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RESUMEN
ANTECEDENTES
El mineral molibdenita tiene una unidad estructural hexagonal, que muestra la presencia de
capas polidricas en coordinacin con prismas trigonales, donde cada tomo de Mo est
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rodeado por un prisma trigonal de tomos de azufre. La estructura cristalina de MoS2, se
presenta en la Figura 1. En esta estructura cristalina se tienen dos tipos de enlaces: 1) enlaces
covalentes entre tomos de Mo-S y 2) enlaces de van der Waals entre capas de S-Mo-S.
Debido a esta caracterstica estructural, las partculas de MoS2 presentan dos tipos distintos de
superficie: 1) una superficie que se crea por ruptura de enlaces de van der Waals, que se
conoce como cara y 2) una superficie que se genera por ruptura de enlaces Mo-S, que se
conoce como borde.
bordes hidroflicos
caras hidrofbicas
Figura 1.- Estructura cristalina de molibdenita, donde se muestran las caras que son
hidrofbicas y los bordes que son hidroflicos.
La ruptura de cristales de molibdenita, a lo largo de las caras, crea superficies no polares, que
se caracterizan por su baja energa, la cual les permite tener una mayor afinidad con lquidos
de baja energa o tensin de superficie, como los hidrocarburos saturados, que con lquidos de
alta energa superficial, como el agua. Los estudios de Kelebek (1988), sobre el espreado de
soluciones de metanol y syntex sobre la cara de cristales de molibdenita, indican un ngulo de
contacto de la cara de 80, que equivale a una energa de adhesin de agua de 84 ergs/cm2, la
cual es baja en relacin a la energa de cohesin entre molculas de agua que es de 146
ergs/cm2. Por tanto, la cara presenta caractersticas hidrofbicas.
En los bordes, la ruptura de los enlaces Mo-S, crea superficies polares, que son qumicamente
activos con el agua, con la generacin de tiomolibdatos (Fuerstenau y Chander, 1972). Estos
investigadores proponen que las especies HMoO4- y MoO42 - determinan la carga elctrica en
los bordes, que tienen una alta afinidad con el agua. Por tanto, los bordes de una partcula de
molibdenita presenta caractersticas hidroflicas.
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El efecto de iones calcio en la flotabilidad de molibdenita ha recibido un especial inters,
debido a la presencia de una alta concentracin de estos iones en los circuitos de flotacin de
cobre-molibdeno prfidos, donde se recupera la molibdenita. En estos circuitos de flotacin, el
pH de la pulpa es de 10-11, que se ajusta con cal. Los reportes sobre los efectos de los iones
calcio son encontrados, algunos indican que los iones calcio promueven la flotabilidad de
molibdenita; mientras que otros reportan lo contrario (Sutulov, 1979).
Este trabajo tiene como objetivo el presentar los resultados de la investigacin que se est
llevando a cabo sobre las propiedades de la intefase molibdenita/solucin acuosa y su relacin
con la flotabilidad del mineral, as como el efecto de los iones calcio sobre el comportamiento
de esta interfase y la flotacin.
EXPERIMENTACIN
En el trabajo, se emple agua desionizada preparada primero por smosis inversa; luego, el
agua se pas a travs de columnas de resinas de intercambio inico, carbn activado y un
microfiltro. Las sales que se emplearon fueron reactivos de calidad grado analtico.
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RESULTADOS Y DISCUSIN
Los estudios de ngulo de contacto y de inmersin, que se han llevado sobre la molibdenita
reportan que la cara es totalmente hidrofbica, como resultado del rompimiento de enlaces de
van der Waals entre tomos de azufre en la estructura S-Mo-S
S-Mo-S. Para estos estudios, se
han empleado cristales naturales de molibdenita, con los cuales se ha obtenido un ngulo de
contacto de 80 para la cara (Fuerstenau y Chander, 1972; Kelebek, 1988). En este trabajo, se
ha determinado el ngulo de contacto tanto de caras, como de bordes de partculas de
molibdenita en funcin del pH; los resultados se presentan en la Figura 2, donde tambin se
muestran valores de ngulo de contacto de la cara del cristal en presencia de 0.001 y 0.015
moles/l Ca2+ , como cloruro de calcio.
70
60
ANGULO D E CONT ACT O, grados
50
40
30
CARA, SIN CaCl2
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Figura 2.- Angulo de contacto de bordes y caras de partculas de molibdenita en funcin del
pH, en ausencia y presencia de varias concentraciones de iones calcio.
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ngulo de contacto de 81, reportado anteriormente, y considerando la ecuacin de Cassie
(Ulman, 1991), se ha determinado que las caras de las partculas de molibdenita estudiados en
este trabajo, a pH 5, presentan 62% de rea hidrofbica, debido a las caras de los
microscristales y 38% de rea hidrofilica, debido a los bordes de estos microscristales. A pH
11, estos valores son 52 y 48%, respectivamente.
Figura 3.- Imgenes de caras de partculas de molibdenita obtenida por microscopa de fuerza
atmica., que se emplearon para estudios de medicin de ngulo de contacto.
Una caracterstica comn que presentan las curvas electrocinticas de la Figura 4, es que no
muestran reversibilidad en el potencial zeta y se tiene un valor de potencial zeta menos
negativo a pHs cidos; a valores de pH alcalinos, el valor de potencial zeta es muy negativo.
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-10
-20
-40
-50
Chander, Fuers tenau; 1974
-60 Hoover, Malhotra; 1976
Lpez Valdivieso; 1980
-70 Raghavan, Hs u; 1984
Fuerstenau y Chander (1972), han explicado que el potencial zeta de una partcula de
molibdenita se debe a la generacin de cargas elctricas en los bordes de las partculas, dado
que las caras no presentan carga elctrica alguna, a raz de que slo se tienen fuerzas de van
der Waals. Los bordes de molibdenita pueden producir iones tiomolibdato en concordancia
con las siguientes reacciones:
A pH mayores de 5.95 predomina la especie MoO42-, que explica los altos valores de potencial
zeta en condiciones alcalinas.
Entonces, para el caso de las partculas empleadas en este estudio, esta generacin de carga
elctrica no solamente se da en sus bordes, sino tambin en los bordes de los microcristales
que constituyen las caras de las partculas. Por lo tanto, el ngulo de contacto es afectado con
el aumento de pH, de tal forma que disminuye, debido al aumento de carga elctrica por los
iones MoO42- en los bordes, que originan un aumento de la capa de hidratacin de los bordes.
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Dado que el ngulo de contacto es afectado por la carga elctrica en los bordes de la partcula
y de los microcristales en las caras, es de esperarse que la flotabilidad de la partcula de
molibdenita se afecte de la misma manera. Como se aprecia en la Figura 5, la flotabilidad de
molibdenita, con un tamao de 150+75 m, disminuye con el aumento de pH. Partculas
menores a este tamao, tienen una baja flotabilidad en el intervalo de pH 2 a 12, que se debe a
una baja relacin cara/borde en la partcula, a medida que disminuye de tamao.
80
Fraccin de
RECUPERACIN, por c iento 70 tamao
-150+75
-150 +75 m
60
-75+45
-75 +45
m
50
-45 +38
-45+38 m
40
30
20
10
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
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hidrxidos cargados negativamente (Fuerstenau y Palmer, 1976), como es el caso del
molibdato de calcio.
-10
-20
-40
MOLIBDENITA
Adicin de CaCl 2
-50 Sin Ca Cl2
0.00 1 M
-60 0.00 2 M
0.01 M NaCl
-70
0 2 4 6 8 10 12
pH
Figura 6.- Potencial zeta de molibdenita en ausencia y presencia de varias concentraciones de
iones calcio.
LOG[CONCENTRACIN DE ESPECIES, mol/l]
-2
Ca2+ Ca(OH)2(s)
-4
-6
CaOH +
-8
Ca(OH)2(ac)
-10
4 6 8 10 12 14
pH
Figura 7.- Diagrama de distribucin de especies de calcio en funcin del pH para una
concentracin de calcio total de 10-3 mol/l.
Los iones calcio se adsorben no slo en los bordes de la partcula de molibdenita, sino tambin
en los bordes de los microcristales que componen la cara de la partcula. Con la adsorcin de
los iones calcio, el ngulo de contacto en la cara disminuye, tal como se observa en la Figura
2. Cuando la concentracin inicial de iones calcio es 0.015 mol/l, el ngulo de contacto
disminuye sbitamente cerca del valor de pH 11, que se puede atribuir al precipitado
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Ca(OH)2(s). Esta precipitacin acontece no slo en los bordes, sino tambin en las caras de la
molibenita, tal como se ha demostrado que sucede en la precipitacin de cationes polivalentes
en la superficie de talco (Fuerstenau et al., 1988). El talco presenta una superficie constituida
de bordes y caras, como la de la molibdenita.
La disminucin del ngulo de contacto de la cara de partculas de molibdenita por los iones
calcio, indican que la flotabilidad de estas partculas disminuirn, tal como se nota en la
Figura 8.
70
60 MOLIBDENITA
RECUPERACIN, por ciento
-150 +75 m
50 pH 10.5
40
30
20
10
0
0 0.002 0.004 0.006 0.008 0.01 0.012 0.014
CONCENTRACION DE CaCl2, moles/l
CONCLUSIONES
AGRADECIMIENTOS
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REFERENCIAS
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