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Teora sobre los


tensioactivos
Los tensioactivos y su influencia
en la fase hmeda de la
fabricacin del cuero vacuno
Teora sobre los tensioactivos
Los tensioactivos y su influencia en la fase hmeda de la fabricacin del cuero vacuno.

ndice

1) Tipos de sustancias anffilas.


1.1) Hidrotropos.
1.2) Aceites polares.
1.3) Surfactantes o tensioactivos.
1.3.1) Definicin de tensioactivo.
1.3.2) Constitucin qumica.
1.3.2.1) Grupos lipoflicos.
1.3.2.2) Grupos hidroflicos.

2) Tipos de tensioactivos.
2.1) Aninicos.
2.2) Catinicos.
2.3) No inicos.
2.4) Anfteros.

3) Efectos producidos por los tensioactivos.


3.1) Tensin superficial, tensin interfacial. Conceptos y definiciones.
3.2) Adsorcin.
3.3) Asociacin.
3.4) Detergencia.
3.4.1) Definicin.
3.4.2) Mecanismo.
3.4.3) Determinacin del poder detergente.
3.5) Desengrase.
3.6) Emulsiones.
3.7) Humectabilidad.

4) Misin de los tensioactivos en el proceso de ribera.


4.1) Factores que influyen en la interaccin entre los tensioactivos y la piel o cuero. 4.2) Influencia
de la carga sobre la combinacin de tensioactivos en la piel y el
cuero.
4.3) Uso de los tensioactivos segn la parte del proceso de ribera.
4.3.1) Remojo.
4.3.1.1) Fundamentos del remojo.
4.3.1.2) Uso de tensioactivos en el remojo.
4.3.1.3) Posibles alternativas al uso de tensioactivos.
4.3.1.3) Consideraciones ante la fabricacin de cueros hidrofugados.
4.3.2) Pelambre-calero.

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4.3.2.1) Fundamentos del pelambre-calero.


4.3.2.2) Uso de tensioactivos en el pelambre-calero.
4.3.2.3) Posibles alternativas al uso de tensioactivos.
4.3.2.4) Consideraciones ante la fabricacin de cueros hidrofugados.
4.3.3) Desencalado.
4.3.3.1) Fundamentos del desencalado.
4.3.3.2) Uso de tensioactivos en el desencalado.
4.3.3.3) Posibles alternativas al uso de tensioactivos.
4.3.3.4) Consideraciones ante la fabricacin de cueros hidrofugados.
4.3.4) Rendido.
4.3.4.1) Fundamentos del rendido.
4.3.4.2) Uso de tensioactivos en el rendido.
4.3.4.3) Posibles alternativas al uso de tensioactivos
4.3.4.4) Consideraciones ante la fabricacin de cueros hidrofugados.
4.3.5) Pquel.
4.3.5.1) Fundamentos del pquel.
4.3.5.2) Uso de tensioactivos en el pquel.
4.3.5.3) Posibles alternativas al uso de tensioactivos
4.3.5.4) Consideraciones ante la fabricacin de cueros hidrofugados.
4.3.6) Desengrase.
4.3.6.1) Necesidad del desengrase.
4.3.6.2) Productos empleados en el desengrase.
4.3.6.3) Uso de los tensioactivos en el desengrase del cuero.
4.3.6.4) Desengrase con tensioactivos.
4.3.6.5) Desengrase con disolventes y tensioactivos. Medio acuoso.
4.3.7) Curticin.
4.3.7.1) Fundamentos de la curticin mineral.
4.3.7.2) Uso de tensioactivos en la curticin mineral.
4.3.7.3) Posibles alternativas al uso de tensioactivos.
4.3.7.4) Consideraciones ante la fabricacin de cueros hidrofugados.
4.3.8) Trabajos sobre cueros wet blue.
4.3.9) Neutralizado.
4.3.10) Recurticin.
4.3.11) Tintura.
4.3.12) Engrase.
4.3.12.1) Fundamentos del engrase.
4.3.12.2) Uso de tensioactivos en el engrase.
4.3.12.3) Posibles alternativas al uso de tensioactivos.
4.3.12.4) Consideraciones ante la fabricacin de cueros hidrofugados.

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5) Fundamentos de hidrofugacin.
5.1) Hidrofugacin y tensioactivos. Una contradiccin?
5.1.1) Como compatibilizarlos.

6) Glosario.

7) Bibliografa.

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1) Tipos de sustancias anffilas ANFFILO podra ser:

Antes de interiorizar en el tema que tratamos,


conviene tener claros varios conceptos
inherentes al mismo.

Primeramente debemos conocer el trmino


ANFFILO. Este trmino est compuesto, por
una parte, por el prefijo griego ANPHI, que
significa, ambos lados, doblemente,
alrededor (p. Ej., anfiteatro, anfibio) y por la
otra parte, el sufijo PHILOS que significa
amigo de (filntropo, filsofo, hidrfilo, ). Debido a su doble afinidad, una molcula
ANFFILA no se encuentra cmoda ni en
solvente polar ni en solvente orgnico. Para
satisfacer ambos tipos de afinidades, el grupo
polar debe estar solvatado por un solvente
polar, mientras que el grupo apolar debe
encontrarse en un solvente orgnico o, por lo
menos, fuera del solvente polar. Tales
condiciones ocurren solamente en la frontera
de dos fases.

Deducimos pues que una sustancia ANFFILA


tiene una doble afinidad que se define en
trminos fsico-qumicos como una doble
caracterstica a la vez polar y apolar.

La parte POLAR contiene heterotomos como


O, P, S ,N que aparecen en grupos funcionales
como alcohol, tiol, ter, ster, cido, sulfato,
sulfonato, fosfato, amina, amida, etc.

La parte APOLAR est compuesta


generalmente por un hidrocarburo parafnico,
cicloparafnico o aromtico, el cual puede,
eventualmente, contener halgenos. En
ciertos casos particulares, la parte apolar, Ya que las sustancias ANFFILAS tienen una
puede ser una cadena de silicona o de fuerte tendencia en migrar hacia una
polixido de propileno. superficie o una interfase (esto se llama
ADSORCIN), se han denominado tambin
SURFACTANTES como contraccin de las
La parte POLAR tiene afinidad por los solventes palabras inglesas SURFACE ACTIVE
polares, particularmente el agua, mientras SUBSTANCES. De esta fuerte afinidad para las
que la parte APOLAR tiene afinidad por los superficies o interfases dependen muchas
solventes orgnicos, en particular, los propiedades de los surfactantes.
hidrocarburos, aceites o grasas, o,
simplemente, est repelida por el agua.
Por esta razn, la parte polar se denomina Otra propiedad importante desde el punto de
tambin HIDROFLICA, mientras que la parte vista de las aplicaciones es la MOJABILIDAD de
apolar le corresponde el calificativo de un slido por un lquido lo cual se define
LIPOFLICA o HIDRFOBA. Un ejemplo de mediante el NGULO DE CONTACTO. Los
anffilos que favorecen la mojabilidad de un

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slido al agua se llaman HUMECTANTES. Al hidrfobo notable, pero su grupo hidrfilo (-


contrario, aquellos que desfavorecen la OH) no est ionizado y, por tanto, no presenta
mojabilidad al agua se denominan una afinidad para el agua que sea
HIDROFOBANTES. Los surfactantes son comparable a la de un grupo carboxilato o
susceptibles de compatibilizar el agua con los sulfonato. En realidad, hacen alta varios
aceites permitiendo la formacin de grupos OH para permitir a solubilidad en el
estructuras que asocian agua y aceites en una agua (ver, por ejemplo, los azcares). El
sola fase llamada SOLUCIN MICELAR. Esta dodecanol tampoco va a adsorberse
accin compatibilizadora se denomina significativamente en la interfase sino que
SOLUBILIZACIN o COSOLUBILIZACIN. queda en la fase de aceite por lo que no es un
surfactante sino un ACEITE POLAR.

La accin humectante y el poder solubilizante


estn combinados en la accin limpiadora de En la prctica, casi todos los anffilos de inters,
ciertos tipos de anffilos llamados DETERGENTES son surfactantes, es decir, que presentan un
o limpiadores en general. grupo polar y un grupo apolar que garantizan
una fuerte dualidad de interaccin que puede
satisfacerse solo cuando la molcula migra a
Segn su accin o aplicacin, los anffilos la interfase.
pueden llamarse tambin jabones,
emulsionantes, desemulsionantes,
espumantes, dispersantes, detergentes, 1.1) Hidrotropos
bactericidas,
Los hidrotropos (del griego tropos: volver)
llamados tambin AGENTES DE
Prcticamente, todas las aplicaciones ACOPLAMIENTO, son sustancias muy
provienen de las propiedades de los anffilos hidrosolubles capaces de cosolubilizar
en solucin y de su capacidad de adsorberse surfactantes de alto peso molecular y de poca
en una superficie o interfase. Esto ocurre si solubilidad. Como su nombre indica, vuelven
ambas partes de la molcula del anffilo tienen hidroflicas a las dems sustancias.
una fuerza de caracterizacin polar o apolar. Compuestos como alcoholes (etanol,
Por ejemplo, el Dodecil benceno sulfonato de isopropanol) o la urea permiten cosolubilizar
sodio es un anffilo porque tiene un grupo polar sustancias orgnicas. Sin embargo, o bien son
y otro apolar; pero posee una parte apolar voltiles (etanol) o bien son susceptibles de
(dodecil benceno) netamente incompatible hidrolizarse (urea a pH alcalino).
con el agua y un grupo polar (sulfonato) muy
ionizado y, por tanto, muy afn al agua. En
consecuencia, se ubica en la interfase para Por eso es, en general, ms simple y menos
que su grupo polar est en el agua y su grupo costoso usar un alquil- aril sulfonato de
apolar, fuera de ella, o sea, es un surfactante. cadena muy corta tales como tolueno,
No es el caso el tolueno sulfonato de sodio que xileno, etilbenceno o cumeno sulfonatos, los
tiene un grupo apolar con una cola muy cuales son los principales hidrotropos. En vista
corta, por lo que no es muy hidrfoba. En de la alta hidrofilicidad del grupo sulfonato,
consecuencia, el efecto hidrfobo que estas sustancias no estn balanceadas en
empuje al grupo apolar fuera del agua no es cuanto a sus afinidades hidroflica lipoflica.
suficiente y, por tanto, esta sustancia, aunque Son demasiado hidroflicas para ser
anffila, no se adsorbe en la interfase y no es un surfactantes en un mecanismos de
surfactante sino que queda soluble en el agua cosolubilizacin semejante al que se observa
para satisfacer la fuerte afinidad del grupo con los alcoholes. Sin embargo, son, en
sulfonato por el agua. Se les ha dado a estas general, ms adecuados que los alcoholes
sustancias el nombre de HIDROTROPO (de porque tienen mejores interacciones a la vez
tropos=tornar) ya que se usa para facilitar la con el agua y con la parte lipoflica de los
solubilidad en agua de otras sustancias. surfactantes.

Tampoco es el caso del Dodecanol. Este Los hidrotropos principales son los xileno y
alcohol de cadena larga tiene un grupo etilbencenosulfonatos, especialmente el que

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proviene del metaxileno que tiene poco uso tensioactivos contienen en su molcula uno o
comercial. La sulfonacin debe realizarse a varios grupos HIDROFLICOS de tipo inico y no
baja concentracin de agente sulfonante inico y, generalmente, una estructura
para evitar la disulfonacin. Se extrae el agua hidrocarbonada lipoflicA NO POLAR.
formada por DESTILACIN AZEOTRPICA para
desplazar el equilibrio.
Es importante destacar algunos de los tipos
ms usuales de grupos lipoflicos e hidroflicos
Los hidrotropos se usan en formulaciones que intervienen en la mayora de los agentes
detergentes como cosolubilizantes pero tensioactivos comerciales.
tambin para reducir el carcter higroscpico
de los polvos y disminuir la viscosidad de las
pastas o soluciones concentradas. En tal 1.3.2.1) Grupos lipoflicos
sentido, mejoran las operaciones de La parte lipoflica de la molcula puede estar
neutralizacin de cidos sulfnicos o cidos constituida por una variedad de estructuras
alquilsulfnicos permitiendo una mejor alifticas o aliftico-aromticas puesto que las
agitacin, la cual es imprescindible para materias primas utilizadas en su preparacin
extraer el calor de reaccin y enviar la son hidrocarburos alifticos saturados o
hidrlisis. insaturados ramificados o lineales e
hidrocarburos aromticos formados por anillos
simples o condensados. Dentro de estos
Los hidrotropos se usan tambin en grupos alqulicos, los de mayor uso en la
formulaciones que contienen sustancias poco industria de productos de superficie antigua
hidrosolubles, colorantes, etc. son los de cadena ramificada ya que tienen la
ventaja de ser biodegradables cosa que no
ocurre con los lineales.
1.2) Aceites polares
1.3) Tensioactivos o surfactantes GRUPOS LIPOFLICOS
1.3.1 Definicin de tensioactivo
CADENAS ALQULICAS LINEALES DE C8 A C18
Son molculas que presentan una estructura Derivados de cidos grasos naturales. stos se
polar/no polar (anfiflica), con tendencia a pueden usar como tal o como intermediarios
localizarse en la interfase formando una capa de sntesis de agentes tensioactivos.
monomolecular adsorbida en dicha interfase.
CADENAS ALQULICAS DE C3 A C18
Las soluciones de tensioactivos resultan ser
Frecuentemente unidos a grupos aromticos
activas al colocarse en forma de capa
como benceno o naftaleno.
monomolecular adsorbida en la superficie
entre las fases hidroflicas e hidrofbicas. Esta CADENAS ALQULICAS OLEFNICAS
ubicacin impide el trfico de molculas que DE C8 A C18 O MS
van de la superficie al interior del lquido en Obtenidos por la polimerizacin de propeno,
busca de un estado de menor energa, isobuteno e ismeros de penteno y hexeno.
disminuyendo as el fenmeno de tensin Estas olefinas se utilizan ampliamente en la
alquilacin de fenol y benceno.
superficial.
HIDROCARBUROS LIPOFLICOS DERIVADOS
DEL PETRLEO
Para considerar a una sustancia como En el rango de C8 a C20 o ms, a partir de
tensioactivo se requiere que contenga dos fracciones de querosina, aceites ligeros y ceras
grupos: uno polar o hidrfilo (amigo del agua) de parafina.
y otro no polar, hidrfobo o lipoflico (amigo de
la grasa) y que ambas posean la suficiente ALCOHOLES DE ALTO PESO MOLECULAR
Obtencin de los mismos mediante el proceso
fuerza para colocare en la interfase.
oxo.

1.3.2) Constitucin qumica


Todos los agentes de superficie activa o

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1.3.2.2) Grupos hidroflicos encontrndose en el extremo polar de la


Pueden esta cargados elctricamente debido molcula un anin Ejemplos de esta familia de
a la presencia de un par de iones de carga tensioactivos son los derivados del in sulfato o
opuesta o presentar cargas residuales, de sulfonatos como el dodecil sulfato
positivas o negativas, que, ponen de de sodio o el dodecilbencenosulfonato de
manifiesto la presencia de un dipolar. Es sodio.
importante tomar en consideracin los grupos
hidroflicos no-inicos que contengan uniones
etreas, hidroxilos, etc.

GRUPOS HIDRFILOS
GRUPOS CIDOS
Como carboxilos, monoster sulfrico,
sulfnicos, fosfatos.

GRUPOS BSICOS
Como aminas primarias, aminas secundarias,
aminas terciarias, derivados de amonio
Son de importancia en la formulacin de
GRUPOS NO NICOS detergentes de uso domstico e industrial. Son
COO-, -CONH-, -NH-, -O-, -CH(OH)-. del tipo sulfonato, sulfato, fosfato,
sulfosuccinato, sulfoacetato, derivados de
aminocidos. La produccin de este tipo de
Los agentes tensioactivos aninicos estn surfactantes representa alrededor del 55% de
caracterizados por la existencia en su la produccin mundial de tensioactivos. Segn
molcula de cationes orgnicos e inorgnicos su funcin, el origen suele ser el siguiente:
(Na+, K+, Ca2+, Ba2+, Mg2+, NH4+) y una parte
hidroflica que contiene los grupos aninicos (- Detergentes sintticos Alquilbencenosulfonatos
COO-, -SO3-, -O-, PO32-, ) unidos a la Jabones Sales de sodio de cidos grasos
Espumantes Laurilsulfatos
fraccin orgnica. Dentro de esta
Humectantes Sulfosuccinatos
clasificacin, exceptuando los jabones, los Dispersantes Lignosulfonatos
alquilarilsulfatos y alcoholes sufatados son de
la mayor importancia por su empleo en la
formulacin de detergentes de uso domstico
Adems de los productos anteriores, podemos
e industrial.
citar otros agentes de superficie activa
aninica como son:

2) Tipos de tensioactivos
De acuerdo con sus propiedades fsico-
qumicas se clasifican en:

2.1) Aninicos
Son aquellos que, en solucin, se ionizan, el
grupo hidrfobo queda cargado
negativamente. Se caracterizan por la
existencia en su molcula de cationes
orgnicos, generalmente un amonio Compuestos de, por lo menos, una cadena de
cuaternario (Nh4+), e inorgnicos (Na+, K+, 8 a 25 tomos de carbono, derivada de cidos
Ca++, Ba++, Mg++, etc.) y una parte hidroflica grasos o de un derivado petroqumico y un
que contiene grupos aninicos (-COO-, -SO3-, nitrgeno cargado positivamente, el anin
-O-PO32-, etc.) unido a la fraccin orgnica. suele ser un Cl-, Br-, OH-, -SO42-, etc. La mayora
Estn constituidos por una cadena alqulica estn constituidos por una cadena larga de
lineal o ramificada de 10 a 14 carbonos

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sales de amonio cuaternarias o sales de una o varias molculas de xido de etileno; por
alquilaminas. La cadena larga es el grupo ejemplo, nonilfenol etoxilado o el nonanol
hidrofbico y el grupo hidrfilo, pequeo y etoxilado. Otro ejemplo puede ser el laurato
altamente ionizado, lo constituye el nitrgeno de sorbitn (ver estructura):
tetravalente en forma de sales de amonio
cuaternario.

Son derivados polioxietilenados y


polioxipropilenados, derivados de sorbitn y
alcanolamidas grasas, etc. Tienen la ventaja
de que son estables frente ala mayora de
productos qumicos en las concentraciones
usuales de empleo, al no ionizarse en agua, no
forman sales con los iones metlicos y son
igualmente efectivos en agua blanda o dura.
Su naturaleza qumica los hace compatibles
con otros ATA catinicos, aninicos y coloides
cargados positiva o negativamente.
Aunque de menos inters que los agentes
aninicos y no-inicos, su importancia reside En los agentes no inicos, el grupo hidrofbico
en su eficiencia bactericida, germicida, est formado por una cadena larga que
algicida, etc. contiene una serie de grupos dbilmente
solubilizantes (hidroflicos) tales como enlaces
etreos o grupos hidroxilos en sus molculas. La
En el catin, el radical R1, representa una repeticin de estas unidades dbiles tiene el
cadena larga de grupos alqulicos o arlicos y mismo efecto que un hidrfilo fuerte, pero no
los otros radicales (R2, R3 y R4) pueden ser hay ninguna ionizacin.
tomos de hidrgeno u otros radicales
alqulicos. Como ejemplos se pueden citar el
cloruro de alquildimetilbencilamonio o el La longitud de la cadena se puede variar
cloruro de cetil trietil amonio, tambin, el controlando la reaccin de xido de etileno a
metasulfato, derivados de imidazolina, xidos alquilfenol sustituido como vemos en la
de amina y sales de aminas. siguiente reaccin:

2.3) No inicos
Los primeros tensioactivos no inicos se
obtuvieron en Alemania en 1930 por reaccin
de alcoholes grasos o alquilfenoles sustituidos
con oxido de etileno en presencia de
catalizadores bsicos.
n puede ser desde 1,5 a 30 ms. Esto hace
posible una variedad de productos de
Sin ionizarse, se solubilizan mediante un efecto propiedades u aplicaciones diversas como
combinado de un cierto nmero de grupos humectantes, detergentes, emulsionantes,
solubilizantes dbiles (hidrfilos) como ter, y dispersantes, etc. Prcticamente, cualquier
grupos hidroxilos (-OH-) en su molcula. compuesto hidrofbico que contenga en su
estructura grupos hidroflicos, hidroxilos,
aminas o grupos amino con un hidrgeno lbil,
Como representantes de este grupo estn los puede reaccionar con xido de etileno para
alcoholes grasos fenoles a los que se agregan formar tensioactivos no inicos.

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Las propiedades generales y comportamiento 2.4) Anfteros


de estos agentes tensioactivos se deben al
carcter dual de sus molculas (grupos Presentan en su molcula grupos aninicos y
hidrfilo y lipfilo); es as como el antagonismo catinicos, formados por una cadena grasa y
entre estas dos secciones de su molcula y el un nitrgeno cuaternario, conteniendo un
equilibrio entre ellas da al compuesto sus radical aninico, son productos estables en
propiedades activas en superficie. El grupo sistemas cidos y alcalinos. Bajo pH se
hidrfilo ejerce un efecto solubilizante y tiende comportan como catinicos, a alto pH como
a llevar a la molcula a la disolucin completa. aninicos y a pH neutro exhiben ambas
El grupo hidrfobo, en cambio, debido a su propiedades.
insolubilidad, tiende a contrarrestar la
tendencia del otro. Si se logra el equilibrio
Como ejemplos de este tipo de tensioactivos
adecuado entre los dos grupos, se ve que la
tenemos a las betanas (alquildimetil betana)
sustancia no se disuelve por completo, ni
y derivados de imidazolinas.
queda sin disolver del todo, concentrndose el
agente en la interfase con sus molculas
orientadas de tal forma que los grupos Bsicos en el rea de la cosmtica por su
hidrfilos se orientes hacia la fase acuosa buena tolerancia cutnea y en la formulacin
mientras que los grupos hidrfobos lo hacen de limpiadores alcalinos e inhibidores de
hacia la no acuosa o a la fase vapor. corrosin. Tipos: Las betanas.

El trmino surfactante no inico se refiere Presentan el problema del precio igual que los
principalmente a los derivados catinicos por lo que slo se usan en
polioxietilenados y polioxipropilenados, aplicaciones particulares.
tambin se incluyen en esta categora los
derivados de anhdridos del sorbitn,
alcanolamidas grasas, etc.
3) Efectos producidos por los
tensioactivos
Por otra parte, sus caractersticas los hacen
altamente valiosos como materias primas, 3.1) Tensin superficial, tensin
base para formulacin de diversos productos interfacial. Conceptos y definiciones
para la industria de la agricultura, curtido,
ltex, textiles, procesos de metales, pinturas en Antes de entrar en el tema de las tensiones
emulsin, petrleo, pulpa y papel, limpiadores, debemos de saber que podemos definir
El grupo hidrofbico est formado por una SUPERFICIE como la zona de contacto entre un
cadena larga que tiene grupos dbilmente gas y una fase condensada (Lquido o slido).
solubilizantes, por ejemplo, enlaces etreos y Y podemos definir INTERFASE como la
grupos OH. La repeticin de estas unidades superficie de contacto entre dos fases
tiene el mismo efecto que un hidrfilo fuerte condensadas (dos lquidos o un lquido y un
salvo que no hay ionizacin. Tipos: Alcoholes slido).
grasos polioxietilenados (alcohol laurico
etoxilado) , alquilfenol polioxetilenados (cido
oleico etoxilado), cidos grasos
polioxietilenados, derivados de xidos de
etileno y propileno (alcohol graso etoxilado o
propoxilado), amidas de cidos grasos
polioxietilenados (lauril dietanol amida
polioxietilenada), aminas grasas
polioxietilenadas (lauril amina
polioxietilenada), steres de cidos grasos
(mono estearato de etilenglicol),
alcanolamidas (lauril mono etanol amida),
derivados de azcar (mono laurato de
sacarosa), steres de cidos grasos derivados
del sorbitol (laureato de sorbitn), etc.

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Cada molcula, en un fluido, interacciona con de la superficie libre de u fluido experimenten


el resto de molculas que le rodean. El radio de una fuerza dirigida hacia el interior del lquido.
accin de las fuerzas moleculares es
relativamente pequeo, abarca a las
molculas vecinas ms cercanas. Como todo sistema mecnico, tiende a
Consideremos la resultante de las fuerzas de adoptar espontneamente el estado de ms
interaccin sobre una molcula que se baja energa potencia, se comprende que los
encuentra en: lquidos tengan tendencia a presentar al
exterior la superficie ms pequea posible.
a) El interior del lquido.
b) Las proximidades de la superficie.
El efecto de las fuerzas intermoleculares es de
c) La superficie. tirar de las molculas hacia el interior de la
superficie de un lquido, mantenindolas
unidas y formando una superficie lisa. La
tensin superficial mide las fuerzas internas que
hay que vencer para poder expandir el rea
superficial de un lquido. La energa necesaria
para crear una nueva rea superficial,
trasladando las molculas de la masa lquida a
la superficie de la misma, es lo que se llama
Molcula A: Est lejos de la superficie. Por TENSIN SUPERFICIAL. A mayor tensin
simetra, ser nula la resultante de todas las superficial, mayor es la energa necesaria para
fuerzas atractivas procedentes de las transformar las molculas interiores del lquido
molculas (en color azul) que la rodean. a molculas superficiales. As, por ejemplo, el
agua tiene una alta tensin superficial, por los
puentes de hidrgeno. Y, a su vez, podemos
Molcula B: Por existir, en valor medio, menos definir TENSIN SUPERFICIAL como la fuerza de
molculas arriba que abajo, la molcula en atraccin hacia adentro ejercida sobre las
cuestin estar sometida a una fuerza molculas de la superficie de un lquido. Esta
resultante dirigida hacia el interior del lquido tensin tiene como consecuencia la
contraccin de la superficie.

Molcula C: La resultante de las fuerzas de


interacciones mayor que en el caso B. Cuando se ponen en contacto dos lquidos
inmiscibles el sistema considerado estar
formado por dos fases lquidas y la interfase de
Las fuerzas de interaccin (cohesivas), hacen contacto entre ellas. La molculas de la
que las molculas situadas en las proximidades interfase entre dos lquidos estarn sometidas a

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fuerzas de magnitudes diferentes a las que superficial, mayor energa libre ser necesaria.
estn sometidas las molculas del seno de
cada uno de los lquido (Ver figura). Adems,
se tendrn tambin interacciones de tipo Van Entendemos por ADSORCIN el fenmeno en
der Waals con las molculas del otro lquido en el cual las molculas dispersadas en un lquido
la interfase, lo que conducir a que la tensin son principalmente distribuidas en la superficie.
de la interfase (TENSIN INTERFACIAL) tenga un A menos energa libre necesaria, menos
valor intermedio entre las tensiones tensin superficial habr.
superficiales de los dos lquidos condensados.

3.2) Adsorcin
Podemos citar 6 tipos de interfases:
Con excepcin del efecto bactericida de
1) Gas Gas ciertos surfactantes, se puede decir que todas
2) Gas lquido las propiedades y usos de los surfactantes
provienen de dos propiedades fundamentales
3) Gas slido de estas sustancias: la capacidad de
4) Lquido lquido adsorberse a las interfases y de otra parte, su
tendencia a asociarse para formar estructuras
5) Lquido slido
organizadas.
6) Slido - slido

Como ya hemos comentado, todos los


surfactantes poseen una molcula que
presenta a la vez un grupo polar hidroflico y un
grupo apolar, hidrfobo o lipoflico. En vista de
su dualidad polar-apolar, una molcula de
surfactante no puede satisfacer su doble
afinidad ni en un solvente polar ni en uno
orgnico. Cuando una molcula de
surfactante se coloca en una interfase agua-
aire agua-aceite, ella puede orientarse de
manera que el grupo polar est en el agua,
mientras que el grupo apolar se ubica fuera
del agua, en el aire o en el aceite.

Desde un punto de vista energtico, se pude


decir que la energa libre de una molcula de
Supongamos dos lquidos inmiscibles puestos surfactante a la interfase es inferior a la de una
en contacto. En la interfase hay un conjunto molcula solubilizada en el seno de una fase
de fuerzas intermoleculares no balanceadas acuosa. La transferencia desde el seno de una
que da como resultante una fuerza dirigida al fase acuosa a la interfase, por tanto,
interior de su respectiva fase lquida. Se espontnea. Podemos decir que se llama
produce una turbulencia en la superficie del adsorcin a la transferencia de una molcula
lquido a escala molecular que tiene como desde el seno de una fase acuosa a la
resultado un trfico de doble va entre el interfase.
interior del lquido o fase de bulto y la
superficie y entre la superficie y la fase vapor
(tiempo de vida promedio de una molcula en La adsorcin de un surfactante en una
la superficie de un lquido aprox. 10-6 seg.) superficie gas-lquido o en una interfase
lquido-lquido, produce, en general, una
reduccin de la tensin superficial o interfacial;
Denominamos ENERGA LIBRE DE SUPERFICIE al de ah el nombre de tensioactivo. La tensin es
trabajo que debe de ser realizado para responsable de la curvatura de las interfases,
aumentar la superficie por unidad de rea. Las de la formacin de gotas, de un gran nmero
molculas deben llevarse del seno de la de inestabilidades capilares y de numerosos
disolucin a la superficie, a mayor tensin fenmenos de estabilizacin de interfases. Esta

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adsorcin no se limita a las interfases fluido- puede modificar los equilibrios trifsicos slido-
fluido sino tambin a las fluido-slido y, fluido-fluido y conducir a la extensin en forma
eventualmente, gas-slido. de una monocapa o al cambio de
mojabilidad de una superficie, fenmenos que
son ampliamente utilizados en procesos
El descenso de la tensin favorece la industriales tales como la hidrofilizacin y la
deformacin y la ruptura de una interfase y la hidrofobizacin, la flotacin, el secado, la
formacin de sistemas dispersos como lubricacin, la detergencia, etc.
emulsiones y espumas.

En cualquier caso, siempre es la presencia de 3.3) Asociacin


una capa (en general, monocapa) de Cuando a una solucin (acuosa, por ejemplo)
surfactante la causante de un cierto nmero se le aade cada vez ms surfactante, este
de fenmenos utilizados en determinadas comienza por adsorberse a las fases
aplicaciones. disponibles, luego su concentracin en forma
monomolecular aumenta hasta que se forman
las primeras micelas.
La adsorcin de surfactantes permite
producir un efecto antiesttico. Si el balance
de cargas adsorbidas no alcanza la La micela es un polmero de asociacin en el
neutralidad, las superficies tienden a repelerse, cual el surfactante alcanza una posicin
lo que constituye un mecanismo de favorable. En solucin acuosa, la fuerza motriz
estabilizacin de sistemas dispersos. El principal que favorece la formacin de
impedimento estrico5 producido por micelas es el efecto hidrfobo, es decir, la
molculas de surfactante adsorbidas puede sustraccin de la parte apolar del surfactante
ser tambin responsable de la estabilizacin del contacto con las molculas de agua y la
de muchos sistemas dispersos. formacin de un contacto ms favorable
desde el punto de vista energtico con las
partes apolares de otras molculas de
La adsorcin de surfactantes en las interfases surfactante.

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inicos. La presencia de un alcohol que se


intercala entre las molculas de surfactante en
la interfase, o la adicin de electrolitos que
produce un efecto de pantalla que reduce el
campo elctrico intermolecular, reduce las
fuerzas repulsivas y por este efecto favorece la
micelizacin.

La micelizacin es entonces un tipo de


microprecipitacin en el cual el surfactante se
sustrae parcialmente de la fase acuosa. La
analoga con un fenmeno de precipitacin Los efectos que favorecen la micelizacin
est reforzada por el hecho de que la producen un descenso de la CMC y viceversa.
micelizacin se produce a una concentracin Se ha hablado slo de micelas en medio
particular llamada Concentracin Micelar acuoso, pero se puede considerar que los
Crtica o CMC. Sin embargo, es conveniente mismo fenmenos se producen en medios
considerar una solucin micelar como un apolares, aunque en forma diferente.
coloide y no como una dispersin, ya que el
tamao de las micelas es del orden de 50 a 100
A. Las soluciones micelares presentan Las micelas son responsables de una
propiedades relativamente similares a las propiedad fundamental de las soluciones: su
soluciones de polmeros, otros coloides poder solubilizante. La figura 4 muestra la
lipoflicos. variacin de la concentracin de
hidrocarburo solubilizado en una solucin de
surfactante en funcin de la concentracin de
este ltimo. A partir de la CMC, la solubilizacin
aumenta considerablemente, ya que el
hidrocarburo penetra dentro del corazn de
las micelas.

La solubilizacin micelar puede producirse


por diversos mecanismos. Ella permite
disolver aceite en agua o viceversa, lo que
es de gran inters para diversos tipos de
aplicaciones como la detergencia, la
separacin y la extraccin selectiva.
El fenmeno de micelizacin se produce
como un compromiso entre dos tipos de
efectos: los que tienden a favorecer la
formacin de una micela, particularmente el
efecto hidrfobo, que aumenta con el
tamao de la cadena hidrocarbonada del
surfactante y los que tienden a oponerse a la
formacin de una micela, como la repulsin
entre grupos hidroflicos, particularmente
importante en el caso de los surfactantes

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La solubilizacin micelar puede producirse Se puede definir la detergencia como el


por diversos mecanismos. Ella permite desplazamiento, con ayuda de una solucin
disolver aceite en agua o viceversa, lo que acuosa, de toda clase de contaminaciones
es de gran inters para diversos tipos de grasosas situadas sobre superficies slidas
aplicaciones como la detergencia, la como textiles, metales, vidrio, piel, etc.
separacin y la extraccin selectiva.

3.4.2) Mecanismo
En ciertos casos, la solubilizacin puede ser La mayora de las operaciones de la vida
considerable y se observan sistemas llamados cotidiana concernientes al lavado ponen en
microemulsiones. El trmino microemulsin juego un antagonismo entre contaminantes
se ha escogido mal ya que se puede pensar (grasas hidrocarbonadas) y el agua. Para
que se trata de una (macro) emulsin cumplir su papel, un tensioactivo con efecto
compuesta de (micro) gotas. Esto no es el detergente debe ser capaz de:
caso general y es mejor considerar una
microemulsin como una solucin micelar en 1) Que sus soluciones puedan mojar la
la cual las micelas estn hinchadas y se tocan superficie del slido.
entre ellas. En realidad se encuentran micelas 2) Desplazar al contaminante.
y micelas inversas en coexistencia, a menudo
3) Permitir el desplazamiento del
en una estructura bicontinua.
contaminante (suciedad) bajo la forma de

A veces, el tipo de surfactante favorece la


suspensin sin redepositacin sobre la
formacin de una estructura estratificada
superficie slida, deber ser estable en el
plana llamada cristal lquido que posee
medio ya sea cido o bsico, y no dejar
propiedades birrefrigentes utilizadas en
productos insolubles en el agua.
pantalla planas.

Las dos primeras condiciones son cubiertas por


Estas estructuras y otras menos organizada
la sustancia al disminuir las tensiones
tienden a inmovilizar grandes cantidades de
interfaciales slido-agua y lquido-agua como
solvente para formar geles.
es el caso de los agentes humectantes y
detergentes. El papel de estos tensioactivos es
el mismo salvo que el agente detergente tiene
3.4) Detergencia un fuerte carcter lipfilo (su cadena
hidrocarbonada es ms larga).
3.4.1) Definicin.

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La adhesin al slido del detergente se hace accin humectante.


por el desplazamiento del contaminante y su
conversin bajo la frmula de glbulo,
favorece la eliminacin de la impureza. A 3.5 Desengrase
partir de cierta concentracin de tensioactivo,
Existen varias etapas para que el tensioactivo
se obtiene una micela teniendo como ncleo
extraiga la grasa de la piel o de cualquier otra
el glbulo grasoso y alrededor, las molculas
materia:
de tensioactivos, lo que facilita su suspensin
en la solucin. 1) Penetracin del tensioactivo.
2) Formacin de la emulsin agua / aceite
(w/o) in situ.
Como los detergentes son generalmente
inicos, las micelas estn rodeadas de cargas 3) Desplazamiento de materias grasas
elctricas lo cual impide su coalescencia3, es emulsionadas hacia el bao.
decir, el agrupamiento micelar. 4) Formacin de la emulsin aceite / agua
(o/w) en el bao.

Los tipos de agentes desengrasantes son, en su


mayora sustancias etoxiladas: alcoholes
grasos, oxoalcoholes o los alquilfenoles, ms
baratos y disponibles por doquier estos ltimos.
Se est intentando prescindir de ellos ya que
no son muy ecolgicos, son difcilmente
eliminables biolgicamente.

3.6) Emulsiones
Se llama dispersin a un sistema polifsico en el
cual una fase se encuentra en forma
fragmentada (fase dispersada) dentro de otra
(fase continua). Existen varios tipos de sistemas
dispersados y cada uno tiene una
denominacin particular.

Consideramos aqu las dispersiones cuya fase


3.4.3) Determinacin del poder detergente continua es un lquido. Una dispersin de gas
en un lquido es una espuma, mientras que una
Esta determinacin est basada en la
dispersin de un lquido en otro inmiscible con
capacidad que tiene un tensioactivo de
l es una emulsin. Finalmente, una dispersin
eliminar impurezas, en un cierto tiempo y a una
de un slido en un lquido se llama suspensin.
cierta concentracin. Este tipo de anlisis se
hace sobre muestras textiles como telas de
algodn manchadas a las que se le agrega
una solucin de diferentes detergentes cada
una con diferente concentracin. Se someten
a las mismas condiciones de volumen de
agua, temperatura, tipo y tiempo de En forma general, se usar el trmino emulsin
agitacin, etc.; comparando los resultados para referirse a una macroemulsin. Una
obtenidos mediante pruebas de emulsin es un sistema que contienen dos
reflectancia4. fases lquidas inmiscibles, una de las cuales
est dispersada en la otra y cuya estructura es
Se ha notado que la detergencia implica a estabilizada por un agente surfactante
menudo una accin humectante. Un gran llamado emulsionante. La nocin de
nmero de productos ponen en juego la estabilidad de una emulsin es relativa y se

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refiere a la casi ausencia de cambio durante la gota depender de su naturaleza y de las


un periodo de tiempo suficientemente largo fuerzas existentes entre las dos fases. Si hay
para el propsito de la aplicacin prctica, lo repulsin, el lquido tendr tendencia a formar
cual puede variar de algunos minutos a un glbulo, con un ngulo de contacto
algunos aos. En ausencia de emulsionante, elevado entre su superficie y la tangente de su
una dispersin lquido-lquido coalesce3 curvatura, lo que resulta que el slido no se
rpidamente. En presencia del emulsionante, humecta; por el contrario, si la adhesin entre
la emulsin puede presentar cierta la gota de lquido y el slido es favorable, el
segregacin gravitacional pero la ngulo de contacto resultar pequeo, la
coalescencia de las gotas es notablemente gota se extiende, y se dice que el slido es
retardada an cuando se toquen. mojado por el lquido. Estas definiciones no
pueden considerarse al pie de la letra ya que
el ngulo de contacto no delimita
perfectamente estos dos fenmenos
diferentes. De hecho, lo que s podemos decir
es que el slido es tanto ms mojable cuanto
ms agudo sea el ngulo y viceversa.

En el caso extremo de humectacin perfecta

En las aplicaciones prcticas, se encuentra un


o mojado total, el ngulo de contacto tendra
aplicacin de emulsionante de entre 0,2% a
un valor cero; por el contrario, la humectacin
3,0%; ms all de algunos porcentajes (5,0%
nula implica un ngulo de 180 aunque estos
aprox.) no se gana nada aumentando la
valores prcticamente no se alcanzan.
concentracin del surfactante. Por razones de
eficiencia y de costo se usa en general un
emulsionante compuesto por una mezcla e
varios surfactantes. 4) Misin de los tensioactivos en
el proceso de ribra
3.7) Humectabilidad 4.1) Factores que influyen en la
interaccin entre los tensioactivos y
la piel o cuero.
De qu depende la interaccin entre
tensioactivos sintticos y la piel o el cuero?:

1) Naturaleza del tensioactivo:


a) Su carga.
b) La relacin entre las partes hidrfilas y
olefilas de la molcula.
Cuando una pequea cantidad de lquido se
coloca sobre una superficie plana, la forma de c) La naturaleza (tamao y forma) de la

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parte olefila, por ejemplo, si se compone de importante el grado de actividad en la carga.


una cadena aliftica o se trata de un sistema Los aductos(2) u oxietilenados sulfatados son
aromtico. ms dbilmente aninicos que los
d) Su concentracin. alquilsulfatos o los alquilsulfonatos (Gtte,
Winkelmann). Mostrndose preferencia por los
alquilfenolpoliglicolter sulfatados para la
2) La naturaleza de las fibras de colgeno. prctica pues poseen un dbil carcter
aninico; por lo que son combinados
a) Su procedencia (por ejemplo, lentamente por la piel o por el cuero catinico,
colgeno de mamferos, de peces, ) penetrando ms profundamente y no
b) Su accesibilidad. incrementando la absorcin de agua en el
c) Su estado de carga condicionado cuero.
por el valor de pH medio.
Para la prctica debe tenerse en cuanta an
3) La presencia de otras sustancias con otra propiedad del cuero. El estado de carga
nunca es totalmente unitaria en toda la
carcter tensioactivo, por ejemplo:
seccin transversal de la piel en tripa o del
a) Protenas. cuero. En el espesor del cuero y en la especial
b) Materias grasas. estructura de la capa de flor, el intercambio
total de carga entre cada producto auxiliar
c) Productos curtientes.
empleado y el cuero exige un largo tiempo,
d) Colorantes. que, casi nunca, puede ser consumido en la
e) Disolventes orgnicos, etc. prctica.

4) La presencia de otros electrolitos, por 4.3) Uso de los tensioactivos segn la


ejemplo: parte del proceso de ribera
a) Sales neutras. 4.3.1) Remojo.
b) Productos de la dureza del agua. 4.3.1.1) Fundamentos del remojo
Se trata de limpiar la piel de la suciedad, el
estircol, sangre, conservantes, etc. As mismo,
4.2) Influencia de la carga sobre la es liberada, al menos parcialmente, de
combinacin de tensioactivos en la protenas solubles y se le devuelve el estado de
piel y el cuero hidratacin e hinchamiento que tena en el
cuerpo del animal vivo.
Como es lgico pensar, para la absorcin de
estos agentes tensioactivos por la piel o el
cuero, juegan un papel decisivo tanto su 4.3.1.2) Uso de tensioactivos en el remojo
estructura qumica como su carga. As, en Los tensioactivos en el remojo reducen el
medio neutro, la piel sin curtir apenas combina tiempo del mismo ya que aceleran la
con alquilsulfonatos, octadecilsulfatos o penetracin del agua en la piel, reduciendo al
dodecilsulfatos, mientras que, en medio cido riesgo de ataque bacteriano. En las
se da una fuerte adsorcin cuyo mximo se concentraciones usuales, el uso de
alcanza a un pH de 3,5 4,0. Los alquilsulfatos tensioactivos apenas ralentizan, por s mismos,
de C7 a C9 slo son adsorbidos muy el desarrollo de bacterias. Como decimos, el
incompletamente a pH de 2,0. En cambio, en uso de estos productos reduce el tiempo
el caso de los alquilbencenosulfonatos necesario para el remojo de las pieles as como
(cadenas laterales de C12) es notoria todava el uso de productos alcalinos intensificadores
una adsorcin del 30-40% incluso en medio del remojo.
neutro.

El uso de humectantes aninicos y catinicos


Para el comportamiento de los productos aumenta el ataque a la grasa natural y
auxiliares iongenos frente al cuero tambin es favorece la penetracin del agua y otros

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productos. Los tensioactivos no inicos no son


combinados generalmente por la piel sin curtir.
Una excepcin la representan las
Todos los humectantes aninicos pueden ser alquilbencenosulfonamidas etoxiladas, que
eliminados mediante lavados desde muestran una considerable afinidad hacia la
dbilmente alcalinos a alcalinos y en cantidad piel.
considerable en lavados neutros. Slo el
octadecenilsulfato es incompletamente
eluible(1). 4.3.1.3) Posibles alternativas al uso de
tensioactivos

Pankhurst afirma que los tensioactivos Otras posibilidades de acelerar el proceso de


aninicos son poco tiles en el remojo de pieles remojo pueden ser mediante la adicin de
secas, porque el problema principal es la hidrxido sdico, carbonato sdico, sulfuro
peptizacin de las protenas globulares sdico, aminas as como considerar la
coaguladas y de la fibras de colgeno entre s. influencia de las bacterias o de determinados
Pero, debido a que los tensioactivos aninicos enzimas que aumenten la velocidad de este
elevan primeramente las propiedades proceso. Tambin es recomendable el uso de
hidrfobas de este material por formacin de sales cidas de cidos polifosfricos.
una capa monomolecular y lo hace menos
soluble; para formar la segunda capa hidrfila
4.3.1.4) Consideraciones ante la fabricacin
no es suficiente con la concentracin de
de cueros hidrofugados
humectante usado habitualmente en el
remojo y se necesitaran cantidades del En el caso de que los cueros vayan dirigidos a
tensioactivo tan elevadas que nunca se usan la fabricacin de cueros hidrofugados, hay
en este proceso. opiniones contra el empleo de estos productos

El uso de tensioactivos catinicos en el bao auxiliares en el remojo ya que provocan una


de remojo (2% de sustancia activa) dio lugar a disminucin de la resistencia al agua del cuero
una disminucin en la absorcin de agua. Con terminado. Se llega a la conclusin de que las
alquilsulfatos secundarios y alquilfenol cantidades de humectantes empleadas no
etoxilado se observa una escasa elevacin. tienen ciertamente influencia alguna sobre el
comportamiento del cuero frente al agua,
pero que cantidades mayores y,
Teniendo en cuenta estas afirmaciones cobra principalmente, el empleo repetido de
fuerza el remojo de pieles con productos tensioactivos en distintos procesos de trabajo
enzimticos. pueden elevar la absorcin de agua en el
cuerpo terminado, sobre todo en el caso de
cueros al cromo.
En el caso de pieles saladas, el uso de
alquilsulfatos es beneficioso para aumentar la
absorcin del agua. 4.3.2) Pelambre-calero

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4.3.2.1) Fundamentos del pelambre-calero accin de los productos en todo el espesor de


la piel y el grado de ataque deseado.

De estos procesos siempre se habla de los dos


juntos ya que se realizan en conjunto pero 4.3.2.2) Uso de tensioactivos en el pelambre-
cada uno tiene un motivo especfico. calero
Tambin en este proceso donde se eliminan el
El objeto del pelambre es variado: pelo o la lana, se utilizan aunque en menor
proporcin tensioactivos inicos y no inicos.
Eliminar de la piel remojada el pelo o la lana y Con el uso de alquilsulfatos, eventualmente
la epidermis. mezclados con alquilbencenosulfonatos, los
productos qumicos del apelambrado
penetran en la piel en un periodo de tiempo
Atacar qumicamente al colgeno,
ms breve. Siendo, adems, posible conseguir
provocando, en parte, su hidrlisis con lo
un aflojamiento estructural ms suave,
que aumenta su reactividad en la piel, a la par
trabajando con menor cantidad de productos
que la estructura sufre un desmoronamiento
intensificadores, lo que repercute
en sus trabazones qumicas.
favorablemente en las partes ms flojas de la
piel; resultando un cuero final con un tacto
Saponificacin de grasa de la piel ms lleno y mayor resistencia al desgarro.
convirtindolas en jabones y alcoholes ms Consecuencia del uso de estos productos que
fcilmente eliminables (si no el calero, s en aportan un apelambrado ms suave es una
operaciones posteriores). adecuada degradacin de las sustancias
intercelulares y un amplio desdoblamiento de
las fibras de la piel. Empleando menos sulfuro
Dar grueso suficiente a la piel para ser se favorece la formacin de una flor lisa y un
descarnada y, en su caso, dividida. poro fino.
Eliminacin de protenas y otros productos
interfibrilares solubles en medio alcalino o
degradables por este efecto. Tambin puede ocurrir un deterioro de la flor
mediante el uso de cantidades excesivas de
tensioactivos.
Los objetivos del calero son:
Provocar un hinchamiento de las fibras y En el caso de la piel en tripa que contiene un
fibrillas del colgeno para provocar una alto contenido de grasa natural, es importante
desfibrilacin fsica. que en el remojo y apelambrado se favorezca
la emulsin de las grasas mediante la adicin
de tensioactivos. En el caso de que se procese
Ataque qumico por hidrlisis a la protena piel
la piel en tripa con mtodos de escurrido y/o
aumentando los puntos de reactividad y, si el
repasado de la misma, se nota la mejora
efecto es drstico, llegando a la disolucin de
porque se eliminan mejor las races del pelo y
las fibras.
los residuos epidrmicos y pigmentarios de la
piel.
Ataque qumico a las grasas, productos
cementantes, races del pelo, etc.,...
Puesto que os tensioactivos aninicos no se
facilitando mediante su disolucin en agua, la
fijan en las fibras de colgeno en el intervalo
eliminacin de la piel.
de pH alcalino, slo pueden actuar aqu, al
igual que los no inicos, por sus propiedades
En definitiva se trata de poner en contacto los humectantes y emulsionantes. En cambio, los
productos alcalinos (Ca(OH)2, Na2S, NaSH, tensioactivos catinicos, en el medio alcalino
perxidos, aminas), sales, tensoactivos, de un apelambrado, pierden su accin
disueltos en agua con la piel en aparatos humectante y son combinados por los grupos
agitadores (bombos, molinetas,...) durante un cidos del colgeno. De los tensioactivos
tiempo ms o menos largo, hasta conseguir la catinicos slo se puede esperar aqu una
cierta accin protectora contra el ataque de

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los productos qumicos del apelambrado ahorrar los productos intensificadores del
sobre la flor. pelambre y, al mismo tiempo, un tratamiento
ms suave de la piel.

Como adiciones adecuadas, se recomiendan


el aceite de ricino sulfatado, y el ster butlico 4.3.3)Desencalado
del cido ricinoleico sulfato, el cual posee una
4.3.3.1) Fundamentos del desencalado
fuerte accin humectante, lo que podra
perjudicar al posterior proceso de obtencin El objetivo primordial de este proceso en las
de pieles hidrofugadas. Asimismo, los sulfatos industrias de curtidos, es la eliminacin total o
de los alcoholes grasos de cadena corta (C6- parcial, mediante neutralizacin de los
C12) y de alcoholes grasos insaturados tienen agentes alcalinos que llevan las pieles
un poder disolvente especial de las sustancias procedentes del pelambre y calero. Si estos
proteicas intercelulares, con lo que se pueden quedaran en exceso contenidos en la piel,
ahorrar los productos intensificadores del provocaran una accin perjudicial en los
pelambre y, al mismo tiempo, un tratamiento procesos siguientes.
ms suave de la piel.
Las pieles, al salir del apelambrado, llevan
4.3.2.3) Posibles alternativas al uso de productos ajenos a ellas como el sulfuro y la
tensioactivos cal. El sulfuro por ser muy soluble, es eliminado
en su mayor parte por las aguas de lavado. La
Se pueden usar enzimas lipasas que ayuden a cal, debido a su baja solubilidad, se elimina
debilitar la unin de las races del pelo con la ms lentamente. Esta cal se encuentra en la
piel as como auxiliares tipo aminas que piel de dos formas: como lcali libre rellenando
desarrollen acciones parecidas y eviten tanto espacios interfibrilares y en forma de lcali
el uso de estos tensioactivos como el de lcalis combinado con la sustancia piel. La mayor
de carcter reductor como el sulfuro sdico. parte del lcali libre es eliminado mediante los
lavados previos tras el pelambre y al llegar por
neutralizacin a un pH = 8,5. Pero para eliminar
4.3.2.4) Consideraciones ante la fabricacin
el lcali combinado hemos de alcanzar pH's
de cueros hidrofugados
inferiores.
De los tensioactivos aadidos en el pelambre
slo una escasa proporcin queda retenido en
el cuero terminado. Por consiguiente, la Es conveniente en esta operacin una
cuestin de si los tensioactivos en el elevacin de la temperatura para reducir la
apelambrado pueden influir sobre la resistencia que las fibras hinchadas oponen a
humectabilidad del cuero acabado, tenemos la tensin natural del tejido fibroso, esto hace
la misma respuesta que para los usados en el que disminuya suficientemente la histresis del
proceso de remojo; de las escasas cantidades hinchamiento.
de tensioactivos aadidos al pelambre, no
cabe esperar una influencia decisiva sobre el
comportamiento del cuero terminado frente Se puede decir entonces que el desencalado
al agua. Deben evitarse, sin embargo, es una neutralizacin de la alcalinidad del
adiciones excesivas. pelambre con substancias cidas.

Como adiciones adecuadas, se recomiendan El deshinchamiento y la disminucin de la


el aceite de ricino sulfatado, y el ster butlico turgencia de la piel se logran, pues, mediante
del cido ricinoleico sulfato, el cual posee una la accin conjunta de la neutralizacin,
fuerte accin humectante, lo que podra aumento de temperatura y efecto mecnico.
perjudicar al posterior proceso de obtencin En el grfico podemos ver la influencia que,
de pieles hidrofugadas. Asimismo, los sulfatos sobre el hinchamiento, ejerce el valor de pH.
de los alcoholes grasos de cadena corta (C6-
C12) y de alcoholes grasos insaturados tienen La eliminacin de esta alcalinidad tiene como
un poder disolvente especial de las sustancias efecto ms importante y reconocible
proteicas intercelulares, con lo que se pueden externamente, la eliminacin del

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hinchamiento. El deshinchamiento viene 4.3.4) Rendido


apoyado por el efecto osmtico. El alto
4.3.4.1) Fundamentos del rendido
contenido de agua de la piel hinchada es
cedido al bao, por lo que el agua es Se entiende por rendido el proceso al que se
absorbida por la solucin salina de someten las pieles con el fin de producir un
compuestos desencalantes y esta tiende a principio de proteolisis y eliminar del tejido
diluirse. drmico determinadas protenas perjudiciales
a los procesos subsiguientes que debe sufrir la
piel para transformarse en cuero. Esto se
Un alto contenido de cal en la piel acabada consigue por medio de enzimas proteolticos
da lugar a una baja resistencia al desgarro, cal los cuales rompen los enlaces peptdicos con
residual, poro grosero y una piel acabada ms los que diversos aminocidos dan lugar a unas
dura. determinadas protenas. Esto lleva consigo un
aflojamiento y peptizacin escasa de la
estructura del colgeno limpindose, al mismo
4.3.3.2) Uso de tensioactivos en el tiempo, la piel de restos de epidermis, pelo y
desencalado grasa que no han sido eliminados en procesos
En la prctica, los tensioactivos como anteriores. Estos enzimas dan lugar a una
productos auxiliares en el desencalado han degradacin interna de las fibras del
tenido escasa importancia. Como aditivos a colgeno sin dar lugar a productos de
los agentes desencalantes se han solubilizacin. Esto permite debilitar la
recomendado alquilsulfatos, sulfatos de resistencia de la estructura del colgeno
cidos grasos amidados y sulfatos de eliminando la histresis del hinchamiento. Se
alquilfenoles etoxilados. ha comprobado que la accin enzimtica
favorece tambin la deshidratacin y que el
estado cado de una piel en tripa se alcanza
Por citar un ejemplo de uso aconsejado de igual mediante un completo desencalado y
tensioactivos en el desencalado, podemos un largo tratamiento con agua caliente, pero
citar el caso de la obtencin de pieles limpias si esto se hace as, al curtir al cromo una piel, sin
las cuales deben estar exentas de de jabones empleo simultneo de enzimas se ve que el
de cal, exceso de grasa y manchas de cal. dibujo natural de la piel queda ms
Una adicin de tensioactivos puede facilitar profundamente marcado debido a la
bastante la eliminacin de restos epidrmicos. contraccin irreversible de la capa de flor,
El comienzo de la utilizacin de determinados dndose tambin un tacto ms duro. Todo
tensioactivos signific el fin del proceso de esto lleva a pensar que el efecto enzimtico
dar hierro l limpieza mecnica de la flor, con tiene lugar preferentemente en la capa de
lo que se soslay la necesidad de sacar las flor. En definitiva, la piel en tripa es tratada con
pieles del bombo o de la molineta pudindose soluciones enzimticas con el fin de eliminar el
operar de un modo ms racional y continuo. exceso de protenas en particular del lado flor
An as, se recomienda el empleo de del cuero. No se debe influenciar la estructura
emulsionantes aninicos con poca actividad fibrosa de la piel, de modo que el cuero
de carga para evitar la fijacin en la superficie producido presente propiedades fsicas y
y conseguir una mayor accin en mecnicas ptimas con la flor en perfectas
profundidad. condiciones.

4.3.3.3) Posibles alternativas al uso de


tensioactivos
No ha sido el desencalado un proceso donde
sea imperiosamente necesario el uso de
tensioactivos por lo tanto, no es necesario
buscar alternativas a su uso.

4.3.3.4) Consideraciones ante la fabricacin


de cueros hidrofugados.

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4.3.4.2) Uso de tensioactivos en el rendido a) Es un complemento del desencalado


Comentar en principio que no se considera porque con la incorporacin de una
muy adecuado el empleo de emulsionantes importante cantidad de cido en la piel, se
aninicos, como los alquilsulfatos, en el logra eliminar totalmente el lcali de la piel,
rendido ya que los tensioactivos aninicos incluso el combinado.
pueden bloquear la accin fermentante del b) Interrumpe el efecto enzimtico del rendido
rendido. Todo esto no est en contra del como consecuencia de que el pH sufre un
empleo de tensioactivos no inicos. Tampoco descenso hasta pH=3,0-3,5. Como se dijo
los compuestos tensioactivos cuaternarios anteriormente el pH ptimo de trabajo de los
parecen impedir la actividad enzimtica de la enzimas est en funcin del tipo de enzima
tripsina sino que, ms bien, la incrementan. que usemos, pero por lo general suele estar
entre 7,5-8,5.

Como humectantes en el rendido para una c) La operacin de piquelado es muy


mejor emulsin de las grasas entran en importante en lo que respecta a la operacin
consideracin en primera lnea los posterior de curticin ya que, si la piel no
humectantes no inicos, anfteros y estuviera piquelada, el pH sera elevado y las
catinicos. sales del agente curtiente mineral adquiriran
una elevada basicidad, reaccionando
rpidamente con las fibras de colgeno, lo
4.3.4.3) Posibles alternativas al uso de que producira una sobrecurticin en las capas
tensioactivos ms externas que dificultara la difusin del
curtiente en las capas internas, produciendo
una contraccin de la capa de flor y una
4.3.4.4) Consideraciones ante la fabricacin precipitacin en la flor del agente mineral
de cueros hidrofugados hidrolizado.

4.3.5) Pquel Aparte de los tres puntos explicados, en el


piquelado se produce tambin el ataque
4.3.5.1) Fundamentos del pquel qumico de las membranas de las clulas
En las operaciones de desencalado y rendido grasas, especialmente en piel muy grasienta,
no se elimina toda la cal que la piel absorbe en como la de tipo lanar. Para este tipo de pieles
el pelambre y calero. Al final del desencalado es recomendable hacer un pquel muy cido
(pH = 8,3 aprox.), se ha eliminado la cal no y, posteriormente desengrasar.
combinada que se encuentra en los espacios
interfibrilares de la piel, pero no el lcali que
est combinado con el colgeno. Como objetivo secundario, pero as mismo
importante, cabe citar la conservacin de las
pieles ya que es cada vez ms frecuente el
En la operacin del "piquelado" se trata la piel comercio y manipulacin de las pieles en este
desencalada y rendida con productos cidos estado ya piquelado que permite establecer
que incorporan a la piel una importante un clasificado ms selectivo.
cantidad de cido y, al mismo tiempo, al bajar
el pH hasta valores de alrededor de 3,0-3,5, se
logra eliminar totalmente el lcali de la piel, El "Piquelado de conservacin" es ms
incluso el combinado. enrgico que el piquelado normal,
llegndose, en el caso de conservacin a
valores de pH entre 1,0 y 1,5.
Por todo esto, puede considerarse el pquel
como:
Con todo lo dicho, no se puede hablar de
a) Complemento del desencalado. mtodos de piquelado diferentes, ya que, en
b) Interrupcin definitiva del efecto enzimtico todo caso, el piquelado se basa en la
de rendido. incorporacin de cido y sal a la piel. Pero s
c) Preparacin de la piel para la posterior podemos hablar de variantes del pquel, por
operacin de curticin mineral. incorporacin de mayor o menor cantidad de

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cido. durante el proceso de fabricacin y, sobre


todo, por la calidad deficiente que se obtiene
en el cuero terminado.
Teniendo en cuenta lo expuesto, se puede
definir la operacin de pquel como:
"El tratamiento de la piel desencalada y Los motivos por los que la grasa dificulta la
fabricacin correcta del cuero se puede
rendida con soluciones conteniendo cidos
agrupar en cuatro tipos:
y/o sales cidas en presencia de sales neutras
modificndose con ello el pH desde 7,5-8,5 de 1) Dificultad de reaccin de cualquier
las pieles desencaladas hasta el pH de 3-4 de producto con la fibra de la piel y de
las pieles piqueladas preparadas para curtir o penetracin hasta su ntima estructura.
pH de 1-2 para conservarlas en pquel". 2) Por la presencia de la grasa natural en la
piel, se pueden dar los problemas de aparicin
de manchas oscuras de grasa,
4.3.5.2) Uso de tensioactivos en el pquel
eflorescencias grasas, irregularidades en el
No se suelen utilizar tensioactivos en este brillo y aspecto de la piel acabada y tacto
proceso. Se sola usar una pequea cantidad graso superficial en determinadas zonas de la
de un sulfato de alcohol graso (longitud de piel, entre otros defectos.
cadena C4-C10) ya que ste actuaba
favorablemente en el piquelado para la 3) Posibilidad de que la grasa reaccione con
obtencin de una flor fina y cerrada los productos empleados en la fabricacin
mejorndose la elasticidad de la flor. Sin provocando irregularidades.
embargo, como hemos comentado el uso de 4) Otro defecto producido por la grasa natural
esto tensioactivos ha perdido importancia. de la piel es el enrranciamiento que provoca
una especie de curticin de las pieles sobre
todo secas, durante el periodo de
Los tensioactivos aninicos se fijan almacenaje.
preferentemente en la capa de flor y
ocasionan tambin un cierto hinchamiento
hidrotrpico de la piel sin curtir. 4.3.6.2) Productos empleados en el
Probablemente, gracias a este tratamiento desengrase
previo se favorece la subsiguiente curticin al
Los productos tpicos de desengrase son los
cromo.
tensioactivos y los disolventes. Cierta
consideracin merecen tambin las enzimas
4.3.5.3) Posibles alternativas al uso de lipolticas.
tensioactivos
Al no ser necesario su uso, no es necesario 4.3.6.3) Uso de los tensioactivos en el
buscar alternativas; quiz, si lo que se busca desengrase del cuero
son los efecto de finura de flor o, incluso, para
Como ya hemos comentado con
mejorar la penetracin de las sales de cromo
anterioridad, un tensioactivo es un compuesto
adicionadas posteriormente, esto lo podamos
qumico que tiene una parte de su molcula
conseguir con el uso de otro tipo de productos
soluble en agua y otra insoluble en agua y
como dispersantes o enmascarantes dentro
soluble en grasa. En conjunto, la mayora
de este mismo proceso.
forman en agua soluciones verdaderas, en
algunos casos soluciones coloidales y en otros,
4.3.5.4) Consideraciones ante la fabricacin menos frecuentes, son insolubles en agua. Esta
de cueros hidrofugados solubilidad depende de hasta que punto
predomine en su molcula el efecto de la
parte soluble en agua o de la parte insoluble.
4.3.6) Desengrase Numricamente, este hecho se expresa
mediante un nmero, que, tericamente va
4.3.6.1) Necesidad del desengrase del uno al infinito pero que, en la prctica, est
La necesidad del desengrase viene dada por comprendido entre 1 y 60. Este nmero quiere
los inconvenientes que aporta su presencia ser la relacin entre la parte hidroflica y la

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parte lipoflica y se conoce con las siglas HLB La propiedad detergente de los tensioactivos
que so las iniciales de las palabras inglesas es anloga a la emulsionante si bien presenta
Hidrofilic, Lipofilic, Balance. la diferencia de que la suciedad antes de
emulsionarse, se arranca de la superficie
donde est adherida.

En el desengrase de pieles son ms tiles los


tensioactivos que tienen el HLB bajo ya que se
comportan ms como emulsionantes, lo cual
no quiere decir que pequeas cantidades de
tensioactivos con HLB mayor, que son ms
detergentes, no sean tiles, sobre todo, en los
lavados del desengrase.

4.3.6.4) Desengrase con tensioactivos


La idea bsica de una eliminacin de grasa de
la piel mediante el empleo de tensioactivos no
es otra que la d hacer entrar en contacto un
tensioactivo o una mezcla de ellos, con la
grasa de la piel; hacer que sta se emulsione y,
por ltimo, mediante lavados, eliminar la grasa
ya emulsionada.

En los tensioactivos no inicos es donde se


emplea ms este concepto de HLB. Cuanto
ms elevado es el HLB, ms soluble en agua es
el tensioactivo por tener ms importancia
dentro de la molcula su parte hidrfila.

Todos los tensioactivos disminuyen la tensin


superficial del agua y la tensin interfacial
entre el agua y cualquier slido o lquido que
est en contacto con ella. De ah viene la
primera de las propiedades de los
tensioactivos que no es otra que el poder de
humectacin.
Es evidente que al igual que en el caso del
prensado, el mejor estado de la piel para este
Otra propiedad de los tensioactivos es que se
tipo de desengrase es despus de un pquel de
colocan alrededor de las partculas
conservacin y un tiempo no corto de reposo.
emulsionadas disponindose hacia dentro la
Es necesario que las fibras estn separadas
parte insoluble en agua y hacia fuera de las
tanto para la penetracin del tensioactivo
partculas, la parte soluble en agua. De esta
como para la salida hacia fuera de la piel de la
forma, la partcula presenta una falsa
grasa emulsionada. Tambin es necesario que
solubilidad que le permite permanecer en
la grasa del interior de la piel est libre de la
solucin sin que se produzca una separacin
envoltura protoplasmtica de las clulas
rpida de las dos fases. A esta propiedad se le
adiposas a fin de poder ser emulsionada.
llama poder emulsionante y encuentra
aplicacin tanto en el engrase de las pieles
como en el desengrase de las mismas. La eleccin del tensioactivo es muy

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importante. Deben escogerse tensioactivos El fundamento de dicho mtodo es conseguir


que resistan las condiciones de pH bajo y que la grasa de la piel se disuelva en un
salinidad de las pieles piqueladas y que no se disolvente y, despus, extraer la disolucin de
fijen en la piel. Generalmente, se emplean no la piel.
inicos derivados del
nonilfenol, alcohol laurico u otros anlogos, Los tensioactivos son anlogos a los utilizados
procurando, dentro de cada serie, escoger los en el desengrase sin disolventes
que tengan el HLB ms bajo, que permitan los perteneciendo la mayora a las series de no
electrolitos y el pH, ya que son los que mejor inicos con base orgnica tipo nonilfenol,
emulsionan la grasa. alcohol laurico u otros parecidos. Tambin
aqu se escogen dentro de los posibles,
Cuando el contenido en grasa es ms bajo o aquellos cuyo HLB es ms bajo por ser los que,
se cree que el desengrase no es muy en general, producen mejores y ms estables
necesario, se realiza el mismo mtodo pero emulsiones de la solucin de grasa en
sobre pieles rendidas, aadiendo a bao de disolvente.
rendido o en bao aparte un tensioactivo o
mezcla de varios rodando unos 30 minutos y Este mtodo de desengrase se aplica sobre
despus lavar. En este caso, el desengrase es pieles de contenido alto en grasa, piqueladas
ms superficial pero menos costoso ya que no y precurtidas y reposadas, puesto que, en este
hay que reposar las pieles tras el pquel y los momento, es cuando la grasa es ms
lavados posteriores del rendido sirven como asequible al disolvente, sobre todo, la del
lavados de desengrase. interior de la piel, una vez liberada durante el
reposo en pquel de dentro de las clulas
Hay que tener en cuenta que el efecto de adiposas.
rendido se alarga al alargar el tiempo con el
desengrase; por esto, se recomienda aadir el 4.3.7) Curticin
tensioactivo al bao de rendido con el tiempo
suficiente de antelacin para realizar el
desengrase adecuadamente. En todos los 4.3.7.1) Fundamentos de la curticin mineral
casos, los tensioactivos pueden tener un HLB
bajo al no trabajar n bao salino ni a pH tan La curticin al cromo, como la mayora de las
bajos como en el pquel. Este hecho curticiones, es un proceso que tiene como
compensa, al tener stos un mayor poder objetivos principales estabilizar las protenas de
emulsionante, el hecho de no desengrasar la piel de forma que resistan al ataque de los
sobre pieles piqueladas y reposadas. En enzimas de la putrefaccin y separar las fibras,
general, los ms empleados son los no inicos, de forma que al secarse la piel no quede
excepto cuando se necesita una limpieza del crnea. Esto se consigue con la unin
pelo que, combinndose stos entonces con transversal de las molculas de colgeno, as
aninicos que son ms detergentes. como de sus fibrillas, a travs de productos
curtientes que, por ello, deben tener un
tamao molecular mnimo y, como mnimo
Este ltimo mtodo puede ser suficiente tambin, dos grupos reactivos.
cuando la piel tiene poca grasa en la parte
interna. Este puede ser el caso e algunas pieles
de cerdo si la grasa principal situada en el Como objetivo secundario de la curticin al
tejido subcutneo se elimina por medio del cromo, y de casi todas las curticiones, est el
descarnado en el remojo. Tambin pueden conferir una serie de propiedades a la piel
trabajarse as un buen nmero de cueros como son: plenitud, tacto, elasticidad, finura
vacunos y cabros con bajo contenido en de flor, etc.,... que dependern del producto
grasa natural. curtiente empleado.

No obstante, una definicin clara y difana de


4.3.6.5) Desengrase con disolventes y
la curticin debera contener una explicacin
tensioactivos en medio acuoso
de la verdadera naturaleza del proceso, lo

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cual, todava hoy, no se conoce con curticin con formaldehdo y las sales de
exactitud, debido principalmente a que los aluminio con un tratamiento con alquilsulfato.
productos reaccionantes, el colgeno de la El cuero precurtido con formol en una
piel y los productos curtientes presentan una reaccin dbilmente alcalina es curtido e
complicada constitucin que en muchos bombo con una mezcla de oleilsulfato
puntos no est suficientemente aclarada. amnico y sulfato de aluminio. Esta mezcla es
bien absorbida. Por ltimo se neutraliza con
acetato sdico u otro neutralizante anlogo.
Resumiendo se puede decir que la finalidad Esta precurticin con formaldehdo puede ser
de la curticin es producir una estabilizacin sustituida por una curticin con resinas. Para
irreversible de la perecedera sustancia piel. este fin se emplean condensados catinicos
Esta conversin de la piel en tripa hasta curtida solubles obtenidos de formol y diciandiamida
origina: o guanidina. En solucin acuosa la resina es
a) Estabilidad frente a la degradacin precipitada por un tensioactivo aninico. Con
enzimtica y aumento de la resistencia frente un mtodo operatorio adecuado esta
a productos qumicos. precipitacin puede tener lugar en la piel en
tripa. De este modo se puede obtener un
b) Aumento de la temperatura de
cuero glac blanco y lavable.
encogimiento y de la estabilidad al agua
caliente.
c) Disminucin a anulacin de la capacidad Si la curticin se realiza con extractos
de hinchamiento. vegetales o sintticos, se emplean
tensioactivos aninicos, ya que los restos de no
d) Disminucin de la densidad por el
inicos que pueden quedar en la piel, dan
aislamiento de las fibras.
precipitados y coloraciones oscuras con los
e) Disminucin de la deformabilidad. extractos vegetales.
f) Disminucin del encogimiento en volumen,
superficie y grosor.
4.3.7.3) Posibles alternativas al uso de
g) Aumento de la porosidad de las fibras de tensioactivos
colgeno.

4.3.7.4) Consideraciones ante la fabricacin


Estas propiedades se consiguen gracias a la de cueros hidrofugados
reticulacin de las cadenas de colgeno con
los distintos curtientes.
4.3.8) Trabajos sobre cueros wet blue

4.3.7.2) Uso de tensioactivos en la curticin


mineral 4.3.8.1) Lavado de pieles en wet blue
Los tensioactivos aninicos no son en s mismos Los alquileterfosfatos no son adecuados para
productos curtientes. Lo mismo que con los la fabricacin de cueros hidrofugados, pues la
sintanes auxiliares del tipo de los condensados introduccin de xido de etileno en la
del cido naftalensulfnico y formol, slo tiene cadena ha aumentado sustancialmente su
lugar una unin salina entre lo grupo bsicos hidrofilia. Sin embargo, los alquilterfosfatos de
de la piel y los grupos sulfnicos del cromo pueden ser tan hidroflicos, que pueden
tensioactivo. Por otra parte hay una serie de llegar a solubilizarse en agua, dependiendo
procedimientos de curticin en los que los del resto alqulico y del grado de
tensioactivos aninicos se emplean oxietilenacin. Esto resulta muy til para
conjuntamente con los curtientes minerales. dispersar jabones de cromo con
depositaciones superficiales de cromo y, en
general, lavar pieles en estado de wet-blue.
En general, el uso de estos tensioactivos en la
curticin mineral se debe a la intencin de
conseguir un tipo de cueros para guantera, Muy importante para la prctica del trabajo
tcnicos, Un procedimiento para conseguir sobre pieles y cueros es tener en cuenta que el
un tipo de cuero agamuzado combinaba la cuero al cromo en el secado o en el

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almacenado sufre una modificacin a causa puedan deslizar fcilmente entre ellas y rellena
de la formacin de complejos cromo- algo el espacio entre ellas.
colgeno aninicos por lo que el cuero va
perdiendo su carcter catinico,
desplazndose su punto isoelctrico hacia los Mediante el engrase se aumenta la resistencia
valores bajos de pH. al desgarro y al alargamiento a la rotura entre
otras muchas propiedades del cuero, lo que
da idea de la importancia del mismo. Adems,
Los politeres de tipo de los aductos(2) de esta operacin depende la obtencin de
oxietilenados pueden combinarse, sin una artculo ms o menos logrado.
embargo, con los complejos cromo-colgeno
de cuero al cromo. Los cueros al cromo
tratados con derivados oxietilenados Segn como se realice el engrase y segn el
absorben fcilmente agua despus del tipo de grasas empleadas se pueden obtener
secado. unas determinadas caractersticas. Por
ejemplo, si se quieren obtener pieles con
resorte hay que hacer un engrase de flor
4.3.9)Neutralizado evitando la total penetracin. Si, por el
contrario, queremos un tacto blando, hay que
operar al contrario.
4.3.10)Recurticin
Los politeres forman aductos(2) poco solubles
En el engrase se dan dos fenmenos
con los derivados fenlicos. Puesto que los
diferentes, uno de tipo fsico "penetracin" y
curtientes vegetales y muchos sintanes
otro de tipo qumico "fijacin".
contienen grupos fenlicos, los politeres
pueden ser fijados tambin por el cuero
tratado con aquellos productos. Entonces los En el primero la emulsin de los productos de
tensioactivos pierden su accin humectante. engrase penetra a travs de los espacios
Por ello, frecuentemente no se incrementa la interfibrilares hacia el interior del cuero y una
absorcin de agua de los cueros de curticin vez all se rompe depositndose sobre las
vegetal o sinttica gracias al empleo de fibrillas. La penetracin se logra gracias a la
derivados de poliglicol dosificados accin mecnica del bombo ayudado por
adecuadamente. fenmenos de tensin superficial, capilaridad
y absorcin.
4.3.11)Tintura
En cuanto al segundo fenmeno, tiene que ver
con la naturaleza catinica, aninica o no
4.3.12)Engrase inica de la grasa, segn el tratamiento ha que
haya sido sometida o el tipo de emulsionante
que se le haya incorporado.
4.3.12.1) Fundamentos del engrase
Ocurre que cuando la piel curtida se seca, el
cuero queda duro debido a que las fibras se Hay que tener en cuenta que ambos
han deshidratado y se han unido entre s fenmenos dependen del tipo de curticin a
formando una sustancia compacta que ha sido sometido el cuero ya que el punto
quedando su desplazamiento impedido o isoelctrico ser diferente. Cuando el pH es
dificultado. superior al punto isoelctrico, el cuero se
comporta como catinico y fija productos
aninicos. Si el pH es superior al punto
El engrase trata de sustituir el agua que hay isoelctrico el cuero se comporta como
entre las fibras por grasa no formndose, as, aninico y entonces fija productos catinicos.
enlaces transversales entre las fibras en el
momento del secado y quedando la piel
blanda. La grasa rodea a las fibras 4.3.12.2) Uso de tensioactivos en el engrase
mantenindolas separadas para que no se Los cueros de curticin mineral no pueden ser
peguen unas a otras, las lubrifica para que se

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engrasados con productos insolubles en agua. grasa que podremos denominar grasa no
Son necesarias emulsiones grasas que puedan combinada migra o tiene posibilidad de
ser aplicadas a elevadas temperaturas y sean migrar por el cuero. Un excesivo contenido en
estables hasta cierto unto frente a los cidos y materias grasas extrables presenta
las sales. En las formulaciones de engrase dificultades de todo tipo: migraciones en el
tradicionalmente se introduce un tensioactivo secado al vaco, problemas de pegado de
como agente auxiliar con la finalidad de suelas al empeine del zapato o bien,
mejorar las propiedades de la emulsin, su migraciones que dificultan la adhesin del
finura, mejorar la penetracin, acabado al cuero. Es muy importante que la
grasa no migre por l cuero cuando se realice
desengrase en mquinas de tintorera con
En casi todos los procedimientos de engrase es disolventes en la fabricacin de pieles ante-
necesaria la presencia de tensioactivos. Se lana. Tambin el hecho de un desplazamiento
requieren emulsionantes de agua en aceite y de grasa a travs del cuero puede representar
de aceite en agua. Estos emulsionantes graves problemas debido a la aparicin de
pueden ser aninicos, no inicos, catinicos y eflorescencias grasas o repousse.
anfteros. Adems de la accin emulsionante
sobre las grasas, los tensioactivos tienen
muchas veces tambin una influencia directa Por eso, la tendencia es a realizar operaciones
sobre el carcter del cuero. Precisamente en de engrase con engrasantes poco extrables
el engrase del cuero, algunos tensioactivos con disolventes orgnicos, es decir, que
sintticos o semisintticos han pasado a ser presenten una fuerte afinidad al cuero. Todas
unos productos auxiliares indispensables. las sustancia tensioactivas que tengan la
posibilidad de enlazarse inicamente al cuero,
presentan esta propiedad. Es importante, por
Los engrasantes tradicionales (aceites tanto, revisar las propiedades qumicas
sulfitados de pescado, pata de buey referentes al cuero de los tensioactivos.
sulfatados o sulfonados, parafinas
sulfocloradas,) contienen partes
emulsionantes o tensioactivos que provienen Sustancias tensioactivas:
de dos fuentes distintas: Ya hemos comentado de que estn
a) De las correspondientes transformaciones constituidas las molculas de las sustancias
qumicas de la materia grasa (sulfatacin, tesioactivas. De su estructura y carga
sulfonacin, sulfitacin,) dependen las propiedades sobre el cuero.

b) De la adicin al producto engrasante por la Hay que tener en cuenta dos criterios
propia industria qumica para conseguir generales:
emulsiones ms estables o con mejor poder a) Al incrementar la longitud de la cadena
engrasante. hidrofbica se observa una transicin de
humectante a engrasante:
Sin embargo, estos engrasantes tradicionales b) De igual manera, al incrementar la longitud
presentan un inconveniente, contienen de la cadena hidrfoba, aumenta tambin el
fracciones relativamente elevadas de aceites poder de agotamiento de las sustancias, por
neutros ya sean triglicridos, aceites minerales, tanto, aumenta la afinidad por las fibras de
parafinas, aceites blancos, etc., los cuales colgeno.
no se fijan al cuero por un enlace estable sino
que presentan una considerable movilidad
dentro de las fibras del cuero. Esta fraccin de

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Tensioactivos no inicos d) Los emulsionantes no inicos aumentan la


a) Con un grado de alcoxilacin hidrofilia de los cueros curtidos al cromo.
creciente, aumenta la hidrofilia de la Asimismo, los engrasantes que contienen
molcula. emulsionantes no inicos pueden presentar
precipitaciones en curticiones sinttico-
b) La fijacin de estos productos a las fibras de vegetal.
la piel o del cuero es baja e independiente del
pH.
c) Estos tensioactivos poseen una elevada Tensioactivos aninicos
fuerza emulsionante de aceites y grasas y, por Se estudia el comportamiento tomando como
ello, se utilizan en pequeas cantidades para referencia la fuerza del cido del que
aumentar la estabilidad de las emulsiones de provienen y, con este concepto, segn
los engrasantes y as mejorar la penetracin a aumenta la fuerza del cido, ms soluble ser
travs del cuero. el emulsionante y ms estable sern las
emulsiones a los cidos, sales y curtientes
minerales.

GR. FUNCIONAL FORMULA EJEMPLO


Carboxlico R COO- Jabn
Muy sensibles a las sales y a los cidos. Poco utilizados como engrasantes; les afecta la dureza del agua lo que puede
provocar formacin de jabones de Ca y Mg en la superficie dando problemas de anclaje en el acabado.
En el caso de los derivados de cidos policarboxlicos, son emulgentes que son steres parciales de estos cidos
policarboxlicos tales como los cidos ctrico, malnico, succnico, adpico o aminodiactico.
Puesto que poseen siempre algn grupo carboxlico libre, forman complejos con el cromo y se obtienen cueros poco
hidroflicos con ellos, aunque con muy buenas blanduras. Hay que destacar el elevado poder engrasante de stos que, a
la vez son poco solubles en agua siendo sus emulsiones poco estables. Estabilidad que se puede mejorar aadiendo
algn grupo funcional hidrfilo a sus molculas (p. Ej. un grupo sulfonato).
Este tipo de producto es muy adecuado para dar un engrase blando, especialmente si se refuerza su accin con
alquilfosfatos. La ventaja que presentan es que, al mismo tiempo que engrasantes, pueden ser utilizados como productos
hidrofugantes, si se realiza, a continuacin del engrase y en el mismo bao, una fijacin mediante cationes metlicos
polivalentes, especialmente Cr3+ y Al3+. Nos encontramos con productos de doble aplicacin; si los utilizamos en
engrases convencionales, s comportan como engrasantes convencionales de elevada blandura y cuando conviene, como
engrasantes hidrofugantes pudindose regular el grado de hidrofugacin en funcin del in y la cantidad utilizados. Dada
su buena estabilidad, estas mezclas engrasan en profundidad y no hay que temer soltura de flor tpica en algunos
engrasantes hidrofugantes.
2-
Fosfato Monoalquil fosfato

R O PO-
2
Fosfato Dialquilfosfato
R O

En trminos generales son steres fosfricos obtenidos mediante reaccin de compuestos orgnicos que contengan
-
grupos (OH ) con pentxido de fsforo (P2O5), y, a continuacin, se neutraliza.
A la vista de la estructura qumica de esto productos, se puede afirmar que el monoster tiene mayor afinidad por el
cuero, mayor hidrofilia y menos poder engrasante que el dister, el cual posee mayor poder lubrificante. Los steres
fosfricos puros utilizaos en la industria del cuero son siempre mezclas de monoster y dister. El poder engrasante de
los alquifosfatos depende, adems de la relacin monoster-dister, principalmente de la longitud de la cadena alqulica.
Los steres fosfricos como engrasantes del cuero presentan las siguientes propiedades:
1) Elevado poder lubricante.
2) Baja extraibilidad del cuero con disolventes orgnicos.
3) Bajo peso especfico, es decir, cueros ligeros y esponjosos.
4) Excelente solidez a la luz.
Estos productos presentan una inclinacin similar a los jabones a formar compuestos hidrofugados con iones metlicos
trivalentes (Cr, Al,). Esta propiedad puede utilizarse para la fabricacin de cueros hidrofugados o poco hidroflicos.
2- +
Alquilter sulfatos y Mono alquil ter fosfato y alquil
fosfatos - + ter sulfato
Se obtienen por sulfatacin o fosfatacin de alcoholes grasos previamente oxietilenados o bien oxipropilenados. Cuando
introducimos a los correspondientes sulfatos y fosfatos se producen los siguientes efectos:
1) Aumenta la estabilidad de las emulsiones especialmente contra iones metlicos polivalentes.
2) Disminuye la afinidad respecto a la piel en tripa y respecto al complejo cromo-colgeno.
MsEstos
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alquilter info/Plus
sulfatos d'informations
poseen una gran capacidad emulsionante de la grasa natural; por esto se pueden aplicar como
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pre-engrase de pieles de elevado contenido de grasa natural en pquel o curticin. 29
trivalentes (Cr, Al,). Esta propiedad puede utilizarse para la fabricacin de cueros hidrofugados o poco hidroflicos.
Teora sobre los tensioactivos 2- +
Alquilter sulfatos y
Los tensioactivos y su influencia en la fase hmeda de la fabricacin del cuero vacuno.
Mono alquil ter fosfato y alquil
fosfatos - + ter sulfato
Se obtienen por sulfatacin o fosfatacin de alcoholes grasos previamente oxietilenados o bien oxipropilenados. Cuando
introducimos a los correspondientes sulfatos y fosfatos se producen los siguientes efectos:
1) Aumenta la estabilidad de las emulsiones especialmente contra iones metlicos polivalentes.
2) Disminuye la afinidad respecto a la piel en tripa y respecto al complejo cromo-colgeno.
Estos alquilter sulfatos poseen una gran capacidad emulsionante de la grasa natural; por esto se pueden aplicar como
pre-engrase de pieles de elevado contenido de grasa natural en pquel o curticin.
Por su parte, los alquileter fosfatos no son adecuados para la fabricacin de cueros hidrofugados, pues la introduccin de
xido de etileno en la cadena ha aumentado sustancialmente su hidrofilia. Sin embargo, los alquilter fosfatos de cromo
pueden ser tan hidroflicos, que pueden llegar a solubilizarse en agua, dependiendo del esto alqulico y del grado de
oxietilenacin. Esto resulta muy til para dispersar jabones de cromo con depositaciones superficiales de cromo y, en
general, lavar pieles en estado de wet-blue.
Este ejemplo demuestra que la transicin de tensioactivo engrasante a tensioactivo detergente es muy simple y
depende de la estructura qumica de la molcula, aunque tambin de las condiciones de aplicacin.

Sulfato - Alquisulfato
Los de cadena media o larga presentan a pH 7 magnficas propiedades detergentes sobre piel con pelo o lana. El
producto emulsiona en parte la suciedad y en parte se fija a la lana actuando como suavizante. En medios cidos
presentan excelente propiedades engrasantes.. Aportan buena blandura y aumentan la resistencia al desgarro. Se ha
demostrado que el aumento de la resistencia al desgarro aumenta especialmente cuando se adiciona el producto antes
de la adicin del cromo, es decir, en el pquel.

Sulfonato - Aril alquilaril sulfonato


El efecto engrasante es similar al de los alquilsulfatos, presentando sus emulsiones una elevada estabilidad.

Sus efectos sobre el cuero dependen del pH colorantes cido que quedan en el bao se
del medio: fijan superficialmente. Interesante para la
a) Por encima del punto isoelctrico del cuero, fabricacin de ante y serraje.
es decir, desde un medio ligeramente cido
hasta alcalino, los emulgentes aninicos Tensioactivos anfteros
poseen un bajo poder de agotamiento. Se
comportan ms bien como detergentes Como sabemos tienen una estructura
dependiendo de la longitud de su cadena. ambivalente. La molcula contiene al mismo
tiempo grupos aninicos y catinicos siendo
b) Por debajo del punto isoelctrico del cuero, sus emulsiones estables a ambos lados del
es decir, medio cido, se fijan a las fibras de punto isoelctrico del emulsionante. Se
colgeno. El enlace es del tipo inico, por aconseja normalmente un uso moderado ya
tanto, sustancialmente ms fuerte que para los que son productos poco solubles y corremos el
emulsionantes no inicos. Esto los hace muy peligro de obtener cueros demasiado
interesantes pues todos ellos son difcilmente hidrofugados desde el punto de vista del
extrables con disolventes orgnicos. acabado posterior.

Tensioactivos catinicos Como conclusin se puede afirmar que los


Derivan de aminas grasas o compuestos de tensioactivos han dejado de ser productos
nitrgeno cuaternarios, tambin se aplican en auxiliares para pasar a ser componentes
el engrase aunque juegan un papel fundamentales de los procesos de fabricacin
secundario. Su principal aplicacin es como del cuero, principalmente en los procesos de
post-engrase catinico, tras el engrase engrase y desengrase. Se ha llegado a la
principal, emulgentes catinicos o aceites situacin de encontrar engrasantes donde su
emulsionados con tensioactivos catinicos, estructura qumica es la de un tensioactivo.
reforzando el engrase principal. Estas sustancias tensioactivas nos permiten
obtener tactos y blanduras requeridas as
como las propiedades fsicas requeridas en la
Para evitar precipitaciones de grasa sobre la fabricacin de cueros actualmente.
superficie hay que acidificar bien el bao de
engrase aninico para que est bien agotado
antes de aadir el engrasante catinico. Se 4.3.12.3) Posibles alternativas al uso de
obtienen tinturas brillantes ya que los restos de tensioactivos

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Teora sobre los tensioactivos
Los tensioactivos y su influencia en la fase hmeda de la fabricacin del cuero vacuno.

4.3.12.4) Consideraciones ante la fabricacin Es el producto clave para la produccin de


de cueros hidrofugados cueros hidrofugados ya que es comn en
todos los productos hidrofugantes. Es
importante comprender como funciona.

5) Fundamentos de
hidrofugacin
5.1) Hidrofugacin y tensioactivos.
Una contradiccin?
Cuando las molculas de tensioactivos son
adsorbidas en una superficie, entonces es la
parte olefila o la parte hidrfila de la
molcula la que se dirige hacia la superficie.
Depende de la parte de la molcula que se
dirige a la superficie el que sta sea fcilmente
humectable o fuertemente repelente al agua.

(01.010) Un trabajo muy interesante lo Este emulsionante es un derivado de la


realizaron Heyden, Plapper y Sauerwein sarcosina (COOH- CH2NHCH3) en
quienes emplearon alquilbencenosulfonato combinacin con cidos grasos modificados.
sdico y dodecilsulfato sdico (marcados Debe poder emulsionar aceites neutros, ceras
radiactivamente con S35) en cantidades de y aceites de silicona y llevarlos hasta el interior
0,5 g./l. en el bao de remojo y siguieron el de la piel.
destino de los tensioactivos (absorbido por la
piel en el remojo) en subsiguientes fases de
Una vez dentro de la piel, la propiedad
fabricacin. En el remojo se absorbieron
emulsionante del producto ser destruida por
cantidades de tensioactivos del orden del 20-
la accin de una sal metlica trivalente. El
30% de las cantidades ofrecidas, pero, tal y
cromo es el producto ms utilizado as como el
como era de esperar, una gran parte de las
ms eficaz.
cantidades absorbidas fueron cedidas en el
apelambrado alcalino. Otras cantidades
considerables fueron cedidas en los lavados
posteriores. La menor cesin de humectantes
absorbidos se produce en los tratamientos en
medio cido. El cuero terminado contena
solamente un 3% del dodecilsulfato
originalmente empleado en el remojo y un
0,3% del alquilbenceno sulfonato. En el estudio
de las 30 50 capas horizontales cortadas del
cuero se vio que la cantidad ms importante
del tensioactivo se deposita en el lado flor,
preferentemente justo debajo de la capa de
flor, aproximadamente a la altura de las races
del pelo.

Indudablemente, el que haya una adsorcin


preferente sobre el lado flor se debe a que en
esta zona las fibras de colgeno son ms finas y
con ello la zona ofrece una mayor superficie.

5.1.1) Como compatibilizarlos.

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Los tensioactivos y su influencia en la fase hmeda de la fabricacin del cuero vacuno.

Glosario
(1) Elucin: Procedimiento de separar con disolventes adecuados los slidos adsorbidos.
(2) Aducto: Producto de adicin estable que se produce al hacer reaccionar dos molculas
orgnicas adecuadas.
(3) Coalescencia: Reunin de gotas en una emulsin.
(4) Reflectancia:
(5) Impedimento estrico: Debilitacin de la actividad de los reactivos de una funcin qumica
orgnica cuando el grupo funcional que ha de reaccionar est sometido mltiples
sustituciones realizadas en los grupos inmediatos; los sustituyentes estorban la llegada del
reactivo al grupo funcional.

Bibliografa
1) Tensioactivos en la fabricacin de curtidos. Heyden, Dr. R. Captulo de la obra de K. Linder
Tenside Textilhilfsmitzel- Waschrohstoffe. Tomo III, pag. 2888-2955, Stuttgart (1971).
2) Agentes tensioactivos ATA o surfactantes S y su aplicacin industrial.
3) Diccionario terminolgico de qumica. Barcel, J.R. Ed. Alhambra. 1982.
4) Surfactantes. Tipos y usos. Salager, Jean Louis. Universidad de los Andes. 2002.
5) Surfactantes. Generalidadesmaterias primas. Salager, Jean Louis y Fernndez, lvaro.
Universidad de los Andes. 004).
6) Tensin interfacial. Antn, Raquel E. Univ. de los Andes. 2005.
7) Tensioactivos. Tecnologa farmacutica III. Bernard Bernard, M Josefa.
8) Empleo de Tensioactivos en el engrase del cuero. Segura R. Henkel/Pulkra, S.A. Barcelona.
9) El mundo de los surfactantes. Salager, Jean-Louis. Ctedra Hans Neumann de la Escuela de
Ingeniera Qumica de la Universidad de los Andes. 1992.
10) Emulsiones. Propiedades y formulacin. Salager, Jean-Louis. Laboratorio de fenmenos
interfaciales y recuperacin del petrleo. Universidad de los Andes. Venezuela. 1993.
11) Qumica tcnica de tenera. Adzet Adzet, Jos Mara y otros. Igualada 1985.

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