Вы находитесь на странице: 1из 12

Los Ingenieros Hacemos Girar el Mundo

UNIVERSIDAD NACIONAL
DE SAN AGUSTIN
FACULTAD DE INGENIERIA DE
PROCESOS
ESCUELA PROFECIONAL

Hidrocarburos
PRESENTADO POR:
RODRIGO NICOLAS, TANCAYLLO MAMANI
GRUPO: B

AREQUIPA PERU

Hidrocarburos Pgina 1
Los Ingenieros Hacemos Girar el Mundo

ANTIDETONANTES
En los motores de combustin interna que utilizan la mayora de
los automviles modernos una mezcla de vapor de hidrocarburo y aire
es altamente comprimida de forma tal de obtener un mximo de
energa al momento de la combustin del combustible. Sin embargo,
algunos de los hidrocarburos que conforman la mezcla combustible al
ser fuertemente comprimidos tienden a explotar antes del momento
del encendido, lo que produce una explosin a destiempo (en el
momento en que el pistn an no ha completado su ciclo de
compresin) provocando un golpeteo o knockingsobre el pistn y
otras piezas mviles de la cmara de combustin en el momento en
el que an no se ha completado la fase de compresin (es pistn an
no ha llegado a su altura mxima como se ve en diagrama adjunto),
lo que va en detrimento del buen funcionamiento y la integridad fsica
del motor.

Final de la fase de Ignicin de la


compresin mezcla

Los alcanos con cadenas laterales tienden a resistir esta pre-


ignicin mejor que los alcanos no ramificados. Dependiendo de esta
tendencia a provocar golpeteo, se ha definido una escala o ndice
conocido como nmero de octano en donde el 2,2,4-trimetilpentano
(ismero ramificado del octano con una tendencia a la pre-ignicin
muy baja) utilizado como alcano de referencia tiene un nmero de

Hidrocarburos Pgina 2
Los Ingenieros Hacemos Girar el Mundo

Octano de 100, mientras que el n-heptano que tiene la misma


tendencia que el petrleo al golpeteo tiene un valor de 0.

n-Heptano 2,2,4-trimetilpentano

La fraccin de gasolina obtenida del aceite crudo de petrleo


tiene un nmero de octano de 60 razn por la cual no puede ser
utilizada directamente en un automvil, mismos que funcionan con
gasolinas de octanajes entre 87 y 93 octanos.

En 1922 un cientfico norteamericano llamado Thomas Midgely


(quien tambin invento los CFCs) encontr que si se adicionaba
tetraetil plomo a la gasolina, las partculas de xido de plomo
formadas durante la combustin ayudaban a que se diera una
combustin ms lenta y suave previniendo el golpeteo y por tanto
aumentando el octanaje de la mezcla combustible. Posteriormente se
vio la necesidad de eliminar estos depsitos de plomo de los cilindros
encontrndose que al agregar 1,2-dibromoetano a la gasolina este
compuesto reaccionaba con el xido de plomo para formar PbBr2 que
es un compuesto voltil que escapa del motor hacia el ambiente (2).

En el tetraetil plomo un tomo de plomo est


unido en un arreglo tetradrico a grupos etilo. En
esta molcula, el enlace C-Pb es muy dbil por lo
que en el ambiente caliente de la cmara de
combustin interna del motor se da un proceso
de fragmentacin producindose plomo y
radicales C2H5 que pueden ayudar a la
propagacin del proceso de combustin por
reacciones de radicales libres.

Hidrocarburos Pgina 3
Los Ingenieros Hacemos Girar el Mundo

Y es precisamente en la descarga al ambiente donde tiene su


inconveniente la utilizacin de tetraetil plomo como antidetonante, ya
que la presencia de plomo en los gases de combustin se ha
relacionado con una serie de problemas de salud. En particular los
estudios indican que los nios que viven cerca de las autopistas
parecen tener un menor coeficiente intelectual que aquellos viviendo
en reas libres de contaminacin con plomo, sugiriendo que el plomo
est de alguna forma ligado a la disminucin de las funciones
cerebrales y a la inteligencia de los nios. El segundo problema
relacionado con el ambiente es el hecho de que los catalizadores
utilizados en los automviles para reducir la emisin de gases
contaminantes tales como CO y xidos de nitrgeno no pueden ser
utilizados en automviles que utilicen gasolina con aditivos a base de
plomo ya que este envenena al catalizador.

Por estas razones es que en nuestro pas se ha eliminado el


tetraetil plomo como aditivo antidetonante para gasolina de uso en
automviles, si bien an se sigue utilizando en aeroplanos que
utilizan motores de explosin interna.

INTRODUCCIN

Tradicionalmente los aditivos para combustibles han sido usados


como una herramienta para realzar caractersticas naturales de los
hidrocarburos y asegurar el correcto funcionamiento de los motores.

Las tendencias a elaborar combustibles "Ms limpios" han incidido en


su composicin qumica, limitando la necesidad de emplear aditivos
de aplicaciones tradicionales, tales como :

antioxidantes

deactivadores metlicos

anticorrosivos

los cuales, en caso de continuar siendo necesaria su incorporacin,


ven declinar el nivel de concentracin requerido para proteger al
combustible durante las etapas de almacenaje y distribucin .

Paralelamente las presiones ambientalistas han marcado que, en los


ltimos aos , los aditivos para combustibles, adoptaran un nuevo
rol : el de controlar y modificar los depsitos en el sistema de

Hidrocarburos Pgina 4
Los Ingenieros Hacemos Girar el Mundo

induccin del mismo y la cmara de combustin, actuando en forma


indirecta sobre el nivel de toxicidad de los gases de emisin y la vida
til de los motores.

La disminucin de las emisiones de particulado diesel es tambin un


objetivo de los investigadores de las qumicas de los aditivos . Segn
informacin reciente estaran prximos a obtenerse, en forma
comercial, productos que al formar parte de la formulacin del
combustible, actuaran como "promotor/activador" modificando el
comportamiento del diesel durante el proceso de la combustin,
mejorando la atomizacin , disminuyendo el consumo y como una
consecuencia natural se mejorar la calidad de las emisiones,
especialmente en hidrocarburos y particulado.

El anlisis de las tendencias en nuevas qumicas de aditivos marca


que los mismos estn llamados a tener una importante contribucin
en la reformulacin de combustibles , al ser stos una herramienta de
bajo costo que complementa los esfuerzos de transformacin del
parque refinador necesarios para afrontar los desafos y restricciones
que , desde la ptica ambientalista , regirn para los prximos aos.

ADITIVOS PARA GASOLINAS

Mejoradores Octnicos

a). DERIVADO DE PLOMO

Los primeros productos adicionados a las gasolinas han sido los


derivados orgnicos de plomo, habiendo resultado la opcin ms
econmica y fcil de aumentar la calidad antidetonante del
combustible.

Hidrocarburos Pgina 5
Los Ingenieros Hacemos Girar el Mundo

Desde la dcada del 70, en los EE.UU., se inicia una etapa de


reduccin y eliminacin total del empleo del mismo , basado en
fuertes razones ambientalistas que identifican al mismo, no solo, por
su alta toxicidad y perjuicio para la salud humana , sino como una
barrera para el uso de convertidores catalticos para tratamiento de
las emisiones , debido a su carcter de "veneno" para los metales que
conforman el mismo.

La iniciativa de los EE.UU. fue seguida por distintos pases y hoy


Europa se encuentra en un valor aproximado de comercializacin del
60% de gasolina unleaded, con una distribucin desigual entre los
distintos pases (mapa anterior).

Esta evolucin de la comercializacin de naftas sin plomo ha


permitido el ingreso y difusin de la utilizacin de convertidores
catalticos , los cuales , a fines de 1996 se ubicaron en los valores
definidos en el siguiente grfico.

Hidrocarburos Pgina 6
Los Ingenieros Hacemos Girar el Mundo

En nuestro pas , desde el mes de marzo del ao 1996 la totalidad de


las naftas comercializadas, en cualquiera de sus grados (Normal,
Sper y Ultra) , corresponde a combustibles libres de agregado de
plomo , no obstante una compaa que opera en el mercado local
utiliza un derivado metlico, especficamente de Manganeso, como
mejorador octnico.

b). DERIVADO DE MANGANESO

Durante aos se busc algn compuesto organometlico como


sustituto del plomo como antidetonante. Dentro de este contexto se
inicia en el ao 1958 la utilizacin del Tricarbonil Metil
Ciclopentadienil Manganeso (MMT) .

El uso de ste se recomendaba a muy bajas concentraciones, debajo


de 0,165 g de Mn/litro , debido a su influencia en la estabilidad del
combustible y el efecto promotor de formacin de depsitos,
manteniendo, an a estos niveles de dosificacin , la caracterstica de
veneno de los convertidores catalticos.

En Estados Unidos, FORD ha includo explcitamente en los manuales


de los propietarios de vehculos modelos 1997 que sea evitado el uso
de gasolinas aditivadas con MMT, nombre comercial del aditivo
antidetonante a base de Manganeso, siguiendo el camino
anteriormente iniciado por la General Motors y Chrysler .

Hidrocarburos Pgina 7
Los Ingenieros Hacemos Girar el Mundo

En dichos manuales , que por supuesto tambin mencionan como


combustible apto las gasolinas RFG de CARB , Ford establece que sus
vehculos han sido diseados para operar con determinados tipo de
naftas y agrega que los daos que se pudieran ocasionar por la
utilizacin de productos que no han sido recomendados en los
mismos, estarn fuera de los alcances de las garantas de la unidad.

Esto anterior lo fundamenta en el hecho que an en aquellos casos


que el vehculo pueda funcionar adecuadamente, se vera afectado el
sistema de tratamiento de gases de emisin.

Paralelamente el nuevo Ministro de Medio Ambiente de Canad


introdujo la prohibicin del uso de derivados de manganeso en las
gasolinas luego de haber sido autorizado por aproximadamente 19
aos .

Las restantes compaas han logrado mantener y/o aumentar los


nmeros de octanos Research y Motor a travs del empleo de
corrientes ricas en hidrocarburos de alta calidad antidetonante, como
son los cortes de reformado, isomerizado y alquilado y especialmente
los derivados oxigenados, del tipo de los teres : Metil Ter Butil Eter
(MTBE) y Ter Amil Metil Eter (TAME) .

YPF S.A. ha puesto en marcha, las unidades de Isomerizacin,


Alquilacin y TAME , las cuales en conjunto con las dos unidades
anteriores de MTBE permiten la elaboracin de naftas, de altos
valores octnicos , equilibradas composicionalmente, en cuanto a sus
contenidos de hidrocarburos aromticos y benceno y totalmente
libres de derivados metlicos .

Tendencias en materia de Aditivos

Continuarn los procesos de eliminacin de compuestos


metlicos, aditivos antidetonantes , especialmente derivados
del Plomo y Manganeso.

Se generaliza ,mundialmente , el uso de aditivos controladores


de depsitos , del tipo Poli Iso Butilen Aminas (PIBAs) .

La formulacin de aditivos detergentes - dispersantes , se


orienta al reemplazo del carrier mineral por derivados
sintticos : Poli alfa olefinas, Poliglicoles, Poliesteres, y
Polibutenos.

Hidrocarburos Pgina 8
Los Ingenieros Hacemos Girar el Mundo

California Air Resources Board (CARB) y la Environmental


Protection Agency (EPA) intentan establecer regulaciones en
cuanto a la formacin de depsitos en Cmara de Combustin.

La utilizacin de aditivos controladores de depsitos en cmara


de combustin, totalmente sintticos : Poli Eter Aminas, estar
sujeta a la evolucin del parque automotor y la definicin de un
mtodo adecuado de medicin.

Mtodos de Ensayos :

Contina el desarrollo, en EE.UU. , de un nuevo mtodo ASTM


para la evaluacin de depsitos en Vlvulas de Admisin (Ford
2,3 litros), ensayo de banco tendiente a reemplazar al BMW 318
i.

En el mismo sentido , Europa , contina trabajando en el


mtodo del Mercedes Benz 111 de cuatro vlvulas por cilindro
para reemplazar al MB 102.

No se ha definido un mtodo de ensayo estandarizado para la


determinacin de la tendencia a la formacin de depsitos en cmara
de combustin , tema ste que contina en estudio.

ADITIVOS PARA GASOIL

Desarrollo

Hasta la dcada del 70 fue muy poca la cantidad empleada de


aditivos para Gas Oil . El combustible elaborado , en la mayora de las
refineras del mundo , consista en una mezcla de corrientes de
distintos procesos.

El aumento de demanda de combustible diesel marc la necesidad de


maximizar la produccin , modificando las caractersticas de los
cortes de procesos y/o incorporando en el blending corrientes de
origen craqueado . Estas comienzan a marcar la necesidad de utilizar
aditivos mejoradores de determinadas propiedades a efectos de
cumplir con los valores especificados y las exigencias del mercado .

Actualmente y al igual que en las gasolinas , una importante fuerza


impulsora para el empleo de aditivos en la formulacin de Gas Oil
corresponde a las restricciones ambientalistas orientadas a la
elaboracin de combustibles Ms Limpios.

Hidrocarburos Pgina 9
Los Ingenieros Hacemos Girar el Mundo

Otro factor adicional que est actuando sobre las tendencias en el


empleo de aditivos para gas oil, es la necesidad de los productores de
combustibles de diferenciar su calidad y aprovechar la misma como
una fuerte estrategia de marketing.

Antioxidantes y deactivadores metlicos

La oxidacin de hidrocarburos insaturados, altamente reactivos e


inestables trmicamente, debido a la reaccin de polimerizacin ,
tienden a la formacin de sedimentos responsables de la obturacin
de los medios filtrantes del sistema de distribucin de combustible en
el motor y depsitos de gomas en los inyectores.

Paralelamente dichas reacciones , oxidacin de hidrocarburos


olefnicos, se manifiestan con un importante aumento del color. Cabe
aclarar que en este ltimo aspecto interviene tambin la oxidacin de
compuestos altamente polares, derivados de nitrgeno y azufre
unidos a anillos aromticos, lo cual si bien no genera formacin de
depsitos, es detectado rpidamente por el Cliente como una
caracterstica de calidad deficiente.

La formacin de depsitos en el sistema de inyeccin afecta


directamente el tipo de spray de combustible , su contacto con el aire
y por lo tanto el desarrollo de una combustin deficiente ,
aumentando la cantidad y toxicidad de las emisiones.

Los aditivos empleados generalmente son antioxidantes-


estabilizantes y resultan una combinacin de derivados fenlicos y
aminas u otros compuestos, bsicos, que incorporan nitrgeno ,
previenen la formacin de depsitos a temperatura ambiente, al
reaccionar con los radicales perxidos e interrumpir la propagacin de
reacciones en cadena .

El uso de este tipo de aditivos no es necesario cuando se emplean


cortes de destilacin directa. Su empleo se incrementa cuando se
incorporan al blending corrientes de origen craqueado.

Existen distintos mtodos de evaluacin del fenmeno anterior y de la


capacidad de inhibicin demostrada por los aditivos, el ms
ampliamente difundido corresponde al ASTM D-2274, que a travs de
una oxidacin de 16 horas a 95 C y con un flujo de oxgeno de 3
litros por hora, determina la estabilidad en forma acelerada .La
cantidad de sedimentos formados es relacionada con la capacidad

Hidrocarburos Pgina 10
Los Ingenieros Hacemos Girar el Mundo

que tiene el combustible de permanecer estable en perodos y


condiciones normales de almacenaje.

Mejoradores de Flujo en Fro

La caracterstica parafnica de los combustibles diesel, que es


excelente en la propiedad de autoignicin o Nmero de Cetano ,
limita , como contrapartida, la capacidad que tienen los combustibles
para fluir a bajas temperaturas.

A medida que disminuye la temperatura del combustible, comienzan


a separarse cristales de parafinas desde el seno del mismo. Estos
cristales, segn la velocidad de enfriamiento a la cual se encuentra
sometido el gas oil, inician una etapa de crecimiento y como
resultado del mismo se genera agregacin de cristales, que segn su
tamao pueden llegar a la obturacin total de los sistemas de filtros
de los vehculos.

El taponamiento del sistema de distribucin del combustible,


imposibilita la llegada del Gas Oil a la cmara y por ende se
interrumpe el proceso de combustin, con marchas irregulares o
directamente la parada total del equipo.

Existen distintos ensayos de laboratorios que permiten predecir , en


forma rpida, el comportamiento en campo que puede esperarse del
combustible :

Punto de Enturbiamiento (ASTM D-2500) : Es la temperatura de


aparicin de los primeros cristales de parafinas.

Punto de Obstruccin de Filtro Fro (IP 309) : Es la temperatura a la


cual el combustible deja de fluir a travs de una malla de 45
micrones.

Punto de Escurrimiento (ASTM D-97) : Es la temperatura a la cual el


combustible deja de fluir.

Las caractersticas de flujo a bajas temperaturas estn influenciadas


por la incorporacin de corrientes de destilacin directa de mayor
punto de ebullicin o bien por la condicin altamente parafnica de los
crudos empleados en la obtencin de los cortes.

A partir de lo anterior se desprende que una forma de adecuacin de


las mismas a las necesidad climticas de la zona de operatividad del

Hidrocarburos Pgina 11
Los Ingenieros Hacemos Girar el Mundo

combustible, puede lograrse mediante el ajuste de los cortes en


proceso y/o en la seleccin de las corrientes que integran el pool .

No obstante y a efectos de poder cumplir con demandas crecientes


de este combustible y eficientizar la productividad del refino , se ha
desarrollado y difundido en el mundo , el empleo de Aditivos
Mejoradores de Flujo.

Detergentes - Dispersantes

Una de las consecuencias de las presiones ambientalistas, al igual


que en el caso de las gasolinas, es que la utilizacin de aditivos
detergentes-dispersantes para gas oil est en franco crecimiento,
como una forma de mantener las condiciones de diseo del parque
automotor asegurando mejor combustin y calidad de emisiones.

La formacin de lacas y depsitos de carbn sobre los inyectores trae


como resultado una influencia negativa sobre la cantidad de
combustible inyectado y el tipo de spray resultante.

El empleo de aditivos detergentes - dispersantes acta sobre dicho


fenmeno , manteniendo las caractersticas de diseo del circuito de
induccin y permitiendo una operacin con :

Motor Ms Limpio

Combustin Ms Limpia

Mayor Vida Util del Motor

Menor Consumo de Combustible

Menor Cantidad de Emisiones

Menor Toxicidad de las Emisiones

Hidrocarburos Pgina 12