Operao no Mdulo Multipropsito

UpControl: Coluna de Adsoro

UC: Operaes Unitrias III

Sumrio
1. Objetivo........................................................................................................................... 1
2. Introduo....................................................................................................................... 2
3. Materiais e mtodos........................................................................................................6
3.1. Materiais...................................................................................................................... 6
3.2. Mtodos....................................................................................................................... 6
4. Resultados e discusses.................................................................................................7
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ndice de Figuras
Figura 1: Isotermas de adsoro............................................................................................2
Figura 2: Perfis de concentrao em funo da posio no leito e do tempo.........................3
Figura 3: Perfil de concentrao de ruptura em funo do tempo..........................................3
Figura 4: Curva de ruptura e sua relao com te e tu...............................................................4
Figura 5: Curva de ruptura e propriedades do leito adsortivo.................................................5

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ndice de Tabela
Nenhuma entrada de ndice de ilustraes foi encontrada.

Resumo

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1. Objetivo
O objetivo desse experimento estudar o sistema dinmico de adsoro do corante
orgnico violeta genciana a partir da construo de uma curva de ruptura, utilizando o
Mdulo Multipropsito UpControl como Leito Fixo Adsortivo.

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2. Introduo
A adsoro um processo de separao no qual um ou mais componentes de
interesse so removidos de uma fase fluida e transferidos para a superfcie de um slido
adsorvente, cuja superfcie permite a difuso e aderncia destes componentes para as
mesmas. Ento, tais processos de separao so amplamente utilizados para remoo de
cor, gosto ou odores no tratamento e purificao de guas, leos, produtos farmacuticos e
efluentes de processos, alm de tratamento de gases para evitar danos a equipamentos
(MCCABE et al. 1993; GEANKPLIS, 2003; RICHARDSON et al., 2003).

O fenmeno de adsoro resultado da existncia de foras no balanceadas na

superfcie do slido. Assim, a principal fora motriz do processo a fora de Van der Waals
que promove a aproximao e fixao das partculas na superfcie adsorvente. Devido
similaridade entre o equilbrio de fases e a solubilidade de gases em lquidos, o
comportamento do processo de adsoro pode ser descrito por isotermas que indicam o
nvel de saturao do adsorvente. As funes entre os parmetros q (massa de adsorbato /
massa de adsorvente) e c (massa de adsorbato / volume de fluido) estabelecem as
isotermas e podem ser obtidas experimentalmente fixando a massa de adsorvente ou a
concentrao do adsorbato (RUTHVEN, 1984).

Dessa maneira, possvel obter relaes de equilbrio entre a quantidade de soluto

na soluo e a quantidade adsorvida na superfcie slida adsorvente para certa
temperatura. Os principais conjuntos de dados obtidos esto apresentados na Figura 1. A
partir do comportamento das isotermas, possvel compreender a facilidade ou dificuldade
com que a adsoro ocorre em um determinado sistema. Quanto mais convexa for a
isoterma, mais favorvel o fenmeno de adsoro, uma vez que maiores quantidades de
soluto podem ser adsorvidas na presena de pouco adsorvente. Analogamente, as
isotermas cncavas descrevem processos inviveis devido necessidade de muito
adsorvente para que o soluto seja transferido da soluo para a superfcie (GEANKOPLIS,
2003).

Figura 1: Isotermas de adsoro.

FONTE: NAKAJIMA, 2013.

H diversos tipos de isotermas e, com isso, diversos mecanismos e equaes que

podem servir de modelos para descrever a adsoro um sistema. Neste experimento,
utilizou-se o procedimento de adsoro contnua que envolve a passagem do fluido atravs
de um leito adsorvente fixo a uma velocidade constante.

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A adsoro contnua mais vantajosa economicamente, pois a regenerao do leito

aps tingir a condio de saturao pode ser realizada alternadamente com a passagem de
soluto. Contudo, h uma maior complexidade por se tratar de um regime transiente, pois a
saturao do leito varia ao longo do tempo e da posio no equipamento. Alm disso, este
processo de separao descrito pela transferncia de massa entre as fases, portanto, a
permeabilidade entre as fases ter influncia na escolha do adsorvente e condies de
operao do leito (RICHARDSON et al., 2003; GEANKOPLIS, 2003).

A Figura 2 mostra variao da concentrao relativa (C/C0) de acordo com a altura

(H) da zona de transferncia de massa. Nessa regio, a concentrao do soluto na soluo
cair rapidamente no momento em que ele comear a passar atravs do leito. Conforme o
processo se desenvolve, o slido adsorvente exposto inicialmente satura-se de soluto.
Ento, a transferncia de massa passa a ocorrer em uma seo superior a atual. Esse
comportamento ocorre repetitivamente at que a zona de transferncia de massa atinja o
limite de adsoro do leito (GEANKOPLIS, 2003).

Figura 2: Perfis de concentrao em funo da posio no leito e do tempo.

FONTE: GEANKOPLIS, 2003.

A Figura 3 representa o momento em que o limite de adsoro do leito. Na ausncia

de adsorvente disponvel para permitir que o fenmeno de adsoro ocorra, h o aumento
da concentrao do soluto. A partir do momento em que o soluto est a uma concentrao
cb, referente ao tempo ts, ocorre um aumento expressivo na concentrao do soluto at que
ele atinja um valor aproximadamente constante, caracterizando o ponto de ruptura no qual o
leito encontra-se saturado com concentrao de soluto cd. A concentrao cd geralmente
adotada como sendo 1 a 5% do valor de C0. Na prtica, a operao unitria interrompida
antes de atingir o ponto de ruptura para que haja a recuperao do adsorvente
(GEANKOPLIS, 2003).
Figura 3: Perfil de concentrao de ruptura em funo do tempo.

FONTE: GEANKOPLIS, 2003.

Os mtodos laboratoriais so comumente utilizados para calcular o scale-up de um

leito de adsoro industrial. O comportamento da zona de transferncia de massa depende

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de fatores, como a isoterma de adsoro, a vazo do equipamento, a taxa de transferncia

de massa e a difuso do soluto pelos poros do adsorvente. Para a determinao do
tamanho da zona de transferncia de massa considera-se sua largura e formato. Quanto
mais estreita a zona de transferncia de massa, maior ser a eficincia de uso do leito.
Dessa maneira, quando a curva se aproxima de uma linha vertical, a concentrao relativa
passa instantaneamente de 0 para aproximadamente 1, obtendo uma eficincia muito alta
devido ao uso mais eficiente do adsorvente, o que reduz os custos para recuperao dos
slidos saturados (GEANKOPLIS, 2003; ARGONDIZO et al., 2012).

Outro parmetro importante para o scale-up do equipamento o comprimento de

leito no utilizado (CLNU). A determinao do valor de CLNU est relacionada com a zona
de transferncia de massa. O CLNU obtido a partir de duas tomadas de tempo, o tempo
estequiomtrico (te) e o tempo equivalente capacidade utilizvel (tu).

Essas tomadas de tempo podem ser definidas pelas Equaes 1 e 2 a seguir:

C
t e= 1
0
( Co )
dt (1
)

tb
C (2
t u = 1
0
( Co )
dt )

A Figura 4 apresenta a relao entre te, tu e a curva de ruptura. O tempo

estequiomtrico o tempo no qual toda a capacidade de adsoro do leito foi utilizada,
correspondendo toda a rea hachurada entre a curva de ruptura e a linha horizontal
referente ao ponto de saturao do leito (C/C0=1). Enquanto o tempo equivalente
capacidade utilizvel intervalo de tempo no qual toda a poro do leito antes do ponto de
ruptura j foi utilizada, sendo correspondente rea hachurada em xadrez (GEANKOPLIS,
2003).
Figura 4: Curva de ruptura e sua relao com te e tu.

FONTE: GEANKOPLIS, 2003.

A razo tu/te fornece a frao do leito utilizada quando o ponto de ruptura atingido.
Tal dado muito importante para o projeto de leitos de adsoro industriais. Quando as
condies de operao do leito industrial, como velocidade do fluido, tipo de adsorvente e
tipo de adsorbato utilizados, so as mesmas do leito em escala laboratorial, determina-se
apenas o tamanho L do leito para saber qual a poro utilizvel dele. O comprimento do

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leito no utilizvel (CLNU) pode ser calculado pela Equao 3 a seguir (GEANKOPLIS,
2003).

tu (3)
CLNU= 1 ( ) te
.L

A partir desses tempos especficos, possvel definir dois tipos de eficincia para a
caracterizao do leito de adsoro. Pela Figura 5, a eficincia de recuperao de soluto
que a razo entre a rea acima da curva (rea cinza claro) e a rea total da curva de
ruptura antes de tb (rea cinza claro mais rea hachurada). E a eficincia de utilizao do
leito que a razo entre a rea acima da curva at o ponto de ruptura (rea cinza claro) e a
rea total acima da curva (rea cinza claro mais cinza escuro) (SRIDHAR et al., 1994).

Figura 5: Curva de ruptura e propriedades do leito adsortivo.

FONTE: ARGONDIZO et al., 2012.

Nesse contexto, realizou-se o estudo do sistema dinmico de adsoro do corante

orgnico violeta genciana pelo leito fixo adsortivo por meio da construo de uma curva de
ruptura e da determinao dos parmetros citados anteriormente.

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3. Materiais e mtodos
Os materiais e mtodos utilizados no experimento foram apresentados nos itens 3.1.
e 3.2., respectivamente.

3.1. Materiais

3.2. Mtodos

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4. Resultados e discusses
.

Aps o bombeamento da soluo de corante de violeta genciana atravs do leito fixo

de partculas adsorventes, mediram-se as concentraes na sada do leito em um intervalo
de 45 segundos, inicialmente obteve-se a medida da absorbncia da soluo disponvel
como 8,33 10-1 A, e posteriormente foi realizado a converso da absorbncia para a
concentrao a partir da equao 4.

C=0,014.|| (4)

Com a equao 4 o valor da concentrao inicial (C0) foi de 1,16 10-2 g/L. A
concentrao inicial um resultado essencial para a padronizao das medidas nas
concentraes seguintes e tambm corresponde ao valor que em teoria o leito encontra-se
saturado e a transferncia de massa cessa.

Os valores experimentais como os tempos e as absorbncias das amostras, bem

como, as concentraes dessas amostras e as concentraes relativas calculadas esto
apresentadas na Tabela 1.

Tabela 1: Valores de tempo, absorbncia, concentrao e concentrao

relativa.

Tempo Absorbncia Concentrao Concentrao

(s) (A) (g/L) Relativa
(C/C0)
0,00E+00 8,33E-01 1,17E-02 -
4,50E+01 3,80E-02 5,32E-04 4,56E-02
9,00E+01 4,00E-02 5,60E-04 4,80E-02
1,35E+02 4,40E-02 6,16E-04 5,28E-02
1,80E+02 6,30E-02 8,82E-04 7,56E-02
2,25E+02 5,20E-02 7,28E-04 6,24E-02
2,70E+02 8,70E-02 1,22E-03 1,04E-01
3,15E+02 1,17E-01 1,64E-03 1,40E-01
3,60E+02 1,22E-01 1,71E-03 1,46E-01
4,05E+02 1,37E-01 1,92E-03 1,64E-01
4,50E+02 1,58E-01 2,21E-03 1,90E-01
4,95E+02 1,81E-01 2,53E-03 2,17E-01
5,40E+02 2,14E-01 3,00E-03 2,57E-01
5,85E+02 2,19E-01 3,07E-03 2,63E-01
6,30E+02 2,68E-01 3,75E-03 3,22E-01
6,75E+02 2,74E-01 3,84E-03 3,29E-01

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7,20E+02 3,08E-01 4,31E-03 3,70E-01

Tabela 1: Continuao.

7,65E+02 3,18E-01 4,45E-03 3,82E-01

8,10E+02 3,40E-01 4,76E-03 4,08E-01
8,55E+02 3,84E-01 5,38E-03 4,61E-01
9,00E+02 3,96E-01 5,54E-03 4,75E-01
9,45E+02 4,25E-01 5,95E-03 5,10E-01
9,90E+02 4,49E-01 6,29E-03 5,39E-01
1,04E+03 5,03E-01 7,04E-03 6,04E-01
1,08E+03 4,97E-01 6,96E-03 5,97E-01
1,13E+03 5,22E-01 7,31E-03 6,27E-01
1,17E+03 5,79E-01 8,11E-03 6,95E-01
1,22E+03 5,81E-01 8,13E-03 6,97E-01
1,26E+03 6,21E-01 8,69E-03 7,45E-01
1,31E+03 6,48E-01 9,07E-03 7,78E-01
1,35E+03 6,78E-01 9,49E-03 8,14E-01
1,40E+03 7,05E-01 9,87E-03 8,46E-01
1,44E+03 7,45E-01 1,04E-02 8,94E-01
1,49E+03 7,10E-01 9,94E-03 8,52E-01
1,53E+03 9,05E-01 1,27E-02 1,09E+00
1,58E+03 1,13E+00 1,59E-02 1,36E+00
1,62E+03 1,28E+00 1,79E-02 1,54E+00
1,67E+03 1,31E+00 1,84E-02 1,58E+00

A partir da tabela 1 construiu-se um grfico referente concentrao relativa e

tempo, como ilustrada pela figura X, a seguir.

Figura X: Grfico referente concentrao relativa versus tempo.

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1.00
0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
Concentrao relativa (C/C0)
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00
0 500 1,000 1,500

Tempo (s)

A figura X identificada como a curva de ruptura. Ao analisar os dados da tabela 1 e

o grfico da figura x possvel notar que com o andamento do experimento as
concentraes comearam a subir muito rapidamente, os dados finais chegam inclusive a
superar o valor da concentrao inicial, apresentando uma curva de ruptura bastante
diferente que o esperado, a curva deveria comear a estabilizar, assumindo valores
aproximadamente constantes e com valores de concentrao relativa tendendo ao valor um.

Uma possvel explicao para esse ocorrido que a soluo de corante de violeta
genciana no foi bem agitada no inicio do experimento, ocasionando uma mistura bastante
heterognea em relao concentrao do corante, que ficou depositado no fundo do
tanque de armazenamento, enquanto a superfcie, onde se retirou a amostra da
concentrao inicial ficou significativamente diluda em relao ao tanque.

Esse fato dificultou a analise dos tempos de ruptura (t b) e do tempo em que a

concentrao deixa de variar (td), bem como a concentrao relativa no apresentar a
tendncia de se estabilizar no valor um. O (td) foi estipulado como o tempo que corresponde
concentrao relativa mais prxima de um, enquanto o (tb) com o tempo em que a
concentrao 5% da inicial, assim:

t b=270 s (5)

t d=1530 s (6)

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As equaes 5 e 6 apresentam os valores os tempo de ruptura e no tempo em que

no h mais variao na concentrao, respectivamente. Conhecido tb e td, e as equaes 1
e 2, torna-se possvel calcular duas outras tomadas de tempo: o tempo estequiomtrico (t e)
e o tempo de capacidade utilizvel (tu). As integrais das equaes 1 e 2 foram calculadas
atravs do software OriginPro8

Disponveis te e tu, possvel a partir da equao 3 se obter um parmetro

denominado comprimento de leito no utilizado (CLNU). Assim, a tabela 2, apresenta esses
dados.

Tabela 2: Valores dos tempos e comprimento calculados.

Tempo estequiomtrico (te) 250 s

Tempo de capacidade utilizvel (tu) 554 s

Comprimento de leito no utilizado (CLNU) -56,4 cm

O valor de CNLU corresponde regio ainda no saturada do leito, ou seja, na

verdade, equivalente zona de transferncia de massa, pela tabela 2, observa-se que
valor de CNLU encontrado negativo, o que obviamente no tem sentido fsico,
consequncia dos problemas encontrados com os dados experimentais.

Calculados os tempos e as reas inerentes ao mesmo, finalmente foi calculada a

eficincia de recuperao do soluto e da utilizao do leito, listadas na tabela 3.

Tabela 3: Valores das eficincias calculados.

Eficincia de recuperao do soluto 92,7%

Eficincia de utilizao do leito 31,1%

A tabela 3 mostra uma eficincia de utilizao do leito baixa, o que era esperado
devido ao problema na homogeneizao da soluo de corante no tanque de
armazenamento, a eficincia de recuperao do soluto mostrou-se extremamente elevada,
isso pode ser evidenciado ao se observar os valores de concentrao na Tabela 1 subindo
rapidamente no final do experimento.

O clculo da velocidade de escoamento no interior da coluna foi realizado a partir da

razo entre a vazo volumtrica de 0,3 L/min e rea da seo transversal com dimetro
interno de 7cm, apresentando um valor de 1,30 10-3 m/s

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5. Concluses

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6. Referncias bibliogrficas
ARGONDIZO, A., SILVA, C. F. e BRESOLIN, I. T. L. Roteiro da Prtica de Adsoro. 2012.
UC: Operaes Unitrias III. Universidade Federal de So Paulo, Campus Diadema.

GEANKOPLIS, C.J. Transport Process and Separation Process Principles. 4. ed.

University of Minnesota Press, 2003
MCCABE, W.L.; SMITH, J.C.; HARRIOTT, P. Unit operations of chemical engineering.
5th edition, New York: McGraw-Hill, 1130 p., 1993.

NAKAJIMA, H. Mass Transfer - Advances in Sustainable Energy and Environment

Oriented Numerical Modeling. InTech, 2013.

RICHARDSON, J. F., HARKER, J. H. e BACKHURST, J. R. Coulson & Richardson's

Chemical Engineering: Particle Technology and Separation Processes. 5. ed. Oxford:
Butterworth-Heinemann, 2003. Vol. 2.

RUTHVEN, D. M. Principles of Adsorption and Adsorption Processes. Toronto: John

Wiley&Sons, 1984.

SRIDHAR, P.; SASTRI, N.V.S.; MODAK, J.M.; MUKHERJEE, A.K. Mathematical

simulation of bioseparation in an affinity packed column. Chemical and Engineering
Technology, vol. 17, n. 6, p. 422-429, 1994. apud

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