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Instituto Politcnico Nacional

Escuela Nacional de Ciencias Biolgicas

Departamento de Biofsica

Fisicoqumica Farmacutica

Prctica 3: Cintica de las reacciones qumicas

Alumnas:
Caldern Zarco Juana Leticia
Rosales Gonzlez Larissa

Profesor:
Jos Armando Cuevas Contreras

Introduccin
La cintica qumica es aquella rama de la fisicoqumica que estudia la velocidad de las reacciones y sus
mecanismos.

La termodinmica considera nicamente las relaciones de energa entre los reactivos y los productos de una
reaccin, sin intentar sealar las etapas de paso, ni la rapidez con que se alcanza el equilibrio. La cintica
complementa a la termodinmica al proporcionar informacin de la velocidad y mecanismos de
transformacin de reactivos en productos.

La velocidad de una reaccin depende de la naturaleza de las sustancias, temperatura, y concentracin de los
reactivos. Un incremento de temperatura produce casi invariablemente un aumento de velocidad; en efecto,
en muchas reacciones un ascenso de 10C duplica dicha velocidad, y a veces el efecto es an mayor. De
igual manera, con excepcin de algunas reacciones (de orden cero), en la cuales no ejerce efecto la
concentracin, el aumento de la concentracin inicial origina una aceleracin en la velocidad. Esta no
permanece constante durante el proceso de transformacin, sino que es mxima al comienzo y decrece a
medida que se consumen los reactivos. Tericamente, es necesario un tiempo infinito para que esa velocidad
se haga cero. En la practica, consideramos que aquella produce con tal lentitud, despus de un cierto tiempo,
que se lleva a cabo en un intervalo finito de tiempo.

Adems, muchas reacciones se ven influidas por la presencia de sustancias con capacidad de acelerar o
disminuir la velocidad, y que se conocen con el nombre de catalizadores, y las reacciones afectadas se dice
que son catalizadas. Las reacciones influidas por la luz se denominan fotoqumicas, y se encuentran muy
estimuladas cuando la luz de frecuencia apropiada pasa por la mezcla reaccionante.

Velocidad de reaccin

Los estudios cinticos se llevan a cabo a temperatura constante. Se prepara la mezcla de reaccin de
composicin conocida y se termostatiza, midindose la disminucin de concentracin de los reactivos y
aparicin de productos en funcin del tiempo.

La dependencia de la velocidad con la temperatura se obtiene al repetir este procedimiento en cierto nmero
adecuado de temperaturas.

Orden de reaccin

La velocidad de una reaccin qumica es aquella a la que las concentraciones de las sustancias
reaccionantes varan con el tiempo, es decir, -dC/dt, donde C es la concentracin del reactivo y t el tiempo. El
signo negativo usado indica que la concentracin disminuye con el tiempo. Esta dependencia de las
sustancias que reaccionan viene dada por la Ley de accin de masas, que se expresa de la siguiente manera:
la velocidad de una reaccin en cada instante proporcional a la concentracin de los reactivos con cada
concentracin elevada a una potencia igual al nmero de molculas de cada especie participe en el proceso.

Reacciones de primer orden

Segn la ley de accin de masa la velocidad de cualquier reaccin monomolecular debe ser en cualquier
dCa
instante t proporcional a la concentracin de A, presentes en ese momento, es decir,
=kCa .
dt
El factor de proporcional k se denomina velocidad especfica o constante de velocidad especfica de la
reaccin de primer orden. Al hacer C=1 en la ecuacin se deduce que su significado es la velocidad de la
reaccin cuando la concentracin de A es constante e igual a la unidad.

Cualquier reaccin de primer orden debe satisfacer la ecuacin.

Para conocer si una partcula la obedece, existen diversos mtodos. El primero es disponer de la
concentracin inicial y otras, a ciertos intervalos de tiempo t del reactivo, las cuales se reemplazan en la
ecuacin proporcionando el valor de k. Si la reaccin es de primer orden, se obtienen una serie de valores de
k que son iguales dentro del margen de error de la experiencia. Sin embargo, si aquellos valores presentan un
alza apreciable, la reaccin no es de primer orden, y entonces, deben probarse otras para encontrar la que
satisfaga los datos observados.

Reacciones de segundo orden

Una reaccin bimolecular cualquiera se representa en general asi: A+BProductos

Si designamos por a y b las concentraciones iniciales de A y B respectivamente, por x el decremento en


concentracin de cada uno en el tiempo t, entonces A y B sern (a x) y (b x), y la velocidad de la ecuacin
para la reaccin de segundo orden es:

dx
=k (ax)( bx )
dt

Son reacciones tpicas y comunes de este grupo las homogneas de gas, y en ellas se incluyen las diversas
disociaciones trmicas, como las del yoduro de hodrgeno, dixido de nitrgeno, ozono, monxido de cloro,
cloruro de nitrosilo, formaldehdo, etc.

Efecto de la temperatura en la velocidad de reaccin.

El incremento de temperatura conduce a otro muy considerable de la velocidad de reaccin y de aqu de las
constantes de velocidad.

Arrhenius fue el primero en sealar que la variacin de las constantes de velocidad con la temperatura se
presenta por una ecuacin anloga a la usada para las constantes de equilibrio, es decir,
En esta ecuacin de Arrhenius k es la constante de velocidad de la reaccin, T la temperatura absoluta, R la
constante de los gases en caloras y E una cantidad caracterstica de la reaccin con dimensiones de energa
y conocida como energa de activacin.

La energa de activacin

En las reacciones que comprenden dos o ms molculas es lgico suponer que antes de que proceda, sus
molculas deben estar en contacto, o con otras palabras, deben chocar entre s. Si el choque es causa
suficiente para que se produzca la reaccin, la velocidad de reaccin debera ser igual a la de choque. Sin
embargo, cuando el nmero de molculas que reacciona en un proceso de gases como el que se obtiene a
partir de las constantes de velocidad observadas, se compara con el calculado a partir de la teora cintica, se
observa que este ltimo valor sobrepasa al de las molculas que llevan a cabo la transformacin en un
mltiplo elevado de la potencia diez.

Segn el concepto de activacin los reactivos no pasan directamente a productos, sino que primero adquieren
energa suficiente para sobrepasar una barrera de energa de activacin.

Objetivos

Estudiar el comportamiento de la reaccin a diferentes temperaturas mediante el clculo de la


velocidad especifica de la reaccin.
Determinar la energa de activacin de dicha reaccin.
Metodologa
Resultados efecto de la temperatura

Temperatura 25C Temperatura 30C

Tiempo (s) Vt Vf-Vt Vf-Vo Tiempo (s) Vt Vf-Vt Vf-Vo


Vf-Vt Vf-Vt
0 0 15 1 0 0 0 13 1
15 1 14 1.0714 ln Vf0.0689
Vo
22 1 12 1.0833ln
Vf Vo
Vf Vt Vf Vt0
82 12 13 1.1538 0.143 49 2 11 1.1818 0.
140 3 12 1.25 0.2231 80 3 10 1.3 0.2
203 4 11 1.3636 0.3101 113 4 9 1.4444 0.3
266 5 10 1.5 0.4054 191 5 8 1.625 0.4
324 6 9 1.66 0.5068 233 6 7 1.8571 0.
378 7 8 1.875 0.6286 268 7 6 2.1666 0.7
444 8 7 2.1428 0.7621 311 8 5 2.6 0.9
523 9 6 2.5 0.9162 366 9 4 3.25 1.1
596 10 5 3 1.0986 417 10 3 4.3333 1.4
690 11 4 3.75 1.3217 519 11 2 6.5 1.8
796 12 3 5 1.6094 610 12 1 13 2.5
924 13 2 7.5 2.0149 813 13 0
1104 14 1 15 2.708
1311 15 0

Temperatura 35C Temperatura 40C

Tiempo (s) Vt Vf-Vt Vf-Vo Tiempo (s) Vt Vf-Vt Vf-Vo


Vf-Vt Vf-Vt
0
ln Vf Vo
0 0 14 1 0 0 14 0 1
ln Vf0.074
Vo
15 1 13 1.0769 Vf Vt 14 13 1 1.0769 Vf0.074
Vt
37 2 12 1.1666 0.154 23 12 2 1.1666 0.154
55 3 11 1.2727 0.2411 35 11 3 1.2727 0.2411
72 4 10 1.4 0.3364 47 10 4 1.4 0.3364
91 5 9 1.5555 0.4417 58 9 5 1.5555 0.4417
115 6 8 1.75 0.5596 67 8 6 1.75 0.5596
132 7 7 2 0.6931 81 7 7 2 0.6931
161 8 6 2.3333 0.8472 99 6 8 2.3333 0.8472
191 9 5 2.8 1.0296 115 5 9 2.8 1.0296
225 10 4 3.5 1.2527 134 4 10 3.5 1.2527
249 11 3 4.6666 1.5404 151 3 11 4.6666 1.5404
281 12 2 7 1.9459 172 2 12 7 1.9459
322 13 1 14 2.639 201 1 13 14 2.639
458 14 0 229 0 14
Tiempo (s) Vt Vf-Vt Vf-Vo Tiempo (s) Vt Vf-Vt Vf-Vo
ln Vf Vo
Vf-Vt Vf-Vt
Vf Vt
ln Vf Vo
Vf Vt
0 0 15 1 0 0 0 16 1 0
15 1 14 1.0714 0.0689 15 1 15 1.0666 0.0644
24 2 13 1.1538 0.143 22 2 14 1.1428 0.1334
31 3 12 1.25 0.2231 28 3 13 1.2307 0.2075
42 4 11 1.3636 0.3101 34 4 12 1.3333 0.2876
53 5 10 1.5 0.4054 39 5 11 1.4545 0.3746
66 6 9 1.66 0.5068 47 6 10 1.6 0.47
78 7 8 1.875 0.6286 52 7 9 1.7777 0.5753
90 8 7 2.1428 0.7621 57 8 8 2.2857 0.6931
99 9 6 2.5 0.9162 65 9 7 2.6666 0.8266
116 10 5 3 1.0986 74 10 6 3.2 0.9808
132 11 4 3.75 1.3217 83 11 5 4 1.1631
150 12 3 5 1.6094 93 12 4 5.3333 1.3862
177 13 2 7.5 2.0149 108 13 3 8 1.6739
212 14 1 15 2.708 122 14 2 16 2.0794
253 15 0 142 15 1 2.7725
160 16 0

Velocidad de reaccion a distintas


temperaturas del H2O2
12

10

25C
8
30C
35C
6 40C
45C
50C
4

0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180

Tiempo (s)
Resultados efecto de la concentracin

I = 0.1M I = 0.2M I = 0.3M

Tiempo (s) Vt (mL) VO2 (mL) Tiempo (s) Vt (mL) VO2 (mL) Tiempo (s) Vt (mL) VO2 (mL)
0 10 0 0 10 0 0 10 0
20 9 1 15 9 1 16 9 1
45 8 2 37 8 2 28 8 2
90 7 3 55 7 3 45 7 3
128 6 4 72 6 4 62 6 4
181 5 5 91 5 5 79 5 5
225 4 6 115 4 6 98 4 6
288 3 7 132 3 7 122 3 7
490 2 8 161 2 8 216 2 8
600 1 9 191 1 9 285 1 9
789 0 10 225 0 10 331 0 10

I = 0.4M I = 0.5M

Tiempo (s) Vt (mL) VO2 (mL) Tiempo (s) Vt (mL) VO2 (mL)
0 10 0 0 10 0
19 9 1 8 9 1
29 8 2 13 8 2
38 7 3 21 7 3
49 6 4 26 6 4
59 5 5 36 5 5
70 4 6 44 4 6
83 3 7 58 3 7
101 2 8 66 2 8
117 1 9 75 1 9
140 0 10 88 0 10
Comparacion de velocidades de reaccion a diferentes concentraciones de catalizador
12

10

8 0.1M
0.2M
Vo2 6 0.3M
0.4M
4
0.5M

0
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900

Tiempo (s)

0.1M
15

10

0
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
Tiempo (s)
0.2M
15

10

0
0 50 100 150 200 250

Tiempo (s)

0.3M
15

10

0
0 50 100 150 200 250 300 350
Tiempo (s)

0.4M
15

10

0
0 20 40 60 80 100 120 140 160

Tiempo (s)
0.5M
12
10
8
6
4
2
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Tiempo (s)

Discusin

Existen varios factores que afectan la velocidad de una reaccin qumica: la concentracin de los reactivos, la
temperatura, la existencia de catalizadores y la superficie de contactos tanto de los reactivos como del
catalizador.

El perxido de hidrgeno (H2O2) es un lquido inestable que se descompone en oxgeno y agua con
liberacin de calor. Aunque no es inflamable, es un potente agente oxidante que puede causar combustin
espontnea cuando entra en contacto con materia orgnica.

En el experimento con perxido de hidrgeno mediante el efecto de la temperatura se puede observar en la


grfica que entre mayor temperatura la velocidad de la reaccin aumenta esto se debe a que se aumenta la
energa cintica de las molculas, con mayor energa cintica, las molculas se mueven ms rpido y chocan
con ms frecuencia y con ms energa. Para un buen nmero de reacciones qumicas la velocidad se duplica
aproximadamente cada diez grados centgrados.

La temperatura es un factor decisivo en la descomposicin del H2O2, ya que un aumento de temperatura


implica una mayor velocidad de actuacin del agente de blanqueo, pero tambin mayor facilidad de
descomposicin del mismo mediante la reaccin.

Tambin se pudo observar que al inicio del proceso hay una mayor descomposicin del perxido de
hidrgeno, ya que se encuentra a mayor concentracin y conforme pasa el tiempo la concentracin disminuye
y con eso aumenta el tiempo de descomposicin.

Para que esto se pudiera llevar a cabo se tuvo que mantener una presin constante, ya que esta tambin
hubiera podido afectar en la velocidad de reaccin. En una reaccin qumica, si existe una mayor presin en
el sistema, sta va a variar la energa cintica de las molculas. Entonces, si existe una mayor presin, la
energa cintica de las partculas va a disminuir y la reaccin se va a volver ms lenta. Excepto en los gases,
que al aumentar su presin aumenta tambin el movimiento de sus partculas y, por tanto, la velocidad de
reaccin.

En el segundo experimento se valor la velocidad de reaccin dependiendo de las concentraciones del cido,
la bibliografa dice que la mayora de las reacciones son ms rpidas cuanto ms concentrados se encuentren
los reactivos. Cuanto mayor concentracin, mayor frecuencia de colisin.

Esto lo podemos observar en la grfica ya que a una mayor concentracin el tiempo de descomposicin del
perxido de hidrgeno es menor.

Tambin algo que se valor en los dos experimentos fue que iba a llegar un punto en el que la
descomposicin era tan lenta que el tiempo es finito, entonces cuando este es demasiado tiempo dimos como
terminado el experimento.

Tambin en el experimento dos se hicieron grficas para cada concentracin evaluando la velocidad vs el
tiempo, esto se hizo para sacar las R2 y as sacar el orden de la reaccin.

Conclusiones

La temperatura y la concentracin aumenta velocidad de reaccin.


La presin del sistema puedo modificar la velocidad de reaccin.
El perxido de hidrogeno tiene un orden de reaccin de 1.