Introduccin:

El proceso de hidrocraqueo es uno de los mltiples procesos que tienen lugar en una unidad
de refino de petrleo. Este proceso se encuentra situado generalmente tras el proceso de
destilacin atmosfrica, en la que se lleva a cabo una primera separacin del crudo. Dado que
de los compuestos ms pesados de dicha columna an se pueden seguir obteniendo
productos de alto valor, como gasolina o keroseno, es necesario incorporar unidades
adicionales que los extraigan. Un ejemplo de estas unidades sera el proceso de craqueo
cataltico, mediante el cual se obtiene la mayor parte de la produccin de gasolina. Otro
ejemplo de estas unidades es el proceso de hidrocraqueo, que es una variante del proceso de
craqueo cataltico en el que incorpora adems del catalizador, hidrgeno.

El presente artculo se divide en las siguientes partes:

- Descripcin del proceso as como los rangos de operacin, y el diagrama de proceso.

- Tipo de catalizador necesario para llevar a cabo el proceso.

- Aspectos a tener en cuenta en lo referente a seguridad e higiene en dicho proceso.

En el siguiente esquema se puede ver el organigrama de todos los procesos que se llevan a
cabo en un proceso de refino de petrleo.

Descripcin del proceso

El hidrocraqueo es un proceso en dos fases que combina el craqueo cataltico y la

hidrogenacin, y por medio del cual las fracciones de destilado se descomponen en presencia
de hidrgeno y catalizadores especiales dando lugar a productos de ms valor. En
comparacin con el craqueo cataltico, el hidrocraqueo tiene la ventaja de que se procesan
cargas con alto contenido de azufre sin desulfuracin previa. En el proceso, la carga de
productos aromticos pesados se convierte en productos ms ligeros, a presiones que varan
entre 80 y 130 atm y temperaturas en un rango de 290 a 400C, dependiendo de las
caractersticas particulares del proceso. Cuando la carga tiene un alto contenido parafnico, el
hidrgeno impide la formacin de HAP,(http://www.atsdr.cdc.gov/es/phs/es_phs69.html),
reduce la formacin de alquitrn y previene la acumulacin de coque en el catalizador. El
hidrocraqueo produce cantidades relativamente grandes de isobutano para cargas de
alquilacin, as como isomerizacin para control del punto de goteo,
(http://es.scribd.com/doc/52067068/punto-de-goteo), y del punto de humo,
(http://es.wikipedia.org/wiki/Punto_de_humeo), dos caractersticas importantes en el
combustible de alta calidad para aviones a reaccin.

En la primera fase, la carga se mezcla con hidrgeno reciclado, se calienta y enva al reactor
primario, donde gran parte de ella se convierte en destilados intermedios. Los compuestos de
azufre y nitrgeno se convierten en cido sulfhdrico y amonaco en el reactor de la fase
primaria por medio de un catalizador. El residuo se calienta y se enva a un separador de alta
presin, donde se extraen y reciclan los gases ricos en hidrgeno. Los restantes hidrocarburos
se rectifican o purifican para extraer el cido sulfhdrico, el amonaco y los gases ligeros, que
se recogen en un acumulador, donde la gasolina se separa del gas cido.

Los hidrocarburos lquidos rectificados procedentes del reactor primario se mezclan con
hidrgeno y se envan al reactor de la segunda fase, donde se descomponen en gasolina de
alta calidad, combustible para aviones de reaccin y materiales de destilacin para mezclas.
Tales productos pasan por una serie de separadores de alta y baja presin para extraer de
ellos los gases, los cuales se rectifican, y las naftas ligeras producidas en la unidad de
hidrocraqueo se utilizan para mezclas de gasolina mientras que las naftas pesadas se reciclan
o se envan a una unidad de reforma cataltica.

Catalizador empleado

Como ya se ha descrito anteriormente, el proceso de hidrocraqueo se puede dividir

atendiendo a los tipos de reacciones que tienen lugar:

Reacciones de craqueo: Son endotrmicas, es decir, necesitan energa para llevarse a cabo,
para las que se emplea un catalizador cido, del mismo tipo que el empleado en el proceso de
craqueo cataltico de petrleo (FCC). El catalizador ms usado, son zeolitas introducidas en
una matriz de slice-almina. Las principales funciones de la matriz son: darle resistencia
mecnica al catalizador,actuar como trampa de coque , y la de precraquear las molculas de
hidrocarburo. Ya que si stas no fueran precraqueadas, el gran tamao de las molculas de
hidrocarburo impedira su entrada en los poros del catalizador de zeolita. Por lo que la
reaccin no se llevara a cabo.

Reacciones de Hidrogenacin: Son exotrmicas, es decir se obtiene energa del proceso. A

diferencia del FCC, en el hidrocraqueo el proceso es globalmente exotrmico. Para las
reacciones de hidrogenacin se necestitan catalizadores metlicos. Dado que ambas
reacciones se llevan a cabo en el mismo reactor, el catalizador contiene Platino y Nquel para
catalizar las reacciones de hidrogenacin. Ambos metales estn dispersos sobre la matriz de
slica-almina que envuelve a la zeolita.

Salud y seguridad en el proceso

La inspeccin y verificacin de los dispositivos de seguridad son importantes debido a las muy
altas presiones que se producen en este proceso, (80-130 atm). Es necesario un control
adecuado del mismo como proteccin contra el taponamiento de los lechos del reactor.

Debido a las temperaturas de la operacin, (240-400C) y a la presencia de hidrgeno, hay

que reducir estrictamente al mnimo contenido de cido sulfhdrico de la carga para reducir el
riesgo de que se produzca una corrosin intensa. Tambin deber tenerse en cuenta la
posibilidad de corrosin por dixido de carbono hmedo en las zonas de condensacin.
Cuando se procesan cargas con alto contenido en nitrgeno, el amonaco y el cido
sulfhdrico forman bisulfuro amnico, que provoca fuerte corrosin a temperaturas inferiores al
punto de roco del agua. El bisulfuro amnico tambin se encuentra en la eliminacin del agua
amarga. Como la unidad de hidrocraqueo trabaja a presiones y temperaturas muy elevadas,
es importante el control de fugas de hidrocarburos y de emanaciones de hidrgeno para evitar
incendios.

Al tratarse de un proceso cerrado, en condiciones de trabajo normales las exposiciones son

mnimas. Existe algo riesgo de exposicin a nafta aliftica que contenga benceno, HAP
cancergenos, emisiones de gases y vapores de hidrocarburos, gas rico en hidrgeno y cido
sulfhdrico, como consecuencia de fugas a alta presin.

Durante la regeneracin y el cambio de catalizador se desprenden grandes cantidades de

monxido de carbono. La absorcin y regeneracin del catalizador con vapor crea corrientes
de residuos que contienen agua amarga,
(http://hidrocarburosbol.blogspot.com.es/2009/03/principales-productos-del-refino-de.html), y
amonaco.

Al manipular catalizador agotado deben utilizarse mtodos de trabajo seguros y equipos de

proteccin personal adecuados. En algunos procesos, se requiere actuar con precaucin para
que no se formen concentraciones explosivas de polvo cataltico durante la recarga. La
descarga de catalizador coquizado requiere precauciones especiales para evitar incendios
inducidos por sulfuro de hierro. El catalizador coquizado debe enfriarse hasta una temperatura
inferior a 49C antes de su descarga, o colocarse en recipientes inertizados con nitrgeno
hasta que se enfre.

El proceso de craqueo cataltico con hidrogeno fue desarrollad o comercialmente por la

I.G. Farben Industries en 1927 con la finalidad de convertir lignito en gasolina.

A inicio de los aos 30 este proceso fue llevado a EE.UU por la Esso Research and
Engineering Company para usarlo en la degradacin del crudo.

La demanda creciente de destilados combustibles en conjunto con el desarrollo de

nuevos catalizadores que permitan trabajar a bajas presiones ha motivado la necesidad
de convertir los derivados del petrleo de altos puntos de ebullicin en gasolina y
combustibles para reactores, lo cual llevo al desarrollo de nuevos procesos de
transformacin del crudo entre los que se encuentra el hidrocraqueo cataltico

El craqueo con hidrogeno tiene por finalidad transformar molculas hidrocarbonadas

de alto punto de ebullicin y bajo costo, en fracciones ms ligeras de mayor valor,
utilizando hidrgeno para aumentar la actividad cataltica, con miras de obtener
gasolina, nafta y destilados medios a partir de gasleos de vaco y gasleos pesados.

Ventajas:
 Mejor balance en la produccin de gasolina y destilados.

Mejor rendimiento en gasolina.

Mejoramiento de la calidad y sensibilidad de octano de la gasolina.

Produccin de cantidades relativamente altas de isobutanos en la fraccin de

butanos.

La planta de craqueo con hidrgeno recibe gasleos de vaco y gasleos

atmosfricos, igualmente recibe los productos de tope de la unidad de
coquizacin adems de la alimentacin de aceites cclicos resultantes de las
operaciones de Craqueo Cataltico con zeolita, que tienden a ser altamente
aromticas y por ello son excelente alimento para el craqueo con hidrgeno.

Alimentacin:

La alimentacin es, generalmente, mas pesada que la gasolina y pueden ser productos
de destilacin directa o de tratamientos catalticos, o trmicos. La mas importante de
estas es aquella que tenga un alto contenido de aromticos.
Preparacin de la alimentacin:

El catalizador es susceptible de envenenarse con:

Sales metlicas

Oxigeno

Compuestos orgnicas de Nitrgeno

Azufre

La alimentacin se trata con hidrogeno para saturar las olefinas y

eliminar los compuestos de oxigeno, nitrgeno y azufre.

Los compuestos de nitrgeno y azufre se eliminan por transformacin

en amoniaco y sulfuro de hidrogeno.

Para eliminar estos compuestos es necesario un tratamiento con

hidrogeno

Algunas de las reacciones que ocurren en este tratamiento son:

Desulfuracin

a. Mercaptanos: RSH + H2 RH + H2S

b. Sulfuros: R2S + 2H2 2RH + H2S

Desnitrogenacin
 a. Pirrol: C4H4NH + 4H2 C4H10 + NH3

b. Piridina: C5H5N + 5H2 C5H12 + NH3

Los compuestos de amoniaco se comportan como venenos

permanentes del catalizador, sin embargo el amoniaco producto de las
reaccin del nitrgeno con el hidrogeno no afecta permanentemente
el catalizador.

El contenido de agua tambin debe ser reducido a menos de 25 ppm,

esto debido a que a las temperaturas requeridas por el craqueo
cataltico con hidrogeno, el vapor de agua hace que la estructura
cristalina de los catalizadores se colapse.

La eliminacin de agua se logra haciendo pasar la alimentacin a

travs de un lecho de slice o un tamiz molecular.

La mayor parte de las plantas de hidrocraqueo estn orientadas hacia

la produccin de gasolina. Es por esta razn que es considerada el
producto principal.

Subproductos:

Hidrocarburos ligeros (C3 , C4)

Gasoil y queroseno.

Reaccin de craqueo trmico acompaado por hidrogenacin.

Presin: 1000 1200 psig

Temperatura: 500 750 F

 Reaccio nes
tpicas de craqueo con H2 .

Mecanismo de craqueo cataltico con hidrogenacin superpuesta.

Reaccin de craqueo ------------Endotrmica

Reaccin de Hidrogenacin---------Exotrmica

En conjunto las reacciones proporcionan un exceso de calor, debido a

que la cantidad de calor cedida por la reacciones exotrmicas es
mayor a la cantidad de calor consumida.
Incremento en la temperatura de reaccin y en la velocidad de
reaccin

Inyeccin de hidrogeno frio

Se utilizan principalmente dos tipos de catalizadores:

Metal / soporte cido.

xidos o sulfuros / soporte cido.

Soporte Metales xidos o sulfuros

Silico aluminas, aluminas Platino, Paladio, Nquel, De Molibdeno, Vol

adicionadas de halogeno y Cobalto. Nquel y Cobalto
tamices moleculares

La parte de slice y almina proporciona la actividad para el craqueo,

mientras que los metales de las tierras raras ayudan a la
hidrogenacin.

Todos los procesos de hidrocraqueo son similares. Difieren

esencialmente, en detalles de concepcin y en el catalizador.
 Una etapa.

Dos etapas.

Descripcin del proceso

Craqueo con hidrgeno en lecho mvil

Temperatura: primer medio de control de la conversin

Temperatura Velocidad, se mantiene la conversin de

reaccin.

Presin del reactor: el efecto primario es su accin sobre la presin

parcial del hidrgeno y del amoniaco.

Pt ; P ; Presin del Presin parcial, conversin

reactor de H2

Velocidad espacial

Velocidad Espacial Tiempo de contacto conversin

Contenido en Nitrgeno

Contenido de nitrgeno orgnico Conversin

Sulfuro de Hidrgeno

Bajo H2 Inhibe la saturacin de anillos aromticos, conserva

hidrogeno y aumenta el octanaje
Consumo de servicio

Hidrocracking de gasoil para producir gasolina.

Servicios 350 000 a 500 000

Combustible, Kcal / m3 75 a 100

Electricidad, KW h / m3 25 a 50

Vapor, Kg/m3 12 a 25

Agua de refrigeracin, m3/m3

Catalizador: Kg / m3 0.125 a 350

Estimado F / m3 2.2 a 6

Mano de obra 2 a 3 hombres por turno

Mantenimiento 4% de la inversin anual

Nuevos avances en Hidrocraqueo.

Maximize Assets. Drive Result. UOP. 2010

Se tratan los nuevos avances en los procesos de transformacin del petrleo

debido al crecimiento de la demanda de combustibles tales como la gasolina.

Los desafos incluyen materias primas disponibilidad y calidad, las limitaciones

de recursos, restricciones de gasto de capital, el medio ambiente reglamentos,
requisitos del motor, y la seguridad energtica.

El proceso de hidrocraqueo (Unicracking de UOP) presenta capacidad para

manejar una amplia gama materias primas, es un proceso bsico para
aumentar el contenido de productos de calidad de los productos. proceso
diferente. Las variaciones del proceso comprenden la introduccin de otra
etapa de reaccin, disminucin en el consumo de hidrogeno y mximo
aprovechamiento de el energa dentro del proceso , las modificaciones en el
proceso estn enfocadas al mximo aprovechamiento posible. Mediante la
modificacin de los catalizadores utilizados en el proceso.
Nuevos avances en Hidrocraqueo.

Hidrocracking Catalyst and process for producing liquid hydrocrabon.

Feb. 8, 2007.

La presente invencin se refiere a un catalizador para la produccin de

hidrocarburos lquidos a partir de hidrocarburos parafnicos, en presencia de
hidrgeno y un proceso de produccin de hidrocarburos lquidos con un
catalizador

En un proceso de hidrocraqueo de un hidrocarburo parafnico, es importante

para obtener destilados medios con un alto rendimiento a bajas temperaturas.

El hidrocraqueo de un gasleo de vaco es una tecnologa que se ha

establecido desde hace ms de dcadas. Sin embargo, ya que la diferencia
entre la reactividad de un hidrocarburo parafnico y que de un gasleo de vaco
es tan importante que es difcil de usar el catalizador de este ltimo como lo es
para el hidrocraqueo de un hidrocarburo parafnico, la investigacin y
desarrollo han sido continu con fuerza para dirigir el desarrollo de un
catalizador muy eficiente para los hidrocarburos parafnicos.

Propuso el uso de nuevos catalizadores a base de aluminosilicato cristalinos y

un aluminosilicato amorfo en una proporcin especfica

Amorfos: Almina u xido de slice, metales como titanio, lantano y

manganeso.
Aluminosilicatos cristalinos :Zeolitas Y-o USY-tipo, zeolita beta-tipo, mordenita y
ZSM-5, USY-tipo.