Mdulo 12555- Qumica Inorgnica

Ttulo: Ingeniera Qumica

Los elementos del grupo
Responsable: Juan Jos Borrs
http://www.uv.es/~borrasj ! Grupo 13: transicin hacia el carcter metlico
curso 2006-07 B: no metal o semimetal
Al, Ga, In y Tl: metales
! Los puntos de fusin varan notablemente, de modo irregular
B # 2030 C | Ga # 29,6C
El Ga tiene un intervalo en estado lquido mayor conocido.
Se utiliza en termmetros para altas temperaturas
! Estructuras cristalinas
Tema 11: Grupo 13: B, Al, Ga, In, Tl B: adopta estructuras cristalinas complejas basadas en estructuras icosadricas con fuertes enlaces
covalentes entre los B
El resto adoptan empaquetamientos tpicos de metales
! Reactividad
B: es inerte y no es atacado por los cidos ni por las bases
Los dems elementos son bastante reactivos

Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-2

Los elementos del grupo Presencia en la naturaleza

! Los compuestos con carcter covalente son frecuentes en este grupo: B y ! Boro: poco abundante (38, 3 ppm) pero concentrado en
Al depsitos de diferentes compuestos oxigenados ! boratos:
Elevada carga y pequeo radio de los cationes metlicos kernita: Na2B4O74H2O
El Boro solo forma compuestos binarios covalentes
borax: Na2B4O710H2O
! La nica forma de estabilizar compuestos inicos es hidratar el catin
metlico ! Aluminio: 7%. Tras O y Si, es el 3er elemento ms abundante en
Entalpa de hidratacin del Al: -4665 kJmol-1, casi suficiente para compensar la corteza terrestre. Es el elemento metlico ms abundante.
la suma de las 3 EI: +5137 kJmol-1. Muy disperso:
" los compuestos inicos hidratados de Al(III) en realidad no contienen al catin Al+3 silicatos:
sino al ion hexaacuoaluminio [Al(OH2)6]3+.
" feldespato: K[AlSi3O8]
! Estados de oxidacin. C.E.: ns2np1. " caoln Al2(OH)4Si2O5
Estado de oxidacin esperable es el +3.
En los elementos ms pesados disminuye la estabilidad de los compuestos
la mena habitual es la bauxita, que es un xido hidratado,
con e.o. +3 aumentando la del e.o. +1. Al2O3H2O, impurificado con diversas cantidades de Fe2O3 y SiO2
" B y Al # +3 ! Ga (15 ppm), In (0,1 ppm) y Tl (0,3 ppm): no tienen unas menas
" Ga, In # +3 y +1 especficas. Se encuentran asociados a menas de otros metales
" Tl# +3 y +1
" efecto del par inerte: el par electrnico 6s2 no toma parte activa en la formacin de
enlaces

Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-3 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-4
 Boro

! Es el nico elemento no metlico del grupo 13

! Configuracin electrnica B: [He]2s2 2p1
El B es el nico no metal o semimetal que tiene 3
e- en su capa de valencia
No puede completar su octeto por formacin de 3
enlaces covalentes
El B forma enlaces muy peculiares
Muchas de sus reacciones qumicas son de tipo
cido-base

Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-6

Abundancia y usos del B Reactividad del B

! Es un elemento poco abundante, aunque est ! Es un elemento bastante inerte qumicamente.

concentrado en determinadas menas. inatacable por HCl o HF
! Tiene una gran afinidad por el oxgeno razn por en caliente y finamente dividido es atacado por cidos oxidantes
la cual en la Naturaleza se presenta asociado (HNO3)
con l:
con hidrxidos alcalinos forma boratos alcalinos: MH2BO3
brax (Na2B4O710H2O)
kernita (Na2B4O74H2O) ! Elevada afinidad por el oxgeno: a 700C arde con formacin de
Grandes depsitos en California, USA B2O3
! Caractersticas del B: ! En caliente reacciona con no metales. La facilidad de reaccin
Slido de gran dureza (cercana al diamante) y depende mucho del grado de divisin, del tamao de partcula y la
alto punto de fusin (2180C). temperatura:
Color muy oscuro y brillo metlico. Boron, California.
Halgenos formando haluros: BX3
La mayor zona de extraccin de B
Es mal conductor de la electricidad (510-5 Sm-1). Azufre formando sulfuros: B2S3
! Usos como elemento: Nitrgeno formando nitruros: (BN)x
endurecer aceros
producir fibras inorgnicas que endurecen a los
! Reacciona con algunos metales formando boruros metlicos: MBn
plsticos, el grafito o el wolframio. Muy importante
se utiliza como abrasivo
moderador en reactores nucleares. Por su
capacidad para absorber neutrones
Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-7 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-8
Mtodos de obtencin del B Estructura del B elemental
! La estabilidad del enlace BO hace que sea costoso obtenerlo por
reduccin de compuestos oxigenados
hay que utilizar reductores fuertes como el Na, Al o H2
altas temperaturas
frecuentemente impurificado con restos de xidos o boruros metlicos
! Reduccin por metales a alta temperatura
B2O3 + 3 Mg $ 2B + 3 MgO (95-98% de pureza)
! Reduccin electroltica de boratos fundidos o de KBF4 en KCl/KF
fundido a 800. El proceso es relativamente barato y se obtiene
boro en polvo del 95%.
! Reduccin de compuestos voltiles de boro con H2, como por
ejemplo la reduccin de BBr3 sobre un filamento de titanio caliente
Se obtiene boro de alta pureza (99.9%).
BBr3 + 3/2 H2 (Ti, 1000-1200 C) $ B (>99.9%) + 3 HBr
! Descomposicin trmica de hidruros de boro o de haluros. Se
obtiene boro amorfo: 2BI3(s) --> 2B(s) + 3 I2(g)
! En todas las modificaciones cristalinas los tomos de B se colocan en una
red extensa formada por icosaedros
Poliedros formados por 12 tomos de B con 20 caras
La unin de los icosaedros se establece por enlaces covalentes entre dos
tomos de B situados en los vrtices o por enlaces tricntricos
! La marcada complejidad estructural que muestra el B tanto como
elemento como en los compuestos se debe a que tiene ms orbitales de
valencia que electrones
Esta es una situacin comn entre los metales pero no entre los no metales
! La forma icosadrica est presente tambin en muchos compuestos de B
Pueden las lineas
en la estructura
icosaedrica
representar enlaces
convencionales
sencillos B-B?

Na 2B 4O7 !10H2O "cido

"" # B(OH)3 "deshidratacion
""""# B 2O 3 "Na
""o Al
#B
Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-9 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-10

1 10 7 4
Alotropa en el B Papel biolgico del B 0 n + 5 B ! 3 Li + 2 He
! El B es uno de los elementos para los que se conocen un
mayor numero de variantes alotrpicas. ! El B es un elemento esencial para las plantas sobre todo para el
Se conocen tres modificaciones cristalinas adems de B amorfo crecimiento de las races.
(de aspecto vtreo y opaco) ! El papel bioqumico del B no est demasiado claro pero parece que est
A pesar de que las unidades icosedricas estan unidas entre si, los implicado en una serie de procesos:
electrones estan localizados en cada unidad y no pueden ser
transferidos facilmente a icosaedros vecinos. Por eso no es sntesis de cidos nucleicos
conductor. metabolismo de los carbohidratos
accin de ciertas hormonas
la formacin de las membranas celulares
! El B tiene dos istopos: 10B(20%) y 11B(80%). El 10B tiene una gran
afinidad por los neutrones. Los compuestos de B se acumulan en los
tumores cancergenos (especialmente los cerebrales).
Irradiando con neutrones (relativamente inocuos) los 10B absorben estos
electrones liberando partculas ! de alta energa que son las que destruyen
localmente al tumor.
Las partculas ! no pueden desplazarse grandes distancias y por eso su efecto
es muy localizado, no afectando a las clulas sanas
! Esta capacidad para absorber neutrones lo hace muy utilizado en las
centrales nucleares
Seccin eficaz del 10B=2835
Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-11 Qumica Inorgnica _ Ingenieros Seccin
14/1/07eficaz del
11B= 0.005 T-12
Compuestos de Boro
! En muchos compuestos el B no se rodea de un octeto electrnico
lo que hace que sean deficientes en electrones.
La deficiencia electrnica de algunos compuestos de boro conduce a
un tipo de enlace muy especial: 3c-2e
! Muchos de ellos, sobre todo los moleculares tipo BX3, son cidos
de Lewis fuertes
! El boro presenta una notable tendencia a la homocatenacin:
enlaces BB extendidos formando estructuras no habituales en
los no metales
! Compuestos
BOROHIDRUROS y BORANOS
BORUROS METLICOS
HALUROS
XIDOS Y OXOCIDOS
B-N: Borazinas
Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07
Hidruros de B: Boranos
! Constituyen una extensa familia de compuestos de B e H
con ciertas analogas con los hidrocarburos
! Son muy reactivos, fcilmente oxidables, fuertemente
higroscpicos y txicos
! Alfred Stock (1876-1946) los estudi en profundidad a
principios del S.XX. Con tal fin tuvo que desarrollar la lnea
de vaco de vidrio y las tcnicas para obtenerlos y
caracterizarlos. Aislo: B2H6, B4H10, B10H14 etc.
! Su posible utilizacin como combustibles de cohetes
estimul su estudio. La energa liberada en la combustin
completa de los boranos es mucho mayor que la que
desprenden hidrocarburos equivalentes.
! Forman una familia estructuralmente rica y compleja de
compuestos; los dos ejemplos ms sencillos:
El hidruro monomrico BH3 es una especie muy inestable
El ms sencillo que se puede aislar es el diborano: B2H6.
Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07
Hidruros de B: Borohidruros
! Los hidruros MH3 son inestables para a todos los elementos del G-13
! Sin embargo todos pueden formar las especies aninicas: MH4-
(tetrahidrometalato) cuyas sales alcalinas tienen innumerables
aplicaciones en sntesis orgnica como reductores selectivos:
LiAlH4
" tambin se utiliza para la sntesis de silanos: SiCl4 --LiAlH4 -> SiH4
NaBH4
" Slido blanco que se obtiene por reaccin entre el hidruro sdico y el
tricoloruro de boro en disolvente no acuoso:
4 NaH + BCl3 ---> NaBH4 + 3 NaCl
" Es soluble en agua
" Puede reducir el Ni+2 a Ni. Es la reaccin que se utiliza para la deposicin
qumica de Ni. La ventaja sobre la electrodeposicin es que el objeto sobre el
que se deposita el metal no tiene que ser conductor elctrico. Muy practico
para platear juguetes haciendo que parezcan metlicos
" Reduce a los aldehdos a alcoholes primarios y cetonas a alcoholes
secundarios sin reducir otros grupos funcionales como los grupos carboxlicos
(Reductor Selectivo).
Ni2+(ac) + 2e- ---> Ni(s) E= - 0.23 V
H2BO3-(ac) + 5 H2O(l) + 8 e- ---> BH4-(ac) + 8 OH-(ac) E= - 1.24 V
T-13 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-14
Diborano: B2H6
! Se obtiene por reaccin del borohidruro sdico con trifluoruro de boro
3 BH4- + 3 BF3 ---> 3 BF4- + 2 B2H6(g)
A. Stock ! Formula anloga al etano pero la geometra es muy diferente
! Propiedades del diborano:
Gas incoloro, txico y sumamente reactivo.
Se inflama en el aire (muy exotrmica). Explosivo en atmsferas ricas en
dioxgeno.
B2H6(g) + O2(g) --> B2O3(s) + 3 H2O(g) "H = - 2030 kJmol-1
Fuertemente higroscpico: se hidroliza con trazas de humedad formando el
cido brico:
B2H6(g) + 6H2O(l) --> 2B(OH)3(ac) + 6 H2(g)
Si se calienta a temperaturas >50C se descompone para dar lugar a otros
boranos o incluso a los elementos:
B2H6(g) ---"--> 2 B(s) + 3 H2(g)
En general los boranos hay que
obtenerlos en atmsfera inerte
T-15 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-16
Enlace en el diborano: 3c-2e Otros boranos Nidoborano

! Los boranos son compuestos deficientes en electrones: ! A partir del diborano, por pirolisis, se pueden preparar otros
contienen ms enlaces covalentes que pares electrnicos disponibles.
muchos hidruros de B controlando cuidadosamente las condiciones de
! Balance electrnico en la molcula de B2H6: estructura reaccin.
electrones disponibles para formar enlaces 3*2(B) + 1*6(H) =>12 e- incorrecta
Por ejemplo: cuando se calienta a 100C se forma el decaborano B10H14
electrones necesarios para dibujar formar los enlaces covalentes (formados
" Slido
por pares de electrones): 14 e-
H H " Estable en aire, se oxida lentamente por el agua
! Estructura aceptada para el diborano:
4 H y 2 B situados en un plano: 8e Regla general: Conforme aumenta la masa molecular los boranos se
H B B H hacen menos inflamables
hibridacin sp3 para el B (coordinacin local del B casi tetradrica)
2H que actan como puente entre 2B: 4e
H H ! Sus estructuras estn basadas en poliedros regulares donde los B
BHB: enlace 3 centros con 2 electrones definen caras triangulares (estructuras deltadricas):
! La deficiencia electrnica que muestra el diborano lo hace especialmente Enlaces directos: BB o BH
vulnerable frente a bases de Lewis capaces de ceder densidad H

electrnica Enlaces tricntricos: BHB, BBB

H B H
H
1.192 H
B
H B
H
B4H10 H
B H

1.329 H

Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-17 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-18

Otros boranos Boruros metlicos

! Clasificacin: ! El boro se combina con gran cantidad de metales formando compuestos

Closoboranos: cuando todos los slidos con estequiometras variadas que pasan desde las ms simples,
vrtices de los poliedros estn como MB, MB2 y M2B, a las ms complejas como MB6, MB12 e incluso
ocupados por tomos de B. Son MB66. Estos compuestos se preparan por una gran variedad de mtodos:
estructuras cerradas, que adoptan 1. Combinacin directa
nicamente los boranos aninicos
[BnHn]2- 2. Reduccin del xido o del cloruro metlico con boro
Nidoboranos: boranos neutros de 3. Reduccin del xido de boro con el metal
frmula BnHn+4 . Se derivan de los closo 4. Electrolisis de sales fundidas
por eliminacin del tomo de B de Estos compuestos tienen una gran importancia prctica como materiales
mayor ndice de coordinacin, dejando duros (superduros), estables a temperaturas altas (>3000C) y
as una cara del poliedro abierta. qumicamente inertes adecuados para fabricar objetos sometidos a
Aracnoboranos: tambin son neutros altas temperaturas y friccin como:
de frmula BnHn+6 Derivan de los nido
por eliminacin de un tomo de B de la aspas de turbinas
cara abierta toberas de cohetes
! Aparte de los boranos hay familias de crisoles
compuestos derivadas: pastillas de freno y embrague
carboranos hornos de alta temperatura
metal-carboranos chalecos antibala
electrodos industriales

Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-19 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-20
 CaB6
Boruros metlicos MgB2: superconductor
! Se clasifican en dos grandes grupos: ! En 2001 se descubri que el MgB2 es un material
ricos en boro: de estequiometras MB4, MB6, MB12, etc. superconductor por debajo de 39K
pobres en boro: de estequiometras M2B, MB y MB2, etc. esta es la temperatura critica mayor conocida para un elemento o
! Los ricos en boro contienen poliedros tridimensionales de B compuesto binario
acoplados, situndose el metal en los amplios huecos disponibles ! Propiedades de un superconductor:
En el caso del MB6 los tomos de B forman una red cbica simple de Resistencia elctrica cero
octaedros B6. Estructura comparable a la del CsCl Diamagnetismo perfecto: las lineas de campo magntico se ven
Los hexaboruros son semiconductores repelidas por el material (efecto Meissner)
Estos boruros ricos en B son muy resistentes al ataque qumico y a Muchas aplicaciones tecnolgicas
las variaciones de temperatura debido al red covalente tridimensional
que mantienen los tomos de B
! Los boruros ricos en metal mantienen el empaquetamiento propio
de la red metlica y los tomos de B se sitan en los huecos.
Suelen ser conductores elctricos

http://www.chemsoc.org/exemplarchem/entries/igrant/uses_noflash.html

Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-21 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-22

Compuestos con halgenos: haluros Estructura molecular de los haluros de B

! Obtencin: ! Molculas trigonales planas, apolares, en las que el tomo de boro

B2O3(S) + 3 CaF2(S) + 3 H2SO4(l) --> 2BF3(g) + 3 CaSO4(s) + 3 H2O(l) utiliza hbridos sp2 para el enlace, dejando un orbital pz vaco.
El B puede combinarse con los halgenos para formar los trihaluros
" Reaccin directa: BCl3 y BBr3 ! Las distancias de enlace son ms cortas de lo que cabe esperar
! Los trihaluros de boro, BX3, son compuestos moleculares, voltiles, para una unin simple B-X y las energas de enlace algo ms
altamente reactivos, con enlaces BX covalentes: elevadas, por lo que se ha propuesto que debe existir algn tipo
BF3 es un gas de interaccin entre el orbital pz no enlazado y vaco del B y los
BCl3 y BBr3 son lquidos orbitales np llenos de los halgenos. Contribucion # al enlace
BI3 es un slido blanco
Recuerda que los puntos de fusin y ebullicin aumentan con el peso ! d(BF): en el BF3=130 pm mientras que en el [BF4]- es 140 pm. La
molecular al aumentar las fuerzas de Van der Waals. imposibilidad de formar el enlace pi en el [BF4]- hace que aumente
la distancia de enlace
BF3 BCl3 BBr3 BI3
T.F.(C) -127 -107 -46 50
T.E. (C) -100 13 91 210
gas incolor. gas incolor. liquido incolor. solido blanco
d(BF) /pm 130 175 187 210

Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-23 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-24
Propiedades qumicas de los trihaluros Propiedades qumicas de los trihaluros
X
! Son cidos de Lewis: ! La capacidad aceptora (su fuerza como cidos de Lewis)
BF3(g) + NH3(g) $ F3BNH3(s) B vara en el orden:
X X BI3 > BBr3 > BCl3 > BF3
Es justo el orden inverso al que cabra esperar teniendo en cuenta
nicamente la diferencia de electronegatividad y el tamao de los
haluros (impedimento estrico).
" El muy electronegativo F debera hacer del BF3 el compuesto ms
F H receptivo a recibir densidad electrnica de un ligando potencial
F
" Adems, el pequeo F es el que menos impedimento estrico presenta
respecto del acercamiento del potencial ligando.
B N
Este comportamiento refuerza la idea del doble enlace por
F H retrodonacin entre el orbital pz vaco del B y los orbitales p llenos
H del halgeno.

Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-26 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-27

Propiedades qumicas de los trihaluros Compuestos oxigenados

! Los haluros de boro son susceptibles a la solvolisis por dadores de ! El B puede formar compuestos con el oxgeno. Estn entre los
protones suaves como el agua (hidrlisis) y los alcoholes: ms importantes desde el punto de vista industrial
BCl3 (g) + 3 H2O (l) $ B(OH)3 (ac) + 3 HCl (ac) ! Enlace B-O:
Es probable que el primer paso de esta reaccin, que se produce con gran En los compuestos oxigenados es predominante la hibridacin sp2
rapidez sea la formacin de la especie Cl3B-OH2 que elimina entonces HCl
y sigue reaccionando con el agua. quedando libre el orbital pz del B para un posible solapamiento con
orbitales pz del O (llenos) formndose un enlace p#-p# que refuerza el
! Uso industrial: destaca el BF3 enlace sencillo $.
catalizador en muchas reacciones qumicas (Friedel-Crafts)
camaras de conteo de neutrones 10BF3 La entalpa de formacin del B2O3 es muy alta "Hf=-1250 kJmol-1
La energa de disociacin D(BO) es elevada (536 kJmol-1)
! Compuestos oxigenados:
xido
Cl Cl H Hidrxidos?
Cl O
Boratos
B Cl Cl B O H Cl B O H
H B O
Cl Cl H Cl H O H

Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-28 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-29
xido de Boro: B2O3 B2O3 y formacin de vidrio

! El xido mas relevante es el B2O3 ! Se utiliza en la fabricacin de vidrios resistentes al choque

! El xido de boro, B2O3, es xido cido, mientras que los xidos de
los elementos ms pesados del grupo evolucionan hacia un
comportamiento anftero y finalmente bsico.
! El xido de boro, por tanto, reacciona con el agua para dar cido
brico, B(OH)3 o H3BO3 (bastante higroscpico). Es por tanto el
anhdrido del cido brico:
B2O3 + 3 H2O $ 2 B(OH)3
! Se prepara fundamentalmente por deshidratacin trmica (al rojo) del
cido brico
trmico (tipo Pyrex). La sustitucin de sodio por boro en la
estructura del vidrio hace que la expansin trmica del mismo
disminuya permitiendo soportar temperaturas ms elevadas
! El CaO y el B2O3 reaccionan para formar borato clcico Ca3(BO3)2.
Un anin xido se transfiere a la red de B2O3 abriendo un enlace
BOB y reemplazndolo por dos enlaces BO-
Si se mezclan en cantidades estequiomtricas, la totalidad de la red
bidimensional se abre y se forman aniones borato [BO3]3- discretos
O

! Es muy estable desde el punto de vista qumico: O

B O

El C slo lo reduce llevndolo al rojo blanco

Slo se reduce a B elemental con metales muy electropositivos como el [BO3]-3
Mg.
Se disuelve en HF (especie muy reactiva) con formacin de BF3.

Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-30 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-31

cido brico: B(OH)3 Estructura del cido brico

! Usos principales
! Los cristales de cido brico son blancos y trasparentes, de aspecto
El cido brico es un antisptico suave: escamoso
" en disolucin se utiliza para desinfectar ojos y boca
! En slido, las unidades B(OH)3 estn unidas mediante puentes de
" en slido forma parte de los polvos que previenen infecciones en los pies
hidrgeno en una estructura plana, en capas unidas entre s por fuerzas
Tambin se utiliza para hacer menos inflamable el papel utilizado para de Van der Waals que explica la textura en escamas de este
empapelar paredes. compuesto
El uso mayoritario es para obtener xido brico
hibridacin sp2
! Es un cido monoprtico dbil (pK1=9,2)
La fortaleza de los oxocidos aumenta con el nmero de oxgenos
d(BO)=137 pm
terminales y el a. brico no los tiene
! Su naturaleza cida se explica mejor con la definicin de Lewis que
con la de Brnsted-Lowry, ya que en su actuacin como cido acepta
un par de electrones de un OH- formando una entidad tetradrica
B(OH)3 + 2 H2O $ B(OH)4- + H3O+ OH distancias de enlace BO
sencillo: 154
(OH)3B + OH2 (OH)3B OH2 B
HO
OH
doble: 131
HO
+ -
(OH)3B OH2 + H2O H3O + [B(OH)4]
Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-32 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-33
Hidrxidos del grupo Boratos
! El B slo se encuentra en la
! El carcter metlico de los elementos aumenta naturaleza formando
O
B O [BO3]-3
conforme se desciende en el grupo y con l, la oxocompuestos. O

basicidad de los hidrxidos: ! Se conoce un amplio rango de

-3
aniones (polianiones) con -4
B(OH)3 como acabamos de decir es en realidad un cido presencia de enlaces BO.
(cido brico) aunque convenga escribirlo como est y no ! Constan de unidades
como H3BO3 estructurales bsicas: [BO3]3-, y
[BO4]4- que se combinan para
Al(OH)3, Ga(OH)3 y In(OH)3 son compuestos anfteros formar desde entidades
" La adicin de disolucin bsica a las sales de Al o Ga da lugar al oligomricas hasta polimricas de C3V [BO4]-4
TD
precipitado blanco del hidrxido M(OH)3 que se disuelve para carga variable
-2
formar el ion M(OH)4- El enlace BO es especial debido
a la elevada energa de enlace
Tl(OH)3 no se ha podido aislar (536 kJmol-1) justificada por la
posibilidad de establecer un
enlace de tipo p#-p#.
La baja electronegatividad del B
facilita que el oxgeno acte como
dador intermolecular formando
puentes entre dos B
Borax: [B4O 5(OH)4]-2
Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-34 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-35

Boratos figura 7.6 Boratos ms comunes

! Las sales ms importantes del cido brico son el brax y el peroxoborato
! Muchos boratos Unidades
! Brax Na2B2O710H2O es una de las fuentes ms importantes de B
forman anillos, son [BO3]3-
En realidad contiene al anin [B4O5(OH)4]2- y por tanto se debe formular
polmeros y tiene Na2B4O5(OH)48H2O
estructuras cristalinas Tiene una estructura en dos anillos de seis miembros que comparten tres tomos
en capas. Se utilizaba a principios del S.XX como un agente de limpieza. Actualmente se ha
Unidades [BO4]4- sustituido por el peroxoborato
! Los orbitales hbridos ! Peroxoborato NaBO3 (tambin denominado perborato)
sp2 se distribuyen en De nuevo la frmula no indica la complejidad estructural del compuesto [B2(O2)2(OH)4]2-
una geometra trigonal Se obtiene tratando el brax con H2O2:
plana que favorece la B4O5(OH)42- + 4 H2O2 + 2OH- $ 2[B2(O2)2(OH)4]2- + 3H2O
formacin de anillos Agente blanqueante en detergentes para lavadoras. Se hidroliza en H2O (T>60C) para
dar H2O2 que es el que constituye el agente blanqueante
simtricos de 6
miembros
ambos son boratos
tridimensionales
Unidades [BO3]3-, y [BO4]4-

Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-36 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-38
Combinaciones con el N Enlace BN
! La combinacin [BN] B(3e)N(5e) es isoelectrnica con el ! El enlace BN es muy fuerte debido a que tambin aqu es C-N
[CC] C(4e)C(4e). Es posible establecer una comparacin posible el refuerzo del enlace sencillo por interaccin # 335
de los compuestos de boro-nitrgeno con los compuestos el par electrnico libre del orbital pz del N puede solapar con B-N
de carbono un orbital pz vaco del B y formar un enlace # que fortalece el 446
enlace sencillo $.
Se han intentado obtener anlogos de compuestos de
carbono con esta combinacin de tomos la mayor electronegatividad del N provoca la asimetra en la
densidad electrnica
! La mayor polaridad del enlace covalente en los derivados
Compuestos anlogos a las cadenas carbonadas nitrogenados es la razn del diferente comportamiento Interaccin
qumico de respecto a los anlogos de carbono p#-p#
BN Borazanos y Boracenos

Grafito Alcanos y Alquenos orbital orbital

lleno vaco
N B

Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-40 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-41

BN Estructura del BN
! Analoga estructural con el C y sus variantes alotrpicas. Se han aislado
varias modificaciones estructurales: ! La estructura del BN recuerda a la
estructura en capas semejante al grafito. Mejora sus propiedades lubricantes del grafito que consiste en una
permitiendo su uso a altas temperaturas estructura de planos formados por
si se aplican presiones elevadas se forma una estructura tridimensional como hexgonos. En el BN los hexgonos
el diamante (BORAZON). Es casi tan duro como el diamante pero muy estan formados por tomos de B y N
superior en cuanto a su inercia qumica a altas temperaturas. Se prefiere su alternados y las capas estn
utilizacin como agente abrasivo dispuestas de modo alternado
se han detectado nanotubos de B-N

negro Grafito BN
blanco (grafito blanco)
conductor aislante
no se hidroliza fcilmente se hidroliza lentamente
inestable al calor estable a altas temp.

La diferente electronegatividad
de B y N impide la deslocalizacin
de la nube #
Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-44 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-45
Boracinas Relacin diagonal del B con el Si
! Las boracinas son anlogos cclicos de los sistemas anulares aromticos.
Uno de los ms importantes es la boracina (tambin denominada ! El B formar un xido cido slido B2O3, parecido en sus
boraceno por la similitud en cuanto a sus propiedades con el benceno o propiedades qumicas al SiO2 pero diferente al Al2O3 que es
borazol)
anftero o al CO2 que es cido pero gaseoso
Propiedades del boraceno:
Boraceno o borazol ! El cido brico H3BO3 es un cido dbil semejante al silcico
P.e. = 55C H4SiO4 pero sin parecido con el hidrxido de aluminio Al(OH)3 que
estructura en anillo casi plano es anftero
BN = 144 pm
NH = 102 pm
! Hay numerosos boratos y silicatos polimricos estructuralmente
anlogos con enlaces EOE extendidos donde se comparte
Propiedades del benceno: los oxgenos
Benceno P.e. = 80.4C ! El B forma hidruros gaseosos inflamables (boranos) lo mismo que
estructura en anillo plano el silicio (silanos). Slo existe un hidruro de aluminio y es slido
Prdida parcial de CC = 142 pm
CH =108 pm
la aromaticidad
Origen de la diferente reactividad: la boracina tiene una gran
tendencia a participar en reacciones de adicin mientras que
el Bz no.

Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-46 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-47

Ese metal llamado aluminio.

Debemos emplear un metal diferente del hierro."
Cobre?" pregunt Morgan.
No! Sera demasiado pesado. Tengo otro mejor que ofrecerles."
Cul entonces?" pregunt el mayor
"Aluminio!" replic Barbicane.
Aluminio?" gritaron a coro sus tres colegas.
Incuestionablemente amigos mos. Este valioso metal posee el brillo de la
plata, la indestructibilidad del oro, la tenacidad del hierro, la fusibilidad del
cobre y la ligereza del vidrio. Es fcilmente maleable, muy abundante al formar
parte de la mayor parte de las rocas, es tres veces ms ligero que el hierro y
parece haber sido creado para el expreso propsito de proporcionarnos el
material ideal para construir nuestro proyectil

Extracto de De la Tierra a la Luna", Julio Verne (1865) Captulo 7

Deliberacin acerca del material con el cual construir la nave para alcanzar la Luna
http://www.eaa.net/material/history.asp

El aluminio fue el metal del siglo XX

como el Fe fue el metal del s.XIX.

Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-50

Propiedades del Aluminio
! Es un metal de apariencia brillante
! Es un metal blando (como el Cu y el Sn). Es por tanto fcilmente
moldeable. Sin embargo, algunas de sus aleaciones son ms
resistentes que el acero.
! El tercer elemento ms comn en el planeta (tras el O y Si) y el
metal ms abundante; constituye el 8% de la corteza. No existe en
estado metlico en la naturaleza. Esta muy disperso en forma de
arcillas (silicatos), debiendo ser extrado de las menas de bauxita
! Funde a temperaturas ms elevadas (600C) que la mayora de
los dems metales.
! Sin funcin biolgica esencial.
Las plantas lo absorben (especialmente la planta del te) y se acumula
fcilmente en las grasas.
Propiedades del Aluminio
! El especial atractivo del Al como metal para la construccin de
estructuras es su baja densidad; es por tanto un metal muy ligero:
Alcalinos son ms ligeros pero muy reactivos
Mg d=1.7 gcm-3. Relativamente poco reactivo en estado masivo
Al d=2.7 gcm-3. Ligero y poco reactivo (convenientemente pasivado)
Fe d=7.9 gcm-3. Se oxida con facilidad. Pesado
Au d=19.3 gcm-3. Inerte pero muy pesado
! Muy buen conductor de la electricidad (2/3 de la conductividad del
Cu) pero con las siguientes ventajas
Su ligereza (ideal para los tendidos de alta tensin areos)
Su economa (actualmente es mucho ms barato que el Cu)
A pesar de esto, no se recomienda para los cableados domsticos. En
contacto con Cu y ambientes hmedos se forma una celda
electroqumica que oxida al Al.

Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-51 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-52

Propiedades del Aluminio Reactividad del Aluminio

! Buen conductor del calor
Es dos veces mejor conductor del calor que el Cu y 9 veces mejor que el acero. ! El aluminio es un metal con potencial de reduccin muy negativo (E=-
Especialmente apto para fabricar utensilios de cocina. 1.67V) y por tanto es de esperar que sea un elemento fcilmente
! Por esta razn y por su ligereza se suele emplear en los disipador de oxidable
calor en los circuitos integrados ! El Al metlico no arde en presencia de O2, pero finamente dividido
puede inflamarse bajo determinadas condiciones en una reaccin muy
exotrmica, formndose un polvo blanco de almina. Explosivos:
amonal
2 Al(s) + 3/2 O2(g) ---> Al2O3(s) "H=-1676 kJ
! Apto para combustible de cohetes:
Al: combustible
Perclorato amnico (NH4ClO4): oxidante
Fe2O3 (catalizador)
Resina para obtener un combustible
de la consistencia de la mantequilla
de cacahuete que poco a poco se
endurece hasta adquirir una consistencia
de una goma de borrar

Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-53 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-54
Reactividad del Aluminio Reactividad del Aluminio

! Es resistente a la corrosin no por su posicin en ! El Al es tan reactivo que es capaz de reducir a los metales de sus xidos
la serie electroqumica (muy reductor) sino por la ! Reaccin termita que se puede utilizar para soldar in situ objetos
rpida formacin de una capa de xido (Al2O3) metlicos grandes. Se consiguen temperaturas del orden de 3000C. Para
coherente e inerte que lo pasiva. que se inicie la reaccin hay que calentarla a una temperatura
! Cualquier superficie de Al expuesta reacciona suficientemente elevada (utilizando la llama de la cinta de Mg)
Fe2O3(s) + 2Al(s) ---> Al2O3(s) + 2Fe(l)
rpidamente con el dioxgeno para formar el Al2O3
Este forma una capa impermeable de xido
(espesor=10-5 mm) que protege a las capas de
aluminio subyacentes. El Al se pasiva por
formacin del xido de aluminio
El carcter inoxidable del Al masivo se debe a
motivos de indole cintica
El radio inico del anin xido es muy semejante al
del Al y por tanto no se modifica la estructura
cristalina de la superficie en grado notable
" R(O2-) = 126 pm
" R(Al) = 143 pm

Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-55 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-56

Reactividad del Al Resumen de reacciones del Al

! Como otros metales pulverizados (Mg) el polvo de Al
arde con llama para dar una nube blanca de Al2O3:
4 Al(s) + 3 O2(g) --> 2 Al2O3
! Reacciona con los halgenos exotrmicamente
2 Al(s) + 2 Cl2(g) --> 2 AlCl3(s)

Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-57 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-58
Reactividad cido base del Al Qumica acuosa del Al
! En disolucin acuosa, el catin Al+3 sufre reacciones de hidrlisis:
! Como el Be es un metal anftero: reacciona tanto [Al(OH2)6]3+(ac) + H2O(l) --> [Al(OH2)5(OH)]2+ (ac) + H3O+(ac) cido de
con cidos como con bases (con acidos oxidantes [Al(OH2)5(OH)]2+ (ac) + H2O(l) --> [Al(OH2)4(OH)2]+ (ac) + H3O+(ac) Brnsted
HNO3 se pasiva): " Por esta razn las sales de Al(III) son cidas (acidez semejante al actico)

2 Al (s) + 6 H3O+ (ac) --> 2 [Al(OH2)6]3+ (ac) + 3 H2(g)
2 Al (s) + 2 OH- (ac) + 6 H2O (l) ---> 2 [Al(OH)4]- (ac) + 3 H2(g)
" reaccin de inters en limpiadores de tuberas atascada
! Cuando basifican las disoluciones de Al(III) precipita el Al(OH)3
Al+3(ac) + 3OH-(ac) --> Al(OH)3(s)
El Al(OH)3 es una base bastante insoluble que se utiliza como anticido
Al(OH)3 + 3H+(ac) --> Al3+(ac) + 3 H2O(l)
De aspecto gelatinoso, se redisuelve a pH altos (pH>10) formando el aluminato

dcha: HCl

izqd: NaOH

tetrahidroxoaluminato(III):
hexaacuoaluminio(III): [Al(OH)4]-
[Al(OH2)6]3+

Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07

HCl HNO
T-59 3 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-61

Formacin de aluminato Obtencin del Al

Al+3(ac) + OH-(ac) --> Al(OH)3 (s) + OH-(ac) --> [Al(OH)4]-(ac) ! El Al era considerado un metal
Otras bases ms dbiles como el NH3 o NaCO3 no son capaces de redisolver semiprecioso extremadamente
el hidrxido caro, hasta que en 1886 los
jvenes Charles Martin Hall (21
aos, EEUU) y Paul Hroult (23
aos, Francia) descubrieron, de
forma independiente, un mtodo
factible para obtenerlo
electrolizando el Al2O3, .
! La produccin industrial de Al
consta de tres etapas
Extraccin del mineral bauxita
Obtencin de almina pura
mediante el proceso Bayer
Electrolisis: proceso Hall-Hroult
(1886)

http://www.world-aluminium.org/production/

Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-62 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-63
Purificacin de Al2O3
! El mineral bauxita contiene Al2O3 (xido anftero que
se disuelve en NaOH) y Fe2O3 (xido bsico que no
se disuelve en NaOH)
! La extraccin del Al2O3 se realiza por digestin
(calentamiento y reaccin) de la bauxita finamente
pulverizada con hidrxido sdico caliente para dar el
aluminato soluble:
Al2O3xH2O(s) + 2 OH-(ac) --->2[Al(OH)4]- (ac)
Los materiales insolubles, especialmente el Fe2O3, se
eliminan por filtracin en forma de lodos rojos altamente
contaminantes por su alta basicidad
! Cuando se enfra la disolucin y se acidifica un poco
el medio, la reaccin se desplaza hacia la formacin
del xido trihidratado (Al2O33H2O=Al(OH)3)
2[Al(OH)4]- (ac) + H3O+ (ac) ---> Al(OH)3(s) + 2H2O(l)
! Calcinacin del hidrxido en un horno rotatorio para
obtener el xido anhidro
2 Al(OH)3(s) ---> Al2O3(s) + 3H2O(g)
Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07
Electrolisis de la almina Al2O3
! Proceso Hall-Hroult (1886)
! El punto de fusin del Al2O3 es extremadamente
elevado (2030C). Fundido conduce mal la
electricidad. No es viable su electrolisis en
estado fundido.
! La almina se disuelve (15%) en criolita (Na3AlF6) a
950C. Ese fundido si conduce la electricidad
eficazmente. Fue el paso clave encontrado por Hall
y Hroult.
! Detalles de la clula electroltica (Sderberg):
Ctodo es un recubrimiento de C en la cuba de acero
Los nodos tambin son de C (se consumen).
El Aluminio (l) es ms denso que el medio electroltico
y se recoge en el fondo de la cuba
Reacciones electrolticas
Oxidacin: 3 C(s) + 3 O2 ---> 3 CO2(g)
Reduccin 2 Al2O3 ---> 4Al + 3 O2
Global 3C(s) + 2 Al2O3 ---> 4 Al(l) + 3 CO2(g)
Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07
Purificacin de Al2O3
Disolucin del Al2O3 impuro: Al2O3xH2O(s) + 2 OH-(ac) --->2[Al(OH)4]- (ac)
Precipitacin del hidrxido:
2[Al(OH)4]- (ac) + H3O+ (ac) ---> Al(OH)3(s) + 2H2O(l)
Sedimentacin del hidrxido
T-64 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-65
Costes energticos. Reciclado de Al
! La celda electroltica Sderberg trabaja a
bajo potencial (6V) pero a alta corriente
(150.000 A).
El consumo de electricidad es enorme: hacen
falta unos 16 kWh para producir 1 kg de Al.
(Obtener 1 kg de Cl2 a partir de la electrolisis
del NaCl cuesta 3 kWh)
La produccin de Al se concentra en pases
salida de CO2 como Canad o Noruega productores de
energa hidroelctrica a bajo coste.
El consumo de electricidad ha ido
disminuyendo progresivamente de forma
acusada
! Es un metal que puede ser reciclado muchas
veces a un coste mucho menor que el que
supone su obtencin. La energa necesaria
para reciclar Al es solamente un 5% de la
energa necesaria para producir el metal a
partir de la bauxita. Por eso es tan
interesante el reciclado. En USA el 50% del
Al se produce por reciclado de Al de
desecho.
T-66 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-67
Produccin de Al: Problemas medioambientales Aplicaciones del Al
! Numerossimas sus aplicaciones bien
! La produccin de Al genera cuatro productos secundarios que puro o sus aleaciones
crean problemas medioambientales: Vehculos de transporte: automviles,
aviones, barcos, trenes
Lodo rojo (con alto contenido Fe2O3) que se produce en la purificacin
de la bauxita es fuertemente bsico Construccin de edificios
Cables de transporte elctrico
Fluoruro de hidrgeno producido cuando la criolita reacciona con los Contenedores de productos
restos de humedad de la almina
Los xidos de carbono producidos en el nodo
Los fluorocarbonos producidos por reaccin del flor con el nodo de
carbono
! Debido a que la extraccin de Al consume tanta energa y a que
su produccin tiene tantas implicaciones ecolgicas, el reciclaje
del aluminio es especialmente conveniente.

Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-68 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-69

Aplicaciones de aleaciones de Al Haluros de Al

! El AlF3 tiene un compuesto inico tpico: punto de fusin alto
! En muchas de sus aplicaciones el Al est aleado. Las aleaciones de Al se (1040C) y fundido conduce la electricidad. Estructura inica con
clasifican en siguiendo unos cdigos:
alternancia de Al+3 y F-
Serie 1000: Al puro | presenta las excelentes propiedades del Al pero tiene
una resistencia mecnica limitada | reflectores, intercambiadores de calor, ! El AlCl3 sublima a 180C. En estado slido tiene una red en capas
recubrimiento de edificios, etc. pero en estado lquido o vapor se forman dmeros moleculares
Serie 2000: Cu(5%) | buena tenacidad y maleabilidad | utilizada para ciertas Al2Cl6
partes de los aviones
Serie 3000: Mn(1.2%) | moderada resistencia pero alta maleabilidad |
! AlBr3 y AlI3 funden a 97.5 y 190 C. Comportamiento tpico de
utensilios de cocina, tanques de almacenamiento, muebles, seales de trfico.. compuestos covalentes. Tambin dimerizan: Al2Br6 y Al2I6
Serie 4000: Si(<12%) | bajo punto de fusin y bajo coeficiente de expansin
trmica | Material de relleno como aislante, fcilmente anodizable
Serie 5000: Mg(0.3-0.5%) | buena resistencia y una excelente resistencia a la
corrosin en atmsferas marinas | farolas, barcos, recipientes criognicos,
armas
Serie 6000: Mg/Si | buena maleabilidad y alta resistencia a la corrosin. |
fabricacin de puentes, rales, estructuras de edificios
Serie 7000: Zn(38%) | cuando se calientan presentan una elevada
resistencia | estructuras de aviones, y bicicletas de alto rendimiento

Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-70 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-71
Haluros de Al
! Los haluros de Al son cidos de Lewis muy reactivos y aceptan
fcilmente un par de electrones para formar un aducto
! El AlCl3 anhidro reacciona exotrmicamente con el agua (incluso
con la humedad ambiente) del mismo modo que el BCl3:
AlCl3(s) + 3 H2O (l) ---> Al(OH)3(s) + 3 HCl(g)
BCl3(s) + 3 H2O (l) ---> B(OH)3(s) + 3 HCl(g)
base Lewis aducto
cido Lewis el humo blanco es consecuencia de
la reaccin del HCl generado con
NH3 formando el NH4Cl
Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07
xido de Al
! La estructura cristalina est formada por Al+3 y O2- unidos por
enlaces inico fuertes. Por esto es una material muy duro utilizado
como abrasivo.
! Tiene un alto punto de fusin (2020C) y se utiliza como
recubrimiento en hornos y calderas y como soporte de
catalizadores en procesos industriales. Material refractario
! Es una sustancia bastante inerte qumicamente
! Es un xido anftero
Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07
xido de Al
! Al2O3:se le denomina almina cuando est en forma
microcristalina (polvo) y corindn cuando esta en forma cristalina.
El corindn es una piedra preciosa ! zafiro blanco. Inclusiones de
otros metales dan lugar a otras piedras preciosas
(a) Rub es almina con Cr(III) sustituyendo a algunos Al(III)
(b) Zafiro es almina con pequeas cantidades de Fe(III) y Ti(IV)
(c) Topacio es almina con pequeas cantidades de Fe(III)
T-72 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-73
Aluminio anodizado
! La oxidacin andica es un proceso por el cul se utiliza una
corriente elctrica para producir una capa de xido Al2O3
(0.01mm) de forma controlada de modo que sta proteja la
superficie de posteriores oxidaciones.
! El objeto a anodizar se utiliza como nodo (oxidacin) con un
ctodo de grafito en un bao de H2SO4. La semirreaccin
andica es la siguiente:
2 Al(s) + 3H2O(l) ---> Al2O3(s) + 6 H+ + 6 e-
! La capa de xido, de porosidad y espesor variables, tiene unas
propiedades excepcionales:
anticorrosivo
colorizable manteniendo las propiedades metlicas del Al
mejores cualidades mecnicas
! El Al2O3 es ms duro que el acero y ms resistente a los
golpes. Por eso al anodizar la superficie se puede utilizar el Al
para fabricar utensilios de cocina de alta calidad.
Los utensilios de cocina de Al normal son demasiado blandos
para un uso profesional intensivo
! Durante el proceso de anodizado se puede aadir color a la
superficie. El color forma parte de la estructura de la superficie
y por tanto no se ve alterado por golpes o ralladuras.
T-74 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-75
Sulfato de Al y alumbres Sulfato de Al y tratamiento de aguas
! El Al2(SO4)318H2O es el compuesto de Al ms
importante desde el punto de vista comercial. ! Se utilizan cantidades enormes de Al2(SO4)3 en el tratamiento de
! En USA se obtienen mas de un milln de tn/ao. aguas ya que permite precipitar finas partculas en suspensin que
de otro modo seran muy difciles de filtrar. El agente floculante es
! Uso mayoritario: la purificacin de aguas como agente
floculante (coagulante). el Al(OH)3
Se ajusta el pH de modo que, al aadir el sulfato, 2 Al+3(ac) + 3 (CO3)2- + 3 H2O --> 2 Al(OH)3(s) + 3 CO2(g)
precipite el AlOH3 arrastrando los slidos suspendidos en 2 Al+3(ac) + 3 HCO3- --> 2 Al(OH)3(s) + 3 CO2(g) + 3H+
el agua.
! Alumbres: son una familia extensa de sales dobles de ! El Al+3(ac) es capaz de aglutinar las partculas slidas en
frmula general M(I)M(III)(SO4)212H2O donde M(I)= suspensin que normalmente estn cargadas negativamente y de
catin monovalente excepto Li+; M(III)= catin trivalente este modo facilitar su agregacin
Al, Ga, In, Fe,
Forman unos cristales transparentes muy bellos
El sulfato de potasio y aluminio (alumbre de potasa) se
utilizan tambin en la industria del tinte.

Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-76 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-77

Al(OH)3 Compuestos de Al como agentes espumantes

! Es un hidrxido anftero: ! La reaccin entre el

reacciona con cidos del mismo modo que lo hacen los hidrxidos de Al2(SO4)3 y el Na2CO3
los metales (de carcter bsico). Se utiliza como anticido.
" Al(OH)3(s) + 3H3O+(ac) ---> [Al(H2O)6]+3(ac) produce el Al(OH)3
pero tambin reacciona con las bases: gelatinoso y CO2 que no
" Al(OH)3(s) + OH-(ac) ---> [Al(OH)4]-(ac) puede escapar fcilmente
! El Al(OH)3 tiene la propiedad de fijar los colorantes que se utilizan producindose unas
El Al(OH)3, forma un
para teir los tejidos naturales: algodn, lana, etc. Sin esta fijacin precipitado burbujas que forman la
blanco de
el color se perdera con rapidez aspecto algodonoso. En espuma que asla el
! estas condiciones puede
La sustancia que se comercializa como mordiente es el sulfato de capturar impurezas slidas material del oxgeno que
aluminio. La hidrlisis del Al(III) en medio bsico forma el suspendidas en el agua alimenta las llamas
hidrxido: precipitndolas al fondo

Al2(SO4)3(ac) + 6 NH3(ac) + 6 H2O(l) ---> 2 Al(OH)3(s) + 3 (NH4)2SO4(ac) Al2(SO4)3(ac) + 3 Na2CO3(ac) + 3H2O --> 2 Al(OH)3(s) + 3 CO2(g) + 3 Na2SO4(ac)
! Los tejidos se sumergen en una disolucin de sulfato de aluminio
y despus en otra de amonaco. De ese modo precipita el
hidrxido entre las fibras del tejido. Son las finas partculas del
hidrxido las que fijan el colorante.

Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-78 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-79
Aspectos biolgicos del Al. Toxicidad Tl: Efecto del par inerte

! En los lagos acidificados la concentracin de Al+3 suele ser ! Los elementos del grupo tienen una c.e.: ns2np1.
elevada. Est demostrado que es causa de una elevada ! Conforme se baja en el grupo aumenta la dificulta para ionizar los
mortandad de peces. Problema del uso en tratamiento de aguas electrones s y, por consiguiente, la valencia mxima del elemento
! A pesar de su abundancia en la corteza terrestre, el aluminio no disminuye en 2 respecto de la valencia mxima
parece desempear un papel esencial en los organismos vivos. En este grupo se estabiliza la valencia +1
Sin embargo parece que su efecto no es nada beneficioso El efecto del par inerte se incrementa en los grupos siguientes: 14, 15
Se ha propuesto una cierta relacin entre el Al y el sndrome de y 16
Alzheimer (1981). No est demostrado cientficamente. ! Los compuestos de Tl+ son muy venenosos
El Al puede afectar a personas con problemas de rin. En personas El radio del Tl+ es muy semejante al del K+. Si se ingiere una sal de
que sufren dialisis se identifica la denominada demencia de la dilisis: Tl+, interfiere en los roles biolgicos del K+ al que sustituye
" sntomas: desorden verbal, perdida de memoria, convulsiones y muerte en
un ao
" la gravedad de la enfermedad aumenta si las aguas utilizada en la dilisis
tienen una elevada concentracin de Al
" el Al es una potencial neurotoxina
! El t contiene una elevada concentracin de Al(III). La adicin de
limn o leche permite la formacin de complejos que lo inactivan.

Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-80 Qumica Inorgnica _ Ingenieros 14/1/07 T-81