Caucho Natural y Sinttico (cis 1,4 poliisopreno)

Historia

El caucho es un material polimrico cuyas dimensiones pueden variar mucho si

se someten a esfuerzos, volviendo a sus dimensiones originales cuando el
esfuerzo deformante se retira.

Sustancia natural o sinttica que se caracteriza por su elasticidad, repelencia al

agua y resistencia elctrica. El caucho natural se obtiene de un lquido lechoso
de color blanco llamado ltex, que se encuentra en numerosas plantas. El
caucho sinttico se prepara a partir de hidrocarburos insaturados.

Estructura del Poliisopreno (Caucho natural y sinttico)

El caucho es un hidrocarburo elstico, cis 1,4 poliisopreno, polmero del

isopreno o 2 metilbutadieno C5H8, se extrae de una emulsin lechosa (conocida
como ltex) que surge en la savia de varias plantas, pero que tambin puede
ser producido sintticamente.

Caucho Natural y Sinttico (cis 1,4 poliisopreno)

La principal fuente comercial de ltex es un rbol llamado Hevea brasiliensis.

El prefijo cis indica que el grupo metilo y un tomo de hidrogeno estn en el
mismo lado del doble enlace C=C, el 1, 4 indica que las unidades qumicas
que se repiten en la cadena del polmero se unen covalentemente al primer y
cuarto tomo de carbono.
Estructura del caucho
El caucho natural ilustra los requisitos estructurales de un elastmero; cadenas largas y flexibles;
fuerzas intermoleculares dbiles y enlaces intermoleculares ocasionales. El caucho es cis-1,4-
poliisopreno. Al no tener sustituyentes fuertemente polares, la atraccin intermolecular queda
limitada a las fuerzas de Van Der Waals, dbiles por la configuracin cis en todos los dobles
enlaces. La figura que se encuentra a continuacin compara las cadenas extendidas del caucho
con la de su ismero trans. Apreciamos que la configuracin trans permite cadenas extendidas muy
regularmente zigzagueantes que pueden juntarse bien, cosa que no es posible para la
configuracin cis. El estereoismero totalmente trans se encuentra en la naturaleza en forma de
gutapercha; es altamente cristalino y carece de elasticidad.
Los enlaces cruzados del caucho se logran por medio de la vulcanizacin, que establece puentes
de azufre entre las molculas, reaccin que implica las posiciones allicas muy reactivas por lo que
depende del doble enlace en el polmero.
De los elastmeros sintticos el ms importante es el SBR un copolmero del butadieno (75%) y
estireno (25%) que se produce por medio de radicales libres; compite con el caucho en el uso
mayor de los elastmeros, o sea, la manufactura de neumticos para automviles. Puede
obtenerse polibutadieno y poliisopreno totalmente cis por medio de la polimerizacin Ziegler-Natta.
Un elastmero completo o mayormente polidinico es, por supuesto, altamente no saturado. Sin
embargo, lo nico que se exige de un elastmero es una instauracin suficiente para permitir la
formacin de enlaces cruzados: por ejemplo, en la manufactura del caucho butlico solo se
copolimeriza un 5% de isopreno con isobutileno.

Estructura qumica.
El poliisopreno, o caucho natural es lo que llamamos un elastmero, es decir, despus de ser
estirado o deformado, recupera su forma original.

El poliisopreno es un polmero dieno, o sea un polmero formado a partir de un monmero que

contiene dos enlaces dobles carbono-carbono. Como la mayora de los polmeros dieno, tiene un
enlace doble carbono-carbono en la cadena polimrica.
El poliisopreno obtenido por el proceso de radicales libres era, en relacin con las propiedades que
realmente importan, muy inferior al natural. Su estereoqumica era distinta: el caucho natural tiene
la configuracin cis en casi todos sus dobles enlaces; el material artificial era una mezcla de cis y
trans. No pudo lograrse un caucho sinttico verdadero hasta 1955; lo que se necesitaba era un tipo
de catalizador totalmente nuevo, adems de un mecanismo de polimerizacin enteramente
diferente. Con ellos se hizo posible la polimerizacin estereoselectiva del isopreno, obtenindose
un material virtualmente idntico a caucho natural: el cis 1,4 poliisopreno.
El poliisopreno puede extraerse de la savia del rbol de la Hevea, pero tambin puede sintetizarse
por medio de la polimerizacin Ziegler-Natta. Este es un raro ejemplo de un polmero natural que
puede hacerse casi tan bien como lo hace la naturaleza.
Los dobles enlaces de la molcula del poliisopreno son de gran importancia porque permiten su
vulcanizacin; es decir la formacin de puentes de azufre entre cadenas diferentes. Estos enlaces
cruzados endurecen y dan mayor resistencia al caucho, y eliminan la pegajosidad del caucho no
tratado.

Generalidades

Recoleccin y composicin de ltex recin extrado (Caucho Natural)

El caucho se obtiene del rbol por medio de un tratamiento sistemtico de "sangrado",
que consiste en hacer un corte en forma de ngulo a travs de la corteza
profundizando hasta el cambium (capa de las plantas leosas, situado entre la corteza
y el leo). Una pequea vasija que cuelga en el tronco del rbol para recoger el ltex,
jugo lechoso de color blanco o amarillento que fluye lentamente de la herida del rbol.
La composicin del ltex vara en las distintas partes del rbol. El caucho es una
secrecin irreversible o producto de desecho del rbol, y cuanto ms se extrae, tanto
ms la planta regenera, es abundante dentro del rbol hasta que ste cumple los 25
aos de edad. El caucho es producido en el protoplasma por reacciones bioqumicas de
polimerizacin catalizadas por enzimas.

El ltex fresco es transformado en caucho seco tan pronto como sea posible despus
de la recoleccin. Primeramente, se cuela por un tamiz de lmina perforada para
eliminar partculas de hojas y corteza. En seguida se diluye de su concentracin de 30-
35% de caucho a un ttulo aproximado de 12%. Despus de la dilucin, se deja el ltex
en reposo un corto tiempo para que las materias no separadas por el tamiz (arena y
cieno) se sedimenten. Entonces est dispuesto para la coagulacin.
El cido frmico est considerado como el mejor de los coagulantes para el caucho
natural, pero el cido actico se uso tambin mucho.

Separacin del caucho del ltex

Para separar el caucho de dicha emulsin se emplean diversos procedimientos de

coagulacin:
ESPONTANEA: el caucho se separa espontneamente en la parte superior y luego se
quita. Este mtodo tiene el inconveniente de retener bastante agua el caucho y de
alterarse fcilmente.
POR ACCIN DEL HUMO CALIENTE: este mtodo se usa an mucho en el norte de
Brasil. Para ello los seringueiros hacen un pozo en el terreno y colocan frutos de
palmeras, que al ser encendidos producen un fuego con abundante humo. El operador
sumerge la parte final de un palo en ltex y rotndolo lo presenta al humo y al fuego,
hasta que el ltex haya coagulado. Repite esta operacin hasta obtener un pan de
caucho de unos 5 Kg. Luego, lo separa del palo una incisin que practica a lo largo del
mismo.
POR CENTRIFUGACION: es el mtodo ms moderno y de mejor rendimiento. Para ello se
diluye el ltex con agua y se lo somete al proceso de centrifugacin.
POR LA ACCIN DE SUSTANCIAS QUMICAS: las sustancias qumicas usadas como
coagulantes pueden ser: el cloruro de sodio, el cido actico, el cido sulfrico diluido,
por ejemplo. Se usan tambin los jugos de limn y de ciertos frutos y tallos que son
cidos. En Guatemala, por el contrario se utiliza el jugo alcalino de la raz de
IpomoeaBananox.

Obtencin del isopreno de forma sinttica.

Puede llamarse caucho sinttico a toda sustancia elaborada artificialmente que se

parezca al caucho natural. Se obtiene por reacciones qumicas conocidas como
radicales o coordinacin, a partir de determinados hidrocarburos insaturados. Los
compuestos bsicos del caucho sinttico llamados monmeros, tienen una masa
molecular relativamente baja y forman molculas gigantes denominadas polmeros.
Despus de su fabricacin, el caucho sinttico se vulcaniza. La formacin de los
distintos cauchos sintticos se basa en la polimerizacin del butadieno o de homlogos
(isopreno) o derivados (cloropreno) que tiene la misma estructura.
El inters industrial por el isopreno (2-metil-1,3-butadieno) y por sus procesos de
obtencin crece desde que se ha conseguido dominar la polimerizacin estreo
selectiva del isopreno. El cis 1,4 poliisopreno isotctico que as se obtiene es
completamente idntico al hule natural y le sobrepasa incluso en pureza y uniformidad.

Isopreno obtenido de las fracciones de craqueo C5

Las materias primas para obtener isopreno son las fracciones C5 de la disociacin de
nafta, a partir de las cuales se puede aislar por extraccin o actualmente tambin por
destilacin
Recientemente la Goodyear obtiene isopreno por destilacin fraccionada de fracciones
C5 de craqueo al vapor. Este procedimiento exige pequeo gasto de energa.
En los EE.U.U. se emplean preferentemente los procesos de deshidrogenacin de i-
pentano e i-pentanos.

Isopreno por reacciones de sntesis

El proceso acetona-acetileno se utiliza todava en una instalacin en Italia con una

capacidad anual de 30 000 toneladas de isopreno. En primera fase se hacen reaccionar
la acetona y el acetileno a 10-40 C y 20 bar en amoniaco lquido como disolvente y en
presencia de KOH como catalizador para dar metilbutenol, que tras hidrogenacin
selectiva a metilbutenol y deshidratacin de ste a 250-300C a presin normal y sobre
AI2O3 se transforma en isopreno. La selectividad total en isopreno alcanza un 85%
(CH3COCH3, C2H2).

Propiedades

Las caractersticas del polmero crudo y las caractersticas vulcanizadas del

poliisopreno sinttico son similares a los valores obtenidos para el caucho natural. El
caucho natural y el poliisopreno sinttico ambos tienen una histresis extensible y
buenas caractersticas extensibles frente al calor.

Propiedades fsicas

A bajas temperaturas, se vuelve rgido, y cuando se congela en estado de extensin

adquiere estructura fibrosa.
Calentando a ms de 100 C., se ablanda y sufre alteraciones permanentes.
El caucho bruto adquiere gran deformacin permanente debido a su naturaleza
plstica.
La plasticidad del caucho vara de un rbol a otro y tambin depende de la cantidad
de trabajo dado al caucho desde el estado ltex, de las bacterias que lo acompaan e
influyen en su oxidacin y de otros factores. La plasticidad puede modificarse dentro de
ciertos lmites por la accin de productos qumicos.
Cuando el caucho bruto ha sido estirado y deformado durante algn tiempo, no
vuelve completamente a su estado original.
Si se calienta, la recuperacin es mayor que a la temperatura ordinaria. Este
fenmeno se denomina deformacin residual o estiramiento permanente y es propio
del caucho.
Gran variedad de sustancias son solubles o pueden dispersarse en caucho bruto,
tales como el azufre, colorantes, cido esterico, N-fenil-2-naftilamina, pigmentos,
aceites, resinas, ceras, negro de carbono y otras.
El efecto deteriorante de luz y el calor sobre el caucho se reconoci largo antes del
descubrimiento de la vulcanizacin.
Temperatura de transicin vtrea

Una propiedad muy interesante de este tipo de polmeros es que existe una
temperatura ms o menos definida a la cual las cadenas adquieren suficiente energa
para desplazarse o deslizarse unas con respecto a las otras.
A esta temperatura se la denomina temperatura de transicin del estado vtreo y se
representa por Tg.
Durante el calentamiento, el mdulo E (Pa) de un polmero semicristalino decrece, en
un principio, rpidamente. Luego pasa por un perodo de estabilizacin, en el grfico se
muestra un amesetamiento de la curva. En esta fase el material se presenta muy
viscoso. Si la temperatura se incrementa an ms, el polmero se funde y el mdulo es
cero. Entre el estado rgido y el fundido se encuentra la temperatura de transicin
vtrea Tg.
La temperatura de transicin vtrea del caucho es aproximadamente de 70C.

Propiedades qumicas

La solubilidad del caucho bruto en sus disolventes ms comunes no es muy elevada.

Para hacer una solucin de 10% es necesaria cierta disociacin, ya por medios
qumicos, empleando un oxidante, ya por medio fsicos, utilizando un molino.
Los disolventes ms usados son el benceno y la nafta. Otros buenos disolventes son
el tricloroetileno, tetracloroetano, pentacloroetano, tetracloruro de carbono, cloroformo,
tolueno, xileno, keroseno y ter. El caucho se hincha primero poco a poco hasta las
consistencias de gel y despus ste se dispersa formando una solucin. El caucho
bruto aumenta de 10 a 40 veces su propio peso en disolventes que a la temperatura
ordinaria forman gel con el caucho.
La viscosidad de la solucin del caucho bruto es grande.
El caucho bruto calentado hasta 200 C se ablanda y sus soluciones tienen menor
viscosidad, pero el nmero de dobles enlaces se conserva sin alteracin.
Cuando la temperatura se eleva hasta 250 C., los enlaces dobles se separan y tiene
lugar la formacin de anillos. El cambio a caucho cclico eleva la densidad y la
solubilidad, el producto obtenido es una dura y frgil resina.

Proceso de fabricacin
En el esquema siguiente se representa un organigrama simplificado para un proceso de la
polimerizacin del isopreno. Antes de entrar en los reactores, el solvente, el catalizador y el
monmero del isopreno deben estar libres de las impurezas qumicas, de la humedad, y del aire,
todo que molesta el catalizador. Primero, las corrientes purificadas entran en una cadena de
reactores en serie en los cuales se inyecta el catalizador, y luego la polimerizacin empieza.
Despus de que el grado deseado de polimerizacin se haya logrado, un desactivador o
bloqueador de catalizador se agrega al cemento as que ningn otro acoplamiento del monmero o
del polmero ocurre. Un antioxidante incoloro se agrega para proteger el polmero durante el
acabado y el almacenaje. En el paso siguiente, la mezcla del cemento pasa a travs de un sistema
donde el solvente est recuperado y el cemento del polmero fragmentado por el agua caliente y el
vapor. La mezcla de fragmentos entra en los estiradores para quitar el agua antes de que se
refresque, se embale, se empaquete, y se coloque en el almacenaje listo para el envo.

Tcnicas de procesamiento

Proceso de vulcanizacin

En 1839 Charles Goodyear por accidente descubri el proceso de vulcanizacin

mediante la adiccin de azufre al caucho natural.
Los dobles enlaces de la molcula del poliisopreno son de gran importancia porque
permiten su vulcanizacin; es decir la formacin de puentes de azufre entre cadenas
diferentes. Estos enlaces cruzados endurecen y dan mayor resistencia al caucho,
eliminan la pegajosidad del caucho no tratado pero conservan su extensibilidad.
El azufre forma puentes, que unen todas las cadenas polimricas del caucho. Esto se
denomina entrecruzamiento. Los puentes formados por cadenas cortas de tomos de
azufre unen una cadena de poliisopreno con otra, hasta que todas las cadenas quedan
unidas en una sper molcula gigante.
La vulcanizacin es un proceso lento, el tiempo de curado era de varias horas y se
usaban grandes excesos de azufre con respecto al requerido para el curado optimo,
luego se descubrieron los aceleradores orgnicos de la vulcanizacin, los cuales
redujeron el tiempo de curado y lograron que se pueda utilizar la cantidad de azufre
optima, en la actualidad no se sabe bien su funcionamiento ya que estn patentados
por las empresas.

Tcnicas de moldeo del caucho

Moldeo por compresin

El moldeo por compresin es una tcnica en la cual la materia prima - en forma de

polvo - es introducida en un molde calefaccionado a una temperatura de entre 140 C y
160 C, y sometida a una elevada presin. El calor y la presin se mantienen hasta que
la reaccin finaliza. Al cabo de unos minutos - determinados a partir del espesor de la
pieza - se produce la plastificacin y curado dentro del mismo molde, para luego retirar
la pieza terminada.
Este mtodo de moldeo es utilizado para producir interruptores de electricidad y
portafusibles, electrodomsticos, maquinarias, medidores de gas y luz, entre otras
aplicaciones.
Moldeo por transferencia
En el moldeo por transferencia el proceso es similar al anterior, con la diferencia que la
materia prima se precalienta antes de ser introducida en el molde y transferida
hidrulicamente. Este sistema se usa generalmente en moldes con movimientos y que
tenga hoyos, insertos, postizos, etc.
Moldeo por inyeccin

En el moldeo por inyeccin la materia prima es colocada en una tolva, y por gravedad
cae dentro de la mquina que, a travs de un tornillo calefaccionado, se inyecta a
presin dentro del molde cerrado, con una temperatura inferior a la de la materia
prima inyectada. Despus de unos segundos se retira la pieza terminada. La presin de
la inyeccin es alta, dependiendo del material que se est procesando.
El moldeo por inyeccin es un proceso rpido, muy apto para producir gran cantidad de
productos idnticos. Desde componentes de ingeniera de alta precisin hasta bienes
de consumo de uso comn.

Usos

Actualmente se fabrican miles de artculos de caucho para usos muy diferentes. El

caucho es ampliamente utilizado en la fabricacin de neumticos, llantas, guantes
quirrgicos, banditas elsticas, chupones de biberones, suela de calzado, artculos
impermeables y aislantes, por sus excelentes propiedades de elasticidad y resistencia
ante los cidos y las sustancias alcalinas. Es repelente al agua, aislante de la
temperatura y de la electricidad. Pero su uso mayoritario es en neumticos, ms del 50
% de la produccin mundial.