BOL. SOC. ESP. CERAM. VIDR.
32 (1993) 3, 157-167
ARTICULO DE REVISION
Materiales vitrocermicos: El proceso vitrocermico
I. DE VICENTE-MINGARRO, P. CALLEJAS, J. Ma. RINCN
Instituto de Cermica y Vidrio. C.S.I.C., Arganda del Rey, Madrid.
RESUMEN. Materiales vitrocermicos: el proceso
vitrocermico.
La importancia e inters cientfico y tecnolgico que
los materiales vitrocermicos estn adquiriendo en los
ltimos aos, viene avalada por el gran incremento, a
nivel mundial, del volumen de trabajos de investigacin
y de nmero de patentes registradas. Las aplicaciones
tecnolgicas de estos materiales, formulados a partir de
materias primas puras (o de sntesis) y/o de materias
primas naturales (rocas y minerales), abarcan mlti-
ples campos: desde la medicina, ptica, electrnica,
usos domsticos, etc.. hasta su utilizacin como mate-
riales de construccin, revestimientos y pavimentacio-
nes en industrias y, como matrices vitrocermicas para
el aislamiento de residuos radiactivos e industriales por
sus bajas velocidades de lixiviacin y su alta estabilidad
qumica.
En este artculo, se presenta una revisin sobre los
conceptos de matariales y procesos de obtencin vitro-
cermicos, sus propiedades y aplicaciones, aportando
criterios ms objetivos para su clasificacin. Asimismo,
se resume cual es el estado actual de la investigacin,
principalmente referida a las amplias posibilidades que
tiene el proceso vitrocermico para la obtencin de
materiales de uso tradicional y, lo que es ms impor-
tante y novedoso, como una va alternativa para el reci-
clado de residuos industriales.
PALABRAS CLAVE: Vitrocermicos, materias pri-
mas, propiedades, aplicaciones, reciclado residuos
industriales.
1. INTRODUCCIN
La nucleacin y cristalizacin pueden definirse como
los procesos trmicos y cinticos en virtud de los cuales, a
partir de una fase estructuralmente desordenada, se forma
una fase slida estable con una ordenacin geomtrica
regular.
Este proceso de ordenacin, es consecuencia de una
disminucin de la energa libre del sistema cuando un fun-
dido es enfriado por debajo de su temperatura lquidos
(TL).
Como los vidrios o sustancias vitreas se encuentran
congelados en estado de subenfriamiento con un conte-
nido energtico mayor que el equilibrio termodinmico
(1), pueden evolucionar en condiciones favorables para
formar especies cristalinas estables. Este fenmeno se
Recibido: 21-4-93 y aceptado: 11-5-93
MAYO-JUNIO, 1993
ABSTRACT. Glass-Ceramic Materials: the Glass-
ceramic Process.
The importance and scientific technological interest
that glass-ceramic materials are adquiring the lastest
years, come endorsed by the great increase, throughout
the world, of research works and the number of regis-
tered patents. The technological application of these
materials, made out from pure oxides (synthetic mate-
rials) or natural raw materials (rocks and minerals),
embraces several fields: medicine, optics, electronics,
domestic uses, like building materials, industrial coa-
ting and pavement,... and like glass-ceramics matrices
for the insulation of radiactive and industrial wastes
thanks to their good properties and chemical stability.
A revision of glass-ceramics materials and proces-
sing concepts, their properties and applications, giving
more objective criteria for their classification is presen-
ted in this paper. Besides, it includes a summary of the
situation of research, up to day, mainly referred to the
wide posibilities that glass-ceramics process has for the
obtaining of traditional building materials and, what is
more important and novel, like a new way for recycling
industrial wastes.
KEY WORDS: Glass-ceramics, ran materials, proper-
ties, applications, recycling industrial wastes.
conoce con el nombre de Desvitrificacin, ya que consti-
tuye un fenmeno que se opone a la propia naturaleza del
vidrio.
Las bases cientficas sobre la cristalizacin de lquidos
subenfriados fueron establecidos por Tamman (2), cuyas
investigaciones pusieron de manifiesto la existencia de las
dos etapas principales que determinan el proceso de desvi-
trificacin: Nucleacin o formacin de grmenes cristalinos
y Cristalizacin o desarrollo de los cristales. Pero es en las
dcadas entre 1960 y 1980 cuando las teoras generales
sobre nucleacin y cristalizacin en vidrios quedaron esta-
blecidas, debido a la importancia que adquiere el control
del proceso de desvitrificacin en la produccin de materia-
les vitrocermicos o vitrocristalinos (3, 4). De esta forma,
lo que en un principio eran procesos no deseables en la
obtencin de vidrios, ya que daba lugar a defectos, se ha
transformado en un mecanismo indispensable para obtener
materiales cermicos con propiedades tecnolgicas tiles.
157

2. EL PROCESO VITROCERAMICO
El proceso vitrocermico supone la obtencin inicial de
un vidrio, a partir del cual, mediante tratamientos trmicos
de nucleacion y cristalizacin, se obtienen materiales
vitrocristalinos con una microestructura y popiedades
determinadas, que estarn en funcin de la composicin
qumica original y de las aplicaciones posteriores de dicho
material, (4). Es, pues, evidente que de todo el proceso
vitrocermico el control de la desvitrificacin, es decir, el
control de la nucleacion y la cristalizacin del vidrio de
partida, es el aspecto ms delicado del mismo. La desvitri-
ficacin controlada de un vidrio depende, adems de otros
factores estructurales y composicionales, de su comporta-
miento termodinmico y cintico, el cual determinar los
ciclos trmicos ms adecuados que hay que aplicar en cada
caso para llegar a obtener el material final que se desea.
Los mecanismos por los que se produce la nucleacion
de un vidrio pueden ser de tipo homogneo, si es a partir
de los propios constituyentes del fundido, o de tipo hetero-
gneo, si la nucleacion se desarrolla a partir de partculas
con diferente composicin qumica o sobre las interfases
determinadas por las superficies que limitan al fundido.
Termodinmicamente, la nucleacion de un vidrio
(lquido subenfriado) por debajo de su temperatura lquidus
se iniciar cuando exista un agrupamiento molecular orde-
nado de los componentes del vidrio, dando lugar a grme-
nes cristalinos. Aunque la formacin de estos ncleos cris-
talinos implica siempre una disminucin de la energa libre
del sistema, lo que favorece la cristalizacin, no ser sufi-
ciente si los grmenes o ncleos formados no alcanzan un
tamao igual o superior al valor crtico que exige su estabi-
lidad, el cual depende de la variacin de la energa de cris-
talizacin y de la tensin superficial en la interfase ncleo-
fundido. Teniendo en cuenta que este ltimo factor resulta
menos afectado trmicamente que la energa de cristaliza-
cin, la variacin de la energa libre en el sistema, tomada
como la energa de activacin necesaria para superar las
barreras termodinmicas de la nucleacion, ser tanto menor
y, por tanto se favorecer la formacin de ncleos, cuanto
mayor sea la energa de cristalizacin liberada en el pro-
ceso de formacin de ncleos, la cual es directamente pro-
porcional al grado de subenfriamiento, es decir, a la tempe-
ratura de nucleacion considerada. Cuando la nucleacion es
provocada por partculas de diferente composicin qumica
al fundido (nucleacion heterognea), la variacin mxima
de energa libre depender adems de un factor de propor-
cionalidad que ser funcin de la afinidad existente entre la
fase heterognea y el fundido (1, 4, 6).
Desde el punto de vista cintico, las velocidades de
nucleacion y cristalizacin presentan sendos intervalos
mximos de desarrollo respecto a la temperatura, (fig. 1).
La velocidad de nucleacion depende, adems de la proba-
bilidad de la formacin de ncleos estables, de la difusin
de los distintos constituyentes necesarios para el desarrollo
del ncleo. Asimismo, la velocidad de crecimiento crista-
lino tambin se ve influida por la capacidad de transporte
de los componentes qumicos hasta el cristal en desarrollo.
Cuanto menor sea la temperatura de nucleacion (mayor
grado de subenfriamiento) aumenta la energa de cristaH-
zacin y disminuye la energa libre del sistema, favore-
cindose la nucleacion hasta un mximo que corresponde a
un valor igual de la energa libre y de la energa de activa-
cin de la difusin. A partir de este punto, es este ltimo
factor el que domina el proceso: decrece la velocidad de
nucleacion ya que se produce un fuerte incremento de la
158
I. DE VICENTE -MINGARRO, P. CALLEJAS, J. Ma. RINCN
zona metaestable
velocidad de
crecimiento cristalino
velocidad de
nucleacion homognea
zona metaestable
de gran viscosidad
velocidad
Fig. 1. Variacin de las velocidades de nucleacion y crecimiento crista-
lino en vidrios en funcin del grado de subenfriamiento. En la zona meta-
estble de alta temperatura, los ncleos formados no tienen el tamao cr-
tico necesario para su estabilidad y se redisuelven en el fundido.
viscosidad del fundido y, por lo tanto, disminuye la posibi-
lidad de difusin. De la misma forma, el crecimiento cris-
talino, presenta un mximo de la velocidad de cristaliza-
cin. A temperaturas altas, la cristalizacin se ve frenada
por la dificultad de disipar el calor de cristalizacin libe-
rado en el sistema, mientras que a bajas temperaturas se ve
impedida por el rpido y continuo incremento de la visco-
sidad dificultando, tambin los procesos de difusin.
De lo anteriormente expuesto, se deduce la importancia
de determinar la curva de enfriamiento de un vidrio antes
de proceder a su desvitrificacin controlada para estable-
cer los intervalos trmicos correspondientes a las mximas
velocidades de nucleacion y cristalizacin en funcin de la
cintica de ambos procesos, los cuales presentan una
fuerte dependencia respecto al comportamiento de la vis-
cosidad del vidrio en un amplio rango de temperaturas.
Del estudio experimental de la variacin de la viscosi-
dad frente a la temperatura, pueden definirse una serie de
intervalos delimitados por puntos de viscosidad fija y que
en buena medida condicionan los procesos de desvitrifica-
cin controlada. En lneas generales, para conseguir una
nucleacion efectiva, la temperatura ptima de nucleacion
debe de situarse dentro del intervalo trmico correspon-
diente a un valor de la viscosidad igual a lO^-lOi^ dPa s,
es decir, temperaturas ligeramente superiores a la tempera-
tura de transformacin vitrea (Tg), la cual representa la
frontera entre el estado rgido y el plstico de un vidrio, y
cuya viscosidad suele ser igual a lO^^^ dPa s. Asimismo, la
temperatura superior de cristalizacin en un proceso vitro-
cermico, corresponder con el intervalo trmico donde
sea posible la mxima cristalizacin sin deformacin del
material. Por lo general, estar en funcin de la tempera-
tura lquidus de la fase cristalina mayoritaria.
Teniendo en cuenta, pues, que la desvitricacin contro-
BOL. SOG. ESP. CERAM. VIDR. YOL. 32 - NUM.3
Materiales Vitrocermicos: el proceso vitrocermico
lada de un vidrio para la obtencin de un material vitrocer-
mico es un proceso termodinmico y cintico, sta depen-
der del tipo de procesamiento seguido adems de las carac-
tersticas qumicas y estructurales propias de cada sistema.
La desvitrificacin controlada puede realizarse bien
incluyendo los tratamientos trmicos adecuados dentro de
un nico ciclo de fusin-enfriamiento, o bien obteniendo
primero el vidrio y provocando posteriormente la desvitri-
ficacin mediante los ciclos de nucleacin y cristalizacin
correspondientes.
En el primer caso se habla de Proceso Petrrgico (fig.
2) y consiste en obtener materiales vitrocristalinos segn
ciclos trmicos similares a los procesos naturales de gne-
sis mineral, es decir, a partir de la nucleacin y cristaliza-
cin de un fundido desde su temperatura lquidus y
durante su enfriamiento hasta temperatura ambiente (cris-
talizacin primaria de un fundido).
En este proceso, es necesario un riguroso control de la
composicin qumica inicial, la cual debe favorecer la
obtencin de fundidos en los que puedan cristalizar fases
con facilidad de sustituciones isomorfas, ya que la desvitri-
ficacin va a depender de la capacidad de los constituyen-
tes para organizarse entre s y formar estructuras cristalinas
estables. Para estimar la evolucin de los procesos de des-
vitrificacin por va petrrgica, existen diferentes mtodos
que permiten evaluar, mediante el clculo de parmetros
Bajada Controlada
de temperatura
Ai -riEIVIF^O
Fig. 2. A) Proceso Petrrgico. Cristalizacin primaria de un vidrio:
obtencin del vidrio y tratamientos trmicos posteriores se incluyen den-
tro de un nico proceso de enfriamiento. B) Microestuctura tpica de
materiales vitrocermicos por va petrrgica: cristalizaciones de tipo
eutcico de las fases mayoritarias, en este caso, piroxeno (px) ms fel-
despato (fd=plagioclasa) en un vitrocermico de composicin basltica;
ciclo trmico: Tf=1450^C - enfriamiento 5C/min hasta 850C -
quenching en aire.
MA YO-JUNIO, 1993
geoqumicos, el comportamiento de un fundido con una
composicin determinada. Dichos mtodos estn basados
en adaptaciones de las secuencias tericas de cristalizacin
conocidos para diferentes sistemas; en la relacin existente
entre los elementos formadores y modificadores de red o,
en la adecuacin de la composicin inicial para conseguir
desvitrificaciones monofsicas (5, 6, 7).
La va petrrgica es la ms comnmente apHcada en la
fabricacin de materiales vitrocermicos a partir de mate-
rias primas naturales (rocas y minerales) y residuos indus-
triales (escorias de fundicin, etc.). Suelen ser fundidos
silicatados con bruscos cambios de viscosidad en interva-
los de temperatura muy reducidos lo que determina una
fuerte tendencia a la desvitrificacin, tpica de vidrios
aptos para su moldeo por colaje. En general, el proceso
seguido es: fusin y homogeneizacin del fundido; colado
sobre moldes pre-forma; ciclos de enfriamiento lento apro-
piados para conseguir la desvitrificacin de las fases cris-
tanas mayoritarias.
En el segundo caso se habla de Proceso Vitrocermico
(fig. 3) y consiste en provocar la des vitrificacin en un
vidrio previamente obtenido mediante tratamientos de
nucleacin y cristalizacin controlados (cristalizacin
secundaria de un vidrio).
La va vitrocermica es el proceso seguido para la
obtencin de la mayora de los materiales vitrocermicos
" T c r stal izacin
Y \ ;
' Nucieacin
f \
Y
\
-riEi\/iF>cp
Fig. 3. A) Proceso Vitrocermico. Cristalizacin secundaria de un
vidrio: aplicacin de ciclos trmicos posteriores y diferentes al de la
obtencin del vidrio. B) Microestructura tpica de materiales vitrocer-
micos por va vitrocermica: cristalizacin homognea de la fase
mayoritaria segn el intervalo trmico de crecimiento cristalino, en este
caso, desvitrificacin de fase piroxeno en un vitrocermico de composi-
cin basltica segn un tratamiento de nucleacin de SO^C/lh y de
crecimiento cristalino de SOO^C/l h.
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 I. DE VICENTE -MINGARRO, P. CALLEJAS, J. Ma. RINCN

comercializados fabricados a partir de materias primas TABLA I.- ALGUNOS VITROCERMICOS COMERCIALES, (Modificada de CALLEJAS, 1 9 8 8 )

puras o de sntesis.
ftUNCIRAiE8
En ambos procesos (vitrocermico y petrrgico) es 1 N D M 0 R E COMERCIAL
F A ^ CMTAUNA8
FROPffi>AOGS APUCACtOI^S 1

usual la adicin de agentes nucleantes en las composicio- 1 CORNING GLASS

nes originales para favorecer la nucleacin, sobre todo en UiO.SiO^ mecanizable Moldes de I m p r e s i n 1
1 Cdigo 8 6 0 3 2O.2SO2 fotoqumicamente
aquellos sistemas que dan lugar a vidrios muy estables y,
por tanto, presentan una baja tendencia a la des vitrifica- 1 Cdigo 9 6 9 6 2IVIg0.2Al203.5Si02 Transparente a las Cabezas de m i s i l 1
(cordierita) microondas. Resistente al
cin. Aunque su uso es general, en vidrios con una alta .SiOj choque Trmico y
erosin
tendencia a cristalizar (como los formulados a partir de 1 Cdigo 9 6 0 8
.TO,

;9-Spodumna s.sot. Baja expansin. Utensilios d e c o c i n a 1

rocas, minerales y residuos industriales), ste se justifica Durabilidad qumica.

ms para el afinado de la microestructura y mejora de pro- 1 Cdigo 0 3 0 3 Na20.Al203.2Si02 (nefelina)

BaO.Al203.2Si02 (celsiana)
Resistencia hidrolftca Vajillas de m e s a 1

piedades que para provocar la nucleacin, ya que por sus 1 Cdigo 0 3 3 3

/7-Spodumena s.sol. Resistencia abrasin, de Recubrimientos fachadas 1

composiciones y caractersticas estructurales la nucleacin fcil limpieza.

1 Cdigo 9 6 1 5 /7-Spodumona s.sol. Baja expansin,

parece producirse por mecanismos de nucleacin homog- resistente, estabilidad y
durabilidad trmica, fcil
nea, como se ha demostrado en estudios recientes sobre los de limpiar

mecanismos de nucleacin y cristalizacin de vidrios obte- 1 Cdigo 9 4 5 5 (Carcor)* /9-Spodumena s.sol. Mullita Baja expansin, alta Cambiadores d e calor 1
estabilidad trmica
nidos a partir de composiciones baslticas, (6). 1 High-K Vitrocermico (Ba, S r , Pb) Hbjt A l t a constante dielctrica Condensadores |
Estos aditivos, crean distintas discontinuidades en la 1 English Electric Ua0.2Si02 Soldadura de metates Bushings |

red vitrea actuando como centros de la nucleacin. Para 1 Fuji^EATRON ^-Cuarzo s.sol. Baja expansin, Tubos c a l e f a c t o r e s 1
transparencia, estabilidad
que sean realmente eficaces, deben de ser sustancias con trmica

una velocidad de nucleacin elevada y fcilmente solubles 1 General Electric R-X* L2O.2SO, Soldadura metales, Casas, B u s h i n g . 1
dielctrico
en el vidrio a temperaturas altas. Durante el enfriamiento, 1 Narumi Seito Neoceram /9-Spodumena s.sol. Baja expansin, Vajilla cocina 1
la solubilidad de estas sustancias debe de disminuir para \ ^1 estabilidad qumica

permitir la segregacin y formar grmenes de ncleos esta- 1 OWENS-ILLINOIS CER-VIT

bles. Por otro lado, el crecimiento cristalino posterior ha 1 C101 ;9-Cuarzo s.sol. Baja expansin Espejos de t e l e s c o p i o s 1

1 C106 >7-Spodumena s.sol. Traslcido, baja Cubiertas de f o c o s de 1

de estar garantizado por una tensin interfacial baja y una expansin calor 1

estrecha semejanza entre los parmetros reticulares de la 1 C126 idem Opaco, alta resistencia, Tubos, vlvulas 1
baja expansin
fase cristalina que precipita y la fase nucleante. 1 Pfaudler Nurecite Silicatos alcalinos Recubrimientos, Procesos q u m i c o s , 1
Pueden clasificarse en dos grandes grupos: uno en el resistencia al impacto y a
la abrasin
aparatos de c a l e f a c c i n 1

que se incluyen xidos como el TO2, Zr02, P2O5, V2O5, 1 PPGHercuvit

Cr203,... y haluros, fosfatos, e t c . , que actan por diferen- /?-Spodumena s.sol. Baja expansin, Superficies c o c i n a , 1

tes mecanismos (cambio de valencia, descompensadores 1 106 traslcidos ventanas de a l t a

temperatura
1
1
de carga,...) segregndose de la matriz vitrea y favore- 1 101 >9-Cuarzo s.sol. Transparente Transparencias al 1

ciendo la formacin de ncleos. Este tipo de nucleantes Infrarrojo 1

suelen incorporarse en proporciones entre el 1% y el 10%.

El segundo grupo, menos soluble, lo integran algunos sul-
furos y ciertos metales en forma elemental como el Pt, Ag,
Cu y Au. La menor solubilidad de estos agentes nuclean-
tes, suele resolverse aplicando procesos de fotosensibihza-
cin, (desvitrificacin controlada fotoestimulada), ampHa-
mente utilizados en la cristalizacin de vidrios
pertenecientes al sistema L2O-AI2O3-SO2, (1,4).
Se obtienen as, por ambos procesos de cristalizacin
controlada, materiales vitrocermicos generalmente consti-
tuidos por una o varias fases cristalinas y una fase vitrea
residual procedente del vidrio de partida. Las diferencias
entre una y otra va de procesamiento, residen fundamen-
talmente en las microestructuras desarrolladas, (figs. 2 y 3).
De los productos obtenidos, los que presentan mejores
propiedades, son aquellos en los que se ha conseguido una
cristalizacin superior al 90% de la masa vitrea original
con un tamao de cristales entre 0.5 y 1 |Lim.
Segn la naturaleza de las materias primas utilizadas en
la fabricacin de vitrocermicos, estos pueden clasificarse
como, (8, 9):
- Vitrocermicos Tcnicos. Son Generalmente blancos
y se obtienen a partir de materias primas utilizadas en la
fabricacin de la mayora de los vidrios comerciales.Se
agrupan segn el componente mayoritario: Li, Mg, B, Ba,
etc.. Es frecuente la adicin de otros xidos con el fin de
variar las propiedades del material (Tabla I).
- Materiales petrrgicos. Aquellos cuya materia prima
est constituida por rocas, minerales y mezclas de ambos.
An siendo esta la clasificacin ms difundida, existe
cierta confusin en la bibliografa en cuanto a la nomen-
clatura de unos y otros materiales vitrocristalinos. En
general, suelen englobarse dentro de los materiales petrr-
gicos a todos aquellos vidrios desvitrificados obtenidos a
partir de la fusin de materias primas naturales, rocas y
minerales, (5, 7, 10). Si se tiene encuenta el procesa-
miento seguido en la fabricacin de materiales vitrocrista-
linos, materiales petrrgicos seran slo aqullos resultan-
tes de cristalizaciones primarias de vidrios, en los que los
tratamientos trmicos aplicados se incluyen como parte
integrante del proceso de enfriamiento; mientras, que un
material vitrocermico propiamene dicho, es el resultado
de provocar la cristalizacin de un vidrio previamente
obtenido, sometindolo a tratamientos trmicos posterio-
res, independientemente del origen de las materias pri-
mas.
3. MATERIAS Y PROCESAMIENTO DE
MATERIALES VITROCERMICOS

- Vitrocermicos de Escorias. Fabricados a partir de

escorias y desechos de origen metalrgico. Dado que en la bibliografa e incluso en la industria, se
mantiene la idea de clasificar a los materiales vitrocermi-
- Vitrocermicos de cenizas. Fabricados a partir de las cos en funcin del origen de las materias primas, en los
cenizas de combustin de slidos y residuos indusriales. siguientes apartados se mantendr este esquema slo par-

160 BOL. SOC. ESP. CERAM. VIDR. VOL. 32 - NUM.3

Materiales Vitrocermicos: el proceso vitrocermico
cialmente dando mayor importancia al tipo de proceso o
va utilizado para la obtencin de dichos productos que al
origen de las materias primas.
3.1. Materiales Vitrocermicos a partir de Materias
Primas de Sntesis
Los materiales vitrocermicos obtenidos a partir de
materias primas puras, (de sntesis o tcnicos segn (8) y
(9)), constituyen la mayora de los vitrocermicos comer-
ciales. En la tabla I, se presentan algunos de los materiales
vitrocermicos comercializados, especificando su nombre
comercial, fases cristalinas mayoritarias, propiedades y
aplicaciones, (modificando de Callejas, (11)).
Desde que en 1957 se llevara a cabo la primera
patente de un material vitrocermico por Corning Glass,
(Pyroceram, Tabla I), se han realizado numerosos traba-
jos de investigacin sobre estos materiales por sus bue-
nas aplicaciones tecnolgicas, fundamentalmente en los
aos sesenta y setenta. La mayor parte de los vitrocer-
micos comerciales existentes, se consiguen a partir de
vidrios de silicatos con L2O, debido a la elevada intensi-
dad de campo del Li+, que favorece la cristalizacin,
(12).
Desde los trabajos iniciales sobre los procesos de
nucleacin y cristalizacin en sistemas sencillos, como el
de la sflice, (13), y el sistema binario L2O-SO2, (14-22),
quiz el ms estudiado haya sido el sistema L2O-AI2O3-
SO2, en el cual se obtienen materiales vitrocermicos
cuyas fases mayoritarias (espodumena y eucriptita) presen-
tan unos coeficientes de dilatacin muy bajos. Sobre este
sistema, son numerosos los estudios realizados para eva-
luar el comportamiento de su desvitrificacin en distintos
intervalos trmicos y sobre el papel que juegan diferentes
nucleantes. As, por ejemplo, cuando se utilizan metales
del grupo del Pt, se pueden conseguir materiales casi com-
pletamente cristalizados tratados primeramente entre
580C-650C y luego en el intervalo 700C-850C. Estos
vitrocermicos tienen buenas propiedades mecnicas y
elctricas. Cuando se utilizan TO2 o P2O3 como cataliza-
dores de la nucleacin se obtienen materiales con muy
bajos coeficientes de dilatacin trmica. El mismo com-
portamiento, se ha observado en el sistema L20-ZnO-
SO2, en el que se obtienen materiales vitrocermicos con
altas prestaciones mecnicas. Otros sistemas estudiados de
los que tambin se han obtenido materiales vitrocermicos
con buenas propiedades, han sido los sistemas L20-CdO-
SO2, L20-MgO-Al203-Si02 y L2O-AI2O3-SO2-TO2,
(23-27).
Tambin son importantes los vitrocermicos obtenidos
a partir del sistema MgO-Al203-Si02, ya que son materia-
les que combinan sus buenas propiedades dielctricas con
su alta resistencia mecnica y sus valores medios y bajos
de coeficientes de dilatacin trmica. Dichas propiedades
se deben a la formacin de cordierita en un amplio rango
de temperaturas. Cuando es utilizado el Pt como nucleante
en este sistema, tiene una gran influencia sobre la cintica
de la cristalizacin, fundamentalmente, acelerando la
transformacin de las distintas fases de cordierita en tiem-
pos ms cortos de tratamiento.
Asimismo, existe cierta tradicin en la obtencin de
materiales vitrocermicos con buenas propiedades mecni-
cas, a partir de la sntesis de minerales, (28-30), que han
servido de base para la utilizacin de minerales naturales
como materias primas tiles en la industria vitrocermica,
(11,31).
MA YO-JUNIO, 1993
Las caractersticas y propiedades ms relevantes de
estos materiales es que son muy ligeros, no suelen presen-
tar porosidad y tienen buena resistencia hidroltica y a los
cidos. Presentan elevada resistencia mecnica con bajos
coeficientes de dilatacin trmica, muy buena resistencia
al choque trmico y buenas propiedades elctricas. En la
mayora de los casos, presentan una mejora importante de
las propiedades respecto a los vidrios de partida.
Como ejemplo de materiales vitrocermicos a partir de
sustancias puras obtenidas por va petrrgica, son destaca-
bles las investigaciones llevadas a cabo en el Dpto. de
Materials Science del Imperial College de Londres, las
cuales han dado lugar a distintas patentes, (32, 33). El
material obtenido, llamado SILCERAM, es el resultado de
la cristalizacin controlada de un vidrio formulado en el
sistema CaO-MgO-Al203-Si02. En (34-36) se exponen las
caractersticas de este material. El intervalo de composi-
ciones que estos autores han utilizado es: CaO=0-30%;
MgO=0-30%; Al203=5-35% y Si02=35-75%. Para provo-
car la cristalizacin, se aaden como agentes nucleantes
Cr203 y Fe203 en cantidades del 0.5 al 10%. La adicin de
estos xidos hace posible la cristalizacin primaria, ya
que ambos actan conjuntamente estimulando la nuclea-
cin y crecimiento de pequeos cristales de espinelas, (<
1 |im), los cuales ejercen el papel de ncleos en un amplio
intervalo de temperaturas que se solapa con el intervalo
de cristalizacin de la fase mayoritaria que es un piro-
xeno.
Estos materiales sintticos obtenidos por la mezcla de
xidos puros, estn basados en los procesos naturales de
formacin de rocas y minerales. Por lo tanto constituyen
un importante marco de referencia en cuanto al comporta-
miento esperado en los procesos de desvitrificacin y en
las propiedades tecnolgicas de materiales vitrocermicos
obtenidos a partir de materias primas naturales, materiales
que por sus caractersticas ocupan un importante puesto
dentro de la industria vitrocermica actual.
3.2. Materiales Vitrocermicos a partir de Materias
Primas Naturales
Globalmente, se consideran como tales a aquellos
materiales obtenidos a partir de escorias, rocas y minera-
les. La terminologa ms usada para designar a estos mate-
riales es la de materiales petrrgicos (o sitis), si bien no
es del todo correcta pues el adjetivo petrrgico indica un
tipo de procesado y no un determinado tipo de materia
prima.
En (5) y (7), se hace una revisin histrica exhaustiva
de la evolucin y desarrollo que han experimentado los
materiales vitrocermicos desde los primeros intentos
encaminados a la obtencin de materiales vitrocristalinos a
partir de la mezcla de materias primas naturales y, ms
concretamente, a partir de composiciones baslticas.
Tradicionalmente, es en los pases del Este de Europa
donde la industria petrrgica tiene slidas bases con nume-
rosas instalaciones para la fabricacin de productos en
Rusia, Bulgaria, Polonia, Alemania (sobre todo en la anti-
gua Repblica Democrtica Alemana) y en las actuales
repblicas Checa y Eslovaca. Ms recientemente, se inclu-
yen en esta lista pases como el Reino Unido, Italia,
Austria, USA, y Japn.
En un primer momento, las investigaciones estaban
centradas en la resolucin de los problemas que la hetero-
geneidad de las materias primas planteaban para conseguir
vidrios con una composicin qumica homognea.
161
 I. DE VICENTE -MINGARRO, P. CALLEJAS, J. Ma. RINCN

Asimismo, otros factores esenciales, de cuyo control TABLA II.- COMPOSICIN MEDIA, QUMICA Y MINERALGICA,
depende la consecucin de buenos materiales vitrocrstali- DE ROCAS BASLTICAS, ()
nos son la temperatura y el tiempo de los tratamientos tr-
micos realizados: cuanto mayor es la capacidad de cristali- 1 COMPOSICIN QUMICA % COMPOSICIN MlN^flALQcA % 1
zacin del vidrio y menor la velocidad de crecimiento de 1 JEN PESO 11 EN PESO. CIPW 1
los cristales, ms fina es la microestructura del producto
final. En caso contrario, la microestructura se caracteriza 1 SO2 44-50 Ortosa (Or) 6-27 1
por poseer un menor nmero de cristales, pero de mayor 1 TO2 1-3 Albita (Ab) 8-30 1
tamao.
1 Al^Oa 14-16 Anortita (An) 16 - 20 1
Desde estos primeros trabajos y hasta ahora, se han
completado con estudios sobre los efectos producidos por 1 FejOa 3-4 Nefelina (Ne) 2-13 1
la inclusin de aditivos, tradicionalmente utilizados como 1 FeO 5-8 Dipsido (Di) T1 - 22 1
catalizadores de la desvitrificacin por va vitrocermica 1 MnO 0.1-0.2 Hiperstena (Hy) 0-16 1
(P2O3, TO2, Zr02, Cr203,...), para obtener materiales con
estructuras microcristalinas ms uniformes y mejorar las 1 MgO 4-9 Olivino (01) 1-13 1
propiedades mecnicas, trmicas y elctricas de los mis- 1 CaO 7- 10 Magnetita (Mt) 5-7 1
mos (37, 38). En la actualidad, se estn desarrollando 1 NajO 3-4 llmenita (II) 3-5 1
metodologas que permitan aplicar el proceso vitrocer-
mico, bien por va petrrgica bien por va vitrocermica, 1 K2O 1-5 Apatito (Ap) 0-2 1
para el reciclado de residuos minerales, escorias y dese- 1 H2O* 0.9-1.2 1 Calcita (Ce) 0-0.5 |
chos industriales, mezclados o no con otras materias pri- 1 H2O 0.2-0.5
mas naturales o sintticas, y obtener nuevos materiales que (*) Datos despus de Le Matre 1
1 P2O5 0.3-1.0 (1976), en HALL, 1987 y COX et al, 1
tengan utilidad industrial. As pues, las posibles aphcacio- 1989,(B2. 90) 1
nes industriales de los materiales vitrocermicos obtenidos 1 CO2 0-0.2 1
a partir de materias primas naturales se han ampliado de
forma considerable por sus buenas propiedades tecnolgi-
cas, de las cuales cabe destacar por su importancia las
inmejorables cualidades que presentan como matrices para
el almacenamiento e inmovilizacin de residuos txicos y los 1686C de la leucita. La mayora sobrepasan los
radiactivos, (39-45). 1500C. Naturalmente, la fusin de sus mezclas disminu-
En Espaa, los estudios en este campo son relativa- yen las temperaturas de fusin de la roca, (1100C-
mente recientes, destacando los trabajos sobre el aprove- 1300C).
chamiento de materias primas naturales y residuos indus- El orden de aparicin y desarrollo de estas fases, por
triales, que se han realizado en las ltimas dcadas por debajo de los 1300C, depende de los tratamientos trmi-
distintos organismos y centros de investigacin, cos aplicados: 1) Si stos son incluidos en el curso de un
(Universidades de Barcelona, Valencia y La Laguna; enfriamiento lento del fundido original desde la tempera-
Instituto Jaime Aimera e Instituto de Cermica y Vidrio tura lquidas, entonces, la sucesiva aparicin de fases
del C.S.I.C), sobre mineraloga aplicada al estudio del minerales se da por mecanismos similares a los que, de
proceso cermico (46); materias primas en procesos cer- manera natural, originan la formacin de las rocas gneas.
micos especiales (47); caracterizacin y viabilidad de (Proceso petrogentico ~ proceso petrrgico o de cristali-
materias primas naturales en la produccin de vitrocermi- zacin primaria, (6). 2.) Si por el contrario, una vez
cos (6, 7, 10, 11, 48-55); esmaltes cermicos a base de obtenido el vidrio se aplican tratamientos trmicos desde
vidriados de basaltos, (56); y adems los ms recientes que bajas temperaturas (~ 500C), se provoca una desvitrifi-
sobre la obtencin de materiales vitrocermicos sintticos cacin o recristalizacin secundaria en el vidrio de par-
a partir de lodos de goetita y de otros residuos de indus- tida.
trias hidrometalrgicas se estn llevando a cabo dentro de Ambas posibilidades deben considerarse para determi-
importantes proyectos de investigacin nacionales y euro- nar los intervalos de aparicin de cada fase, los cuales
peos (57-59). varan mucho de unas a otras, (60), por ejemplo: piroxenos
El uso preferente de rocas de tipo gneo (sobre otros entre 800C-1180C; magnetita y/o fases de Fe/Ti entre
tipos de rocas y materias primas naturales) en la produc- 700-1300C; plagioclasas entre 1050C-1150C y olivinos
cin de materiales vitrocermicos, se debe a la relativa entre 900C-1250C.
mayor constancia de la composicin qumica y homoge- El amplio intervalo de temperaturas y las dificultades
neidad mineralgica, lo cual favorece el procesamiento propias del procesado, hacen difcil conseguir piezas
posterior. A su vez, la eleccin de rocas baslticas viene homogneas en todos sus puntos en cuanto al tipo y
determinada por su menor temperatura de fusin y la tamao cristalino de las fases des vitrificadas. Igualmente,
mayor fluidez del fundido lo que, a priori, las hace ms la cristalizacin puede ser slo superficial o afectar a la
aptas para su procesado vitrocermico. En la tabla II, se totalidad de la masa vitrea considerada (61). La homoge-
indican la composicin qumica y mineralgica de rocas neidad en las microestructuras de materiales vitrocermi-
de tipo basltico en un sentido amplio del trmino. cos, obtenidos con materias primas naturales, sigue siendo
Una roca puede tener ocho o nueve de estos minerales un problema incluso en las actuales plantas de produccin
normativos pero, despus de la fusin y de la recristaliza- con tecnologas avanzadas. An as, los materiales vitroce-
cin, no suelen aparecer ms que tres o cuatro fases, fun- rmicos obtenidos a partir de rocas baslticas se caractri-
damentalmente: magnetita, un piroxeno de tipo dipsido, zan por su gran inercia qumica, baja velocidad de lixi-
a veces plagioclasa (labradorita-anortita) y, ms rara- viado y conductividad elctrica (fundamentalmente
mente, olivino. Los puntos de fusin estipulados para electrnica), alta resistencia a la abrasin y buena resisten-
estos minerales varan desde los 1118C de la albita hasta cia mecnica, (6).

162 BOL. SOC. ESP. CERAM. VIDR. VOL. 32 - NUM.3

Materiales Vitrocermicos: el proceso vitrocermico
Para obtener piezas de geometra estables y con buenas
propiedades, las temperaturas de tratamiento deben de ser
inferiores a la temperatura de deformacin plstica. La
adicin de nucleantes hace que, en buena medida, se con-
sigan productos con microestructuras muy finas evitando
las deformaciones producidas por crecimientos cristalinos
irregulares, (62-70).
Por las buenas propiedades que pueden obtenerse, los
materiales vitrocermicos de rocas baslticas presentan
multitud de aplicaciones industriales, constituyendo una
valiosa alternativa a materiales y metales tradicionales, (6,
31, 42). En pavimentaciones industriales y en hidrociclo-
nes, presentan una aplicacin directa por sus condiciones
favorables. Tambin, los tubos de vitrocermicos de basal-
tos son ptimos para la proteccin de tuberas de hierro
por su resistencia al desgaste por abrasin en conducciones
de suspensin de cenizas o en conducciones de lquidos
corrosivos en las industrias qumicas. Son, tambin, muy
buenos materiales como matrices para la inmovilizacin y
aislamiento de residuos txicos y radiactivos por sus bajas
velocidades de lixiviacin y estabilidad qumica a largo
plazo, (42-44). Adems, tienen buenas propiedades elctri-
cas y magnticas, (38, 71, 72) y son aptos para la produc-
cin de materiales compuestos de fibras + matriz cer-
mica, (50).
3.3. Materiales Vitrocermicos por va sinterizada
Por regla general, los materiales vitrocermicos, funda-
mentalmente los obtenidos a partir de materias primas
naturales, son materiales cuyas propiedades presentan
valores entre los caractersticos de la cermica tradicional
y los correspondientes a la cermica avanzada, (6). En
estos ltimos aos, se ha demostrado que por sinterizacin
de polvos de los vidrios de partida, se obtienen materiales
vitrocermicos con notables mejoras en sus propiedades
respecto a los otros tipos de procesado. Adems de mejo-
rarse la resistencia al desgaste por abrasin, por va sinte-
rizada se obtienen materiales vitrocermicos con altas
prestaciones mecnicas cuando son dopados con pequeas
cantidades (5-10%) de Zr02, (zircona parcialmente estabi-
lizada), de forma anloga a los procedimientos que habi-
tualmente se utilizan para mejorar las propiedades mecni-
cas de determinados materiales cermicos, (73). En la fig.
4 A), se da un ejemplo del comportamiento de un vidrio
(sinterizacin + cristalizacin) comparado con la roca de la
cual se ha obtenido dicho vidrio (sinterizacin + formacin
de fase vitrea) al ser sometidos a ensayos de densificacin,
(74). Los intervalos trmicos de tratamiento dependen de
las caractersticas estructurales y cinticas de las materias
primas y tipo de proceso, aunque suelen variar entre los
800C y los 1100C durante largos tiempos de tratamiento
(hasta 100 horas).
El proceso vitrocermico por va sinterizada facilita,
adems, el moldeado de diseos ms complicados en los
productos finales, por lo que no es de extraar, que se
hayan desarrollado plantas de produccin de materiales
vitrocermicos que aplican este proceso. De hecho, existe
ya en el mercado, comercializada por industrias blgaras,
una nueva familia de productos vitrocermicos sinteriza-
dos, a partir de materias primas naturales de composicin
basltica, (fig. 4B). Se trata de pequeas piezas diseadas
para uso en la industria textil y cuyas principales ventajas
son su alta resistencia al desgaste por abrasin y sus bue-
nas propiedades mecnicas.
MA YO-JUNIO, 1993
VRTF-2 730C.3h TF-2 730C.3h
850 900 950 1000
TEMPERATURA ("C)
=^fpiliC>illil-,
Fig. 4. A) Ensayos de densificacin llevados a cabo en un vidrio y en la
roca (de composicin basltica) a partir de la cual se ha obtenido dicho
vidrio. B) Piezas comercializadas de materiales vitrocermicos sinteri-
zados de composicin basltica (Bulgaria). Son piezas diseadas para
su uso en la industria textil, por su buena resistencia al desgaste por
abrasin.
4. EL PROCESO VITROCERMICO APLICADO
AL ALMACENAMIENTO Y RECICLADO DE
RESIDUOS INDUSTRIALES
Por ltimo, conviene resaltar un hecho que ya se ha
sealado en apartados anteriores y es la posibilidad de
aplicar el proceso vitrocermico como una nueva alterna-
tiva para el almacenamiento y reciclado de residuos indus-
triales.
Desde hace algn tiempo, existe en la sociedad una
sensibilidad especial hacia todo lo que se relacione con la
conservacin del medio ambiente, por lo que se han multi-
plicado de forma considerable las investigaciones sobre el
desarrollo de nuevas tecnologas que resuelvan, no slo
producir menor cantidad de residuos y que stos sean
menos contaminantes, sino tambin encontrar soluciones
que permitan su reciclado.
En este sentido son muchos los pases (aqullos con
una importante industria nuclear) que tienen como una de
sus lneas prioritarias de investigacin el desarrollo de
matrices (cementos, cermicas, vidrios, vitrocermicos),
que, procesadas adecuadamente, garanticen la inmoviliza-
cin de residuos radiactivos (RR). La inmovilizacin de
estos residuos pasa por la conversin de los mismos en
slidos, que confinados en barreras geolgicas apropiadas,
evite el retorno de los radioistopos a la biosfera en nive-
les o dosis significativamente mayores que su uso inicial.
Para ello, deben de cumplir con una serie de requisitos, a
saber: gran estabilidad qumica y termodinmica, buena
resistencia a la radiacin, facilidad de fabricacin y mani-
pulacin, posibilidad de admitir proporciones elevadas de
RR y ser lo ms afines al material geolgico que sirva de
encajante en el estado ltimo de almacenamiento.
163

Tanto las matrices de tipo cermico como las de tipo
vitreo que se han ensayado, han demostrado ser aptas para
la inmovilizacin de RR. Pero mientras las primeras se
caracterizan por tener una mayor estabilidad termodin-
mica y resistencia al calor, las segundas son econmica-
mente ms rentables, si bien son menos estables y en algu-
nos casos menos resistentes a la lixiviacin.
En los procesos de vitrificacin (mezcla de RR con la
matriz vitrea encapsulante), se han utilizado muchos siste-
mas de composicin, siendo los vidrios de borosilicatos o
aluminoborosilicatos los nicos que se han desarrollado a
escala industrial, debido a que la adicin de B2O3 (entre un
9% y un 20%) mejora su resistencia hidroltica, disminu-
yen su temperatura de fusin y se facilita la disolucin de
otros xidos. Otros vidrios estudiados han sido los de fos-
fatos pero su resistencia a la lixivicacin en soluciones
acuosas es peor y son altamente corrosivos en estado fun-
dido. Tampoco los vidrios con altos contenidos en sflice,
aunque tienen una durabilidad mayor que los de borosili-
catos, resultan viables para la inmovilizacin de RR por-
que tienen altos puntos de reblandecimiento y un poder de
disolucin menor para muchos de los iones de residuos
radiactivos en relacin con los de borosilicatos, (75-79).
La incorporacin de las matrices vitrocermicas como
va alternativa para la inmovilizacin y almacenamiento de
RR, se debe a que en un mismo material se engloban las
ventajas de un tipo de matrices y se mejoran los inconve-
nientes del otro. Dentro de los sistemas estudiados como
posibles formadores de matrices vitrocermicas pueden
citarse las siguientes: matrices vitrocermicas de esfena,
las cuales son termodinmicamente estables y resuelven
muchos de los problemas relativos a la variacin de com-
posicin, radiacin y dificultades de la produccin indus-
trial, (80-84); y matrices vitrocermicas de polucita que
presentan una alta estabihdad trmica (1600C), resistencia
a la corrosin, expansin trmica de baja a moderada y
porosidad cero, (85).
Durante los ltimos aos, se est insistiendo en la ven-
taja de usar como materias primas para la obtencin de
matrices vitrocermicos rocas y minerales naturales, sobre
todo para la inmovilizacin de RR que contienen elemen-
tos transurnicos, los ms peligrosos a largo plazo, (86-
88). En concreto aqullas que sean afines a las que servi-
rn, en las ltimas etapas de la inmovilizacin, como rocas
encajantes del residuo procesado. De las posibilidades
investigadas, son las matrices vitrocermicas de composi-
ciones baslticas las que renen las mejores condiciones.
Presentan bajas velocidades de lixiviacin (tabla III) y son
relativamente insensibles al tiempo, temperatura y proceso
de almacenamiento. La lixiviacin, despus de la recrista-
lizacin en estas matrices no se ven afectados, de forma
importante, por variaciones en los tratamientos trmicos o
ya en el almacenamiento del residuo, debido a que su
TABLA lll.-COMPARACIN DE LA LIXIVIACIN ESTTICA DE UN VITROCERMICO DE
BASALTO CONTENIENDO P U ' " CON OTRAS MATRICES, (tomado de HIDALGO, (42)
MATERIAL
i ELEMENTO
1 LIBERADO Cemento v e prensado
Vidrio
prensado en fro y
en fri sinterzado
borosilicato aluminosilicato
1 ^' 8.2 0,4 3 3
1 ^" 0,03
30
<
9
<
5
1 Ca
1 Na 1300 4 15
1 ^' 5 1 12
1 Fu 0.001 0,01 0,003
1 PH 11,7 5,4 9,5
164
I. DE VICENTE -MINGARRO, P. CALLEJAS, J. Ma. RINCN
microestructura (fase cristalina ms fase vitrea residual)
es capaz de adaptarse a las variaciones de composicin sin
cambios extremos o discontinuos en sus propiedades.
Adems de seguir el principio confirmado de que el lugar
ms idneo para el enterramiento de RR, es aquel donde la
roca encajante sea lo ms similar al material encapsulante
empleado como matriz, (44), (45).
A partir de la experiencia acumulada en este campo, el
inters por utilizar las tcnicas habituales en el proceso
vitrocermico, no slo para el almacenamiento de RR sino
tambin para otros tipos de residuos y su posible reciclado,
se ha incrementado de forma importante en los ltimos
aos y, su mximo reto consiste en demostrar la utilidad
del proceso y llegar a la fabricacin de materiales vitroce-
rmicos capaces de competir en el mercado con materiales
tradicionales, resolviendo el impacto medio ambiental, por
un lado, con la desaparicin de los depsitos existentes
para la acumulacin de tales residuos y, por otro, con el
ahorro de recursos y materias primas naturales.
El proceso vitrocermico y, tambin, los procedimien-
tos habituales en la industria cermica y vitrea, estn
siendo aplicados para el reciclado de residuos minerales
(escombreras y estriles de minas) e industriales (lodos de
goetita y otros de la industria hidrometalrgica). De este
tipo de residuos y de sus mezclas con otros residuos y
materias primas, se estn obteniendo materiales sintticos
con amplias aplicaciones en la construccin.
Dicho inters, se manifiesta por el apoyo y financia-
cin que empresas del sector pblico y privado, as como
los organismos competentes en materia de Medio
Ambiente de la Comunidad Econmica Europea estn
prestando a programas de Investigacin y Desarrollo, pro-
gramas en los que empresas privadas espaolas, junto con
el Instituto de Cermica y Vidrio (C.S.I.C), participan
activamente. Los resultados que en tales proyectos se estn
consiguiendo, permiten concluir que el proceso vitrocer-
mico se perfila como una alternativa real y til para el
reciclado de residuos industriales y urbanos.
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Originals will be addressed to: Redaccin del Boletn de la Sociedad Espaola de Cermica y Vidrio, carretera de Madrid-Valencia, km 24,300. Arganda de Rey (Madrid).

1. TITLE
It should be as concise as possible and accurately reflect the contents of the publication. In case the article is to be published in separate numbers or sections, each part, apart
from the title, ought to bear an additional subheading.

2. AUTHORS
Underneath the title the author's (author's) full name(s) will be indicated, as well as the name of the institution where the research was conducted.

3. ABSTRACT
The text will be preceded by a short summary or abstract, no longer than 200 words, indicating briefly but clearly the aims and purpose of the research, the methodology
used and the results obtained.

4. BODY OF THE ARTICLE

The text will be summitted in Spanish or English, typewritten with double line spacing and using the front page only, the page being adjusted to UNE Stadard A4 (21 x29.7 cm)
with a 2-3 cm left hand marging.
The total lenght of the article should not exceed 12 pages of the specified format. In case this length is surpassed, the publication has to be broken down into two or more parts.
For greater ease of comprehension and orderly presentation, it is recommended to structure the text into logical sections provided with a short heading and sequential numbering
in arable figures. Such sections may have any number of subsections or chapters, identified according to the example below:

1. INTRODUCTION

2. EXPERIMENTAL
2.1. Identification of raw materials
2.1.1. CHEMICAL ANALYSES
2.1.1.1. Granulometry

The text should be condensed to a maximum, avoiding unnecessary descriptions and superfluous experimental detail, as well as procedural explanaons described elsewhere,
so that a simple quote of the bibliographical reference is sufficient.
The use of symbols, abbreviations or acronyms of physical magnitudes should follow the International Unit System.

5. TABLES, GRAPHS AND PHOTOGRAPHS

Tables and figures (graphs and photographs) have to adjust in any case to the scope and requeriments of the research reported. However, the number of these illustrations
should be reduced to the necessary minimum.
Unless to the detriment of clarity, it is recommended to justapoxe graphs referring to the same representational system. Except for exceptional cases, tables and graphs should
not be used simultaneously to represent identical data.
Tables will be numbered in Roman figures and provided with a short legend.
They will be presented on separate sheets at the end of the article.
Figures (graphs and photographs) will be numbered correlatively and in the order of quotation in the next. The legends to the figures should in themselves suffice to explicate
their contents. According to their numbering, they will be added on a separate sheet at the end of the text, together with the tables.
Tables as well as figures will have to be expressly mentioned in the next, indirect reference does not qualify for inclusion in the publication.
The author will indicate on the left hand marging the approximate and desired site of incorporation into the text for each table or figure. Definitive incorporation will, however,
depend on composition and setting.
Graphs and drawings will be presented in Indian ink on tracing paper and on separate sheets. Recordings from measuring instruments (spectra and similar diagrams) will
have to be copied in Indian ink on tracing paper.
The permissible width of figures and tables is that of a column (7 cm), only in exceptional cases a double column (14 cm) can be admitted. If it is desired to differentiate
several curves in one and the same graphic, differentiation will be made by means of a fat black line, dotted line and a line consisting of dots and dashes.
Graphical representation of experimental findings will be indicated by means of symbols in the preferential order mentioned in the text. In the immediate environment of
a symbol the trace of the curve will have to be interrupted in order to avoid confusion by supertracing and to the benefit of clarity.
Photographs will be supplied in black and white and on glossy paper, dimensions 9x12 cm, indicating, where required, the graphical scale reference.
In order to allow for easy identification of this material, each item will be marked in pencil and on the marging (photographs on the verso) with its current number, the name
of the author and an abridged reference to the title.

6. BIBLIOGRAPHY
Bibliographical references as well as footnotes will be numbered correlatively in the order of quotation in the text. The quote will be presented with the name of the author
in capital letters, followed by the current number in brackets.
All bibliographical references will be presented together on a separate sheet and in the order of appearance in the text at the end of the article. In the case of magazines or
journals, the reference will have to include, in this order, the following data: Full name of the author in capital letters, followed by the author's initials, title of the work in the
language of origin (in the case of non-ladn letters, the title will be expressed in its Spanish translation, indicating in brackets the original languaje, Acronym of the journal or
magazine (following the internadonal convention used by Chemical Abstracts), volume, issue, year (indicated in brackets), issue, pages indicating the first and last pages of the
article separated by hyphen.
Example:
1. HASSELMAN, D . P . H . Unified Theory of Thermal Shock Fracture Inidation and Crack Propagadon in Brittle Ceramic. J. Amer. Ceram. Soc, 52 (1969), 11, 600-604.
In the case of books, the author's name will be indicated in capital letters followed by his initials, the original title of the book, the publisher, the place of publicadon, year
of publication, year of publicadon and page(s).
Example:
2. MoREY, G. W.: The Properties of Glass. Reinhold Publish. Corp., New York, 1963, page 161.
In the case o patents, the author's name will be indicated in capital letters, followed by his inidals and in brackets the name of the company in possession of the registration,
the tide of the patent, country, number, date in brackets.
Example:
3. BABCOCK, E . W . & VASCIK, R. A. (Libby-Owens-Ford Glass Co.), Glass Sheet Support Frame. U.S.A., nr. 3,347,655 (17-X-1967).

7. GALLEY PROOFS
The authors will receive the respective printer's slips for proof reading, which are expected to be returned within one week. After this time, the galley will be proofed by
the BULLETIN'S editorial staff with no liability for errata remaining in the text.
Upon galley proofs, no modifications of the original text can be accepted, unless the author bears the charges.

8. SEPARATA
The authors will receive 25 free of charge copies of their work in the form of separata plus a copy of the complete issue in which the article is published. In addition, upon
request on page 1 of the original text, the authors will be sent any number of separata at their own expense.

9. QUALIFICATION FOR PUBLICATION

The editorial committee will examine and asses any original manuscript received and will return to the authors all those that do not adjust to the above standards or the specific
nature of the BULLETIN. In any case, the respective readers may request the author to introduce certain changes.
Only original manuscripts will be accepted, which have not been published elsewhere.