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la molcula giratoria polar se parece a una Que oscilante dipolo puede agitar la
campo electromagntico en oscilacin (y viceversa para la absorcin). Este cuadro
es el origen clsico de la seleccin bruto gobernar para las transiciones
rotacionales.
Espectrmetro de microondas
Cuando un fotn es absorbido por la molcula, el momento angular de la sistema
combinado se conserva. si la molcula est girando en el mismo sentido la del
espn del fotn entrante, entonces / Se incrementa en 1.
La region de microondas est, por decirlo as, entre medias de Jas
regiones pticas del infrarrojo, visible y ultravioleta, y la regin de largas
longitudes de onda de las ondas de radio, donde se utilizan muy diferentes
mtodos. las frecuencias de radio son del orden de kilociclos por segundo,
esto es. 10 cielos/seg; las frecuencias de microondas estn alrededor de 10
ciclos/seg; y la radiacin visible tiene frecuencias del orden de 10
ciclos/seg.l
Las tcnicas utilizadas en la regin de microondas son, por tanto, mucho
ms parecidas a las empleadas en producir, propagar y detectar ondas de
radio y televisin que las apropiadas a mtodos pticos .
Una tensin aplicada acelera electrones en una cavidad de esta vlvula de
forma que se emito radiacin en la regin microondas. En espectroscopia de
microondas no es necesario ningn elemento dispersante especifico. El
manantial del klystron produce, aplicada una determinada tensin, un haz
de radiacin monocromtica de microondas. Adems, la frecuencia de esta
radiacin depende de la tensin aplicada a la vlvula. En la prctica, la
tensin aplicada varia en un intervalo dado, y de esta forma la radiacin
emitida puede hacerse que comprenda una regin del intervalo de
microondas,
La radiacin no se dirige con espejos y lentes, sino ms bien se conduce
a lo largo de un tubo rectangular llamado gua de ondas. Al final de la guia
de ondas est el detector. ste consta de un cristal de cuarzo que puede
ajustarse de forma que vibre en respuesta a las vibraciones de la radiacin
de microondas, Las vibraciones del cristal de cuarzo producen una seal
elctrica amplificada y puesta de manifiesto en un registro grfico o, ms
correntemente- sobre la pantalla. Cuando se est estudiando la absorcin
de
una muestra, el vapor de la misma se sita dentro de la guia de ondas y su
absorcin da lugar a una seal disminuida en el cristal detector
correspondiente a las longitudes de onda absorbidas, Cmo rotan las
sustancias y, ms especficamente, las energas con que rotan las
molculas. Las energas de rotacin son tales que varan cuando tienen
lugar las absorciones que se detectan en la regin de microondas
Caracteristicas y definiciones:
Rotor rgido:
Molcula o sistema mecanocuntico que se comporta como un sistema
mecnico rgido,idelizado por puntos materiales a distancia constante unos de
otros, que gira alrededor desu CM, y cuyas funciones propias estn
representadas por armnicos esfricos y susenergas posibles son:
En general, los momentos de inercia se refieren a los ejes principales, A, B e
IC,tomando siempre IA < B < C . En el caso de una molcula diatmica: IA =
0, B = C = .
Constante rotacional:
Coeficientes de la ecuacin del trmino rotacional de una molcula,
inversamente proporcional al momento principal de inercia
Suposicin clave:
Suponer que la distancia internuclear se mantiene fija en su valor de
equilibrio R re, I = xr 2, y teniendo en cuenta que B(R), entonces B =
B(re) = Be. Es decir, asumimos el modelo del rotor rgido
Espectro rotacional:
Espectro originado por transiciones entre niveles de rotacin de las
molculas. Las molculas slo muestran rotacin libre cuando sus
interacciones mtuas son despreciables (estado gaseoso). La energa
correspondiente a estas transiciones cae en la regin de Microondas. De
la condicin de resonancia, para describir el movimiento rotacional
molecular.
Espaciado:
En una transicin de absorcin entre dos estados rotacionales
cuantizados (J y J + 1,
respectivamente) el espaciado entre las lneas espectrales permanece
constante,
= vj+1 - vj = 2B(J +2) - 2B(J + 1) = 2B. (7)
El espectro consiste en un serie de lneas espectrales equidistantes que
aparecen a
los valores 2B, 4B, 6B, etc.