RELACION ENTRE LA CINETICA Y TERMODINAMICA

La termodinmica aporta dos aspectos importantes en la reaccin qumica:

El desprendimiento o absorcin de calor de una reaccin (Entalpia de
Reaccin)
La extensin mxima de la reaccin (Energa Libre de Gibbs)

ENTALPIA DE REACCIN

Definimos la entalpa de una reaccin qumica como el calor absorbido o

desprendido en dicha reaccin qumica cuando sta transcurre a presin
constante, es decir:

H = QP

H : entalpa de la reaccin

QP : calor transferido a presin constante

El valor de entalpa es distinto segn a qu presin y a qu temperatura se lleve a

cabo la reaccin. Por este motivo se definen unas condiciones estndar.
Las condiciones estndar termoqumicas son 25C (o 298 K) y 1atm de presin
(1,01310^5 Pa). Cuando la reaccin se lleva a cabo en dichas condiciones
estndar, su variacin de entalpa (H) recibe el nombre de entalpa estndar de
reaccin o tambin entalpa normal de reaccin, y se representa como Hor.

Las unidades de la entalpa estndar de reaccin son kJ o kJ/mol, siendo esta

ltima la forma ms habitual de hallar los valores de entalpas en las distintas
tablas.

Si la entalpa de reaccin es negativa, significa que durante el transcurso de la

reaccin, el sistema pierde o libera calor hacia el entorno, mientras que si la
entalpa de reaccin es positiva significa que durante el transcurso de la reaccin,
el sistema absorbe calor del entorno. En funcin del signo de la entalpa, las
reacciones se clasifican como endotrmicas y exotrmicas:
Una reaccin exotrmica es aquella cuyo valor de entalpa es negativo, es
decir, el sistema desprende o libera calor al entorno (H < 0).
Una reaccin endotrmica es aquella cuyo valor de entalpa es positivo, es
decir, el sistema absorbe calor del entorno (H > 0).
Por ejemplo, la reaccin que hemos considerado previamente, de oxidacin del
monxido de carbono para dar dixido de carbono, tiene variacin de entalpa
negativa:

Esto significa que se desprende calor en el transcurso de la misma y es, por tanto,
una reaccin exotrmica, mientras que si consideramos la misma reaccin pero en
sentido contrario, el valor absoluto de la entalpa se mantiene, pero el signo
cambia, siendo en este caso la entalpa positiva y, por tanto, una reaccin
endotrmica:

Si la reaccin es endotrmica, es decir, absorbe calor, el diagrama de

entalpa tendr la forma siguiente:

Si la reaccin es exotrmica, es decir, desprende calor, el diagrama de

entalpa tendr la forma siguiente:

ENERGIA LIBRE DE GIBBS

La energa o entalpa libre de Gibbs (G) es una magnitud termodinmica
extensiva que se define como:

G=H TS
[ ]
KJ
mol

Como ocurre con la energa interna o la entalpa, no puede medirse directamente,

pero s es posible conocer la variacin de entalpa libre en un proceso. A presin y
temperatura constante, se puede calcular mediante la ecuacin de Gibbs-
Helmholtz:

G= HT S

Siendo H la variacin de entalpa total del proceso, el producto TS mide el

cambio de entalpa como consecuencia de la reorganizacin de los tomos y la
diferencia entre ambas es la variacin de entalpa realmente disponible o entalpa
libre del proceso.

Definiremos la energa libre de Gibbs estndar de una sustancia como la energa

libre de Gibbs medida en condiciones estndar de presin (1 bar o 1 atm) y
temperatura (25 C) en el estado fsico en que dicha sustancia es estable en esas
condiciones.

Y la energa libre de Gibbs estndar de una reaccin es la variacin de energa

libre en una reaccin en la que unos reactivos en estado estndar se transforman
en ciertos productos en estado estndar y que, al ser una funcin de estado, se
puede calcular as:

G R= G PRODUCTOS G REACTIVOS

La magnitud que nos permite determinar la espontaneidad de una reaccin es la

energa libre de Gibbs:

G R <0 : La reaccion es espontanea

 G R >0 : La reaccion es no espontanea

G R=0 La reaccion alcanza el equilibrio

La energa de Gibbs se puede relacionar de manera conveniente con la constante

de equilibrio de la reaccin segn la siguiente ecuacin:

G R=RT ln K

K : Constante de equilibrio

Los dos anteriores parmetros son muy importantes en una reaccin qumica,
pero en ninguna ecuacin vista est el tiempo como variable, es decir la
termodinmica no brinda la informacin acerca del tiempo en que ocurre la
reaccin.

A todo profesional del rea qumica le interesa la rapidez con la cual los reactivos
son transformados en productos, este es el caso de la CINETICA QUIMICA que
abarca el estudio de las velocidades de las reacciones qumicas y de todos los
factores que influyen sobre la misma.