Labo 4 Fiqui I

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA
Facultad de Ingeniera de Petrleo Gas Natural y Petroqumica
Laboratorio N 4
SISTEMAS BINARIOS
DIAGRAMA DEL PUNTO
DE CONGELACIN
Curso: Fisicoqumica I - PQ 221 A

Integrantes: Limaylla Cirineo, Alexander Jhampier 20111273J
Gutirrez Gutirrez, Karina 20114570E
Carpio Quispe, Lucio Luis 20020476E
Profesor: Ing. Carlos Gonzales
Ciclo: 2014-I
Fecha de realizacion: Lunes, 2 de junio del 2014
Fecha de entrega: Lunes, 9 de junio del 2014
Lima - Peru
2014
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1. Introduccin
En esta experiencia observaremos la formacin de slidos con funcin del tiempo, la diferencia de
temperatura entre liquidas y slidas se denomina rango de solidificacin. Dentro de este rango coexistirn
dos fases: una lquida y otra slida .El diagrama de fases es muy til cuando se desea saber en qu fases
se encuentran presentes a cierta temperatura, en el momento de disear un proceso de fabricacin para un
producto.
Considrese un sistema de dos componentes, a una de terminada presin, cuando el intervalo de

temperaturas utilizado corresponde a la formacin de una o ms fases slidas. El comportamiento ms
sencillo lo presentan aquellos sistemas para los que los lquidos son totalmente miscibles entre s, y para
los que las nicas fases slidas que se pueden presentar, son las formas cristalinas puras de los
componentes.
2. Objetivos del experimento
Graficar la curva de enfriamiento.
Uso de las curvas de enfriamiento para determinar la temperatura a la cual una fase se convierte a
otra fase.
Construir un diagrama de fusin que indique la fase slida y liquida que estn presentes en cada
temperatura y concentracin.
Obtener el diagrama de fases de la mezcla Paradiclorobenceno -Naftaleno.
Determinar el punto eutctico.
Determinar la Hf (Naftaleno) y Hf (Paradiclorobenceno).
3. Fundamento terico
Diagrama de fase
2
Un tpico diagrama de fase. La lnea con puntos muestra el comportamiento anmalo del agua. La lnea
verde marca el punto de congelacin y la lnea azul, el punto de ebullicin. Se muestra como ellos varan
con la presin.
Fig.1 Diagrama de
fases
En termodinmica y ciencia de materiales se denomina diagrama de fase a la representacin grfica de las
fronteras entre diferentes estados de la materia de un sistema, en funcin de variables elegidas para
facilitar el estudio del mismo. Cuando en una de estas representaciones todas las fases corresponden a
estados de agregacin diferentes se suele denominar diagrama de cambio de estado.
En ciencia de materiales se utilizan ampliamente los diagramas de fase binarios, mientras que en
termodinmica se emplean sobre todo los diagramas de fase de una sustancia pura.
Diagrama de fase de una sustancia pura

Los diagramas de fase ms sencillos son los de presin - temperatura de una sustancia pura, como puede
ser el del agua. En el eje de ordenadas se coloca la presin y en el de abscisas la temperatura.
Generalmente, para una presin y temperatura dadas, el cuerpo presenta una nica fase excepto en las
siguientes zonas:
Punto triple: En este punto del diagrama coexisten los estados slido, lquido y gaseoso. Estos
puntos tienen cierto inters, ya que representan un invariante y por lo tanto se pueden utilizar para calibrar
termmetros.
3
Los pares (presin, temperatura)que corresponden a una transicin de fase entre:

o Dos fases slidas: Cambio alotrpico
o entre una fase slida y una fase lquida: fusin - solidificacin
o entre una fase slida y una fase vapor (gas): sublimacin deposicin (o sublimacin
inversa)
o entre una fase lquida y una fase vapor: vaporizacin - condensacin (o licuefaccin);
Es importante sealar que la curva que separa las fases vapor-lquido se detiene en un punto llamado
punto crtico. Ms all de este punto, la materia se presenta como un fluido supercrtico que tiene
propiedades tanto de los lquidos como de los gases. Modificando la presin y temperatura en valores
alrededor del punto crtico se producen reacciones que pueden tener inters industrial, como por ejemplo
las utilizadas para obtener caf descafeinado.
es preciso anotar que, en el diagrama PV del agua, la lnea que separa los estados lquido y slido tiene
pendiente negativa, lo cual es algo bastante inusual. Esto quiere decir que aumentando la presin el hielo
se funde, y tambin que la fase slida tiene menor densidad que la fase lquida
Regla de Fases de Gibbs
En qumica y termodinmica, la regla de las fases de Gibbs describe el nmero de grados de libertad (L)
en un sistema cerrado en equilibrio, en trminos del nmero de fases separadas (F), el nmero de
componentes qumicos (C) del sistema y N el nmero de variables no composicionales (por ejemplo;
presin o temperatura). Esta regla establece la relacin entre esos 4 nmeros enteros dada por:
La regla de las fases de Gibbs fue derivada de principios termodinmicos por Josiah Willard Gibbs
hacia 1870.
- Deduccin
Las variables (intensivas) necesarias para describir el sistema son la presin (+1), la temperatura (+1) y
las fracciones molares relativas de los componentes en cada fase (+F(C-1)) de cada uno de los
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componentes de cada fase, eso nos da un nmero mximo de grados de libertad m = F(C-1)+2 para un
sistema cualquiera.
La condicin termodinmica importante es que en equilibrio el cambio de la energa libre de Gibbs

cuando se producen pequeas transferencias de masa entre las fases es cero. Esa condicin equivale a que
el potencial qumico de cada componente sea el mismo en todas las fases, eso impone
r = C (F-1) restricciones o ecuaciones ms para un sistema en equilibrio.
La regla de Gibbs para el equilibrio afirma precisamente que
L = m - r = C - F + 2.
Curvas de enfriamiento
Las sustancias puras solidifican a temperatura fija, la temperatura de fusin (T fusin). En la figura 2 se
muestra el enfriamiento del lquido de una sustancia pura en funcin del tiempo. La fusin no descender
sino hasta la sustancia entera haya solidificado (aunque en ocasiones puedan percibirse regiones de sobre
enfriamiento).
En principio, la solidificacin de sustancias puras ocurre a una sola temperatura. Las disoluciones de
mezclas, en cambio, se muestran intervalos de temperatura de solidificacin, tal como se muestra en la
figura 2. Hay una temperatura de solidificacin (temperatura de congelacin), y hay otra en la que
culmina (temperatura eutctica, Te). Empleando estas curvas de enfriamiento (figura 2).
Fig. 2 - Curvas de enfriamiento
Concepto terico
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El efecto de la presin sobre los slidos y los lquidos es pequeo, y a menos que se est interesado en
fenmenos que ocurran a presiones elevadas, se mantiene P constante a 1atm y se estudia el diagrama de
fases slido-lquido T-XA.
a) Miscibilidad en fase lquida e inmiscibilidad en fase slida: Sean A y B dos sustancias miscibles en
todas proporciones en la fase lquida y completamente inmiscibles en fase slida. La mezcla de
cantidades arbitrarias de los lquidos A y B origina un sistema monofsico que es una disolucin de A y B.
Como los slidos A y B son completamente insolubles entre s, el enfriamiento de la disolucin lquida de
A y B ocasiona que A o B se congelen, abandonando la disolucin.
Una forma comn de este tipo de diagramas es, donde TA* y TB* son los puntos de congelacin de A
puro y B puro, el siguiente:
Fig.3 Diagrama de
fase
En el lmite de baja temperatura, existe una mezcla bifsica del slido puro A y el slido puro B, ya que
los slidos son inmiscibles. En el lmite de temperatura elevada existe una nica fase formada por la
disolucin lquida de A y B, ya que los lquidos son miscibles. Viendo el enfriamiento de una disolucin
de A y B cuya concentracin XA sea cercana a 1 (lado derecho del diagrama). Se alcanza una temperatura
a la que el disolvente. A comienza a congelarse, originando una regin de dos fases con A slido en
equilibrio con una disolucin lquida de A y B. La curva DE da el descenso del punto de congelacin de A
por la presencia del soluto B. Similarmente, si se enfra una disolucin lquida con X B cercano a 1 (lado
izquierdo del diagrama) provocar que la sustancia B pura se congele, por lo que CFGE es la curva de
descenso del punto de congelacin de B por el soluto A. Si se enfra una muestra bifsica formada por la
disolucin y cualquiera de los slidos, la disolucin se congelar completamente originando una mezcla
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de slido A y slido B. Las dos curvas del punto de congelacin se interceptan en el punto E. Para una
disolucin con XA a la izquierda de E, se congelar el slido B cuando T disminuye; si X A est a la
derecha de E, ser el slido A el que se congele. El punto E es el punto eutctico (que funde con
facilidad). Para los valores T y X A correspondientes al punto E, los potenciales qumicos de A y B en la
disolucin son iguales a los de A y B puros, y tanto A como B se congelan cuando se enfra una
disolucin con la composicin eutctica XA. La ecuacin correspondiente a la zona de la curva DE con
XA casi 1 se puede calcular a partir de la ecuacin: Tf = - xBR (Tf*) 2/H fus, A, que es vlida para
disoluciones muy diluidas. La mayor parte de la curva CFGE con X A muy cercano a 0 se puede calcular
con esta misma ecuacin intercambiando los ndices A y B. Lejos de los extremos de estas lneas se usa la
ecuacin: ln (yA XA) = (H fus, A (T)/RT 2) dTf, P = constante.
Para conseguir una idea aproximada de la forma de las curvas DE y CE, se desprecia la dependencia de la
temperatura de H fus, A y H fus, B. Las ecuaciones que incluyen aproximaciones para las curvas DE y
CE, son:
R ln (XA)= H fus, A (1/ TA* - 1/T) para DE
R ln (XB)= H fus, B (1/ TB* - 1/T) para CE
Si se parte del punto R de la figura 3, y se enfra isobricamente una disolucin de A y B de composicin

XA. El sistema es cerrado, por lo que la composicin global permanece constante y se desciende
verticalmente desde el punto R. Cuando T alcanza T1, empieza a aparecer el slido B separado de la
disolucin. Cuando B se congela, el valor de X A aumenta y (como A es ahora el soluto) el punto de
congelacin disminuye an ms. A una temperatura T2, existe un equilibrio entre una disolucin cuya
composicin viene dada como XA por el punto G y el slido B, cuya composicin viene dada por el
punto I con XA=0. Los extremos de la lnea de conjuncin (GHI) dan las composiciones de las dos fases
en equilibrio.
Si T contina disminuyendo se alcanza finalmente la temperatura eutctica T3 en el punto K. En ese

punto la disolucin tiene una composicin X A (punto E), y tanto A como B se congelan, por lo que ambos
slidos aparecen cuando se enfra una disolucin de composicin eutctica. El resto de la disolucin se
congela tambin a la temperatura T3.
En el punto K existen tres fases en equilibrio (disolucin, slida A y slido B), por lo que no se puede
aplicar la regla de la palanca. Con tres fases se tiene 1 grado de libertad (F= 2-3+2=1), este grado de
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libertad se elimina si se considera P constante e igual a 1atm. Por lo que no existen grados de libertad para
el sistema trifsico, y la temperatura T3 permanece constante hasta que toda la disolucin se haya
congelado y el nmero de fases se reduzca a 2. Por debajo de T3 se enfra una mezcla de slido A y slido
B (punto S).
Si se invierte el proceso y se parte desde el punto S con A y B slidos, el primer lquido que se forma
tendr la composicin eutctica X A. El sistema se mantiene en el punto K hasta que se haya fundido
todo A ms la cantidad suficiente de B necesaria para formar una disolucin de composicin eutctica.
Luego, el slido B restante se funde entre las temperaturas T3 y T1. Una mezcla slida que posea la
composicin eutctica fundir completamente a una sola temperatura, la T3. Una disolucin de A y B con
la composicin eutctica congela a la temperatura T3. Pero, una mezcla eutctica no es un compuesto,
sino una mezcla ntima de cristales de A y cristales de B. Los sistemas que presentan un diagrama de fase
como el antes descrito se llaman sistemas eutcticos simples. Algunos de ellos son los sistemas Pb-Sb,
benceno-naftaleno, Si-Al, KCl-AgCl, Bi-Cd, C6H 6-CH3Cl y cloroforma-anilina
Datos Bibliogrficos:
- Peso molecular del Naftaleno (PMN) (1):
- Temperatura de fusin del Naftaleno (1): 80,2 C
- Temperatura de solidificacin del Naftaleno(3): 78,0C
- Calor de fusin de la Naftaleno (2):
(1) Propiedades fsicas del Naftaleno en Pagina Web: http://www.osha.gov/dts/sltc/methods/organic/org035/org035.html
(2) Propiedades fsicas del Naftaleno en Pagina Web: http://es.wikipedia.org/wiki/Naftalina
4. Materiales y procedimiento
Materiales:
1 Termmetro de 100 C
1 Mechero Bunsen
3 Tubos
(1) dePropiedades
ensayo fsicas de la Difenilamina en Pagina Web:
http://www.osha.gov/dts/sltc/methods/organic/org022/org022.html
(2) 8
Propiedades fsicas de la Difenilamina en Pagina Web: http://cameochemicals.noaa.gov/chris/DAM.pdf
(3) Propiedades fsicas del Naftaleno en Pagina Web:

http://www.osha.gov/dts/sltc/methods/organic/org035/org035.html
1 Gradilla
1 Rejilla de asbesto
1 Luna de reloj
1 Vaso de precipitado de 300 ml
1 Bagueta
1
Cronometro
Fig.4
Fig.6
Fig.5 Fig.7 Vaso de Fig.6
Balanza
Balanza Mechero
Fig.7
Fig.8 Fig.9 Fig.10
Termmetro
Termmetro
Reactivos:
2 gr paradiclorobenceno
9
6 gr de naftaleno
Fig.11 - Fig.12 -
Reactivos
Figura
6
PARTE EXPERIMENTAL
I. Primera parte
Procedimiento con el paradiclorobenceno (PDB)
- En un vaso de precipitado se coloc un tubo de ensayo

con 1.0315 gr de PDB slido.
- Calentaremos el tubo que contiene la muestra con agua
caliente en bao mara, hasta que se funda
completamente el slido contenido.
- Dejamos enfriar agitando continuamente y
registramos la temperatura a intervalos de tiempo
regulares, el intervalo de tiempo usado fue de 10 s.
Fig.13 Diagrama del
II. Segunda parte
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a) Luego agregar 1.5 gr de naftaleno llevarlo al bao mara, hasta que se funda
nuevamente, retirarlo del bao, medir la temperatura (cada 15 segundos) hasta que
se solidifique.
b) Agregar 2 gr de naftaleno y llevarlo a bao mara hasta que se funda, retirarlo del
bao y medir la temperatura (cada 15 segundos) hasta que se solidifique.
c) Por ultimo 2 gr ms de naftaleno y llevarlo nuevamente al bao Mara y medir su

temperatura (cada 15 segundos) hasta que se solidifique.
CALCULOS
PARA EL PARADICLOROBENCENO
Fraccin molar Fraccin en peso
Proporcin de reactivo Temp. De X naftaleno X PDB

solidificacin
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Para el naftaleno:
Fraccin molar Fraccin en peso
Proporcin de reactivo Temp. De

solidificacin
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Tabla 1: Propiedades fisicoqumicas del naftaleno (A) y difenilo (B)
Sustancia Peso molecular Temperatura de fusin Calor de fusin
Qumica g/mol Tfusin (C) H(fusin)

19,123 kJ/mol
Naftaleno C10H8 128,19 78,2-80,2 35,66 cal/g
149,20 J/g
18,601 kJ/mol
Difenilo C12H10 154,21 69-71 28,83 cal/g
120,62 J/g
Tabla 2: Pesos indicados para las diferentes muestras
Muestra WB = 0,5540 g/(1/XB-1) WA (g) WB (g) XA XB

M1 6 g de A 6,0000 0,0000 1,00 0,00
M2 aadir 1,4785 g de B a M1 6,0000 1,4785 0,83 0,17
M3 aadir 2,0770 g de B a M2 6,0000 2,0770 0,66 0,33
M4 aadir 3,6633 g de B a M3 6,0000 3,6633 0,50 0,50
Muestra WA = 4,9870 g/(1/XA-1) WA (g) WB (g) XA XB

M5 6 g de B 0,0000 6,0000 0,00 1,00
M6 aadir 1,0214 g de A a M5 1,0214 6,0000 0,17 0,83
M7 aadir 1,4349 g de A a M6 1,4349 6,0000 0,33 0,66
M8 aadir 2,5307 g de A a M7 2,5307 6,0000 0,50 0,50
13
Pesar aprox. 6g de Colocar el tubo en

Retirar el tubo y
Naftaleno y bao mara hasta
colocarlo en la
colocarlo en un tubo que la temperatura
gradilla.
de ensayo alcance aprox. 85C
Agregar la otra Inmediatamente,

Realizar el mismo
sustancia al tubo, tomar la
procedimiento pero,
segn indica la gua temperatura cada
en vez de naftaleno,
y repetir el 30s hasta que la
utilizar 6g de
procedimiento muestra solidifique
difenilo
anterior. completamente.
Condiciones del laboratorio
Presin atmosfrica Temperatura Humedad
756 mmHg 23.0C 94%
14
Composicin de muestras y temperaturas de

cristalizacin. (tabla 1)
Temp. de
p-C6 H4 Cl2 (B) Temp.. de
Tubo cristalizacin
C10 H8 (A) (g) cristalizacin
N0 ( g) Experimental.
Terica (C)
(C)
1 0 15.0 54 53.5
2 1.5 12.5 47 47.5
3 2.5 12.5 43 43.2
4 6.0 12.5 32 33.0
5 10.0 10.0 48 48.3
6 12.5 7.0 58 58.3
7 15 3.0 72 72.3
8 15 0 80 80.4
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Temperatura vs Tiempo para la Solucin pura ( tubo 8)
Solucin ( tubo 7).(tabla 2)
T(C) del Tubo 8 t(seg) T(C) del Tubo 7 t(seg)

90.0 0 74.0 0
89.9 10 73.5 10
89.7 20 72.7 20
89.2 30 72.6 30
88.8 40 72.5 40
88.0 50 72.4 50
87.4 60 72.4 60
86.6 70 72.3 70
85.8 80 72.2 80
85.0 90 72.1 90
84.2 100 71.7 100
83.5 110 71.8 110
82.7 120 71.6 120
82.0 130 71.4 130
81.1 140 71.1 140
80.4 150 71.0 150
80.0 160 70.7 160
80.3 170 70.6 170
80.3 180 70.3 180
80.3 190 70.2 190
80.3 200 70.0 200
- 210 69.8 210
- 220 69.7 220
- 230 69.6 230
- 240 69.3 240
- 250 69.3 250
- 260 69.1 260
- 270 69.0 270
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Fracciones molares experimentales de los componentes

de cada tubo:
( tabla 3)
Tubo nB nTotales X A X B T(C)

nA
( naftale ( p- (experimen
nto ) diclorob tal )
enceno )
1 0 0.102 0.102 0 1 53.5

2 0.0117 0.085 0.096 0.121 0.879 47.5
3 0.0195 0.085 0.104 0.187 0.813 43.2
4 0.0468 0.085 0.132 0.355 0.645 33
5 0.078 0.068 0.146 0.535 0.465 48.3
6 0.097 0.047 0.145 0.671 0.329 58.3
7 0.117 0.020 0.137 0.852 0.148 72.3
8 0.117 0 0.117 1 0 80.4
FRACCIONES MOLARES TEORICOS DE LOS COMPONENTES EN CADA TUBO (

TABLA 4)
Tubo X T
X Terica % Error
N Experimental (C)
1 1 0.9967 54 0.33%
17
p- 2 0.879 0.888 47 0.11%

C6H4Cl
3 0.813 0.799 43 1.72%
2 (B)
4 0.645 0.654 32 1.39%
C10H8 5 0.535 0.486 48 9.5%
(A)
6 0.671 0.602 58 10.3%
7 0.852 0.787 72 7.6%
8 1 0.922 80 7.8%
Valores tericos y experimentales del punto eutctico con

su respectivo % de error (tabla 5)
Valor Terico Valor % Error

Experimental
Fraccin molar 0.37 0.35 5.4
(naftaleno)
Temperatura 27.9 32 14.70
Eutctica
Temperatura de fusin Terica y experimental de los

componentes puros con su % de Error. (tabla 6)
Temp. Fusin Temp. Fusin % de

Componente
Terica Exp. Error
C10H8 (A) 80 80.4 0.5
18
p-C6H4Cl2 54 53.5 0.9

(B)
Calor latente de fusin Terica y experimental con su

respectivo % de error. (tabla 7)
TUBO Componente H H % Error

Terico(cal/mol Experim.
) (cal/mol)
8 C10H8 (A) 4567.4 4567,9 0.01
1 p-C6H4Cl2 (B) 4353.3 4356 0.06
Tabla 1. Algunas propiedades importantes de los reactivos a utilizar
Entalpa de
Masa P. de fusin Estabilida Apariencia
(g/mol) fusin (KJ/mol) d
(C)
Naftaleno 128.17 80 19.01 Sensible a Slido
la luz. blanco de
Voltil. olor fuerte.
Difenilo 154.21 70 18.57 Bastante Slido
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estable. incoloro.
*Datos obtenidos de CRC Handbook of Chemistry and Physics 87th ed. 2006-2007
Tabla 2. Masas de Naftaleno (A) y difenilo (B) pesadas en el laboratorio para el

ensayo 1 (difenilo en naftaleno)
Naftaleno WA (g) WB (g) XA XB

M1 : 6.0220 de A 6.0022 0.000 1.000 0.000
M2 : 1.4775g de B a 6.0022 1.4775 0.8315 0.1685
M1
M3 : 2.0771g de B a 6.0022 2.0771 0.6689 0.3311
M2
M4 : 3.6682g de B a 6.0022 3.6682 0.5013 0.4987
M3
Tabla 3. Masas de Naftaleno (A) y Difenilo (B) pesadas en el laboratorio para el

ensayo 2 (naftaleno en difenilo)
Difenilo WA (g) WB XA XB
(g)
M5 : 6.0012 g de B 0.0000 6.001 0.000 1.000
2
M6 : 1.0332 g de A a 1.0332 6.001 0.17 0.83
M5 2
M7 : 1,4384 g de A a 1,4384 6.001 0.33 0.67
M6 2
M8 : 2,5330 g de A a 2,5330 6.001 0.50 0.50
M7 2
Tabla 4. Temperaturas medidas para cada mezcla (difenilo en naftaleno) en

relacin al tiempo
20
6.022g de 6.022g de 6.022g de 6.022g de

Naftaleno Naftaleno + Naftaleno + Naftaleno +
1.4775g de 2.0771g de 3.6682g de
Difenilo Difenilo Difenilo
Tiempo Temperatura Temperatura Temperatura Temperatura
(min) (K) (K) (K) (K)
0.30 358 360 358 358
1 355 358 353 353
1.30 354 357 350 351
2 353 356 349 347
2.30 353 353 348 343
3 353 351 346 340
3.30 353 350 342 339
4 353 349 342 337
4.30 353 349 340 336
5 353 348 337 334
5.30 353 346 336 334
6 353 345 335 333
6.30 352 344 334 332
7 352 343 333 331
7.30 351 342 332 330
8 350 342 331 328
8.30 349 342 331 327
9 348 342 331 326
9.30 347 342 331 325
10 346 342 331 325
10.30 345 342 331 324
11 345 342 330 324
11.30 344 342 329 323
12 342 342 328 322
12.30 342 342 327 321
13 341 342 326 319
13.30 341 342 325 318
14 340 341 324 316
14.30 339 341 323 315
15 338 340 322 315
15.30 - 339 322 315
16 - 338 321 315
16.30 - 337 321 315
17 - 336 321 315
17.30 - 334 320 315
18 - 333 319 315
18.30 - 330 318 315
19 - 330 317 314
19.30 - 330 317 313
20 - 329 316 312
21
Tabla 5. Temperaturas medidas para cada mezcla (naftaleno en difenilo) en

relacin al tiempo
6.0012 g 6.0012 g 6.0012 g 6.0012 g

Difenilo Difenilo + Difenilo + 2.4716 Difenilo + 5.0046
1.0332 g g Naftaleno g Naftaleno
Naftaleno
Tiempo Temperatura Temperatura Temperatura Temperatura
(min) (K) (K) (K) (K)
0.30 358 358 358 358
1 353 350 354 352
1.30 349 346 352 348
2 347 343 346 346
2.30 344 339 341 342
3 343 336 338 339
3.30 343 333 336 337
4 343 333 332 334
4.30 343 333 330 332
5 343 333 328 330
5.30 343 332 326 328
6 343 331 324 326
6.30 342 331 322 326
7 342 330 320 323
7.30 341 330 320 321
8 340 329 320 320
8.30 339 328 320 319
9 338 327 319 317
9.30 337 327 319 316
10 337 326 318 316
10.30 - - 318 314
11 - - 317 314
11.30 - - 316 313
12 - - 316 314
12.30 - - 315 314
13 - - 315 313
13.30 - - 314 313
22
14 - - 314 313
14.30 - - 314 313
15 - - 314 312
15.30 - - 313 312
16 - - 312 311
Fig. 8 - Fase acuosa despus

Fig. 7 de ser titulada
5. Resultados
a) Mediante la composicin de cada una de las muestras, calcule

la fraccin molar experimental de cada componente en cada
mezcla.
Se calcula utilizando la composicin de cada uno en las mezclas, por ejemplo

para el tubo N3:
Peso del naftaleno(WNaf ) = 2.5 g
Peso del p - diclorobenceno(WP) = 12.5 g
Hallando el numero de moles:
nB = W P/ MP y nA = WNaf / MNaf
donde : MP = 147.01 g/mol MNaf = 128.16 g/mol
NB = 12.5 g /147.01 g/mol = 0.085 mol
NA = 2.5 g / 128.16 g/mol = 0.019 mol
Moles totales = 0.104 mol
La fraccin molar ser :
XB = NB /0.104 = 0.085/0.104 =0.817
XA = NA /0.104 = 0.019/0.104 = 0.102
De igual manera se hace para los componentes de las dems mezclas ( ver
tabla 3)
23
b) Con los datos de a) construya el diagrama de fases .Analicelo
-El diagrama de fases se puede observar en la grfica N1.
Anlisis: De la grfica podemos determinar el punto eutctico prolongando las

curvas de la grfica del diagrama de fases. Aqu se puede observar que estas se
cruzan en un punto el cual es el punto eutctico, luego al proyectar el punto
hasta los ejes se halla la temperatura eutctica , la temperatura la cual coexisten
3 fases .
c ) Construya las curvas de enfriamiento del componente puro(tubo 8 )

y de la mezcla elegida (tubo7 ) .
- Estas curvas de enfriamiento se aprecian en las graficas 2 y 3 .
d) Del diagrama de fases, determine el punto eutctico,

igualmente determine la temperatura y composicin de
dicho punto.
- El punto eutctico se halla representado en la grfica N1 como el punto E. La

temperatura en dicho punto es 32.0 C y la composicin en dicho punto es
0.35 .
e) Mediante la ecuacin 7 , calcule la solubilidad del

naftaleno( fraccin molar teorica en la mezcla ) , para el rango de
temperaturas observadas , entre el punto de cristalizacin del
naftaleno y el punto eutctico .
La ecuacin es:
log X A= 932.03 13.241logT + 0.0332T 2.3382x10-5 T2 +

27.5264
T
24
Reemplazando en la ecuacin los datos (para el tubo N7):
Temperatura = 273.15 + 72 = 345.15 K
Fraccin molar a partir de la ecuacin = 0.787
Los valores para los otros tubos se pueden apreciar en la tabla 4 ,
Anlogamente se realiza clculos para las temperaturas de los tubos

8,7,6,5 y 4.
f) Repita el clculo anterior para el p diclorobenceno, en el rango de

temperaturas desde su punto de cristalizacin hasta su punto eutctico,
mediante la ecuacin 6.
La ecuacin es:
Log XB = 2239.9 + 47.343logT 0.03302T 115.0924

T
Temperatura = 273.15 + 47 = 320.15 K
Fraccin molar a partir de la ecuacin : 0.888
Los valores para los otros tubos se pueden apreciar en la tabla 4
Anlogamente se realiza clculos para las temperaturas de los tubos 1,2 y3 .
g) Calcule el calor latente de fusin de los componentes puros

en sus puntos de fusin observados. Calcule tambin los
valores tericos correspondientes.
Calculando el valor terico y experimental del calor latente de fusin para

el naftaleno, reemplazando la temperatura de fusin en la siguiente
ecuacin:
HA = 4265 26.31T + 0.1525T2 0.000214T3 cal/mol
25
La temperatura terica es 353.15K, remplazando en la ecuacin :
HA = 4265 26.31(353.15) + 0.1525(353.15)2 0.000214(353.15)3
HA = 4567.431 cal/mol (para el tubo 8)
La temperatura experimental es 353.05 K para el tubo N8. Remplazando

en la ecuacin se tiene:
HA = 4567.95 cal/mol
Calculando el valor terico y experimental del calor latente de fusin

para el p diclorobenceno , reemplazando la temperatura de fusin en la
siguiente ecuacin:
HB = -10259 +94.07T - 0.1511T2 cal/mol
La temperatura teorica es de 327.15 K , reemplazando en la ecuacion :
HB = -10259 +94.07(327.15) + 0.1525(327.15)2
HB = 4353.3 cal/mol ( para el tubo 1 )
La temperatura experimental es 326.65 K para el tubo N1.

Reemplazando en la ecuacin se tiene :
HB = 4356 cal/mol
h) Determine el nmero de grados de libertad en el punto

eutctico usado en la ecuacin 2.
La regla de fases es : F + P = C + 1 ( presin constante , ya que en laboratorio

se trabajo con presin constante )
Donde:
F : grados de libertad
P : nmero de fases
26
C: nmero de componentes
Ahora en el punto eutectico , hay 3 fases y 2 componentes, entonces los grados

de libertad son:
F+3=2+1
F=0
Lo cual indica que ninguna variable puede ser independiente y ni tampoco variar ya que
se trata de un punto de equilibrio entre 3 fases, es decir el punto eutctico.
Los grados de libertad son igual a cero, lo que indica que existe un nico
punto eutctico, invariable, es decir este punto no necesita de ninguna
variable para ser determinado.
i) Compare los valores experimentales con los tericos.
Comparando los valores tericos y experimentales obtenidos en g) se

obtiene los siguientes porcentajes de error:
%error del calor latente (naftaleno) = (terico exper) x 100

(terico)
% error = 0.01%
%error del calor latente(p-diclorobenceno)= (terico exper) x 100

(terico)
% error = 0.06%
27
Resultados.
Magnitudes calculadas:
Tabla de Datos N5: Resumen de resultados.
Informacin del Eutctico
32,06 % molar de
Composicin Naftaleno
Temperatura 32,17 C
(kJ/mol) Error relativo

Calores de fusin (%)
Naftaleno 26,85 39,84
Difenilamina 13,75 23,01
Grficos:
28
En base a los datos obtenidos por nosotros (grupo 1) en la Tabla de datos N 3

y Tabla de datos N4, se tienen las siguientes curvas de enfriamiento:
Tamb =200,5C
Patm=7600,01
Ensayo 1: Difenilo en Naftaleno
Grfica 1
Curva de enfriamiento para M1
29
M1
360
355
350
345
T (K) 340
335
330
325
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
t (s)
De la siguiente grfica, es posible obtener el punto de congelamiento y el

punto de fusin para el naftaleno solo:
T fus = 353K = 80C

T cong. = 353K = 80C
Grfica 2
30
M2
370
360
350
340
T (K)
330
320
310
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
t (s)
T fus = 342K = 69C

T cong. = 349K = 76C
Grfica 3
M3
370
360
350
340
330
T (K)
320
310
300
290
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
t (s)
T fus = 332K = 59C
31
T = 340K = 67C
cong.
Grfica 4
M4
360
350
340
330
T (K) 320
310
300
290
0 200 400 600 800 1000 1200
t (s)
T fus = 315K = 42C

T cong. = 320K = 47C
Ensayo 2: Naftaleno en Difenilo
Grfica 5
32
M5
360
355
350
345
T (K)
340
335
330
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
t (s)
T fus = 343K = 70C

T cong. = 343K = 70C
Grfica 6
M6
370
360
350
340
T (K)
330
320
310
0 100 200 300 400 500 600
t (s)
T fus = 330K = 57C

T cong. = 334K = 61C
33
Grfica 7
M7
380
360
340
T (K) 320
300
280
0 100 200 300 400 500 600 700
t (s)
T fus = 320K = 47C

T cong. = 329K = 56C
Grfica 8
M8
380
360
340
T (K)
320
300
280
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
t (s)
34
T fus = 312K = 39C

T cong. = 320K = 47C
Tabla 6. Datos de temperatura y fraccin molar
Temperatu Temperatu
Mezcla XA XB ra de ra de
congelaci fusin
n (K) (K)
1 1.000 0.000 353 353
2 0.83 0.17 349 342
3 0.67 0.33 340 332
4 0.50 0.50 320 315
5 0.000 1.000 343 343
6 0.17 0.83 334 330
7 0.33 0.67 329 320
8 0.50 0.50 320 312
35
Grfica 9
Diagrama de fases del difenilo
Diagrama de fases
360 Lquido A +
350
340
330
T (K)
320
310
300
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
XB
Al observar la grfica, es posible determinar el punto eutctico:
Temperatura XA XB
320K = 47C 0.5013 0.498
7
Ahora, se puede graficar el diagrama de fases ideal y compararlo con el hallado

experimentalmente. Para esto, se debe calcular primero la temperatura para
intervalos de XB de 0.1, esto es posible si aplicamos la siguiente frmula:

1 H fus
ln x=
[1

T f Tc R]
36
As, podemos usar los datos de la Tabla 1 en la seccin de Datos:
Tabla 1. Propiedades importantes del naftaleno y difenilo
Entalpa de
Masa P. de fusin Estabilida Apariencia
(g/mol) fusin (KJ/mol) d
(C)
Naftaleno 128.17 80 19.01 Sensible a Slido
la luz. blanco de
Voltil. olor fuerte.
Difenilo 154.21 70 18.57 Bastante Slido
estable. incoloro.
Reemplazando los datos que tenemos para difenilo en la ecuacin se obtiene:

1 H fus
ln x=
1
[

T f Tc R ]
J
18570
ln x=
1
[

1
343 T c ] 8.314
mol
J
mol K
2233.58
T cB=
6.51ln x B
Como XA + XB = 1, entonces:
2286.54
T cA =
6.48ln ( 1x B )
37
Luego, para valores de XB y XA que varan en 0.1, es posible hallar las temperaturas
de congelamiento:
XB T congelamiento XB T congelamiento
(K) (K)
1.0000 343.10 0.0000 353.86
0.9000 337.64 0.1000 347.22
0.8000 331.73 0.2000 341.11
0.7000 325.28 0.3000 334.45
0.6000 318.14 0.4000 327.08
0.5000 310.08 0.5000 318.76
De esta manera, se pueden comparar los diagramas de fases real e ideal para la
mezcla de naftaleno y difenilo:
Grfica 10
Comparacin de los diagramas de fases real e ideal
Diagramas de fases real e ideal

360
340
320 Ideal
T(K) Real
300
280
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
XB
38
Tambin es posible obtener el punto eutctico ideal para la mezcla:
Temperatura XA XB
Ideal 310.08K = 0.5 0.5
37.08C
Real 320K = 47C 0.5013 0.498
7
DISCUSION DE RESULTADOS
-Una vez ledo este informe se puede apreciar que los datos experimentales con
respecto a los datos tericos son muy cercanos .
- Se puede observar en el diagrama de fases ( naftaleno - p-diclorobenceno ) el

punto eutctico (Teutctica= 32.0 C y Xeutctica= 0.35 ) , coexisten 3 fases en
equilibrio : Naftaleno solido , p-diclorobenceno solido y la disolucin ; todo el
sistema a presin constante ( ya que en todo momento en el laboratorio trabajamos
la experiencia a presin constante ) .
-En la grafica 1 ( el del diagrama de fases ) , se halla el punto eutctico , el cual

tiene un error de composicin es de 5.4 % y un error de temperatura de 14.7%
( errores aceptables) .
39
-Los grados de libertad en el punto eutctico , se halla tomando en cuenta que se

trabajo en laboratorio a una presin constante .
-Se aprecia que los % de error de las fracciones molares experimentales son
relativamente altos, por lo que se discute que posiblemente los tubos no contengan
la masa correcta en los respectivos tubos .
-Al graficar ( T vs t ) del tubo 8 , nuestra temperatura de congelacin fue de 80.3

C y para el tubo 7 la temperatura de congelacin fue de 71.8 C .En el tubo 8 la
solucin pura de naftaleno llega en un momento dado que su temperatura sea
mantiene constante .
6. Recomendaciones y observaciones
40
Estar atento, para poder identificar la temperatura de solidificacin(la aparicin del

primer cristal)
Para la fusin del naftaleno utilizar un transmisor de calor elevado, con la finalidad de
que se funda mas rpido.
Pesar con precisin las proporciones indicadas para la mezcla.
La pureza del reactivo es importante en la realizacin de la experiencia .
- Es de suma importancia mantener la agitacin en el tubo de la muestra , como en

el vaso que sirve como bao Maria , dando un descenso de temperatura
homogneo .
-Se debe tener en cuenta que los tubos contienen muestras de diferente
composicin , por lo tanto se debe lavar bien tanto el termmetro como el agitador
cada vez que se cambia de muestra .
-Tener en cuenta al momento de tomar el tiempo , tomar intervalos de tiempo de 5

segundos para observar mejor en la grafica Tvs t la caracterstica que presenta la
solucin pura de la solucin binaria .
-Al realizar el calentamiento de las muestras, se debe observar que la muestra se

encuentre disuelta completamente, (incluyendo los cristales en las paredes y boca
del tubo); porque de lo contrario, se cambiara la composicin de las muestras, y la
temperatura de cristalizacin marcada en el termmetro no sera la que se
requiere.
7. Conclusiones
41
Para poder realizar el laboratorio adecuadamente tenemos que seguir algunos consejos, tales como:
-Al agregar un solvente a un determinado soluto se observa un descenso en su

punto de congelacin, esto se pudo observar experimentalmente .
-Las diferentes muestras con las cuales trabajamos eran miscibles en fase liquida e
inmiscibles en fase solida .
-En el punto eutctico de la mezcla o de la solucin binaria se encuentran en

equilibrio 3 fases ( la del solido del naftaleno , la del solido del p-diclorobenceno y la
disolucin liquida) .
-Para cada mezcla se tendr una temperatura de cristalizacin , sea para el

componente A o B , segn la composicin de la mezcla .
-Al grafica T vs t en el tubo 8 se aprecia que mientras va pasando el tiempo la

temperatura disminuye y llega un momento en que su temperatura se mantiene
constante , mientras que para el tubo 7 la curva de enfriamiento es mas compleja y
mas inclinada , apreciando ciertas pendientes .
CUESTIONARIO
1.-Qu es un diagrama de fases ? Cul es su importancia?
42
Es una representacin grafica de la fases que estn presentes en un sistema

a varias temperaturas, presiones y composiciones.
Cada punto del diagrama de fases representa un estado del sistema , dado
que establece valores de temperatura y presin . Las lneas en el diagrama de fases
lo dividen en regiones marcadas : Solido , liquido y gas .Si el punto cae en la lnea
puede coexistir en 2 fases ( L-V,S-L , S-G ) , la mayora de los diagramas de fase han
sido construidos segn condiciones de equilibrio ( condiciones de enfriamiento lento
) , siendo utilizadas por ingenieros y cientficos para entender y predecir muchos
aspectos del comportamiento de los materiales .
En termodinmica, se denomina diagrama de fase a la representacin grafica

de las fronteras entre diferentes estados de la materia de un sistema, en funcin de
variables elegidas para facilitar el estudio del mismo .
La importancia del diagrama de fases es:
-Conocer que fases estn presentes a diferentes composiciones y temperaturas

bajo condiciones de enfriamiento lento (equilibrio).
-Averiguar la solubilidad, en el estado solido y en el equilibrio de un elemento ( o

compuesto ) en otro .
-Determinar la temperatura a la cual una aleacin enfriada bajo condiciones de

equilibrio comienza a solidificar y la temperatura a la cual ocurre la solidificacin.
-Conocer la temperatura a la cual comienzan a fundirse diferentes fases.
2.- Qu entiende por un sistema de punto eutctico simple ?
-Los sistemas que presentan un diagrama de fases solido-liquido como el de la

figura 4 , se denominan sistemas eutcticos simples .Entre ellos se encuentran los
43
sistemas : Pb-Sb , benceno-naftaleno , Si Al , KCl AgCl , BiCd y cloroformo anilina

.
Un sistema de punto eutctico simple es usado para muchos sistemas binarios ,

tanto ideales como no ideales .
3.- En un diagrama de punto eutctico simple , explique la aplicacin de la

regla de la palanca .
La regla de la palanca es usada para determinar las cantidades presentes de

lquido y vapor. La deduccin de la regla de la palanca depende slo de un balance
de masa, es vlida para calcular las cantidades relativas de las dos fases presentes
en cualquier regin bifsica de un sistema de dos componentes.
REGLA DE LA PALANCA
44
Estas cantidades normalmente se expresan como porcentaje del peso (%

peso), es
una regla matemtica valida para cualquier diagrama binario. En regiones de una
sola fase, la cantidad de la fase simple es 100%. En regiones bifsicas, sin embargo,
se deber calcular la cantidad de cada fase. Una tcnica es hacer un balance de
materiales.
Para calcular las cantidades de lquido y de slido, se construye una palanca

sobre la isoterma con su punto de apoyo en la composicin original de la aleacin
(punto dado). El brazo de la palanca, opuesto a la composicin de la fase cuya
cantidad se calcula se divide por la longitud total de la palanca, para obtener la
cantidad de dicha fase.
En general la regla de la palanca se puede escribir de la siguiente forma:
PORCENTAJE DE FASE = brazo opuesto de palanca x 100
Longitud local de la isoterma
Se puede utilizar la regla de la palanca en cualquier regin bifsica de un

diagrama de fases binario. En regiones de una fase no se usa el clculo de la regla
de la palanca puesto que la respuesta es obvia (existe un 100% de dicha fase
presente).
Pasos para calcular las composiciones:
45
1.Dibujar la isoterma.
2.Encontrar el largo del lado opuesto a la

composicin deseada.
3.Dividir el largo del opuesto por la isoterma:
46
4.El resultado se multiplica por 100.
- Considrese un sistema de dos componentes, a una determinada presin, cuando

el intervalo de temperaturas utilizado corresponde a la formacin de una o ms
fases slidas. El comportamiento ms sencillo lo presentan aquellos sistemas para
los que los lquidos son totalmente miscibles entre s, y para los que las nicas fases
slidas que se pueden presentar, son las formas cristalinas puras de los
componentes. Este comportamiento se presenta en la figura (1).
47
Los puntos sobre las curvas representan estados lquidos del sistema y los
puntos situados debajo de las curvas representan coexistencia en equilibrio de un
slido puro con la solucin.
El punto "c" representa la solucin de composicin g en equilibrio con el

slido de composicin b (B puro). Al aplicar la regla de la palanca se tiene:
En la figura (1) la letra E representa el punto donde los slidos A y B estn en

equilibrio con el lquido, es decir, hay tres fases y dos componentes; por lo tanto los
grados de libertad resultantes son uno, pero recordemos que la presin permanece
constante, lo que nos lleva a obtener cero grados de libertad para este punto cuyo
nombre es: Eutctico (palabra derivada del griego que quiere decir "fcilmente
fusible"). El punto eutctico representa la temperatura ms baja a la cual puede
fundir una mezcla de slidos A y B con una composicin fija.
APENDICE
48
A continuacin se presentan las grficas correspondientes al

diagrama de fases y a la curva de enfriamiento obtenidos en la
experiencia y la hoja de datos correspondiente en la cual se
basan los clculos y resultados
8. Bibliografa
- Atkins, P.W. Physical Chemistry. 6ta ed. Addison-Wesley. New York. 1998
- Solid-liquid phase diagrams. Disponible en:
http://www.chemguide.co.uk/physical/phaseeqia/snpb.html. Bsqueda
realizada el da 11 de setiembre del 2010.
- LAIDLER, Keith James. Fsico-qumica. Mxico, D.F.: Compaa Editorial
Continental, 1997.
- Diagrama de fases para 2 y 3 componentes. Disponible en:
http://cabierta.uchile.cl/revista/23/articulos/pdf/edu1.pdf. Bsqueda realizada
el da 12 de setiembre del 2010.
1.- F. Daniels and R. A. Alberty. 1975 "Physical Chemistry,"

John Wiley and Sons, Inc. New York, New York. Captulo 4.
2.- G. W. Castellan. 1971 "Physical Chemistry", Addison-

Wesley Publishing Co. Reading, Massachusetts. Captulo 15.
3. -G. M. Barrow, 1988 "Physical Chemistry", McGraw-Hill

Inc., New York. Captulo 11.
4. Levine I. Fisicoquimica 4ta Edicion (Pag 360 -368)
FUNDAMENTOS DE FISICOQUIMICA, Samule maron y prutton, editorial limusa

1980.
FISICOQUIMICA, gilbert w. castellan, segunda edicin 1974,1987
49
I.-RESUMEN.
La prctica de laboratorio tratar sobre la regla de fases y tiene como objetivo

determinar experimentalmente el diagrama de fases y la curva de enfriamiento
de una mezcla binaria cuyos componentes no se combinan qumicamente, no
son miscibles en estado slido, pero son solubles al estado lquido. Las
condiciones del laboratorio fueron: Presin atmosfrica de 756 mmHg ,
Temperatura de 23.5C y con humedad relativa de 82%.
Como primer paso, se encuentran las temperaturas de cristalizacin de varias

mezclas, formadas por naftaleno y p-diclorobenceno en diferentes composicin,
con estos datos se realiza el diagrama de fases para el sistema, (Temperatura
vs. fraccin molar del naftaleno) con el fin de obtener el punto eutctico del
sistema, conformado en este caso por una temperatura de 32.0C y una
composicin de naftaleno de 0.369, valores cercanos a los tericos.
Luego se halla la temperatura de cristalizacin de un componente puro y una

de las mezclas, tomando el tiempo que tardan en cristalizar las soluciones; con
estos datos se grafican las curvas de enfriamiento para cada caso.
Asimismo, se calcula el calor latente de fusin de cada componente puro,

4567.297 cal/mol para el naftaleno y 4356.941 cal/mol para el p-
diclorobenceno; cercanos tambin a los valores tericos (4567.491 y
4353.202cal/mol respectivamente), entonces, ya que estos valores son
semejantes, el porcentaje de error obtenido es bajo, de 0.003% y 0.08%
respectivamente.
Finalmente podemos concluir que al agregar un solvente a un determinado

soluto se observa un descenso en su punto de congelacin.
50
Y se recomienda mantener constante la agitacin en el tubo con la muestra, as como en el
vaso que sirve como bao, de esta manera se mantiene un descenso en la temperatura
homogneo.
II.-INTRODUCCION.
Mediante la realizacin de esta prctica y con la lectura de este informe,
resultar muy sencillo saber realizar diagramas de fase, hallar un punto
eutctico o graficar tambin curvas de enfriamiento para un sistema como el
visto en el laboratorio
La regla de fases es una expresin matemtica que describe el comportamiento
de los sistemas qumicos en equilibrio, formulada por el fsico estadounidense
51
J. Willard Gibbs dentro de sus investigaciones sobre termodinmica. Esta regla
es aplicable nicamente a los sistemas denominados heterogneos, en los que
dos o ms fases fsicamente diferentes se encuentran en equilibrio, ejemplo de
esto seran los compuestos orgnicos utilizados en la prctica, que pueden
formar mezclas eutcticas simples.
52
III.-TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS.
Tabla 1 : Condiciones del laboratorio
Presin atmosfrica Temperatura Humedad
756 mmHg 23.5C 82%
Tabla 2:Composicin de muestras y temperaturas de

cristalizacin.
Temp. de Temp.. de
Tubo
p-C6 H4 Cl2 (B) C10 H8 (A) cristalizacin cristalizacin
N0
Exp. (C) Terica (C)
1 15.0 0.00 53.2 54
2 12.5 1.50 46.5 47
3 12.5 2.50 42.8 43
4 12.5 6.00 31.9 32
53
5 10.0 10.0 49.0 48
6 7.00 12.5 59.0 58
7 3.00 15.0 73.1 72
8 0.00 15.0 79.9 80
54
Tabla 3: Temperatura vs Tiempo para el Tubo Puro (1) e Impuro
(2) para cada 5 Segundos.
t(seg) T(C) del Tubo n1 t(seg) T(C) del Tubo n2

0 68.4 0 60.5
5 65.2 5 58.8
10 61.9 10 56.2
15 59.6 15 54.2
20 58.2 20 53.0
25 56.8 25 51.9
30 55.8 30 51.3
35 55.1 35 50.7
40 54.7 40 49.9
45 54.3 45 49.5
50 54.0 50 49.1
55 53.8 55 48.9
60 53.6 60 48.5
65 53.5 65 48.3
70 53.4 70 48.2
75 53.3 75 48.1
80 53.1 80 47.8
85 - 85 47.6
90 - 90 47.4
95 - 95 47.3
100 - 100 47.2
105 - 105 47.0
110 - 110 46.9
115 - 115 46.9
120 - 120 46.8
125 - 125 46.8
130 - 130 46.7
135 - 135 46.7
140 - 140 46.6
145 - 145 46.6
55
Tabla 4: Temperatura vs Tiempo para el tubo puro (8) e Impuro
(6) Para Cada 10 Segundos.
t(seg) T(C) del Tubo n8 t(seg) T(C) del Tubo n6

0 86.7 0 60.1
5 86.0 5 60.0
10 85.0 10 59.9
15 84.6 15 59.7
20 83.9 20 59.6
25 83.3 25 59.5
30 83.1 30 59.3
35 82.6 35 59.3
40 82.3 40 59.1
45 81.7 45 59.1
50 81.5 50 59.1
55 81.3 55 59.0
60 81.3 60 -
65 80.3 65 -
70 80.2 70 -
75 80.0 75 -
80 79.9 80 -
85 79.9 85 -
56
Tabla 5: Fracciones molares tericas de los componentes de

cada tubo:
Tubo X B X A nB NA Solubilidad Solubilidad

Tericas Tericas Tericas Tericas de A de B
1 1.00 0 0.10 0 0.542 1.00
2 0.88 0.12 0.085 0.012 0.477 0.869
3 0.81 0.19 0.085 0.020 0.434 0.801
4 0.64 0.36 0.085 0.047 0.334 0.624
5 0.46 0.54 0.068 0.080 0.493 0.802
6 0.33 0.67 0.048 0.098 0.607 0.971
7 0.14 0.86 0.020 0.120 0.799 1.256
8 0 1.00 0 0.117 0.907 1.425
Tabla 6: Fraccin molar terica y experimental del Naftaleno

(A) y del p-diclorobenceno (B) con su respectivo % de error y
sus solubilidades.
Tubo
X Terica X Experimental % Error
N
1 1.00 1.00 0.0%
2 0.876 0.869 0.80%
57
p- 3 0.810 0.801 1.11%

C6H4Cl2
4 0.644 0.624 3.11%
(B)
C10H8 5 0.534 0.493 7.68%

(A) 6 0.671 0.607 9.54%
7 0.898 0.799 11.02%
8 1.00 0.907 9.3%
Tabla 7: Valores tericos y experimentales del punto eutctico

con su respectivo % de error.
Valor Terico Valor % Error

Experimental
Punto Eutctico 0.37 0.369 0.27
Temperatura 27.9 32 14.70

Eutctica
Tabla 8: Temperatura de fusin Terica y experimental de los

componentes puros con su % de Error.
Temp. Fusin
Componente Temp. Fusin Exp. % de Error
Terica
p-C6H4Cl2 (B) 54 53.2 1.48
C10H8 (A) 80 79.9 0.125
58
Tabla 9: Calor latente de fusin Terica y experimental con su

respectivo % de error.
Componente H Terico(cal/mol) H Experim.(cal/mol) % Error
p-C6H4Cl2 4353.202 4356.941 0.08

(B)
C10H8 (A) 4567.431 4567.297 0.003
59
IV.-EJEMPLO DE CALCULOS.
a) Hallar las fracciones molares experimentales de los

componentes de las mezclas (Naftaleno A y p-
diclorobenceno B ).
Se calcula utilizando la composicin de cada uno en las mezclas, por ejemplo para
el tubo N2:
Peso del naftaleno(WNaf ) = 1.5 g
Peso del p - diclorobenceno(WP) = 12.5 g
60
Hallando el numero de moles:
nB = WP/ MP y nA = WNaf / MNaf
donde : MP = 147 g/mol MNaf = 128 g/mol
NB = 12.5 g /147 g/mol = 0.085 mol
NA = 1.5 g / 128 g/mol = 0.012 mol
Moles totales = 0.097 mol
La fraccin molar ser :
XB = NB /0.097 = 0.085/0.097 = 0.88
XA = NA /0.097 = 0.0121/0.097 = 0.12
De igual manera se hace para los componentes de las dems mezclas ( ver tabla
N 5 ).
b) Con los datos de a) y de la tabla N2, construya el diagrama

de fases. Analcelo.
El diagrama de fases se puede observar en la grfica N1.
Anlisis: De la grfica podemos determinar el punto eutctico prolongando las

curvas de la grfica del diagrama de fases. Aqu se puede ver que estas se cruzan
en un punto el cual es el punto eutctico, luego al proyectar el punto hasta los ejes
se halla la temperatura del cristalizacin as como la fraccin molar del p -
diclorobenceno .
c) Construya las curvas de enfriamiento del componente puro

y de la mezcla elegida.
Ambas curvas estn representadas en las grficas N2 y N3.
61
d) Del diagrama de fases, determine el punto eutctico,

igualmente determine la temperatura y composicin de
dicho punto.
El punto eutctico se halla representado en la grfica N1 como el punto E. La
temperatura en dicho punto es 32.0 C y la composicin en dicho punto es 0.369.
e) Mediante la ecuacin (7) de la gua, calcule la solubilidad

del Naftaleno (fraccin molar terica en la mezcla), para el
rango de temperaturas observadas, entre el punto de
cristalizacin del Naftaleno y el punto eutctico.
La ecuacin es:
log X A= 932.03 13.241logT + 0.0332T 2.3382x10-5 T2 + 27.5264

T
Temperatura = 273.15 + 73.1 = 345.15 K
Los valores para los otros tubos se pueden apreciar en la tabla N6.
Calculo de la solubilidad (S), para el tubo N7:
S = XA = 0.799
Anlogamente se realiza clculos para las temperaturas de los otros tubos y para
el punto eutctico cuyos datos se encuentran en la tabla 5.
62
f) Repita el clculo anterior para el p diclorobenceno, en el

rango de temperaturas desde su punto de cristalizacin
hasta su punto eutctico, mediante la ecuacin (6) de la
gua.
La ecuacin es:
Log XB = 2239.9 + 47.343logT 0.03302T 115.0924

T
Temperatura = 273.15 + 46.5 = 319.65 K
Los valores para los otros tubos se pueden apreciar en la tabla N6.
Calculo de la solubilidad (S) , para el tubo N7:
S = XB = 0.869
Anlogamente se realiza clculos para las temperaturas de los otros tubos y para
el punto eutctico cuyos datos se encuentran en la tabla 5.
g) Calcule el calor latente de fusin de los componentes puros

en sus puntos de fusin observados. Calcule tambin los
valores tericos correspondientes.
Calculando el valor terico y experimental del calor latente de fusin para el
naftaleno, reemplazando la temperatura de fusin en la siguiente ecuacin:
HA = 4265 26.31T + 0.1525T2 0.000214T3 cal/mol

La temperatura terica es 353.15K, remplazando en (3):
HA = 4265 26.31(353.15) + 0.1525(353.15)2 0.000214(353.15)3
HA = 4567.431 cal/mol.
La temperatura experimental es 353.05 K para el tubo N8. Remplazando se
tiene:
HA = 4567.297
63
Anlogamente se hacen los clculos para e p diclorobenceno. Los

resultados se pueden observar en la tabla N9.
h) Determine el nmero de grados de libertad en el punto

eutctico usado en la ecuacin (2) de la gua.
La regla de fases es : F+P=C+1,
Donde:
F : grados de libertad
P : nmero de fases
C: nmero de componentes
Ahora en el punto eutectico , hay 3 fases y 2 componentes, entonces los grados de

libertad son:
F+3=2+1
F=0
Lo cual indica que ninguna variable puede ser independiente y ni tampoco variar ya que se
trata de un punto de equilibrio entre 3 fases, es decir el punto eutctico.
Los grados de libertad son igual a cero, lo que indica que existe un nico
punto eutctico, invariable, es decir este punto no necesita de ninguna
variable para ser determinado.
i) Compare los valores experimentales con los tericos.
Comparando los valores tericos y experimentales obtenidos en g) se obtiene

los siguientes porcentajes de error:
%error del calor latente (naftaleno) = (terico exper) x 100

(terico)
% error = 0.003%
64
%error del calor latente(p-diclorobenceno)= (terico exper) x 100

(terico)
% error = 0.08%
V.-DISCUSION DE RESULTADOS.
Una vez ledo este informe, se puede apreciar que los datos y resultados
obtenidos en la prctica han sido muy cercanos a los valores tericos,
esto se debe a que se tuvo cuidado al momento de tomar cada valor
experimental.
Se puede observar en el diagrama de fases (Naftaleno - P-

diclorobenceno), que en el punto eutctico (Teutctica= 32.0C y Xeutctica=
0.369) coexisten tres fases en equilibrio: Naftaleno slido, p-
diclorobenceno slido y lquido a presin constante.
En la grfica n1 se halla el punto eutctico el cual tiene un error de composicin de

0.27% y un error de temperatura de 14.70%; se observa que tiene un error bajo.
Los grados de libertad del punto eutctico, son iguales a cero, lo que
indica que este punto, es invariable, es decir que el equilibrio de las tres
fases fija a la temperatura del sistema y ninguna variable puede cambiar
sin reducir el nmero de fases presentes.
Al reemplazar los valores de las temperaturas de cristalizacin experimental, obtenidas

en el laboratorio, y luego comparadas con las tericas tienen unos mrgenes de error
asombrosamente mnimas.
65
Tal vez las condiciones de los tubos no estaban del todo ptimas para efectos de la
prctica, por lo cual al hallar las fracciones molares experimentales y tericas
presentan un margen de error relativamente alto
Se debera tener en cuenta el uso de tubos con muestras recin hechas en el

laboratorio, para que estas no acarreen grandes mrgenes de error.
VI.-CONCLUSIONES.
Al agregar un solvente a un determinado soluto se observa un descenso en su

punto de congelacin, esto se pudo observar experimentalmente.
El diagrama se determinar con las temperaturas de cristalizacin de las

diferentes soluciones muestras preparadas, y las respectivas fracciones
molares, con las cuales obtendremos la grfica.
66
Para cada mezcla se tendr una temperatura de cristalizacin, sea para el

componente A B, segn la composicin de la mezcla.
A partir de la temperatura eutctica, empieza la solidificacin del segundo

slido que estaba en estado lquido y en equilibrio con el slido puro del otro
componente, en esta zona se tienen los slidos puros no miscibles de A y de B,
lo cual reflejan dos fases en equilibrio con una tercera, la fase lquida por tanto,
en el punto eutctico nos encontramos con tres fases y dos componentes.
Una mezcla de composicin eutctica se funde a la temperatura eutctica

y formar un lquido de igual composicin.
67
VII.-RECOMENDACIONES.
La pureza del reactivo es importante en la determinacin de la experiencia.
Es muy importante mantener constante la agitacin en el tubo con la muestra,

as como en el vaso que sirve como bao, de esta manera se mantiene un
descenso en la temperatura homogneo.
Al realizar el calentamiento de las muestras, se debe observar que la

muestra se encuentre disuelta completamente, (incluyendo los cristales
en las paredes y boca del tubo); porque de lo contrario, se cambiara la
composicin de las muestras, y la temperatura de cristalizacin marcada
en el termmetro no sera la que se requiere.
Se debe tener en cuenta que los tubos contienen muestras de diferente

composicin, por lo tanto se debe lavar bien tanto el termmetro como el
agitador cada vez que se cambie de muestra.
Se debe tener cuidado al lavar el termmetro y el agitador de las

muestras ya que stas son slidas a temperatura ambiente y se
solidifican en las paredes del termmetro.
68
VIII.-APENDICE.
1. Qu es un diagrama de fases? Cul es su

importancia?
El diagrama de fases muestra las propiedades de la sustancia, temperatura de
fusin, de ebullicin, puntos de transicin y puntos triples. Cada punto del
diagrama de fases representa un estado del sistema, dado que establece valores de
temperatura y presin.
69
Las lneas en el diagrama de fases lo dividen en regiones marcadas : Slido ,

lquido, gas. Si el punto que describe el sistema se encuentra en la regin slida,
la sustancia existe como slido, si el punto cae en la regin lquida la sustancia
existe como lquido pero si el punto se encuentra sobre una lnea existe como
lquido y vapor en equilibrio.
El diagrama de fases es importante porque permite analizar y entender mediante
una grfica las composiciones y comportamiento que sufre un sistema en
relacin a la temperatura y composicin de una mezcla de dos componentes.
2. Qu entiende usted por un sistema de punto

eutctico simple?
Un sistema de punto eutctico simple es usado para muchos sistemas binarios,
tanto ideales como no ideales. Por ejemplo el diagrama de fase Agua Sal es del
tipo eutctico simple si la sal no forma un hidrato estable.
La curva AE en la figura 2 es la curva de temperatura de congelacin del agua,

mientras que ef es la curva de solubilidad o de temperaturas de congelacin del
NaCl.
La invariabilidad del sistema en la temperatura eutctica permite el empleo de

mezclas eutcticas como baos de temperatura constante.
3. En un diagrama de punto eutctico simple, explique

la aplicacin de la regla de la palanca.
La regla de la palanca es usada para determinar las cantidades presentes de
lquido y vapor. La deduccin de la regla de la palanca depende slo de un
balance de masa, es vlida para calcular las cantidades relativas de las dos fases
presentes en cualquier regin bifsica de un sistema de dos componentes.
Segn la regla de la palanca, la relacin de nmero de moles de la solucin
con el nmero de moles del slido A es igual a la relacin entre los
segmentos de la lnea de enlace ac/ab. A menor temperatura mayor es la
cantidad relativa de slido para una composicin global particular.
70
n ( lquido) = ac
n (slido) ab
IX.-BIBLIOGRAFIA.
Gordon M. Barrow; Qumica Fsica; 3 Edicin, Editorial Reverte S.A.

Paginas 574 - 587
John Perry ; Manual del Ing. Qumico; Talleres de Impresin Azteca S.A.
Paginas 183 , 192
Levine, Fisicoqumica, 4ta ed. Madrid, Ed. Interamericana de Espaa S.A.
Gilbert W. Castellan ; Fisicoqumica; Segunda Edicin, 1987, Addison Wesley

Iberoamrica.
Pginas: 290 293
Gaston Pons Muzzo; Fisicoqumica; 4 Edicin, Editorial Universo.

Paginas 262 , 263 , 468.
71

Labo 4 Fiqui I

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

Facultad de Ingeniera de Petrleo Gas Natural y Petroqumica

Curso: Fisicoqumica I - PQ 221 A

Profesor: Ing. Carlos Gonzales

Fecha de realizacion: Lunes, 2 de junio del 2014

Fecha de entrega: Lunes, 9 de junio del 2014

Considrese un sistema de dos componentes, a una de terminada presin, cuando el intervalo de

2. Objetivos del experimento

Graficar la curva de enfriamiento.

Obtener el diagrama de fases de la mezcla Paradiclorobenceno -Naftaleno.

Determinar el punto eutctico.

Determinar la Hf (Naftaleno) y Hf (Paradiclorobenceno).

Diagrama de fase de una sustancia pura

Los pares (presin, temperatura)que corresponden a una transicin de fase entre:

o entre una fase slida y una fase lquida: fusin - solidificacin

Regla de Fases de Gibbs

La condicin termodinmica importante es que en equilibrio el cambio de la energa libre de Gibbs

r = C (F-1) restricciones o ecuaciones ms para un sistema en equilibrio.

La regla de Gibbs para el equilibrio afirma precisamente que

Fig. 2 - Curvas de enfriamiento

R ln (XA)= H fus, A (1/ TA* - 1/T) para DE

R ln (XB)= H fus, B (1/ TB* - 1/T) para CE

Si se parte del punto R de la figura 3, y se enfra isobricamente una disolucin de A y B de composicin

Si T contina disminuyendo se alcanza finalmente la temperatura eutctica T3 en el punto K. En ese

- Peso molecular del Naftaleno (PMN) (1):

- Temperatura de fusin del Naftaleno (1): 80,2 C

- Temperatura de solidificacin del Naftaleno(3): 78,0C

- Calor de fusin de la Naftaleno (2):

(1) Propiedades fsicas del Naftaleno en Pagina Web: http://www.osha.gov/dts/sltc/methods/organic/org035/org035.html

(2) Propiedades fsicas del Naftaleno en Pagina Web: http://es.wikipedia.org/wiki/Naftalina

(3) Propiedades fsicas del Naftaleno en Pagina Web:

Procedimiento con el paradiclorobenceno (PDB)

- En un vaso de precipitado se coloc un tubo de ensayo

Fig.13 Diagrama del

II. Segunda parte

c) Por ultimo 2 gr ms de naftaleno y llevarlo nuevamente al bao Mara y medir su

Fraccin molar Fraccin en peso

Proporcin de reactivo Temp. De X naftaleno X PDB

Fraccin molar Fraccin en peso

Proporcin de reactivo Temp. De

Tabla 1: Propiedades fisicoqumicas del naftaleno (A) y difenilo (B)

Sustancia Peso molecular Temperatura de fusin Calor de fusin

Qumica g/mol Tfusin (C) H(fusin)

Naftaleno C10H8 128,19 78,2-80,2 35,66 cal/g

Difenilo C12H10 154,21 69-71 28,83 cal/g

Tabla 2: Pesos indicados para las diferentes muestras

Muestra WB = 0,5540 g/(1/XB-1) WA (g) WB (g) XA XB

Muestra WA = 4,9870 g/(1/XA-1) WA (g) WB (g) XA XB

Pesar aprox. 6g de Colocar el tubo en

Agregar la otra Inmediatamente,

Condiciones del laboratorio

Presin atmosfrica Temperatura Humedad

756 mmHg 23.0C 94%

Composicin de muestras y temperaturas de

2 1.5 12.5 47 47.5

3 2.5 12.5 43 43.2

4 6.0 12.5 32 33.0

5 10.0 10.0 48 48.3

6 12.5 7.0 58 58.3

Temperatura vs Tiempo para la Solucin pura ( tubo 8)

Solucin ( tubo 7).(tabla 2)

T(C) del Tubo 8 t(seg) T(C) del Tubo 7 t(seg)

Fracciones molares experimentales de los componentes