno (H+) en agua

HCl ( g )
H 2O
H ( ac ) Cl ( ac )
Base o lcali: sustancia que produce iones hidroxilo (OH-) en agua

NaOH ( s )
H 2O
Na ( ac ) OH ( ac )
Por qu es alcalino el amoniaco, NH3?
Porque en disolucin acuosa forma NH4OH, que cede OH-.
Pero nunca se ha detectado la especie qumica NH4OH en agua!
Necesitamos otra teora

[Lectura: Petrucci 17.1]

Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10 6. Equilibrio cido-base I 3

cidos y bases

Teora de Brnsted y Lowry: (aceptada hoy para cidos y bases en disolucin acuosa)
cido: dador de iones hidrgeno (H+) o iones hidronio (H3O+)
Base o lcali: aceptor de iones hidrgeno (H+) o iones hidronio (H3O+)

HCl H 2O Cl H 3O
cido base

NH 3 H 2O NH 4 OH
b
base id
cido id
cido b
base

conjugados
conjugados

[Lectura: Petrucci 17.2]

Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10 6. Equilibrio cido-base I 4

2
 cidos y bases

Teora de Lewis: (aceptada hoy para cidos y bases en general)

cido: aceptor de pares de electrones
Base o lcali: dador de pares de electrones

cido base
de Lewis de Lewis

[Lectura: Petrucci 17.9]

Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10 6. Equilibrio cido-base I 5

cidos y bases en
di l i
disolucin

Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10 6. Equilibrio cido-base I

3
 Equilibrio de autoionizacin. Producto inico del agua
H H

H 2O H 2O H 3O OH K w,298 1, 0 1014
base cido cido base

Anftero: sustancia que puede actuar como cido y como base

(Aunque no escribimos el subndice
[ H 3O ][OH ] K w eq, nos referirnos a concentraciones
de equilibrio de aqu en adelante)

Agua pura: [ H 3O ] [OH ] K w

a 25C: [ H 3O ] [OH ] 1, 0 1014 1, 0 107 M
a 60C: [ H 3O ] [OH ] 9,
9 6 1014 33,1
1107 M

Dsln. cida Dsln. neutra Dsln. bsica o alcalina

[ H 3O ] [OH ] [ H 3O ] [OH ] [ H 3O ] [OH ]
[Lectura: Petrucci 17.3]
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pH, pOH y pK
Las concentraciones molares de H3O+ y de OH- en disolucin suelen ser mucho
menores que 1 M; p.ej:
25 C
[ H 3O ] 3, 7 104 M
[OH ] 2, 7 10 M 11
K w 1, 0 1014
[ H 3O ] 103,43 M [OH ] 1010,57 M K w 1014,00
Def.: pH log[ H 3O ] pOH log[OH ] pK w log K w
pH 3, 43 pOH = 10,57 pK w 14, 00

[ H 3O ][OH ] K w
log[ H 3O ] log[OH ] log K w
pH pOH pK w

25 C ; pH pOH 14, 00
[Lectura: Petrucci 17.3]
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4
 pH, pOH y pK

[ H 3O ] / M pH pOH [OH ] / M

12
1, 0 10 12,, 00 2,, 00 1, 0 102
1, 0 1011 11, 00 3, 00 1, 0 103
1, 0 10 10 10, 00 4, 00 1, 0 104

Basicidad
1, 0 109 9, 00 5, 00 1, 0 105
Acidez

1, 0 108 8, 00 6, 00 1, 0 106
1, 0 107 7, 00 7, 00 1, 0 107
1, 0 106 6, 00 8, 00 1, 0 108
1,, 0 105 5, 00 9, 00 1,, 0 109

d
1, 0 104 4, 00 10, 00 1, 0 1010
1, 0 103 3, 00 11, 00 1, 0 1011
1, 0 102 2, 00 12, 00 1, 0 10 12

[Lectura: Petrucci 17.3]

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Electrolitos fuertes y dbiles

Electrolito: es una sustancia que en solucin

est presente como iones y conduce la corriente
elctrica.
l t i
Las sales, los cidos y las bases son electrolitos.

Un electrolito fuerte forma una solucin en la

que el soluto est presente casi en su totalidad
como iones.
iones

Un electrolito dbil forma una solucin en la

que el soluto esta presente en una pequea
fraccin como iones.
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5
 cidos y bases
f
fuertes

6. Equilibrio cido-base I

cidos y bases fuertes

Tienen el equilibrio de ionizacin muy desplazado a la derecha

- puede considerarse totalmente desplazado, salvo en disoluciones muy concentradas

Cl H 2O Cl H 3O
HCl NaOH Na OH
- el aporte de la autoionizacin del agua a la concentracin de H3O+ en las
disoluciones de cidos fuertes y de OH- en las de bases fuertes es despreciable

2H 2O H 3O OH

cidos fuertes Bases fuertes

HCl HBr HI LiOH NaOH KOH

HClO4 RbOH CsOH
HNO3 Mg OH 2 Ca OH 2
H 2 SO4 (slo la 1 ionizacin)
Sr OH 2 Ba OH 2
[Lectura: Petrucci 17.4]
Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10 6. Equilibrio cido-base I 12

6
 cidos y bases
dbil
dbiles

6. Equilibrio cido-base I

cidos y bases dbiles

Es necesario considerar su equilibrio de ionizacin

[ A ][ H 3O ] Constante de ionizacin
HA H 2O A H 3O Ka o de acidez del cido HA
[ HA]
HCN H 2O CN H 3O K a 6, 2 1010 pK a 9, 21
- cidos ms fuertes cuanto mayor Ka (cuanto menor pKa)

[ HB ][OH ] Constante de ionizacin

B H 2O HB OH Kb o de basicidad de la base B
[ B]

NH 3 H 2O NH 4 OH K b 1,8 105 pK b 4, 74
- bases ms fuertes cuanto mayor Kb (cuanto menor pKb)

[Lectura: Petrucci 17.5]

6. Equilibrio cido-base I 14

7
 cidos dbiles

Fuerza del cido

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Bases dbiles
Fuerza de la base
e

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8
 Grado de disociacin
(de un cido o de una base dbiles)

HA H 2O A H 3O [ A ][ H 3O ]
Ka
x x x [ HA]

Concentracin del cido disociado

Grado de Disociacin = 100%
Concentracin de cido inicial
[ A ] x

c0 c0
cido fuerte
[ HA] c0 x c0 (1 ) 1
[ A ] x c0
[ H 3O ] x c0
0,5

c02 2 c0 2
Ka Ka cido dbil
c0 (1 ) (1 ) 0
K a K a2 4co K a c0

2 c0 [Lectura: Petrucci 17.5]
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18

Relacin entre Ka y Kb conjugada

Equilibrio de disociacin de un cido:

HA + H2O A + H3O+

Reaccin de la base conjugada con el agua:

A + H2O HA + OH
A x H3O+ HA
HA x OH
Ka = ; Kb =
HA
HA A
A x H3O+ x HA
HA x OH
Ka x Kb = = KW
HA
HA x A

9
 19

Relacin entre Ka y Kb conjugada (cont.).

En la prctica, esta relacin (K

(Ka x Kb = KW) significa
que:
- Si un cido es fuerte su base conjugada es dbil.
- Si un cido es dbil su base conjugada es fuerte.
fuerte.

A la constante del cido o base conjugada en la

reaccin con el agua se la llama constante de
hidrlisis (Kh).

20

Hidrlisis de sales

Es la reaccin de los iones de una sal con el agua.

agua.

Slo es apreciable cuando estos iones proceden de

un cido o una base dbil:
Hidrlisis (de un catin)
catin)::
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
Hidrlisis (de un anin):
anin):
CH3COO + H2O
CH3COOH
COOH + OH

10
 21

Tipos de hidrlisis

Segn procedan el catin y el anin de un cido o

una base fuerte o dbil,, las sales se clasifican en
en::

Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte.

Ejemplo: NaCl
Sales procedentes de cido dbil y base fuerte.
Ejemplo: NaCN
Sales procedentes de cido fuerte y base dbil.
dbil
Ejemplo: NH4Cl
Sales procedentes de cido dbil y base dbil.
Ejemplo: NH4CN

22

Sales procedentes de cido fuerte y base

fuerte.

Ejemplo:
j p NaCl

NO SE PRODUCE HIDRLISIS
ya que tanto el Na+ proviene de base fuerte y el
Cl proviene de cido fuerte.

11
 23

Sales procedentes de cido dbil y base

fuerte.

Ejemplo: Na+CH3COO

Na+ no hidroliza porque proviene de base fuerte

SE PRODUCE HIDRLISIS del CH3COO que

proviene de cido dbil:
CH3COO + H2O CH3COOH
COOH + OH

lo que provoca que el pH > 7 ((dis

dis.. bsica).

24

Sales procedentes de cido fuerte y base

dbil.

Ejemplo: NH4Cl

Cl proviene de un cido fuerte

SE PRODUCE HIDRLISIS del NH4+ que proviene de

una base dbil:
NH4+ + H2O NH3 + H3O+

lo que provoca que el pH < 7 (dis

(dis.. cida).

12
 25

Sales procedentes de cido dbil y base

dbil.

Ejemplo: NH4CN

El NH4+ hidroliza porque proviene de base dbil

El CN hidrolizan porque proviene de un cido dbil
La disolucin ser cida o bsica segn
g qu ion se
q
hidrolice en mayor grado.
Como Kb(CN) = 2 105 M y
Ka(NH4+) = 5,6 1010 M , en este caso, la disolucin es
bsica ya que Kb(CN) es mayor que Ka(NH4+)

26

Disoluciones amortiguadoras
(tampn o buffer)

Son capaces de mantener el pH despus de aadir

pequeas cantidades tanto de cido como de base.
Estn formadas por:
Disoluciones de cido dbil + sal de dicho cido
dbil con catin neutro:
Ejemplo: cido actico + acetato de sodio.
Disoluciones de base dbil + sal de dicha base
dbil con anin neutro:
Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.

13
 pH de soluciones Buffer

El pH de una solucin buffer se calcula con la ecuacin de

Henderson Hasselbach:
Hasselbach:

- Para una solucin de cido dbil y su sal de base fuerte

pH = pKa + log (base conjugada / cido)

- Para una solucin buffer de base dbil y su sal de cido

fuerte

pOH = pKb + log (acido conjugada / base)

pH = 14 - pOH
Qumica (1S, Grado Biologa, G12) UAM 2009/10 6. Equilibrio cido-base I 27

28

Indicadores de pH
(cido-- base
(cido base))
Son sustancias que cambian de color al pasar de la
forma cida a la bsica:
HIn + H2O In + H3O+
forma cida forma bsica
El cambio de color se considera apreciable cuando
HIn]] > 10[In] o [HIn
[HIn ]< 1/10[In]
[HIn]<
In H3O+ HIn
HIn
Ka = H3O+ = Ka
HIn
HIn In
pH = pKa + log In / HIn
HIn = pKa 1

14
 29

Algunos indicadores de pH

Color forma Color forma Zona de viraje

j
I di d
Indicador
cida bsica (pH)
Violeta de
Amarillo Violeta 0-2
metilo
Rojo Congo Azul Rojo 3-5

Rojo de metilo Rojo Amarillo 46

4-6

Tornasol Rojo Azul 6-8

Fenolftalena Incoloro Rosa 8-10

Equilibrio de solubilidad

30

15
 CONCEPTOS BSICOS.

vdisoluc = vcristaliz Equilibrio

Disolucin saturada: Aqulla que contiene la mxima
cantidad de soluto que puede disolverse en una
determinada cantidad de disolvente a una temperatura
dada.

Solubilidad de un soluto en un disolvente dado: Cantidad de

soluto necesaria para formar una disolucin saturada en una
cantidad dada de disolvente.

Mxima cantidad de soluto que puede disolverse en una
cantidad fija de disolvente.

[p.ej. NaCl en agua a 0C s = 35.7 g por 100 mL agua]

Slidos Solubles (s 210-2 M)

inicos Ligeramente solubles (10-5 M < s < 210-2 M)
Insolubles (s 10-5 M)
cristalinos

16
 PbI2 (s) Pb2+ (aq)
aq) + 2 I- (aq)
aq)

Dinmico
Heterogneo [Equilibrios de solubilidad]

Reaccin directa: disolucin

Reaccin inversa:
precipitacin

Reacciones de precipitacin: Aqullas que

dan como resultado la formacin de un
prod cto insoluble.
producto insol ble

Precipitado: Slido insoluble que se forma

por una reaccin en disolucin.

Equilibrio de solubilidad

Se define la solubilidad (S) como la mxima

cantidad de soluto disuelto permitida por litro de
disolucin

Todas las sustancias en mayor o menor grado

son solubles en agua.
agua.
Incluso las sustancias denominadas insolubles
experimentan el equilibrio de solubilidad

17
 Equilibrio de solubilidad

Ejemplo: Ba(SO)4

Ba(SO4)(s) Ba2+ (ac)

ac) + SO4 2- (ac)
ac)

equilibrio
q de solubilidad

Producto de solubilidad.

AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq) KPS = [Ag+][Cl-]

Bi2S3 (s) Bi3+ (aq) + 3 S2- (aq)
KPS = [Bi3+]2 [S2-]3
Producto de
K PS
solubilidad
KPS = (2s)2 (3s)3 s5
108

Relacin entre la solubilidad y el producto de solubilidad:

AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)

KPS = [Ag+][Cl-] = s2
[ ]o
[ ]eq s s s K PS

Si KPS s

18
 Mezclamos dos disoluciones que contienen dos
iones que pueden formar una sal insoluble.
insoluble.

Cmo
C saber
b sii se formar
f precipitado?
i it d ?

Q = KPS Equilibrio : disolucin saturada

Q > KPS Se desplaza hacia la izquierda : precipita
Q < KPS No precipita : disolucin no saturada.
saturada

FACTORES QUE AFECTAN A LA SOLUBILIDAD

Efecto del in comn.
La solubilidad de un compuesto inico poco soluble
disminuye en presencia de un segundo soluto que
proporcione
p p un in comn.
comn.
PbI2 (s) Pb2+ (aq
aq)) + 2 I- (aq
aq)) KI (s
(s)) K+ (aq
aq)) + I- (aq
aq))

In comn

s (PbI2 en agua) = 1.2

1.210-3 M
s (PbI2 en una disolucin
0.1 M de KI) = 7.1
7.110-7 M

19
 Efecto del pH.

Mg(OH)2 (s) Mg2+ (aq

aq)) + 2 OH- (aq
aq))

Si el pH se hace ms cido menor [OH [OH--]

el equilibrio se desplaza a la derecha mayor
solubilidad..
solubilidad
Este efecto ocurre en todas las sales cuyo anin presente
carcter bsico.
bsico.
CaF2 (s) Ca2+ (aq
aq)) + 2 F- (aq
aq))
F- (aq
aq)) + H2O (l
(l)) HF (aq
(aq)) + OH- (aq
aq))

La solubilidad de las sales que contienen aniones bsicos

aumenta conforme el pH disminuye
disminuye..

EFECTO SALINO
Es el efecto producido por la presencia de
otros iones presentes en el medio, ajenos a
los constitutivos del precipitado.
Dicho efecto, contribuye a disminuir las
concentraciones efectivas de los iones en
disolucin constitutivos del precipitado,
favoreciendo su disolucin (no se alcanza el
valor de Kps o se incrementa su solubilidad)

*Cuanto mayor sea la concentracin salina ,

ms se hace notar el efecto salino que
contribuye a solubilizar el precipitado.

20