Prosiding Skripsi Semester Genap 2009-2010

SK-091304

Sintesis dan Karakterisasi Katalis Al-MCM-41, Fe-Al-MCM-41, serta Fe-MCM-41

Dedi Navia Sandi, Ir. Endang Purwanti S, MT, Dra. Ratna Ediati, MS., Ph.D

Jurusan Kimia FMIPA ITS Surabaya

Kampus ITS Sukolilo Surabaya 60111

ABSTRAK
Katalis Al-MCM-41, Fe-Al-MCM-41, dan Fe-MCM-41 telah disintesis dengan metode
hidrotermal dalam penelitian ini. Proses hidrotermal dilakukan dalam botol polipropilena pada
suhu 100 oC selama 144 jam. Katalis hasil sintesis dikarakterisasi menggunakan XRD dan FTIR,
serta diuji keasamannya dengan menggunakan FTIR-piridin. Hasil karakterisasi dengan
menggunakan XRD dan FTIR menunjukkan bahwa katalis Al-MCM-41, Fe-Al-MCM-41 dan Fe-
MCM-41 mempunyai struktur yang sama dengan material mesopori MCM-41, hal ini ditandai
puncak-puncak karakteristik difraktogram pada 2 sekitar 1,5-2,5o; 3,5-4,5o; 4,5-5,0o dan 6,0-
6,5o. Sedangkan pada spektra FTIR muncul 5 puncak spesifik dari MCM-41 yaitu puncak pada
bilangan gelombang 466-462; 796-802; 960-968; 1080-1091 dan 1226-1238 cm-1. Hasil uji
keasaman dengan FTIR-piridin menunjukkan bahwa sisi asam Lewis dan sisi asam Bronsted
dipengaruhi oleh logam Al dan Fe yang disubstitusikan. Peningkatan sisi asam katalis sesuai
dengan meningkatnya kandungan logam.

Kata Kunci : Katalis Al-MCM-41, Fe-Al-MCM-41, Fe-MCM-41, XRD, FTIR, FTIR-Piridin

1. Pendahuluan Sejumlah logam transisi seperti Zn (Lu dkk,

MCM-41 merupakan padatan mesopori
yang memiliki struktur teratur dengan rongga
(channel) seragam, membentuk susunan
heksagonal, luas permukaan spesifik yang
besar (1000 m2.g-1) serta stabilitas termal
yang baik (Beck dkk, 1992). Sebagai katalis
heterogen, MCM-41 memiliki pori-pori
luas/besar yang dapat digunakan sebagai
katalis untuk reaksi organik. Akan tetapi,
katalis MCM-41 murni tidak memiliki
keasaman yang cukup untuk digunakan
secara langsung sebagai katalis. MCM-41
mengandung material silika murni yang
hanya memiliki kandungan sisi asam Lewis
lemah dan tidak memiliki sisi asam Bronsted,
sehingga sulit untuk dimanfaatkan secara
langsung sebagai katalis dan adsorben (Kim
dkk, 1995; Enlud dkk, 1998). Karena itu
perlu menambahkan logam atau bukan logam
pada MCM-41 untuk menciptakan sisi asam
yang diharapkan. Adanya logam Al dalam
struktur MCM-41 dapat meningkatkan sifat
keasamannya yaitu sisi asam Bronsted
(Endud dkk, 1998). Sisi asam Lewis ini akan
meningkat, jika dalam struktur Al-MCM-41
dimasukkan dimasukkan logam transisi.
2002) dan Ti, V, Cr, Fe, Co, Ni, Mn, Cu, La
dan Ru (Gomes dkk, 2005; Chaliha dan
Battacharyya, 2007) telah berhasil
dimodifikasi dalam framework silika MCM-
41. Pengikatan atom bervalensi tiga (Al, Fe
atau Ga) ke dalam struktur MCM-41
menciptakan sisi asam Bronsted dan dapat
menghasilkan material dengan variasi
keasaman, sehingga akan memiliki
perbedaan sifat katalisis dan adsorpsi (Vinu
dkk, 2004).
Beberapa atom Fe kemungkinan akan
membentuk oksida besi yang terdapat dalam
pori. Substitusi atom Fe kedalam struktur
MCM-41 berpengaruh terhadap sifat redoks
dan aktivitasnya dalam reaksi alkilasi dan
oksidasi. Akan tetapi, permasalahan yang
timbul adalah kurangnya stabilitas Fe-MCM-
41 selama kalsinasi karena lemahnya ikatan
Fe-O-Si (Vinu dkk, 2004). Sehingga
diperlukan substitusi atom Al dan atom Fe ke
dalam struktur MCM-41, selain dihasilkan
Fe-Al-MCM-41 yang mempunyai stabilitas
termal yang baik, juga didapatkan katalis
yang mempunyai sisi asam Bronsted dan sisi
asam Lewis.
 Berdasarkan analisa TPD (Temperature
Programmed Desorption) piridin, sisi asam
kuat dan menengah yang dihasilkan
bergantung pada perbandingan nSi/(nFe+nAl)
dan meningkatnya kandungan logam
bervalensi tiga (Fe dan Al) dalam struktur
MCM-41 (Vinu dkk, 2004). Hal ini perlu
diketahui bahwa jumlah sisi asam kuat
meningkat dengan meningkatnya kandungan
logam. Aplikasi katalis Fe-Al-MCM-41
dalam reaksi katalisis tert-butylation fenol
menunjukkan bahwa peningkatan kandungan
logam dalam struktur MCM-41, diikuti oleh
peningkatan aktivitas katalis yang dihasilkan.
Aktivitas katalis menurun dengan urutan
sebagai berikut: Fe-Al-MCM-41(20) > Fe-
Al-MCM-41(50) > Fe-Al-MCM-41(80) dan
hal ini sebanding dengan jumlah sisi asam
yang dikandung (Vinu dkk, 2004).
2. Metode Penelitian
2.1 Peralatan dan Bahan
2.1.1 Peralatan
Peralatan yang digunakan dalam
penelitian ini antara lain: gelas beker, gelas
piala, gelas ukur, labu ukur, botol
polipropilen, kertas saring, pengaduk
magnetik (stirrer), corong Buchner, oven,
furnace, alat X-Ray Diffraction (XRD),
spektrofotometer Fourier-Transform
Infrared (FTIR), dan SEM.
2.1.2 Bahan
Bahan-bahan yang digunakan dalam
penelitian ini antara lain Natrium metasilikat
(Na2SiO3.5H2O), Cetiltrimetilammonium
Bromida (CTAB, Merck), aqua DM, etanol,
Besi (III) Klorida (FeCl3.6H2O, Merck),
Aluminium sulfat (Al2(SO4)3.18H2O), dan
asam sulfat (H2SO4).
2.2 Prosedur Penelitian
Katalis Fe-Al-MCM-41 disintesis
dengan menggunakan metode hidrotermal.
Katalis Fe-Al-MCM-41 disintesis dengan
variasi perbandingan Si/(Fe+Al) sebesar 15
dan 25. Katalis Fe-Al-MCM-41
dibandingkan dengan katalis Al-MCM-41
dengan perbandingan Si/Al sebesar 40,
sehingga pada katalis Fe-Al-MCM-41
dengan variasi perbandingan Si/(Fe+Al)
sebesar 15 dan 25, perbandingan Si/Al dibuat
tetap 40. Hal ini dilakukan untuk mengetahui
pengaruh penambahan logam Fe dalam
struktur Al-MCM-41 (40). Selain itu, juga
dilakukan sintesis katalis Fe-Al-MCM-41
dengan perbandingan Si/(Fe+Al) sebesar 25
dan perbandingan Si/Al dibuat tetap 60,
katalis ini dibandingkan dengan katalis Fe-
MCM-41 (Si/Fe = 100). Hal ini dilakukan
untuk mengetahui pengaruh logam Al
terhadap struktur dan tingkat keasaman yang
dihasilkan dari katalis Fe-Al-MCM-41 (25)
dengan (Si/Al = 60).
Untuk mensintesis Fe-Al-MCM-41
dengan perbandingan Si/(Fe+Al) sebesar 15,
maka 21,2045 gram (0,1 mol) natrium
metasilikat dilarutkan dalam 50 gram aqua
DM dan di stirrer selama 15 menit dengan
kecepatan 250 rpm. Setelah itu, CTAB
sebanyak 9,1115 gram (0,025 mol) dilarutkan
kedalam aqua DM sebanyak 50 gram dan
ditambahkan sedikit demi sedikit sambil
distirer selama 15 menit dengan kecepatan
250 rpm. Larutan aluminium sulfat 0,5125
gram (0,0013 mol) dilarutkan dalam 20 gram
aqua DM dan0,4596 gram (0,0017 mol) besi
klorida (dilarutkan dalam 20 gram aqua DM)
ditambahkan kedalam larutan sedikit demi
sedikit. Campuran diaduk dengan
menggunakan pengaduk magnetik selama 30
menit dengan kecepatan 300 rpm sampai
menjadi homogen. Untuk mengurangi pH
menjadi 11 ditambahkan asam sulfat pekat
sebanyak 8,5 mL setetes demi setetes
sehingga pH turun menjadi 11 dengan diaduk
pengaduk magnetik. Suspensi yang terbentuk
diaduk dengan pengaduk magnetik selama 30
menit untuk menghasilkan suspensi dengan
komposisi 0,1 SiO2/0,0017 Fe2O3/ 0,0035
Al2O3/ 0,025 CTAB/10 H2O.
Suspensi dituangkan kedalam botol
polipropilen dan dipanaskan pada suhu 100
o
C selama 144 jam. Setelah didinginkan pada
temperatur ruangan, campuran disaring
dengan corong Buchner dan residu yang
berupa gel dicuci dengan aqua DM sebanyak
200 mL dan etanol untuk menurunkan pH
menjadi netral. Gel yang dihasilkan
kemudian dikalsisnasi pada suhu 550 oC
selama 6 jam. Hasil kalsinasi dikarakterisasi
dengan X-Ray Diffraction (XRD), FTIR,
ICP-AES, FTIR Piridin dan SEM.
Langkah dan perlakuan yang sama
dapat dilakukan untuk mensintesis katalis Fe-
Al-MCM-41 (25), Al-MCM-41 (40), Fe-
MCM-41 (100), dan Fe-Al-MCM-41 (25)
(Si/Al = 60) dengan variasi komposisi mol
gel yang berbeda. Hal ini dapat dilihat pada
tabel 2.1 dibawah ini.
Tabel 2.1 Komposisi gel dengan perbandingan mol 0,1 aliran nitrogen pada suhu 150 oC. Setelah
SiO2/ x Fe2O3/ y Al2O3/ 0,025 CTAB/10 H2O selesai didesorp tabung ditutup dan
dari katalis
Katalis SiO2 Fe2O3 Al2O3 CTAB H2O didinginkan sampai pada suhu ruang. Pada
Al-MCM- 0,1 - 0,0013 0,025 10 saat suhu ruang, sampel diambil dan
41 (Si/Al dianalisis dengan IR. Spektra direkam pada
= 40)
Fe-Al- 0,1 0,0017 0,0013 0,025 10 bilangan gelombang 1700-1400 cm-1.
MCM-41
(Si/Fe+Al 2.3.4 Analisis dengan SEM
= 15)
Fe-Al- 0,1 0,001 0,0013 0,025 10 Sampel ditaruh pada sampel holder
MCM-41 (stubs) menggunakan double sided sellotape.
(Si/Fe+Al
= 25)
Sampel dilapisi dengan platina menggunakan
Fe-MCM- 0,1 0,001 - 0,025 10 Bio Coating System pada 10-1 mbar,
41 (Si/Fe kemudian dimasukkan ke dalam instrumen
= 100)
Fe-Al- 0,1 0,001 0,000871 0,025 10
SEM untuk di scan. Filamen tungsten
MCM-41 digunakan sebagai sumber electron dan
(Si/Fe+Al mikrograf SEM dicatat dengan resolusi
= 25)
dengan 20.000x.
(Si/Al =
60) 3. Hasil dan Diskusi
konstan
3.1 Sintesis Katalis Al-MCM-41; Fe-Al-
MCM-41 dan Fe-MCM-41
2.3 Karakterisasi Katalis
Proses hidrotermal pada sintesis
2.3.1 Analisis dengan XRD
katalis Al-MCM-41; Fe-Al-MCM-41 dan Fe-
Katalis Fe-Al-MCM-41 yang sudah
MCM-41 dilakukan dalam botol
dikalsinasi pada suhu 540 oC selama 6 jam
polipropilena. Proses ini dilakukan pada suhu
dianalisis dengan XRD merk Phillip Xpert
100 oC selama 144 jam karena pembentukan
radiasi Cu K1 (=1,54056 ). Sampel hasil
material mesoporous lebih optimum
sintesis dihaluskan dan ditempatkan dalam
dilakukan pada suhu 100 oC selama 144 jam
holder, kemudian dimasukkan pada alat
(Aini, 2009). Menurut Yahdi, (2009),
XRD. Sampel di scan dengan sudut (2) 1,5o-
perlakuan hidrotermal pada suhu 100 oC
10o dengan penghitungan 0,02o setiap 5 detik.
selama 6 hari (144 jam) merupakan proses
kristalisasi sehingga diharapkan keteraturan
2.3.2 Analisis dengan FTIR
struktur mesopori Al-MCM-41 dapat
Cuplikan hasil sintesis katalis Fe-Al-
ditingkatkan. Selanjutnya proses kalsinasi
MCM-41 yang berbentuk serbuk
dilakukan pada suhu 550 oC untuk
dicampurkan dengan KBr pada perbandingan
menghilangkan templat sehingga diperoleh
katalis dan KBr sebesar 1:100. Cuplikan dan
hasil akhir berupa serbuk putih.
KBr dihaluskan dengan mortar agate, lalu
diambil beberapa mg dan ditempatkan dalam
3.1.1 Sintesis Katalis Al-MCM-41
pellet holder untuk dimampatkan menjadi
Larutan CTAB distirer selama 15
pellet KBr. Pellet ditempatkan pada holder
menit pada 250 rpm. Setelah itu ditambahkan
dan dimasukkan pada alat FTIR untuk
larutan natrium metasilikat dan larutan
dianalisis pada daerah bilangan gelombang
aluminium sulfat sedikit demi sedikit dan
4000-400 cm-1.
distirer dengan kecepatan 300 rpm selama 30
menit. Campuran yang semula campuran
2.3.3 Analisis dengan FTIR Piridin
heterogen berubah menjadi campuran
Katalis sebanyak 10-15 mg dipress
homogen yang putih bening. Untuk
dalam self supporting wafer diameter 13 mm
mengurangi pH menjadi 11, campuran
dan diaktifkan dibawah keadaan vakum pada
tersebut ditambah larutan H2SO4 36 N
suhu 200 oC selama 3 jam dialiri gas
sebanyak 8,5 mL setetes demi setetes dan
nitrogen. Setelah itu didinginkan dengan
distirer selama 30 menit pada 300 rpm.
keadaan tabung tertutup tanpa dialiri gas
Campuran berubah menjadi putih keruh.
nitrogen sampai pada suhu ruang. Pada saat
Penambahan asam sulfat pada campuran
mencapai suhu ruang (30 oC) ditetesi dengan
homogen mengubah mengubah kondisi
piridin selama 5 menit dan didesorp dengan
larutan menjadi keruh. Pada pH 11,
campuran yang semula keruh berubah
menjadi gel. Gejala ini mengindikasikan
pembentukan inti partikel (nukleasi) (Perego
dan Villa, 1997). Campuran yang mulai
membentuk gel tersebut distirer pada
kecepatan 450 rpm selama 30 menit sampai
terbentuk suspensi.
Surfaktan CTAB bertindak sebagai
templat pengarah susunan heksagonal MCM-
41 dengan cara membentuk misel.
Peningkatan konsentrasi tempalat akan
menyebabkan misel berubah bentuk dari
spheris menjadi tabung. Peningkatan misel
yang berbetuk seperti tabung menjadi
struktur Kristal cair yang merupakan struktur
MCM-41 (Zhao dkk., 1996). Reaksi
pembentukan struktur MCM-41 terjadi
melalui pertukaran ion antara surfaktan Br-
dengan anion silica dalam larutan aqueous.
Campuran yang berbentuk suspensi tersebut
dituangkan kedalam botol polipropilena dan
dipanaskan pada suhu 100 oC selama 144
jam.
Hasil yang diperoleh setelah proses
hidrotermal berupa gel berwarna putih dan
filtrat putih bening melalui proses
penyaringan menggunakan corong Buchner.
Sebelum disaring, campuran didinginkan
pada suhu ruang. Endapan yang berbentuk
gel tersebut dicuci dengan aqua DM sampai
pH 7. Aqua DM yang dibutuhkan sebanyak
360 mL. Proses pencucian ini dilakukan
untuk menghilangkan sebagian surfaktan dan
pengotor lainnya. Material dikeringkan pada
suhu 100 oC selama 12 jam untuk
mengurangi sisa pelarut air dari pori-pori
padatan. Selanjutnya padatan tersebut
dikalsinasi pada suhu 550 oC selama 6 jam.
Pada suhu 540 oC molekul-moekul organik
yang berasal dari templat CTAB dapat
dihilangkan dari struktur padatan melalui
kalsinasi selama 6 jam. Hasil sintesis berupa
padatan berwarna putih. Hasil sintesis
tersebut dikarakterisasi dengan menggunakan
XRD, FTIR dan FTIR-piridin untuk menguji
keasamannya.
3.1.2 Sintesis Katalis Fe-Al-MCM-41
Larutan CTAB distirer selama 15
menit untuk membentuk misel-misel. Larutan
natrium metasilikat ditambahkan dengan
penetesan dan pengadukan konstan selama
30 menit untuk menyempurnakan
penyebaran silikon ke semua bagian misel.
Penambahan larutan Al2SO4 dan larutan
FeCl3 ke dalam campuran dilakukan dengan
penetesan dan pengadukan konstan selama 1
jam pada kecepatan 300 rpm. Hal ini
dilakukan untuk penyempurnaan dispersi ion
Al3+ dan Fe3+ dalam kerangka MCM-41.
Warna campuran berubah dari putih keruh
menjadi kekuning-kuningan. Akan tetapi,
semakin lama campuran distirer, warna
kuning tersebut semakin berkurang.
Selanjutnya dilakukan penurunan pH dengan
cara penambahan asam sulfat sampai pH 11.
Jumlah asam sulfat yang dibutuhkan dapat
dilihat pada tabel 4.1. Penambahan asam
sulfat mengubah campuran menjadi suspensi
yang dilanjutkan pengadukan selama 1 jam.
Suspensi ini merupakan komposit anorganik-
organik, dimana komposit ini terbentuk
karena adanya interaksi elektrostatik antara
muatan positif surfaktan (C16H33(CH3)3+Br-)
dengan muatan negatif spesi silikat dalam
larutan (Taguchi dan Schuth., 2005).
Campuran yang dihasilkan berbentuk
suspensi, campuran tersebut dimasukkan
dalam botol polipropilen dan dipanaskan
pada suhu 100 oC selama 144 jam.
Produk yang dihasilkan selanjutnya
dicuci dengan aqua DM sampai pH material
tersebut netral (pH = 7). Jumlah aqua DM
yang dibutuhkan dapat dilihat pada tabel 3.1.
Kemudian sampel tersebut dikeringkan pada
suhu 100 oC selama 24 jam. Hal ini
dimaksudkan untuk menghilangkan sisa
reaktan dan air yang terikat secara fisis.
Sedangkan kalsinasi pada suhu 550 oC
selama 6 jam dimaksudkan untuk
menghilangkan templat yang digunakan.
Hasil sintesis berupa padatan berwarna putih
kekuning-kuningan yang selanjutnya
dikarakterisasi dengan XRD, FTIR, dan diuji
keasamannya dengan FTIR-Piridin.
Tabel 3.1 Volume aqua DM dan H2SO4 yang
diperlukan dalam sintesis Fe-Al-MCM-41
Fe-Al-MCM- Si/(Fe+Al)=15 Si/(Fe+Al)=25 Si/(Fe+Al)=25
41 (Si/Al=40) (Si/Al=40) (Si/Al=60)
Aqua DM 300 mL 300 mL 300 mL
H2SO4 8,5 mL 9 mL 15 mL
3.1.3 Sintesis Katalis Fe-MCM-41
(Si/Fe=100)
Larutan CTAB yang digunakan
sebagai templat diaduk selama 30 menit
dengan kecepatan 250 rpm. Larutan natrium
metasilikat ditambahkan dengan cara
penetesan dan pengadukan konstan. Hal ini
dilakukan untuk penyebaran silikon ke semua
bagian misel. Selanjutnya ditambah larutan
FeCl3 dengan cara penetesan dan pengadukan
konstan selama 15 menit dengan kecepatan
300 rpm agar ion Fe3+ terdispersi secara
sempurna dalam kerangka MCM-41. Warna
larutan yang semula bening menjadi keruh
kekuning-kuningan, semakin lama proses
pengadukan, warna kuning mulai memudar.
Hal ini menunjukkan ion Fe3+ terdispersi
kedalam struktur MCM-41. Untuk penurunan
pH menjadi 11, ditambahkan asam sulfat
sebanyak 18,5 mL dalam kondisi campuran
diaduk selama 1 jam dengan kecepatan 300
rpm. Penambahan asam sulfat menyebabkan
campuran berubah menjadi suspensi.
Suspensi yang terbentuk dimasukkan
dalam botol polipropilena yang dipanaskan
pada suhu 100 oC selama 144 jam.
Selanjutnya produk yang dihasilkan disaring
dengan corong Buchner, dimana diperoleh
filtrat berwarna bening dan residu berwarna
kekuning-kuningan. Kemudian residu
tersebut dicuci dengan aqua DM sampai pH
netral. Volume aqua DM yang dibutuhkan
sebanyak 325 mL. Residu tersebut
dikeringkan selama 12 jam pada suhu 100 oC.
Hal ini dimaksudkan untuk menghilangkan
sisa reaktan dan air yang terikat secara fisis.
Proses kalsinasi dilakukan pada suhu 550 oC
selama 6 jam dengan tujuan untuk
menghilangkan templat organik yang tersisa,
sehingga diperoleh padatan kekuning-
kuningan.
3.2 Karakterisasi Katalis
Padatan katalis Al-MCM-41, Fe-Al-
MCM-41 dan Fe-MCM-41 hasil sintesis
dikarakterisasi dengan XRD, FTIR, SEM,
dan uji keasamannya dengan menggunakan
FTIR-piridin.
3.2.1 Hasil Karakterisasi Menggunakan
XRD
Pola difraktogram katalis Fe-Al-
MCM-41(15), Fe-Al-MCM-41(25) dengan
Si/Al=40, Fe-Al-MCM-41(25) dengan
Si/Al=60, Al-MCM-41(40), dan Fe-MCM-
41(100) dapat dilihat pada gambar 3.1.
Puncak tajam pada rentang 2 = 1,5-2,5o
merupakan puncak karakteristik pertama
yang mengindikasikan terbentuknya MCM-
41 (Selvaraj dkk., 2005).
Intensitas (a.u)
(e)
(d)
(c)
(b)
(a)
2 4 6 8 10
2 ()
Gambar 4.1 Difraktogram katalis: (a) Fe-Al-MCM-
41(15), (b) Fe-Al-MCM-41(25) dengan
Si/Al=60, (c) Fe-Al-MCM-41(25)
dengan Si/Al=40, (d) Al-MCM-41(40)
dan (e) Fe-MCM-41(100).
Difraktogram katalis Al-MCM-
41(40) menunjukkan puncak pada rentang 2
sekitar 1,5-2,5 o, 3,5-4,5o, 4,5-5,0o dan 6,0-
6,5o. Puncak-puncak tersebut merupakan
puncak-puncak karakteristik dari struktur
MCM-41, sesuai dengan yang dilaporkan
oleh Beck dkk., (1992) bahwa puncak
karakteristik dari difraksi heksagonal MCM-
41 terdiri dari puncak kuat pada 2 = 1,8-2,4o
yang merupakan refleksi bidang [100] dan 4
puncak pada 2 antara 3,0-8,0o yaitu antara
2 = 3,5-4,12o, 2 = 4,31-4,85o, 2 = 5,64-
6,00o dan 2 = 6,7o merupakan refleksi
bidang [110], [200], [210], dan [300]. Hal ini
menunjukkan bahwa katalis Al-MCM-41(40)
mempunyai struktur yang sesuai dengan
struktur MCM-41. Savidha dkk., (2004)
melaporkan bahwa munculnya puncak-
puncak tersebut menunjukkan terbentuknya
regularitas struktur hekasgonal dari MCM-
41.
Fenomena munculnya puncak
tambahan pada 2 sekitar 6,7 setelah o
kalsinasi merupakan refleksi dari derajat
keteraturan struktur yang meningkat secara
dramatis dengan hilangnya molekul surfaktan
(CTAB) (Muhamed, 2005). Difraktogram
Fe-MCM-41(100) menunjukkan pergeseran
dan peningkatan intensitas puncak pada 2 =
1,5-3,5o, serta puncak dengan intensitas
rendah pada 2 = 3,5-4,12o, 2 = 4,31-4,85o.
Perbandingan mol Si/Fe = 100 menunjukkan
bahwa jumlah atom Fe yang disubstitusikan
sangat sedikit apabila dibandingkan dengan
jumlah atom Si yang digunakan untuk
membentuk struktur MCM-41, sehingga
intensitas puncak pada 2 = 1,5-3,5o sangat
tinggi. Substitusi atom Fe menyebabkan
pergeseran puncak pada 2 = 1,5-3,5o dan
penurunan puncak pada 2 = 3,5-4,12o, 2 =
4,31-4,85o.
Difraktogram katalis Fe-Al-MCM-
41(25) dengan perbandingan Si/Al sebesar
40, menunjukkan puncak kuat pada rentang
2 = 1,5-2,5o dan puncak dengan intensitas
kecil pada 2 = 3,5-4,5o dan 2 = 4,5-5,0o.
Tingginya puncak pada 2 sekitar 1,5-2,5o
merupakan puncak karakteristik dari MCM-
41, sedangkan rendahnya intensitas puncak
pada 2 = 3,5-4,5o dan 2 = 4,5-5,0o
menunjukkan banyaknya logam Al dan Fe
yang menggantikan posisi Si dalam
framework MCM-41.
Hal yang sama nampak pada
difraktogram Fe-Al-MCM-41(25) dengan
perbandingan Si/Al=60, dimana puncak pada
rentang 2 antara 1,5-2,5o muncul dengan
intensitas cukup kuat sedangkan puncak pada
2 = 3,5-4,5o dan 2 = 4,5-5,0o muncul
dengan intensitas sangat rendah. Substitusi
Fe pada Fe-Al-MCM-41(25) dengan
Si/Al=60 lebih kecil dibandingkan dengan
Fe-Al-MCM-41(25) dengan Si/Al=40,
sehingga puncak pada 2 = 3,5-4,5o dan 2 =
4,5-5,0o dari Fe-Al-MCM-41(25) dengan
Si/Al=60 relatif lebih rendah. Selain itu pada
difraktogram Fe-Al-MCM-41(25) dengan
Si/Al=60 terjadi pelebaran puncak pada 2 =
1,5-2,5o, hal ini disebabkan karena
banyaknya substitusi Al dengan
perbandingan Si/Al=60, dimana jari-jari ion
Al3+ lebih kecil dibandingkan jari-jari ion
Fe3+, sehingga kerusakan regularitas struktur
MCM-41 relatif besar. Selain itu
penambahan logam Fe pada Fe-Al-MCM-41
tidak terlalu berpengaruh terhadap kerusakan
struktur MCM-41, hal ini dikarenakan
lemahnya ikatan Fe-O-Si setelah kalsinasi
(Vinu dkk., 2004).
Difraktogram Fe-Al-MCM-41(15)
menunjukkan pergeseran puncak dengan
intensitas tinggi pada 2 sekitar 1,5-2,5o dan
tidak tampaknya puncak pada 2 sekitar 3,5-
4,5o, 4,5-5,0o dan 6,0-6,5o menunjukkan
bahwa besarnya kandungan Fe dan Al untuk
mensubstitusi Si dalam framework MCM-41
berpengaruh terhadap regularitas struktur
MCM-41 itu sendiri. Semakin kecil
perbandingan Si/(Fe+Al) maka jumlah Fe
dan Al yang digunakan untuk mensubstitusi
Si semakin banyak, sehingga terjadi
kerusakan struktur dari Fe-Al-MCM-41 yang
terbentuk. Savidha dkk., (2004) melaporkan
bahwa berkurangnya intensitas puncak dan
terjadinya pergeseran puncak pada bidang
refleksi [100] mengindikasikan berkurangnya
simetri dari struktur heksagonal MCM-41
akibat terbentuknya ikatan Fe atau Zn dalam
struktur tersebut. Yahdi, (2009) melaporkan
bahwa penurunan intensitas diikuti dengan
pergeseran 2 kearah yang lebih besar.
Semakin kecil perbandingan mol Si/(Fe+Al)
menunjukkan penurunan ketebalan dinding
sel karena meningkatnya kandungan logam
Fe dan Al (Vinu dkk., 2004). Pengikatan
kation logam Fe3+ dan Al3+ yang mempunyai
jari-jari ion yang lebih besar dibandingkan
jari-jari ion Si4+ menyebabkan pembesaran
jarak ikatan M-O. Jari-jari ion Fe3+ dan Al3+
yaitu 74 pm dan 53 pm, sedangkan Si4+
sebesar 40 pm.
Penurunan intensitas, pelebaran dan
pergeseran puncak difraktogram menurut
Chen dkk., (1993) karena substitusi
isomorphous dari heteroatom (dalam hal ini
atom Al dan Fe) kedalam framework
Moleculer Sieve MCM-41 yang
mengakibatkan perubahan sudut ikatan T-O-
T dari Al dan Fe dalam framework sehingga
terjadi distorsi (penyimpangan) pada
keteraturan struktur MCM-41. Meningkatnya
jumlah loading Fe dan Al mengakibatkan
regularitas struktur Fe-Al-MCM-41 menurun
(bertambah amorf) karena kemungkinan
terjadi kerusakan parsial pada strukturnya,
karena Si-O-Al dan Si-O-Fe terasosiasi tidak
stabil.
3.2.2 Hasil Karakterisasi Menggunakan
FTIR
Spektra FTIR katalis MCM-41
menurut Gu dkk, (1999) memiliki empat
puncak spesifik yaitu pada bilangan
gelombang 465, 797, 961, dan 1088 cm-1.
Bilangan gelombang 961 cm-1 menunjukkan
puncak gugus Si-O-Si yang diperkirakan
merupakan puncak karakteristik MCM-
41(Gu dkk., 1999).
Hasil analisis FTIR terhadap katalis
Fe-MCM-41(100), Al-MCM-41(40), Fe-Al-
MCM-41(25) dengan Si/Al=40, Fe-Al-
MCM-41(25) dengan Si/Al=60 dan Fe-Al-
MCM-41(15) menunjukkan pola serapan
yang hampir sama. Semua katalis tersebut
menunjukkan 5 puncak spesifik dari
kerangka MCM-41 seperti yang ditunjukkan
pada gambar 3.2. Perbandingan puncak
serapan FTIR katalis hasil sintesis dapat besar mengindikasikan adanya logam-logam
dilihat pada tabel 3.2. yang telah bergabung dalam framework silika
Puncak pada bilangan gelombang MCM-41 (Selvaraj dkk., 2005). Telah
sekitar 453-467cm-1 menunjukkan vibrasi diketahui bahwa jari-jari ion Si4+ (40 pm)
tekuk Si-O-Si dari kerangka SiO4. Puncak lebih kecil dibandingkan jari-jari ion Al3+ (53
pada bilangan gelombang sekitar 796-802 pm) maupun Fe3+ (74 pm). Masuknya Fe dan
cm-1 merupakan vibrasi ulur simetri Si-O-Si, Al yang mempunyai ukuran lebih besar
puncak pada bilangan gelombang sekitar menyebabkan pita akan bergeser ke arah
960-968 cm-1 menunjukkan vibrasi ulur bilangan gelombang yang lebih tinggi.
simetri Si-OH.
Puncak pada bilangan gelombang Tabel 3.2 Perbandingan puncak serapan
1080-1091 cm-1 sebagai puncak anti simetris FTIR katalis hasil sintesis
pita vibrasi Si-O-Si. Puncak pada daerah Katalis Bilangan geolmbang (cm-1)
Fe-MCM- 466,79 798,56 968,3 1091,75 1234,48
sekitar 1234-1238 cm-1 merupakan vibrasi 41(100)
ulur asimetri eksternal dari Si-O. Choi dkk, Al-MCM- 462,93 796,44 964,44 1084,05 1238,34
41(40)
(2006) melaporkan bahwa puncak pada Fe-Al- 459,07 796,56 964,44 1084,03 1234,4
bilangan gelombang sekitar 660 dan 960 cm-1 MCM-
41(25)
menunjukkan adanya spesies Si-O-Fe. (Si/Al=40)
Fe-Al- 459,07 796,56 960,58 1080,17 1226,77
MCM-
41(25)
(Si/Al=60)
Fe-Al- 462,93 802,4 964,44 1084,03 1234,4
MCM-
(a) 41(15)
(b)

(c) 3.2.3 Hasil Karakterisasi Menggunakan

1400 1200 1000 800 600
Bilangan gelombang (cm-1)
Gambar 3.2 Spektra FTIR katalis: (a) Fe-MCM-
41(100), (b) Al-MCM-41(40), (c) Fe-
Al-MCM-41(25) dengan Si/Al=40, (d)
Fe-Al-MCM-41(25) dengan Si/Al=60
dan (e) Fe-Al-MCM-41(15).
Apabila dibandingkan dengan
spektra MCM-41 murni hasil penelitian Gu
dkk, (1999), puncak pada spektra Fe-Al-
MCM-41(15) meningkat dari bilangan
gelombang 797 cm-1 menjadi 802,4 cm-1. Hal
ini disebabkan karena kandungan Fe dan Al
yang lebih besar dibandingkan Fe-Al-MCM-
41(25), Al-MCM-41(40) maupun Fe-MCM-
41(100). Hal yang sama terjadi pada bilangan
gelombang gugus Si-O-Si yang meningkat
dari 961 (Gu dkk., 1999) menjadi 964-968
cm-1, kecuali untuk Fe-Al-MCM-41(25)
dengan Si/Al=60 yang menunjukkan puncak
pada 960,58 cm-1.
Kandungan Si dalam struktur Fe-Al-
MCM-41(25) dengan perbandingan Si/Al=60
cukup banyak, sehingga tidak terlalu
berpengaruh pada vibrasi ulur simetri Si-OH.
Peningkatan bilangan gelombang yang lebih
(d)
(e)
FTIR-Piridin
Untuk menentukan jenis sisi asam
dari katalis, yaitu sisi asam Bronsted dan
400 asam Lewis, maka dilakukan analisis
spektroskopi FTIR dengan piridin sebagai
molekul probe (penyidiknya). Adsorpsi
piridin dilakukan pada suhu 150 oC dibawah
kondisi vakum. Sebelum adsorpsi piridin,
katalis diprotonasi dengan dehidrasi dalam
kondisi aliran gas N2 pada suhu 400 oC
selama 3 jam. Keasaman katalis
dikarakterisasi dengan spektroskopi FTIR
pada daerah 1700-1400 cm-1 (Yahdi, 2009).
Berdasarkan gambar 3.3, spektra
FTIR piridin menunjukkan beberapa puncak
antara lain puncak pada bilangan gelombang
1447, 1496, 1546, 1620 dan 1649 cm-1.
Semua sampel memiliki puncak pada
bilangan gelombang 1447 dan 1620 cm-1,
dimana puncak tersebut mengindikasikan
adanya sisi asam Lewis. Savidha dan
Pandurangan, (2004) melaporkan bahwa
puncak rendah disekitar 1455 cm-1 dan
puncak tinggi disekitar 1620 cm-1
mengindikasikan piridin teradsorp dalam sisi
asam Lewis.

B
L
Absorbansi (a.u)
B
L+B
1700 1650 1600 1550 1500
Bilangan Gelombang (cm-1)
Gambar 3.3 Spektra FTIR adsorpsi piridin: (a) Fe-Al-
MCM-41(25) dengan Si/Al = 40, (b) Fe-
Al-MCM-41(25) dengan Si/Al = 60, (c)
Fe-Al-MCM-41(15) dengan Si/Al = 40,
(d) Fe-MCM-41(100) dan (e) Al-MCM-
41(40)
Puncak rendah pada bilangan
gelombang 1447 cm-1 disebabkan karena
katalis Al-MCM-41(40) tidak mengandung
cukup sisi asam Lewis. Katalis Fe-Al-MCM-
41(25) pada Si/Al = 40 dan Fe-Al-MCM-
41(25) pada Si/Al = 60 mempunyai puncak
paling tinggi diantara lainnya, karena
kandungan Fe dan Al dalam MCM-41
memberikan kontribusi terhadap sisi asam
Lewis. Menurut Savidha, (2004) Al dan Fe
berkontribusi terhadap keseluruhan sisi
keasaman dari Al-MCM-41.
Intensitas puncak yang menunjukkan
sisi asam Lewis maupun sisi asam Bronsted
berhubungan dengan kandungan Zn maupun
Fe dalam framework Al-MCM-41 (Savidha
dkk., 2004). Jentys dkk., (1999) melaporkan
bahwa keasaman material yang mengandung
ion Al3+ secara langsung bergantung pada
jumlah ion Al3+ dalam senyawa tersebut.
Penggabungan kation Al3+ ke dalam struktur
silika MCM-41 yang terkoordinasi secara
tetrahedral menghasilkan sisi asam Bronsted
(Kang dkk., 2005).
Puncak rendah pada bilangan
gelombang 1546 cm-1 dan puncak tinggi pada
1649 cm-1 menunjukkan piridin teradsorp
pada sisi asam Bronsted. Aini, (2009)
melaporkan bahwa puncak pada bilangan
gelombang 1638 dan 1545 cm-1 merupakan
ciri-ciri regangan ion piridium (C5H5NH+),
dimana piridin berikatan dengan proton.
Kehadiran puncak regangan piridinium
membuktikan bahwa adanya kumpulan
hidroksil yang bersifat asam Bronsted. Fe-
MCM-41 mempunyai puncak sangat kecil
pada bilangan gelombang 1546 cm-1, hal ini
disebabkan oleh tidak adanya kandungan Al
dalam Fe-MCM-41.
L
Puncak pada bilangan gelombang
1496 cm-1 merupakan pita adsorpsi gabungan
(a)
sisi asam Lewis dan sisi asam Bronsted. Hal
(b) ini sesuai dengan yang dilaporkan oleh
(c)
Selvaraj (2005) bahwa pita adsorpsi pada
bilangan gelombang 1496 cm-1 menunjukkan
(d)
piridin yang terikat pada sisi asam Lewis dan
(e)
1450 1400 sisi asam Bronsted. Intensitas puncak pada
bilangan gelombang 1496 cm-1 tertinggi
berturut-turut: Fe-Al-MCM-41(15) > Fe-Al-
MCM-41(25) pada Si/Al=40 > Fe-Al-MCM-
41(25) pada Si/Al=60 > Al-MCM-41(40) >
Fe-MCM-41(100). Hal ini berhubungan
dengan kandungan Fe dan Al yang dapat
berkontribusi terhadap sisi asam secara
keseluruhan, baik sisi asam Lewis maupun
sisi asam Bronsted.
Secara umum, adanya Fe dapat
meningkatkan sisi asam Lewis, sedangkan
kekuatan sisi asam Bronsted disebabkan oleh
adanya ion Al3+ dalam framework Al-MCM-
41. Pengikatan Fe pada koordinasi
tetrahedral dalam struktur Al-MCM-41
menambah sisi asam secara keseluruhan, hal
ini disebabkan terbentuknya polarisasi yang
kuat antara Si-O-Fe+. Selain itu juga
terdapat Si-OAl yang juga dapat berperan
terhadap distribusi sisi keasaman (Savidha
dkk., 2004).
4.2.4 Hasil Karakterisasi Menggunakan
SEM
Hasil karakterisasi sampel Fe-Al-
MCM-41(25) dengan perbandingan Si/Al=40
dan Fe-MCM-41(100) dapat dilihat pada
gambar 3.4. Foto SEM tersebut dilakukan
dengan pembesaran 20.00x.
(a)

(b)
Gambar 3.4 Foto SEM dari: (a) Fe-Al-MCM-41(25)
dengan Si/Al=40 dan (b) Fe-MCM-
41(100).
Berdasarkan foto SEM diatas, nampak
bahwa terjadi perbedaan morfologi dan
ukuran partikelnya berbeda. Foto SEM dari
Fe-Al-MCM-41(25) dengan Si/Al=40
mempunyai bentuk partikel tipe batang yang
lebih sedikit dibandingkan Fe-MCM-41,
serta kerusakan pada morfologi dari material
tersebut. Yahdi, (2009) melaporkan bahwa
bentuk partikel tipe batang tersebut
mengindikasikan keteraturan struktur MCM-
41.
Besarnya logam Fe dan Al yang
disubstitusikan kedalam framework Fe-Al-
MCM-41(25) menyebabkan kerusakan pada
struktur MCM-41. Hal ini nampak berbeda
apabila dibandingkan dengan foto SEM dari
Fe-MCM-41(100), dimana tipe batang yang
dihasilkan lebih banyak dan terjadi
keseragaman yang lebih besar dibandingkan
Fe-Al-MCM-41(25). Jumlah logam Fe yang
disubstitusikan dalam Fe-MCM-41 relatif
lebih sedikit dibandingkan dengan Fe-Al-
MCM-41(25) yang disubstitusi dengan
logam Al dan Fe, sehingga kerusakan
struktur yang lebih besar pada Fe-Al-MCM-
41(25). Pengikatan logam kedalam
framework MCM-41 menyebabkan
pengurangan simetri dari bentuk heksagonal
MCM-41(Savidha dkk., 2004).
4. Kesimpulan
Katalis Al-MCM-41, Fe-Al-MCM-
41 dan Fe-MCM-41 telah berhasil disintesis
dengan metode hidrotermal dalam botol
propilena pada suhu 100 oC selama 144 jam.
Proses kalsinasi dilakukan pada suhu 550 oC
selama 6 jam. Berdasarkan hasil analisa
XRD, difraktogram dari katalis Al-MCM-41,
Fe-Al-MCM-41 dan Fe-MCM-41 terbentuk
sesuai dengan difraktogram MCM-41.
Peningkatan kandungan logam Fe dan Al
untuk mensubstitusi atom Si menyebabkan
pergeseran dan penurunan intensitas puncak.
Hasil analisa FTIR menunjukkan
bahwa spektra dari katalis Al-MCM-41, Fe-
Al-MCM-41 dan Fe-MCM-41 mempunyai 5
puncak spesifik dari MCM-41 yaitu puncak
pada bilangan gelombang 466-462; 796-802;
960-968; 1080-1091 dan 1226-1238 cm-1.
Hal ini menunjukkan bahwa katalis tersebut
mempunyai struktur yang sama dengan
MCM-41.
Hasil analisa FTIR-Piridin dari
katalis Al-MCM-41, Fe-Al-MCM-41 dan Fe-
MCM-41 menunjukkan bahwa katalis hasil
sintesis memiliki sisi asam Bronsted dan sisi
asam Lewis. Sisi asam Bronsted dipengaruhi
oleh kandungan logam Al, sedangkan sisi
asam Lewis dipengaruhi oleh kandungan
logam Fe. Peningkatan sisi asam katalis
sesuai dengan meningkatnya kandungan
logam. Hasil analisa SEM terhadap Fe-Al-
MCM-41(25) dengan Si/Al=40 dan Fe-
MCM-41(100) menunjukkan bahwa
keseragaman dan bentuk partikel tipe batang
dari Fe-MCM-41 lebih besar dibandingkan
dengan Fe-Al-MCM-41(25).
Ucapan Terima Kasih:
1. Ir. Endang Purwanti S, MT dan Dra. Ratna
Ediati, MS., Ph.D atas bimbingan, arahan
dan motivasi yang diberikan.
2. Bapak dan Ibu, serta kakak-kakakku atas
segala dukungan dan doanya.
3. Faurista Agustin Lestari atas segala
bantuan yang diberikan.
4. Semua pihak yang mendukumg yang tidak
dapat saya sebutkan satu persatu atas
semua bantuannya.
Daftar Pustaka
Aini, Dinur. Rohmah., (2009), Aktivitas
Katalis Zn-Al-MCM-41 Pada Reaksi
Siklisasi Sitronelal, Tesis, Master of
Science (Kimia), Fakultas Matematika
dan Ilmu Pengetahuan Alam Institut
Teknologi Sepuluh Nopember.
Beck, J.S., Artuli, J.C., Rowth, W.J.,
Leonowiez, M.E., Kresge, C.T., Schmitt,
 K.D., Chu, T.W., Olson, D.H., Sheppard.,
E.W., Mc Cullen, S.B., Higgins, J.B., dan
Sclenker, J.L, (1992), A New Family of
Mesoporous Moleculer Sieves Prepared
with Liquid Crystal Templates,
American Journal of Chemical Society,
Vol.114, hal. 10834-10843.
Bhattachrrya, KG, Anup K, Taklukdar,
Parashmani, D., dan Sivasanker, S,
(2001), Acetylation of Phenol with Al-
MCM-41, Catalysis Communication,
Vol.2, hal. 105-111.
Chen, L.Y, Jaenicke, S., dan Chuah, G.K.
(1993), Thermal and Hydrotermal
Stability of Framework-substituted MCM-
41 Mesoporous Materials, Microporous
Materials, Vol.12, hal. 323-330.
Choi, Jung-Sik., Yoon. Sang-Soon., Jang.
Soo-Hyun., Ahn. Wha-Seung., (2006),
Phenol hydroxylation using Fe-MCM-41
catalysts, Catalyst Today, Vol.111, hal.
280-287.
Endud, S., Hadi dan Halimaton Hamdan.
(1998), Probing The Active Sites of
Aluminated Mesoporous Moleculer Sieve
MCM-41 By Secondary Synthesis In The
conversion of Cycloheksanol,
Mesoporous Moleculer Sieve, Vol. 117,
hal 453-459.
Gomes, H.T., Selvam, P., Dapurkar, S.E.,
Figuiredo, J.L, dan Faria, J.L, (2005),
Transition Metal (Cu, Cr and V)
modified MCM-41 for the Catalytic Wet
Air Oxidation of aniline, Microporous
and Mesoporous Materials, Vol.86, hal.
287-294.
Gu, G., Ong, P.P., dan Chu, C, (1999),
Thermal Stability of Mesoporous Silica
Moleculer Sieve, Journal of Physic and
Chemistry of Solid, vol. 60, hal 943-947.
Kang, F., Wang, Q., Xiang, S., (2005),
Synthesis of mesoporous Al-MCM-41
materials using metakaolin as aluminium
source, Material Letters, Vol. 59, hal.
1426-1429.
Kim, J.M, Kwak. Ja Hun, Jun. Shinae dan
Ryoo, R. (1995), Ion Exchange and
Thermal Stability of MCM-41, Journal
of Physical Chemistry, Vol.99, hal 16742-
16747.
Muhamed, B.A, (2005), Synthesis,
Characterization, and Activity of Al-
MCM-41 Catalyst for Hydroxyalkylation
of Epoxides Tesis, Master of Science
(Chemistry), Faculty of Science Universiti
Teknologi Malaysia.
Perego, C dan Perluigi Villa. (1997),
Catalyst Preparation Methods, Catalysis
Today, Vol. 34, hal. 281-305.
Savidha, R., dan Pandurangan, A. (2004),
Vapour Phase Isopropylation of Phenol
Over Zinc and Iron containing Al-MCM-
41 Moleculer Sieves, Applied Catalysis
A, Vol. 262, hal 1-11.
Selvaraj, M., dan Lee. T.G., (2005), t-
Butylation of toluene with t-butyl alcohol
over mesoporous Zn-Al-MCM-41
moleculer sieves, Microporous and
Mesoporous Materials, Vol. 85, hal 59-
74.
Vinu, A dan Nandhini, Usha K. (2004),
Mesoporous FeAlMCM-41: an Improved
Catalyst for the Vapor Phase tert-
butylation of phenol, Applied Catalysis,
Vol. 265, hal 1-10.
Yahdi, (2009), Sintesis dan Karakterisasi
Katalis H-Al-MCM-41 dengan variasi
Rasio Si/Al serta Aktivitasnya pada
Reaksi Siklisasi Sitronelal, Tesis, Master
of Science (Kimia), Fakultas Matematika
dan Ilmu Pengetahuan Alam Institut
Teknologi Sepuluh Nopember.
Zhao, X., Lu, M., Miller, dan Graeme, J.
(1996), Advanced in Mesoporous
Moleculer Sieve MCM-41,Industrial
Engineering Chemical Research, Vol.35,
hal 2075-2090.