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ASPECTOS GENERALES DE LOS LPIDOS

Denominamos lpidos a un conjunto muy heterogneo de biomolculas cuya caracterstica distintiva


aunque no exclusiva ni general es la insolubilidad en agua, siendo por el contrario, solubles en
disolventes orgnicos (benceno, cloroformo, ter, hexano, etc.).

En muchos lpidos, esta definicin se aplica nicamente a una parte de la molcula, y en otros casos, la
definicin no es del todo satisfactoria, ya que pueden existir lpidos soluble en agua (como los
ganglisidos, por ejemplo), y a la vez existen otras biomolculas insolubles en agua y que no son lpidos
(carbohidratos como la quitina y la celulosa, o las escleroprotenas).

Los lpidos pueden encontrarse unidos covalentemente con otras biomolculas como en el caso de
los glicolpidos (presentes en las membranas biolgicas), las protenas aciladas (unidas a algn cido
graso) o las protenas preniladas (unidas a lpidos de tipo isoprenoide).

Tambin son numerosas las asociaciones no covalentes de los lpidos con otras biomolculas,
como en el caso de las lipoprotenas y de las estructuras de membrana.

Una caracterstica bsica de los lpidos, y de la que derivan sus principales propiedades biolgicas es
la hidrofobicidad. La baja solubilidad de los lipdos se debe a que su estructura qumica es
fundamentalmente hidrocarbonada (aliftica, alicclica o aromtica), con gran cantidad de enlaces C-H y
C-C (Figura de la izquierda). La naturaleza de estos enlaces es 100% covalente y su momento dipolar es
mnimo. El agua, al ser una molcula muy polar, con gran facilidad para formar puentes de hidrgeno, no
es capaz de interaccionar con estas molculas. En presencia de molculas lipdicas, el agua adopta en
torno a ellas una estructura muy ordenada que maximiza las interacciones entre las propias molculas
de agua, forzando a la molcula hidrofbica al interior de una estructura en forma de jaula, que tambin
reduce la movilidad del lpido. Todo ello supone una configuracin de baja entropa, que resulta
energticamente desfavorable. Esta disminucin de entropa es mnima si las molculas lipdicas se
agregan entre s, e interaccionan mediante fuerzas de corto
alcance, como las fuerzas de Van der Waals. Este fenmeno
recibe el nombre de efecto hidrofbico (Figuras inferiores).

Dispersin de lpidos en Agregacin de lpidos


medio acuoso en medio acuoso
FUNCIONES DE LOS LPIDOS

ENERGTICA

RESERVA DE AGUA

PRODUCCIN DE CALOR

ESTRUCTURAL

INFORMATIVA

CATALTICA

FUNCIN ENERGTICA

Los lpidos (generalmente en forma de triacilgiceroles) constituyen la reserva energtica de uso tardo o
diferido del organismo. Su contenido calrico es muy alto (10 Kcal/gramo), y representan una forma
compacta y anhidra de almacenamiento de energa.

A diferencia de los hidratos de carbono, que pueden


metabolizarse en presencia o en ausencia de oxgeno, los
lpidos slo pueden metabolizarse aerbicamente.
RESERVA DE AGUA

Aunque parezca paradjico, los lpidos representan una importante reserva de agua. Al poseer un grado
de reduccin mucho mayor el de los hidratos de carbono, la combustin aerobia de los lpidos produce
una gran cantidad de agua (agua metablica). As, la combustin de un mol de cido palmtico puede
producir hasta 146 moles de agua (32 por la combustin directa del palmtico, y el resto por la
fosforilacin oxidativa acoplada a la respiracin). En animales desrticos, las reservas grasas se utilizan
principalmente para producir agua (es el caso de la reserva grasa de la joroba de camellos y
dromedarios).
PRODUCCIN DE CALOR

En algunos animales hay un tejido adiposo especializado que se llama grasa parda o grasa marrn. En
este tejido, la combustin de los lpidos est desacoplada de la fosforilacin oxidativa, por lo que no se
produce ATP, y la mayor parte de la energa derivada de la combustin de los triacilgliceroles se destina
a la produccin de calor.

En los animales que hibernan, la grasa marrn


se encarga de generar la energa calrica
necesaria para los largos perodos de
hibernacin. En este proceso, un oso puede
llegar a perder hasta el 20% de su masa
corporal.

Aislante trmico Generan calor durante la hibernacin

FUNCIN ESTRUCTURAL

El medio biolgico es un medio acuoso. Las clulas, a su vez, estn rodeadas por otro medio acuoso.
Por lo tanto, para poder delimitar bien el espacio celular, la interfase clula-medio debe ser
necesariamente hidrofbica. Esta interfase est formada por lpidos de tipo anfiptico, que tienen una
parte de la molcula de tipo hidrofbico y otra parte de tipo hidroflico. En medio acuoso, estos lpidos
tienden a autoestructurarse formando la bicapa lipdica de la membrana plasmtica que rodea la clula.
En las clulas eucariotas existen una serie de orgnulos celulares (ncleo, mitocondrias, cloroplastos,
lisosomas, etc) que tambin estn rodeados por una membrana constituda, principalmente por una
bicapa lipdica compuesta por fosfolpidos. Las ceras son un tipo de lpidos neutros, cuya principal
funcin es la de proteccin mecnica de las estructuras donde aparecen.

FUNCIN INFORMATIVA

Los organismos pluricelulares han desarrollado distintos sistemas de comunicacin entre sus rganos y
tejidos. As, el sistema endocrino genera seales qumicas para la adaptacin del organismo a
circunstancias medioambientales diversas. Estas seales reciben el nombre de hormonas. Muchas de
estas hormonas (esteroides, prostaglandinas, leucotrienos, calciferoles, etc) tienen estructura lipdica.

Algunos usos de las hormonas


Funcionamiento de las hormonas esteroideas
esteroideas
Estos enlaces te llevan a pginas con informacin sobre el uso de esteroides anabolizantes en la
prctica deportiva: Enlace 1. Enlace 2.

En otros casos, los lpidos pueden funcionar como segundos mensajeros. Esto ocurre cuando se
activan las fosfolipasas o las esfingomielinasas e hidrolizan glicerolpidos o esfingolpidos generando
diversos compuestos que actan como segundos mensajeros (diacilgliceroles, ceramidas,
inositolfosfatos, etc) que intervienen en multitud de procesos celulares. (Ver figura inferior).

Los lpidos pueden funcionar como segundos mensajeros

FUNCIN CATALTICA
Hay una serie de sustancias que son vitales para el correcto funcionamiento del organismo, y que no
pueden ser sintetizadas por ste. Por lo tanto deben ser necesariamente suministradas en su dieta.
Estas sustancias reciben el nombre de vitaminas. La funcin de muchas vitaminas consiste en actuar
como cofactores de enzimas (protenas que catalizan reacciones biolgicas). En ausencia de su cofactor,
el enzima no puede funcionar, y la va metablica queda interrumpida, con todos los perjuicios que ello
pueda ocasionar. Ejemplos son los retinoides (vitamina A), los
tocoferoles (vitamina E), las naftoquinonas (vitamina K) y los
calciferoles (vitamina D).

CLASIFICACIN DE LOS LPIDOS

La heterogeneidad estructural de los lpidos dificulta cualquier clasificacin sistemtica. El componente


lipdico de una muestra biolgica puede ser extrado
con disolventes orgnicos y ser sometido a un criterio
emprico : la reaccin de saponificacin.

La saponificacin consiste en una hidrlisis alcalina


de la preparacin lipdica (con KOH o NaOH). Los
lpidos derivados de cidos grasos (cidos
monocarboxlicos de cadena larga) dan lugar a sales
alcalinas (jabones) y alcohol, que son fcilmente
extrables en medio acuoso. No todos los lpidos
presentes en una muestra biolgica dan lugar a este
tipo de reaccin. Se distinguen por tanto dos tipos de
lpidos:

lpidos saponificables

lpidos no saponificables
BIBLIOGRAFA

A comprehensive classification of lipids ..................................................................


CIDOS GRASOS Y SUS DERIVADOS
Los cidos grasos son cidos monocarboxlicos de cadena larga. Por lo general, contienen un
nmero par de tomos de carbono, normalmente entre 12 y 24. Ello se debe a que su sntesis biolgica
tiene lugar mediante la aposicin sucesiva de unidades de dos tomos de carbono. Sin embargo tambin
existen cidos grasos con un nmero impar de tomos de carbono, que probablemente derivan de la
metilacin de un cido graso de cadena par.

Las propiedades qumicas de los cidos grasos derivan


por una parte, de la presencia de un grupo carboxilo, y
por otra parte de la existencia de una cadena
hidrocarbonada. La coexistencia de ambos componentes en la misma molcula, convierte a los cidos
grasos en molculas dbilmente anfipticas (el grupo COOH es hidroflico y la cadena hidrocarbonada
es hidrofbica). El carcter anfiptico es tanto mayor cuanto menor es la longitud de la cadena
hidrocarbonada. La solubilidad en agua decrece a medida que aumenta la longitud de la cadena.

El grupo carboxlico de la molcula convierte al cido graso en un cido dbil (con un pK a en torno a
4,8). Tambin presenta las reacciones qumicas propias del grupo COOH: esterificacin con grupos OH
alcohlicos, formacin de enlaces amida con grupos NH 2, formacin de sales (jabones), etc. El grupo
COOH es capaz de formar puentes de hidrgeno, de forma que los puntos de fusin de los cidos
grasos son mayores que los de los hidrocarburos correspondientes.

Segn la naturaleza de la cadena hidrocarbonada, distinguimos tres grandes grupos de cidos


grasos:

CIDOS GRASOS SATURADOS

CIDOS GRASOS INSATURADOS

DERIVADOS DE CIDOS GRASOS

CIDOS GRASOS SATURADOS


Desde el punto de vista qumico, son muy poco reactivos. Por lo general, contienen un nmero par de
tomos de carbono. En la nomenclatura de los cidos grasos se utilizan con ms frecuencia
los nombres triviales que los sistemticos. La nomenclatura abreviada es muy til para nombrar los
cidos grasos. Consiste en una C, seguida de dos nmeros, separados por dos puntos. El primer
nmero indica la longitud de la cadena hidrocarbonada, mientras que el segundo indica el nmero de
dobles enlaces que contiene.

Los cidos grasos saturados ms abundantes son el palmtico (hexadecanoico, o C16:0) y


el esterico(octadecanoico, o C18:0). Los cidos grasos saturados de menos de 10 tomos de C son
lquidos a temperatura ambiente y parcialmente solubles en agua. A partir de 12 C, son slidos y
prcticamente insolubles en agua. En estado slido, los cidos grasos saturados adoptan la
conformacin alternada todo-anti, que da un mximo de simetra al cristal, por lo que los puntos de
fusin son elevados. El punto de fusin aumenta con la longitud de la cadena.

cido mirstico cido palmtico cido lignocrico


cido esterico (C18:0)
(C14:0) (C16:0) (C24:0)

Los cidos grasos de cadena impar probablemente derivan de la metilacin de un cido graso de
cadena par. En ellos, la simetra del cristal no es tan perfecta, y los puntos de fusin son menores.
Ejemplos son el cido propinico (C3:0), valerinico (pentanoico, o C5:0) y pelargnico (nonanoico, o
C9:0).

Los lpidos ricos en cidos grasos saturados constituyen las grasas. Conviene en este punto hacer
una distincin entre los trminos lpidos, grasas y aceites. Grasas son aquellos lpidos que son
slidos a temperatura ambiente, mientras que aceites son aquellos lpidos que son lquidos a
temperatura ambiente. Tanto los aceites como las grasas son lpidos.

CIDOS GRASOS INSATURADOS

Con mucha frecuencia, aparecen insaturaciones en los cidos grasos, mayoritariamente en forma
de dobles enlaces, aunque se han encontrado algunos con triples enlaces. Cuando hay varios dobles
enlaces en la misma cadena, estos no aparecen conjugados (alternados), sino cada tres tomos de
carbono. En la nomenclatura abreviada, se indica la longitud de la cadena y el nmero de dobles
enlaces. La posicin de los dobles enlaces se indica como un superndice en el segundo mmero. As,
el cido oleico (9-octadecenoico) se representa como C18:1 9, y el linoleico (9,12-octadecadienoico)
como C18:29,12, y el linolnico (9,12,15-octadecatrienoico) como C18:3 9,12,15.

cido oleico (C18:19) cido linoleico (C18:29,12) cido linolnico (C18:39,12,15)


Por lo general, las insaturaciones de los cidos grasos son del tipo cis. Esto hace que la disposicin de
la molcula sea angulada, con el vrtice en la insaturacin. Esta angulacin hace que los puntos de
fusin de las cidos insaturados sean ms bajos que los de sus homlogos saturados. Los dobles
enlaces en trans distorsionan poco la simetra cristalina, que es muy parecida a la de los cidos grasos
saturados.

cido trans-oleico cido cis-oleico


cido esterico (C18:0)
(C18:19t) (C18:19c)

La configuracin en cis o en trans de un doble enlace en la cadena hidrocarbonada tambin puede


indicarse en la nomenclatura abreviada. As, el cido araquidnico (5,8,11,14-eicosatetraenoico) se
representa como C20:45c,8c,11c,14c C20:4 (5c, 8c, 11c, 14c).

Algunos cidos grasos poliinsaturados (linoleico, linolnico y araquidnico) no pueden ser sintetizados
por los animales superiores (includo el hombre), y como
su funcin biolgica es fundamental, deben ser
suministrados en la dieta. Por este motivo reciben el
nombre de cidos grasos esenciales.

Los cidos grasos insaturados manifiestan


las propiedades inherentes al doble enlace:

- Reaccionan fcilmente con cido sulfrico para dar


sulfonatos, que se emplean frecuentemente como detergentes domsticos.

- Los dobles enlaces pueden adicionar hidrgeno. La hidrogenacin cataltica (completa) de los cidos
grasos insaturados constituye la base de la transformacin industrial de aceites en grasas slidas (la
margarina es el resultado de la hidrogenacin de aceites vegetales).

- Los dobles enlaces pueden autooxidarse con el oxgeno del aire. Es una reaccin espontnea en la
que se producen radicales perxido y radicales libres, muy reactivos, que provocan en conjunto el
fenmeno de enranciamiento de las grasas, que resulta en la formacin de una compleja mezcla de
compuestos de olor desagradable.

DERIVADOS DE CIDOS GRASOS


Con mucha menor frecuencia, aparecen en la Naturaleza cidos grasos cuya estructura difiere en mayor
o medida de la que hemos visto hasta ahora. Entre ellos podemos destacar:

- JABONES: Son las sales de los cidos grasos. Debido a la polaridad del anin carboxilato tienen un
fuerte carcter anfiptico, y son muy miscibles con el agua, especialmente los jabones de metales
alcalinos. En general, los jabones adoptan en medio acuoso estructuras micelares en equilibrio con
formas libres. Las grandes micelas esfricas pueden incluir en su interior grasas neutras, por lo que los
jabones tienen poder detergente. Las sales de los metales pesados y alcalino-trreos (calcio, magnesio)
son insolubles, y carecen de utilidad como jabones.

Jabn (2D) Jabn (3D)

- HIDROXICIDOS GRASOS: contienen grupos hidroxilo en la cadena hidrocarbonada. Ejemplos son el


cido cerebrnico (2-hidroxi C24:0), el hidroxinervnico (2-hidroxi C24:1 15), ambos presentes en
esfingolpidos de cerebro, y el cido ricinoleico (12-hidroxi C18:19), presente en el aceite de ricino.

cerebrnico

hidroxinervnico

ricinoleico

- CIDOS GRASOS RAMIFICADOS: contienen uno o varios grupos metilo como sustituyentes en la
cadena hidrocarbonada. Un ejemplo es el cido tuberculoesterico (10-metil esterico, o 10-metil
C18:0), presente en el bacilo de la tuberculosis (Mycobacterium tuberculosis). En el hombre, el cido
fitnico (figura inferior) aparece como consecuencia de deficiencias en el metabolismo del fitol (un
componente de la molcula de clorofila), que no puede ser degradado en el hgado.
- CIDOS GRASOS CCLICOS: El cido lactobaclico (figura inferior izquierda) se encuentra en
bacterias y contiene un anillo de ciclopropano, mientras que el chaulmgrico (figura inferior derecha) se
encuentra en semillas de plantas, y contiene un anillo de ciclopenteno.

cido lactobaclico otros cidos grasos cclicos

- CIDOS GRASOS CON TRIPLES ENLACES: Algunos actan como antibiticos (micomicina y cido
nemotnico) y otros son extrados del fruto de la planta Ongokea klaineana, como el cido 6, 9-
octadecen-in-oico ( Figuras inferiores).
EICOSANOIDES

Este trmino agrupa a una serie de compuestos derivados de cidos grasos poliinsaturados de 20
tomos de carbono (de donde deriva su nombre), como el cido araquidnico (Figura de la derecha).

Como la diversidad de los eicosanoides es grande, estos compuestos se clasifican en funcin de las
enzimas que intervienen en su sntesis:

Si son productos de la ruta de la ciclooxigenasa:prostaglandinas y tromboxanos

Si son productos de la ruta de la lipoxigenasa: leucotrienos

Tienen una amplia gama de actividades biolgicas: intervienen en procesos alrgicos, inflamatorios,
provocan la contraccin del msculo liso (en la menstruacin y en el parto). Son el prototipo
de mediadores locales, liberados in situ ante diversos estmulos. Aunque son compuestos que
funcionan como seales qumicas, difieren de las hormonas en dos aspectos importantes:

Se sintetizan prcticamente en todos los tejidos, no en una glndula endocrina

Qumicamente son muy inestables y, por tanto, slo actan a nivel local

Tipos de eicosanoides:

PROSTAGLANDINAS

TROMBOXANOS

LEUCOTRIENOS

PROSTAGLANDINAS
Son los primeros miembros conocidos del grupo. Las prostaglandinas (PG) se consideran derivados de
un hipottico cido prostanoico (no existe como tal en la naturaleza), de 20 tomos de C, con un anillo
pentagonal entre los carbonos 8 y 12.

Existen varias familias de PG, que se denominan con una letra adicional (PGA, PGB, PGC, PGD, PGE,
PGF, etc), en funcin de los sustituyentes del anillo ciclopentano de su estructura. A menudo, la letra
mayscula va seguida de un subndice que indica el nmero de dobles enlaces presentes en la
molcula, sin incluir el anillo.

Se conocen unas 20 PG, cuya funcin es la de regular la accin hormonal. Las PGE y PGF provocan la
contraccin de la musculatura lisa, en especial en el aparato reproductivo, de ah que sean utilizadas
para inducir el aborto.

Prostaglandina E1 Prostaglandina E2

La PGI2 (tambin llamada prostaciclina) es un vasodilatador que acta principalmente sobre las arterias
coronarias y que impide la agregacin plaquetaria. Las PGG y PGH son mediadores de la reaccin
inflamatoria. Compuestos como el cido acetilsaliclico (aspirina) y los glucocorticoides (cortisol,
dexametasona) inhiben la sntesis de estas PG, y de ah sus efectos antiinflamatorios.

TROMBOXANOS

Son eicosanoides descritos por primera vez en las plaquetas sanguneas, aunque su distribucin es muy
general. Se sintetizan a partir de la PGH2 y se caracterizan por tener un anillo piransico (Figura de la
derecha).

En funcin de los sustituyentes del anillo, se distinguen dos


familias: tromboxanos A (TXA) y tromboxanos B (TXB).

El tromboxano A2 (TXA2) (Figura de la izquierda) se sintetiza en las


plaquetas y tiene efectos opuestos a la prostaciclina: contrae las arterias y
desencadena la agregacin plaquetaria. A partir del TXA 2 se sintetiza el
TXB2, que es muy inestable.

LEUCOTRIENOS

Son derivados eicosanoides que deben su nombre a la presencia de tres dobles enlaces
conjugados(Ver figura inferior). Se sintetizan a partir de la ruta de la lipoxigenasa, que es especialmente
activa en los leucocitos.

Son mediadores locales que intervienen en reacciones de tipo alrgico, asmtico o


inflamatorio.Aparecen frecuentemente combinados con el tripptido glutatin, como en el caso del
leucotrieno C4(LTC4).

LPIDOS NEUTROS
Son steres de cidos grasos con alcoholes. No tienen
ningn otro tipo de componentes, por loque son molculas muy
poco reactivas.

En la Naturaleza encontramos dos tipos:

acilgliceroles

ceras

ACILGLICEROLES

Los acilgliceroles o glicridos son steres de cidos grasos con glicerol (propanotriol). Constituyen el
contingente mayoritario de los lpidos de reserva energtica, y son muy abundantes en el tejido adiposo
animal y en las semillas y frutos de las plantas oleaginosas.

El glicerol o propanotriol presenta tres grupos alcohlicos, y por tanto puede aparecer esterificado en
una, dos o tres posiciones, dando lugar respectivamente,
a monoacilgliceroles (monoglicridos),diacilgliceroles (diglicridos) y triacilgliceroles (triglicridos).
En su inmensa mayora se presentan como tristeres, aunque los mono y diacilgliceroles aparecen
espordicamente como intermediarios en la biosntesis o degradacin de triglicridos, o como segundos
mensajeros hormonales. Los triglicridos son molculas muy hidrofbicas, mientras que los mono y
diacilgliceroles presentan carcter anfiptico debido a los grupos OH no esterificados.

Diglicrido Triglicrido (2D) Triglicrido (3D)


Las tres posiciones de esterificacin pueden aparecer con 3 cidos grasos iguales, dos iguales y uno
distinto, o los tres diferentes (figura de la izquierda). Por este motivo, el carbono del alcohol secundario
del glicerol puede resultar asimtrico. En algunos casos (cuando los sustituyentes en C1 y C3 son
iguales), es imposible distinguir entre el C1 y el C3 del glicerol, y por lo tanto se recurre a la numeracin
estereoqumica de los carbonos del glicerol, que se denota anteponiendo el prefijo sn- al nmero del
carbono (figura de la derecha). Segn esta numeracin, si se sita el OH del alcohol secundario a la
izquierda, se considera como carbono 1 al que queda arriba utilizando la proyeccin de Fischer. Para
nombrarlos se indican los radicales de cidos grasos, seguido de glicerol. As, el nombre sn-
1 palmitoil sn-2 oleil sn-3 estearoil
glicerol representa un triacilglicerol con
cido palmtico en posicin sn-1, cido
oleico en posicin sn-2 y cido esterico
en posicin sn-3.

Los cidos grasos ms frecuentes en los acilgliceroles son


palmtico y esterico (entre los saturados); y oleico y linoleico
(entre los insaturados). Con bastante frecuencia, la posicin sn-
2 de los triacilgliceroles est ocupada por un cido graso
insaturado. Los triglicridos animales poseen mayor porcentaje
de cidos grasos saturados, por lo que suelen ser slidos a
temperatura ambiente (grasas). Los triglicridos vegetales y de
los animales marinos tienen un alto contenido de cidos grasos
insaturados, y son lquidos a temperatura ambiente (aceites).

CERAS

Son steres de cidos grasos con alcoholes primarios de cadena larga (entre 14 y 32 tomos de
carbono, y completamente saturados), tambin llamados alcoholes grasos. Desde el punto de vista
qumico son bastante inertes. Su funcin principal es estructural, cubriendo y protegiendo diversas
estructuras, contribuyendo al carcter hidrofbico de los tegumentos de animales y plantas.

La figura de la derecha corresponde a la cera de las abejas,cuyo nombre sistemtico es palmitato de


miricilo (16C+30C). El palmitato de cetilo (16C+16C) es una cera presente en las ballenas, y que
contribuye a su flotabilidad. En los pelos de mamferos, la lanolina contiene una mezcla compleja de
steres de cidos grasos con alcoholes alifticos, alcoholes triterpnicos y esteroles.

LPIDOS ANFIPTICOS

Cuando la molcula de un lpido posee un grupo fuertemente polar adems de la cadena


hidrocarbonada hidrofbica se dice que se trata de un lpido anfiptico. Se representan de forma
esquemtica como una o dos lneas rectas o quebradas (que representan
a las cadenas hidrocarbonadas hidrofbicas), que acaban en un crculo
(que representa la cabeza polar, hidroflica).

A continuacin, vamos a detallar:

Aspectos generales de los lpidos anfipticos

Clasificacin de los lpidos anfipticos

ASPECTOS GENERALES DE LOS LPIDOS ANFIPTICOS


En presencia de agua, las colas hidrofbicas tienden a
interaccionar entre s, creando un espacio hidrofbico del
que el agua es excluda y en el que pueden quedar
atrapadas otras molculas hidrofbicas, mientras que la
cabeza polar interacciona con el agua, y se encuentra
solvatada, preservando a la parte hidrofbica de todo
contacto con el agua. Este es el llamado efecto
hidrofbico (Figura de la derecha).

El efecto hidrofbico es el responsable de que en


presencia de agua, los lpidos anfipticos tengan la
importante propiedad de la autoestructuracin, que da
lugar a tres tipos de estructuras distintas:

monocapas

micelas

bicapas

MONOCAPAS LIPDICAS
Las monocapas se forman en la interfase aire-agua. Las colas hidrofbicas se orientan hacia el aire,
mientras que las cabezas polares lo hacen hacia el
agua (figura de la derecha). Las monocapas son susceptibles
de compresin lateral mecnica (en el sentido de la flecha, en
la figura inferior), de forma que las molculas quedan
totalmente empaquetadas en la interfase aire-agua.

MICELAS
Las micelas se forman en medio acuoso. En ellas, las colas hidrofbicas (en color verde en la figura
inferior izquierda) quedan hacia el interior mientras que las cabezas polares (de color azul) estn en la
superficie, en contacto con el agua. Pueden considerarse como una minscula gota de lpido delimitada
por grupos polares en contacto con el agua. Debido al tamao del soluto, las disoluciones micelares
son disoluciones coloidales (figura inferior derecha).

Las disoluciones micelares reciben el nombre de emulsiones, y las molculas que pueden formarlas se
llaman emulsionantes o detergentes. Los lpidos no solubles en agua quedan atrapados en el interior de
la micela, y sta puede ser arrastrada por la disolucin. Es el llamado efecto detergente. La animacin
inferior muestra cmo funcionan los detergentes para quitar la grasa de un plato sucio.

BICAPAS LIPDICAS
En los seres vivos, los lpidos anfipticos denominados fosfolpidos forman bicapas, cuya importancia es
enorme, dado que constituyen la base de las estructuras de membrana, que delimitan la interfase clula-medio
o definen diversos compartimentos intracelulares. Se puede considerar una bicapa como dos monocapas
superpuestas, unidas por sus zonas hidrofbicas. La parte hidroflica de los fosfolpidos de la bicapa
flanquea por ambos lados a la zona hidrofbica, y evita su contacto con el medio acuoso (ver tabla inferior).

Bicapa lipdica La membrana plasmtica


GLICEROLPIDOS

Estn formados por glicerol esterificado en posiciones sn-1 y sn-2 con cidos grasos. El OH del
carbono sn-3 del glicerol puede estar esterificado:

con un azcar, dando lugar a los glicoglicerolpidos

con cido ortofosfrico, dando lugar a los fosfoglicerolpidos, que a su vez puede presentar
otros sustituyentes

Las enzimas capaces de hidrolizar este tipo de


lpidos son las fosfolipasas. Se distinguen varios
tipos de fosfolipasas (figura de la izquierda):

La fosfolipasa A1 (PLA1): Rompe el enlace


que conecta al cido graso en posicin sn-1
con el glicerol. Genera un lisoglicerolpido y
un cido graso

La fosfolipasa A2 (PLA2): Rompe el enlace


que conecta al cido graso en posicin sn-2
con el glicerol. Genera un lisoglicerolpido y
un cido graso

La fosfolipasa C (PLC): Genera


diacilglicerol por un lado y la cabeza polar
(con el fosfato) por otro

La fosfolipasa D (PLD): Genera cido


fosfatdico por un lado y la cabeza polar (sin
el fosfato) por otro

GLICOGLICEROLPIDOS
Son lpidos compuestos por glicerol, cidos grasos y un azcar. En ellos, el glicerol est esterificado
en los C1 y C2 a cidos grasos (el cido linolnico es uno de los ms abundantes). El grupo OH del C3
del glicerol forma parte de un enlace glicosdico con el grupo
OH en posicin 1 de un monosacrido. En algunos casos, el
componente glicosdico de la molcula es un disacrido o un
trisacrido.

Uno de los ms abundantes es el b-


galactosildiacilglicerol (Figura de la derecha), que est
presente en las membranas de los cloroplastos.

FOSFOGLICEROLPIDOS
Tambin llamados fosfolpidos. En ellos, los C1 y C2 del glicerol se encuentran esterificados a cidos
grasos. El C3 del glicerol se encuentra esterificado a su vez, con cido ortofosfrico. Esta molcula es
el cido fosfatdico (Figura inferior, que no muestra los hidrgenos), y puede considerarse como la
molcula a partir de la cual se construyen los distintos tipos de fosfoglicerolpidos. El cido fosfatdico
puede estar esterificado a un segundo alcohol, originando distintos tipos de fosfolpidos.

cido fosfatdico (dimiristoil) Esquema general de un fosfoglicerolpido

Cuando el segundo alcohol es un alcohol nitrogenado como la colina, la etanolamina o el aminocido


serina se obtienen, respectivamente, la fosfatidilcolina (tambin llamada lecitina),
la fosfatidiletanolamina (o cefalina) y la fosfatidilserina.

fosfatidiletanolamina (PE) =
fosfatidilcolina (PC) = lecitina fosfatidilserina (PS)
cefalina

El segundo alcohol puede ser un polialcohol cclico, como el inositol, con lo que se origina un
fosfoinostido o fosfatidilinositol. Estos lpidos forman parte de las membranas, y al ser atacados por
las fosfolipasas, liberan inositol fosfato, una molcula que acta como segundo mensajero en la accin
hormonal. El segundo alcohol puede ser otra molcula de glicerol, con lo que se originan
los fosfatidilgliceroles. Puede darse el caso de que el grupo fosfato del cido fosfatdico est
esterificado con otra molcula de fosfatidilglicerol, con lo cual se tiene un difosfatidilglicerol (o
cardiolipina). Son especialmente abundantes en las membranas bacterianas y en la membrana interna
mitocondrial. Otros compuestos pueden ser considerados como derivados de los fosfoglicerolpidos.

fos
fosf
fati
atidi
dili
lglic
no
erol
sit
(PG
ol
)
(PI)

difosfati
dilglicer
ol
(DPG) =
cardioli
pina

Los fosfoglicerolpidos pueden perder uno de sus cidos grasos, dando lugar a
un lisofosfoglicerolpido(tambin llamado lisolecitina). Las lisolecitinas tienen actividad detergente, y
destruyen con facilidad las estructuras de membrana. La figura inferior de la izquierda corresponde a
la lisofosfatidilcolina y la figura inferior de la derecha a la lisofosfatidiletanolamina (los tomos de
hidrgeno no aparecen representados).

lisofosfatidilcolina lisofosfatidiletanolamina
En algunos casos, los radicales grasos en posicin sn-1 y sn-2 del glicerol no aparecen en forma de
ster. Cuando los radicales grasos son aldehdos, forman con el glicerol enlaces del tipo 1-alquenil-ter,
dando lugar a los llamados plasmalgenos. Los plasmalgenos son especialmente abundantes en las
membranas del retculo sarcoplsmico. La figura de la derecha corresponde al factor activador de las
plaquetas (PAF), un plasmalgeno de colina
en el que el C2 del glicerol est esterificado
con cido actico en lugar de con un cido
graso.

En otros casos, son alcoholes


grasos los que se unen al glicerol
mediante enlaces de tipo ter,
dando lugar a
los eterfosftidos (figura de la
izquierda). Este tipo de derivados
se encuentra en la membrana
plasmtica de bacterias termfilas
y halfilas, y es
extraordinariamente resistente a

las reacciones de hidrlisis.

ESFINGOLPIDOS
Estn compuestos por un alcohol nitrogenado llamado esfingosina. La esfingosina aparece
normalmente N-sustituda, formando un enlace amida con un cido graso (que generalmente est
insaturado). Esta N-acil esfingosina recibe el nombre de cermido o ceramida. La esfingosina tiene una
gran analoga estructural con un monoacilglicerol, ya que una larga cadena hidrofbica de 15 carbonos
est unida a un extremo polar con tres carbonos, con dos funciones hidroxilo y una funcin amina. El
cermido, asmismo, es anlogo a un diacilglicerol, con dos largas cadenas hidrofbicas y un residuo
polar tricarbonado, que recuerda al glicerol.

esfingosina (3D) esfingosina (2D)

cermido (3D) cermido (2D)

Los lpidos que contienen cermidos se clasifican en dos grupos:

los glicoesfingolpidos, en los que el cermido est unido mediante un enlace b-glicosdico a un
monosacrido o a un oligosacrido.

los fosfoesfingolpidos, en los que el cermido est esterificado con cido fosfrico, que a su
vez se une mediante enlaces ester a alcoholes nitrogenados (colina, etanolamina, etc.). Junto con
los fosfoglicerolpidos componen el grupo de los fosfolpidos.

FOSFOESFINGOLPIDOS
En muchas clasificaciones son encuadrados en el grupo de los fosfolpidos. Estn formados por
un cermido (esfingosina unida a un cido graso por medio de un
enlace amida) esterificado con un grupo fosfato, que a su vez
se esterifica con alcoholes nitrogenados (colina, etanolamina).

Los ms abundantes son los anlogos estructurales de


la fosfatidilcolina y de la fosfatidiletanolamina, que se
llaman ceramidofosforilcolina (representada en la
figura de la izquierda) y ceramidofosforiletanolamina
(esfingomielinas).

Sus propiedades fsicas y qumicas son muy parecidas


a las de los fosfoglicerolpidos correspondientes. Son
particularmente abundantes en las vainas de mielina
del tejido nervioso.

GLICOESFINGOLPIDOS

Estn formados por un cermido unido por enlace b-glicosdico a un azcar (monosacrido u
oligosacrido). El cermido suele contener cidos grasos de cadena muy larga, como el lignocrico, el
nervnico o cerebrnico. Los monosacridos que aparecen en estos lpidos son glucosa, galactosa, L-
fucosa, N-acetilglucosamina, N-acetilgalactosamina y cido silico. Se han descrito hasta 130
variedades distintas, y a menudo estn implicados en funciones de reconocimiento en superficie
(antgenos de grupos sanguneos, receptores de bacterias y virus, marcadores tumorales, etc).

Si el azcar es un monosacrido, se trata de un cerebrsido. Los cerebrsidos ms abundantes


contienen glucosa o galactosa. Los hidroxilos glicdicos en posicin 3 pueden aparecer esterificados con
grupos sulfato, dando lugar a los sulftidos o sulfolpidos. Por hidrlisis del enlace amida de los
cerebrsidos se obtienen las psicosinas (b-esfingosilglicsidos). En la tabla inferior se representan un
cerebrsido (galactosilcermido), un sulftido (galactosilcermido-3'-sulfato) y una psicosina (los
tomos de hidrgeno de la psicosina no estn representados).

cerebrsido sulftido psicosina


Si el cermido est unido a un oligosacrido de entre 5 y 7 unidades, el compuesto resultante se
llama globsido. Si el oligosacrido contiene cido silico, el glicoesfingolpido resultante recibe el
nombre de ganglisido. Son molculas heterogneas y complejas, donde la fraccin glicdica puede
presentarse ramificada, y parecen estar implicados en la transmisin del impulso nervioso. Algunos
ganglisidos son solubles en agua gracias a las propiedades de su fraccin glicdica.

Ganglisido GM3 (2D) Ganglisido GM3 (3D)


LPIDOS NO SAPONIFICABLES
Los lpidos insaponificables son derivados por aposicin varias unidades isoprnicas, y se sintetizan a
partir de una unidad bsica de 5 tomos de carbono: el isopreno (figura de la derecha). En este
grupo de lpidos se incluyen:

terpenos: retinoides, carotenoides, tocoferoles, naftoquinonas, dolicoles

esteroides: esteroles, sales y cidos biliares, hormonas esteroideas

Existen otros lpidos insaponificables que no estn relacionados estructuralmente con el isopreno:

hidrocarburos

lpidos pirrlicos

HIDROCARBUROS

Algunos hidrocarburos de cadena lineal o ramificada suelen estar presentes en vegetales y levaduras,
formando mezclas complejas. Su papel fisiolgico no est claro, aunque probablemente sean sustancias
de reserva.

LPIDOS PIRRLICOS
Se distinguen compuestos mono y dipirrlicos (que apenas se encuentran libres porque son metabolitos
intermedios) y compuestos tetrapirrlicos (de cadena abierta o cerrada). El anillo tetrapirrlico
fundamental es la porfina, una estructura plana que posee numerosos dobles enlaces conjugados, que
son los responsables de su espectro de absorcin visible.

El grupo ms importante de compuestos tetrapirrlicos de cadena cerrada lo constituyen las


porfirinas. Las porfirinas son porfinas sustitudas. De entre ellas hay que destacar la protoporfirina IX, a
partir de la cual se origina un compuesto de coordinacin con Fe, que se llama hemo. El hemo es
el grupo prosttico de protenas como la hemoglobina, mioglobina, catalasas y peroxidasas.

La clorofila es una protoporfirina IX modificada y conjugada con Mg, y es el pigmento


fotosintticoresponsable del color verde de las hojas de las plantas superiores.

Protoporfirina IX Grupo hemo Clorofila A Bilirrubina

De entre los compuestos tetrapirrlicos de cadena abierta debemos destacar:

Los pigmentos biliares (bilirrubina y biliverdina) son productos intermediarios que aparecen
durante la degradacin del anillo porfirnico. La bilirrubina es de color amarillo y es un producto
de la degradacin de la hemoglobina. Cuando se acumula en la sangre es la responsable del
color amarillento asociado a la ictericia.

Las ficobilinas (ficocianobilina y ficoeritrobilina), que actan como pigmentos fotosintticos.


TERPENOS

Suelen incluirse en este grupo molculas formadas por condensacin de unas pocas unidades de
isopreno. Qumicamente, la mayora son hidrocarburos, aunque algunos contienen funciones oxidadas.
Muchas de estas molculas son vitaminas liposolubles. Son frecuentes en los aceites esenciales de
plantas. En este grupo se incluyen:

retinoides (vitamina A)

carotenoides (provitamina A)

tocoferoles (vitamina E)

naftoquinonas (vitamina K)

dolicoles
RETINOIDES (VITAMINA A)

El retinol es un alcohol tetraprenoide, donde se distingue un anillo llamado -


ionona y una cadena lateral poliprenoide. Tambin se llama vitamina A, y es
indispensable para evitar transtornos como la ceguera nocturna (falta de
acomodacin visual a la oscuridad), la xeroftalmia (queratinizacin del epitelio
de la conjuntiva del ojo) y la sequedad de los epitelios.

Beneficios de la vitamina A Alimentos que contienen vitamina A

-ionona retinol (vitamina A) 11-cis-retinal cido retinoico

El retinal y el cido retinoico son derivados del retinol que adems de poseer
cierta actividad vitamnica estn implicados en procesos como la visin y el
control de la transcripcin gnica.

CAROTENOIDES

Son derivados octaprenoides que constituyen multitud de pigmentos vegetales, como el b-


caroteno de la zanahoria o la cantaxantina del tomate. La lutena da su color caracterstico
amarillo al cuerpo lteo del ovario. En los animales se almacenan en el panculo adiposo, con
lo que la piel queda coloreada. El b-caroteno es un precursor del retinal, y por lo tanto tambin
se le llama provitamina A.

cantaxantina b-caroteno
TOCOFEROLES (VITAMINA E)

Son una familia de compuestos poliprenoides, cuya estructura consta de un


sistema cclico llamado cromano y una cadena poliprenoide saturada. Los
distintos tocoferoles se caracterizan por los sustituyentes que aparecen en el
anillo del cromano.

Los tocoferoles son poderosos agentes antioxidantes, y previenen las


reacciones de peroxidacin de lpidos caracterstica del fenmeno de
enranciamiento. El enranciamiento est ligado a procesos como el envejecimiento
o el tristemente famoso sndrome txico provocado por aceite de colza
desnaturalizado. Uno de los tocoferoles ms abundantes es el a-tocoferol (figura
de la derecha), que en ratas evita la esterilidad, y por eso se les llama vitamina
E.

Beneficios de la vitamina E Alimentos que contienen vitamina E

NAFTOQUINONAS (VITAMINA K)
Los compuestos llamados quinonas aparecen con mucha frecuencia
como cofactores en reacciones de oxidorreduccin (ubiquinonas en
mitocondrias y plastoquinonas en cloroplastos), ya que la reduccin del anillo
quinnico es reversible.

ubiquinona (coenzima filoquinona (vitamina


quinona plastoquinona
Q10) K1)

Las naftoquinonas (vitamina K) tienen accin vitamnica, ya que son


imprescindibles en el proceso de coagulacin sangunea.

Beneficios de la vitamina K Alimentos que contienen vitamina K

DOLICOLES

Son compuestos poliprenoides no vitamnicos. Se trata de una familia de alcoholes isoprenoides


de cadena muy larga (de 80 a 100 tomos de C) ya que est formado por entre 17 y 21 unidades de
isopreno. Normalmente aparece en forma del ster fosfrico (el grupo fosfato se esterifica con el grupo
OH del dolicol). El dolicolfosfato interviene en la sntesis de los oligosacridos que aparecen unidos a
las glicoprotenas.

ESTEROIDES

Son compuestos derivados del ciclopentanoperhidrofenantreno (o esterano), un sistema de cuatro


ciclos que se forma a partir del hidrocarburo escualeno (Figura de la derecha). Los distintos esteroides
se distinguen por:

el grado de saturacin del esterano

la existencia de cadenas laterales diversas

la existencia de grupos funcionales sustituyentes (hidroxilo, oxo o carbonilo)

La numeracin comn a todos estos anillos es la que se detalla en la molcula de colesterol (figura de la
derecha).

Se distinguen tres grupos de esteroides:

esteroles

cidos y sales biliares

hormonas esteroideas

ESTEROLES
Son los ms abundantes. Estructuralmente se consideran derivados del
colestano (de 27 carbonos). Se caracterizan por tener (1) un grupo OH en
posicin b (por encima del plano del papel) en el C3, lo que les da cierto carcter
anfiptico y (2) una cadena lateral de 8 tomos de carbono en el C17. Se
presentan habitualmente en la membrana plasmtica de todos los seres vivos
(excepto las eubacterias), donde su funcin es la de regular la fluidez de la
bicapa lipdica.

El colesterol est ampliamente distribudo entre los animales, y es un


componente habitual de la membrana plasmtica, donde contribuye a regular su
fluidez. Con mucha frecuencia aparece esterificado a cidos grasos, y es la
forma en que normalmente se almacena o se transporta por la sangre. El
colesterol es el precursor metablico de otros esteroides como los calciferoles,
las hormonas esteroideas y los cidos biliares. Una vez sintetizado, el organismo
animal es incapaz de romper el sistema de anillos, de modo que es excretado
como tal. Por este motivo, al ser poco soluble, el colesterol tiende a precipitar en
el endotelio de los vasos sanguneos, formando las placas de ateroma que dan
lugar a la ateroesclerosis, una de las causas de mortalidad ms frecuentes en
los pases desarrollados.

ergocalciferol (vitamina
colesterol ergosterol colecalciferol (vitamina D
D2)

Los esteroles ms abundantes en las plantas superiores son el sitosterol y


el estigmasterol, mientras que en levaduras y otros microorganismos eucariotas
se encuentra el ergosterol.
Los calciferoles (vitaminas D) son esteroles implicados en la absorcin de calcio
por parte del intestino de los animales superiores. Su deficiencia provoca
el raquitismo, una enfermedad en la cual el calcio ingerido en la dieta no es
absorbido por el intestino, lo que provoca que los huesos liberen calcio al plasma
sanguneo, alterando el proceso normal de osificacin.

La forma activa de esta hormona es el 1, 25-


dihidroxicolecalciferol (Figura de la derecha). Son muy
abundantes en el aceite de hgado de bacalao.

Alimentos que contienen


Beneficios de la vitamina D
vitamina D

CIDOS Y SALES BILIARES

Se consideran como derivados estructurales del colano, de 24 tomos de C, que se caracteriza por
tener en el C17 una cadena aliftica ramificada de 5 tomos de carbono. Son muy abundantes en la
bilis. Los ms caractersticos son el cido clico (en la figura de la derecha), el desoxiclico y el
litoclico. Con gran frecuencia aparecen conjugados a los aminocidos glicina y taurina. As, el cido
clico formar los cidos tauroclico y glicoclico. Aunque parezca paradjico, las sales biliares no son
las sales de los cidos biliares, sino las sales sdicas o potsicas de los cidos tauroclicos o
glicoclicos.

cido tauroclico cido glicoclico


Las sales biliares son molculas fuertemente anfipticas que el organismo utiliza
como emulsionantes de los lpidos que llegan al intestino, para favorecer su digestin y absorcin.

HORMONAS ESTEROIDEAS

Son sustancias producidas por las glndulas endocrinas, que se distribuyen por el torrente sanguneo y
ejercen funciones de regulacin metablica en tejidos especficos. Se distinguen 4 familias de hormonas
esteroideas:

1.- Los estrgenos se consideran derivadas del estrano, de 18 tomos de carbono (no posee cadena
aliftica en el C17, y uno de los ciclos es aromtico). Son hormonas propias de la primera mitad del ciclo
sexual femenino. Un estrgeno tpico es el estradiol. Estos enlaces te llevan a pginas con informacin
sobre el ciclo menstrual femenino y sobre anticonceptivos: Enlace 1. Enlace 2. Enlace 3. Enlace
4. Enlace 5.

2.- Los andrgenos se consideran derivados del androstano, de 19 tomos de carbono (no posee
cadena aliftica en el C17). Son las hormonas sexuales masculinas. Un ejemplo es
la testosterona.Estos enlaces te llevan a pginas con informacin sobre el uso de la testosterona y otros
esteroides anabolizantes en la prctica deportiva: Enlace 1. Enlace 2 .

estradiol testosterona progesterona cortisol

3.-
Los gestgenos derivan del pregnano, de 21 tomos de carbono (con una cadena lateral de 2 tomos
de carbono en el C17). Son hormonas femeninas implicadas en el ciclo menstrual, y que adquieren
especial importancia durante el embarazo. Un ejemplo es la progesterona. Los siguientes enlaces te
llevan a una animacin sobre el funcionamiento de un test domstico de embarazo y a un kit
comercial (estn en ingls): test de embarazo. Predictor.

4.- Los corticoides tambin derivan del pregnano, y difieren de los gestgenos porque tienen un
hidroxilo en el C21. Son hormonas segregadas por la corteza suprarrenal. Un ejemplo es el cortisol, una
hormona que afecta al metabolismo de los glcidos.

OTROS

LPIDOS PIRRLICOS

Se distinguen compuestos mono y dipirrlicos (que apenas se encuentran libres porque son metabolitos
intermedios) y compuestos tetrapirrlicos (de cadena abierta o cerrada). El anillo tetrapirrlico
fundamental es la porfina, una estructura plana que posee numerosos dobles enlaces conjugados, que
son los responsables de su espectro de absorcin visible.

El grupo ms importante de compuestos tetrapirrlicos de cadena cerrada lo constituyen las


porfirinas. Las porfirinas son porfinas sustitudas. De entre ellas hay que destacar la protoporfirina IX, a
partir de la cual se origina un compuesto de coordinacin con Fe, que se llama hemo. El hemo es
el grupo prosttico de protenas como la hemoglobina, mioglobina, catalasas y peroxidasas.

La clorofila es una protoporfirina IX modificada y conjugada con Mg, y es el pigmento


fotosintticoresponsable del color verde de las hojas de las plantas superiores.

Protoporfirina IX Grupo hemo Clorofila A Bilirrubina


De entre los compuestos tetrapirrlicos de cadena abierta debemos destacar:

Los pigmentos biliares (bilirrubina y biliverdina) son productos intermediarios que aparecen
durante la degradacin del anillo porfirnico. La bilirrubina es de color amarillo y es un producto
de la degradacin de la hemoglobina. Cuando se acumula en la sangre es la responsable del
color amarillento asociado a la ictericia.

Las ficobilinas (ficocianobilina y ficoeritrobilina), que actan como pigmentos fotosintticos.

HIDROCARBUROS

Algunos hidrocarburos de cadena lineal o ramificada suelen estar presentes en vegetales y levaduras,
formando mezclas complejas. Su papel fisiolgico no est claro, aunque probablemente sean sustancias
de reserva.
Referencia
Tema 7: Lpidos. [Sede web]. Pas Vasco: Gonzlez M., Universidad del Pas
Vasco Euskal Herriko Umbertsitatea. [acceso 28 de abril de 2017]. Disponible en:
http://www.ehu.eus/biomoleculas/lipidos/tema7.htm