Experimentacin en Ingeniera Qumica I Grado en Ingeniera Qumica

PRCTICA 6

INTERCAMBIO INICO

6.1. RECOMENDACIONES BSICAS DE SEGURIDAD

Debido al riesgo de salpicaduras en la preparacin de la disolucin de NaOH, se

recomienda el uso de gafas de seguridad. No son necesarias medidas adicionales de
seguridad en esta prctica, es suficiente con seguir las normas generales del
laboratorio.

6.2. OBJETIVO DE LA PRCTICA

En esta prctica se va a estudiar la eliminacin de iones de una disolucin de NaOH

mediante intercambio inico, se realizar la determinacin de la isoterma de adsorcin
en equilibrio y se estudiar el funcionamiento dinmico de un lecho fijo por el que fluye
la corriente a desionizar. La resina est protonada, de modo que se sustituye Na+ por
H+, formndose agua de acuerdo con el equilibrio de disociacin de la misma.

El objetivo de la misma es comprender el fundamento de la operacin de separacin

de intercambio inico, tanto en un proceso discontinuo como en un proceso continuo.

6.3. FUNDAMENTO TERICO

El intercambio inico es una operacin de separacin mediante la cual se eliminan

iones de una disolucin, normalmente mediante el uso de resinas de intercambio
inico, zeolitas u otros slidos adecuados para este fin. Se trata de una operacin
slido-lquido, que presenta cierta similitud con la adsorcin, sin embargo, a diferencia
de sta, los iones que son retirados de la disolucin deben ser sustituidos por otros
iones de igual signo, con el fin de mantener el equilibrio de carga de ambas fases.
Algunas de las aplicaciones ms importantes del intercambio inico son el
ablandamiento y desmineralizacin de agua, eliminacin de color en la produccin de
azcar, y recuperacin de antibiticos y vitaminas producidas mediante fermentacin.

Hoy en da los intercambiadores inicos usados ms ampliamente son resinas

polimricas de estireno o cido acrlico, con grupos inicos funcionales unidos a la
estructura del polmero. En funcin de la carga de ese grupo, la resina ser aninica o
catinica, y en funcin de su naturaleza se tratar de resinas catinicas o aninicas
fuertes o dbiles.

Las resinas catinicas tienen grupos funcionales como el cido sulfnico (-SO3-) o el
carboxlico (-COO-), en las resinas aninicas estos grupos son aminas (-N(CH3)3+).

Figura 6.1.- Esquema de la estructura de una resina de intercambio inico.

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Cada grupo funcional tiene un contra-in que neutraliza su carga, como contra-
cationes se suelen encontrar H+ y Na+, como contra-aniones OH- y Cl-.

Al poner en contacto la resina con la disolucin que contiene los iones que se quieren
retirar, se produce una reaccin reversible, cuyo equilibrio depende de la naturaleza de
los iones que intervienen. Algunos ejemplos se muestran en las ecuaciones 6.1 a
6.4:

Na R -H H R -Na
Ca 2 2 R -Na 2 Na R Ca 2
[Ecs. 6.1-6.2]
2

SO42 2 R -Cl 2Cl R SO42

2 [Ecs. 6.3-6.4]

Cl R -OH OH R -Cl

El equilibrio se representa mediante isotermas de adsorcin, que muestran la relacin

entre la cantidad de iones en disolucin y los iones retenidos en la resina. Esta
relacin se puede expresar en concentracin de iones en disolucin, C (en meq/L) y la
cantidad de iones (x) por unidad de peso de resina (m), cuyo cociente se designa
como x/m (meq/g resina), una vez que se ha alcanzado el equilibrio.

La isoterma debe determinarse de forma experimental y puede responder a

ecuaciones de distinto tipo, como la de Freundlich (Ec. 6.5, Fig. 6.2a) o la de Langmuir
(Ec.6.6, Fig. 6.2b):

x x A.C
=k.Cn [Ec. 6.5] = [Ec. 6.6]
m m 1+B.C

Figura 6.2.- Isotermas de adsorcin. a) Freundlich, b) Langmuir.

El intercambio inico se lleva a cabo normalmente de modo semicontinuo, discontinuo

para el slido con un flujo continuo de disolucin, debido a que la capacidad de la
resina se agota a medida que los grupos funcionales intercambian su contra-in. Una
vez agotada la resina, debe regenerarse mediante el uso de una disolucin de NaCl,
HCl, H2SO4 u otros cidos, en el caso de las resinas catinicas, y de NaOH, NH3 y
Na2CO3 entre otros, para las resinas aninicas.

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El proceso de intercambio ocurre mediante una serie de etapas: 1) difusin (externa)

de los iones hasta la superficie, 2) difusin (interna) a travs de la partcula hasta el
grupo funcional, 3) intercambio de los iones, 4) difusin (interna) del in liberado y 5)
difusin (externa) del in liberado desde la superficie al seno del fluido. La cintica del
proceso global depende de las velocidades de las etapas y de la existencia de una
etapa controlante.

Si en la desionizacin en lecho fijo no hubiera resistencia a la transferencia de materia

en las distintas etapas y la cintica de intercambio en la resina fuera muy rpida en
comparacin a la velocidad de desplazamiento del agua en la columna, el intercambio
inico ocurrira en una zona muy estrecha de la columna que se desplazara hacia la
parte final del lecho, separando una zona de resina saturada, cada vez mayor, de una
zona de resina intacta. La resistencia de las distintas etapas, as como la difusin de
los iones en el agua en todas direcciones hacen que, en la prctica, exista una zona
relativamente ancha donde ocurre el intercambio de iones, y la concentraciones de
iones a la salida muestra forma de "S", aumentando progresivamente hasta alcanzar la
concentracin inicial cuando la resina se halla completamente agotada, es lo que se
denomina curva de ruptura, tal y como se muestra en la Figura 6.3.

Figura 6.3.- Curva de ruptura obtenida en el intercambio inico en lecho fijo.

El conocimiento de la curva de ruptura es fundamental para el diseo de un lecho fijo

de intercambio inico y, en general, debe determinarse experimentalmente, dada la
dificultad que entraa su prediccin.

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Al momento en el que la concentracin a la salida aumenta hasta un nivel inadmisible

se le denomina tiempo de ruptura, e indicara el instante en el que la columna dejara
de estar operativa y tendra que pasar a ser regenerada. El flujo de disolucin debera
pasar entonces por una segunda columna que estara previamente regenerada.

Cuando la concentracin de iones en la disolucin de salida estuviera prxima a la de

entrada, se hablara de punto de saturacin. Se considera que se ha alcanzado ese
momento cuando la concentracin de salida es un 10 % menor que a la entrada.

Otro concepto que se utiliza en lecho fijo es la capacidad de la resina (qo) que se
define como la cantidad de iones que pueden ser retenidos por unidad de peso de
resina y tiene unidades de meq/g. Este parmetro se utiliza para seleccionar un tipo de
resina u otro, y se determina a partir de la curva de ruptura (Figura 6.3), calculando el
rea por encima de la curva entre el tiempo inicial y final (momento en el que la
concentracin se mantiene constante). La concentracin debe estar expresada en
meq/L y el tiempo en minutos.

[Ec. 6.7]

Multiplicando este valor por el caudal (L/min) y dividiendo entre el peso total de resina
(g) contenido en la columna, se determinar la capacidad de la resina.

meq.min
Area sobre curva de ruptura L
. caudal(L/min)
qo = [Ec. 6.8]
peso resina (g)

La fraccin de lecho utilizado en el punto de ruptura o a cualquier tiempo de operacin

se puede determinar como:

cantidad de soluto retenida (meq)

Fraccin de lecho utilizado= [Ec. 6.9]
qo meq
g .peso resina (g)

La cantidad de soluto retenida a un tiempo dado se calcula determinando el rea sobre

la curva entre tiempo inicial y el tiempo considerado (ecuacin 6.7), y dicho valor se
multiplica por el caudal.

Cantidad de soluto retenida meq =At .caudal [Ec. 6.10]

6.4. MATERIAL Y REACTIVOS

6.4.1 Reactivos

-NaOH en lentejas.
-Resina catinica.
- Agua destilada.

6.4.2 Material

a) Determinacin de la isoterma de adsorcin (Figura 6.4 izda.).

- Agitador magntico.
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- 6 erlenmeyer con tapn (400 mL).

- Conductmetro.

b) Funcionamiento en lecho fijo. Columna con resina catinica (25-35 gramos

aproximadamente) mostrada en la Figura 6.4 dcha.

- Conductmetro en lnea.
- Bomba de impulsin.
- Cronmetro.

Figura 6.4.- Agitador (izquierda) y sistema de intercambio en continuo (derecha).

6.5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

6.5.1. Preparacin de la disolucin de NaOH 0,5 g/L

En primer lugar es necesario preparar disolucin de NaOH de 0,5 g/L de

concentracin. Se necesitan unos 20 L, para ello se pesar la cantidad adecuada de
NaOH, disolvindola en agua destilada y enrasando el depsito que se encuentra bajo
la bomba.

6.5.2. Calibrado del conductmetro

Con objeto de relacionar concentraciones con conductividades es necesario calibrar el

conductmetro. Para ello se preparan 6 disoluciones de concentraciones conocidas,
midindose la conductividad de las mismas. Las disoluciones se prepararn a partir de
la disolucin inicial (0,5 g/L), y se realizarn las diluciones necesarias para cada una
de ellas (50% peso disolucin anterior + 50% peso agua destilada). Para ello se
pueden tomar unos 50 g de disolucin y 50 g de agua destilada e ir diluyendo a la
mitad varias veces.

6.5.3. Determinacin de la isoterma de adsorcin

1.- Se colocan 250 cm3 aproximadamente (es necesario pesar) de disolucin de NaOH
en cada uno de los 6 recipientes de los que se dispone, midiendo la conductividad
inicial de la misma.

2.- Se aaden aproximadamente 0,8, 0,9, 1,0, 1,1, 1,2 y 1,3 g de resina catinica en
cada recipiente, agitando para asegurar una buena mezcla.

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3.- A partir de ese instante se toman medidas de conductividad en cada recipiente,

aproximadamente cada 30 minutos durante la duracin de la prctica, hasta
observar que la conductividad no cambia. ATENCIN: Comenzad a medir por el
recipiente con la mayor cantidad de resina y continuad en orden descendente de
cantidad. Quitad del agitador del erlenmeyer para realizar la medida.

6.5.4. Operacin de desionizacin en lecho fijo

1.- Se comprueba que el depsito contiene suficiente disolucin y, antes de poner en

funcionamiento la bomba, se comprueba que la columna con la resina est
conectada a la lnea con el flujo en sentido ascendente. Se comienza a medir el
tiempo al poner en marcha la bomba, fijando el caudal de la misma en el 20 %.

2.- Se toman datos de conductividad cada 5 minutos al principio. Una vez que la
conductividad comienza a aumentar, se toman cada minuto (o 30 segundos). Se
siguen tomando datos hasta que la conductividad a la salida sea constante.

3.- Antes de desconectar la bomba, se determina el caudal gravimtricamente, y se

mide la conductividad de la disolucin sin tratar, conectando directamente la salida
de la bomba al conductmetro. Mide la conductividad tambin con el conductmetro
de apartado 6.5.2.

6.6. CLCULOS Y TOMA DE DATOS

6.6.1. Recta de calibrado concentracin/conductividad

La conductividad est relacionada con la concentracin de iones (aniones + cationes)

en disolucin. Por ello, debe realizarse una recta de calibrado. Completa los siguientes
datos:

Masa de NaOH en 2 L = g Concentracin inicial de NaOH= g/L

Rellena la Tabla 6.1 para el calibrado del conductmetro.

Tabla 6.1. Recta de calibrado.

Peso NaOH Peso agua NaOH NaOH Conductividad
disolucin (g) inicial (g/L) destilada (g) final (g/L) final (S/cm)
(meq/L)

6.6.2. Determinacin de la isoterma

Rellena los siguientes valores:

Conductividad inicial de la disolucin= S/cm

Velocidad de agitacin= rpm

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Completa la Tabla 6.2 con los pesos de resina y de disolucin.

Tabla 6.2. Preparacin de las suspensiones resina-disolucin.

Enlenmeyer n Masa de resina, m (g) Masa disolucin (g)
1
2
3
4
5
6

Rellena la Tabla 6.3 con los valores de conductividad () para distintos tiempos. Los
datos experimentales que se usarn son la conductividad inicial y final de la disolucin
para cada uno de las seis cantidades usadas de resina.

Tabla 6.3. Variacin de la conductividad con el tiempo.

(S/cm) en el erlenmeyer n
t (min) 1 2 3 4 5 6

A partir de los pesos de resina (m) y disolucin utilizados, y la conductividad inicial y

de equilibrio, calcula, mediante los balances correspondientes, los datos
correspondientes a cada equilibrio de C y x/m y completa la Tabla 6.4.

Tabla 6.4. Datos para la isoterma de adsorcin.

m C x x/m
(g) (meq/L) (meq iones (meq iones/g resina)
adsorbidos)

6.6.2. Desionizacin en lecho fijo.

Apunta los siguientes datos de la operacin. Completa la Tabla 6.5.

Peso resina: g Caudal de disolucin: L/min

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Tabla 6.5. Datos de la operacin en continuo.

t correg C t correg C
(min) (S/cm) (S/cm) (meq/L) (min) (S/cm) (S/cm) (meq/L)

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6.7. PRESENTACIN DE RESULTADOS

1) A partir de la Tabla 6.1, represntese grficamente la concentracin (meq/L) frente

a la conductividad (S/cm) y obtngase la ecuacin de la recta que relaciona ambas
variables.

2) Con los datos de la Tabla 6.4, obtngase una grfica similar a la mostrada en la
Figura 6.2. Indquese razonadamente a qu tipo de isoterma se ajusta (slo a una:
Langmuir, ecuacin 6.5, o Freundlich, ecuacin 6.6).

3) A partir de los datos de la Tabla 6.4, se debe proceder a la linealizacin de la

ecuacin de la isoterma seleccionada en el apartado anterior. Calclese, tablese y
represntese los datos linealizados y realcese el ajuste obtenido para la isoterma
elegida, para finalmente calcular los parmetros de la misma.

4) A partir de la relacin entre la concentracin y la conductividad (Tabla 6.5),

calclese y represntese la curva de ruptura, similar a la Figura 6.3.

5) A partir de la curva de ruptura calclese:

La capacidad de la resina (meq/g).

El tiempo de ruptura (min) para una concentracin a la salida del 10 % de la de
entrada. Cantidad de soluto retenida (meq) y fraccin de resina utilizada para
este tiempo.
El tiempo para la saturacin (meq) de la resina. Cantidad de soluto retenida
(min) y fraccin de resina utilizada para este tiempo.

6.8. BIBLIOGRAFA

HENLEY, E.J., SEADER, J.D. Separation Process Principles, 2nd ed., John Wiley&
Sons, Danvers(USA), 2006.

TREYBAL, R.E. Operaciones de Transferencia de Masa. McGraw-Hill, Mxico, 1980.

F. de Dardel. "Ion Exchange". Disponible en http://dardel.info/IX/ (fecha acceso:

18/03/2014)

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