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Couro natural
Polmeros Sintticos
Couro sinttico:
70% PVC, 25% Poliester,
5% de poliuretano
Molculas de Polmeros
Terminologia
A palavra origina-se do grego poli (muitos) e mero (unidade de repetio).
Polmero: uma macromolcula composta por muitas (dezenas de milhares) de
unidades de repetio denominadas mero, ligadas por ligaes covalentes.
Monmero: uma molcula com uma unidade de repetio. Matria prima para
produo do polmero.
Macromolcula: uma molcula de alta massa molecular, mas que no tem
necessariamente, em sua estrutura, uma unidade de repetio.
Oligmero: polmero de baixa massa molecular (normalmente MM < 10.000)
mero
monmero
H H H H H H H H H H H H H H
C C C C C C C C C C C C C C
H H H H H H H H H H H H H H
Eteno Polietileno (PE)
Molculas de Hidrocarbonetos
A maioria dos polmeros possui origem orgnica e so compostos por hidrocarbonetos
Hidrocarbonetos: molculas compostas por H e C
As ligaes intramoleculares so covalentes, sendo que:
cada tomo de C possui 4 eltrons de valncia e
cada tomo de H possui 1 eltron de valncia para participar das ligaes.
Hidrocarbonetos saturados: todas as ligaes so simples e nenhum tomo pode ser
adicionado sem que outro seja removido.
Hidrocarbonetos insaturados: possuem ligaes duplas e triplas, que permitem que
outros tomos ou grupos de tomos sejam adicionados cadeia.
C4H10
C8H18
H H H H H H H H
H C C C C C C C C H = H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
H H H H H H H H
n-octano
H3C ( CH2 ) CH3
6
CH3 CH3
H3C CH CH2 CH CH2 CH 3
2,4-dimethilhexano
Molculas de Hidrocarbonetos
Grupos orgnicos
Mero ativo
Espcie
iniciadora T, p
ou
catalisador
R
Estrutura dos meros de polmeros mais comuns
Estrutura dos meros de polmeros mais comuns
Copolmeros
Polmero cuja cadeia principal formada por duas ou mais unidades de mero diferentes,
podendo ainda se arranjar de diferentes modos de repetio., formando os diferentes tipos de
copolmeros.
Ex: borrachas sintticas como a nitrlica copolmero aleatrio (acrilonitrila e butadieno),
muito elstico, resistente a solventes orgnicos.
mero tipo a
mero tipo b
Copolmeros
Exemplos de unidades mero empregadas em copolmeros
Copolmeros
EX.: ABS - Esse polmero formado pela unio de trs monmeros: acrilonitrila
(A), but-1,3-dieno (B) e estireno (S do ingls styrene). Sua principal utilizao
na fabricao de pneus, mas tambm usado na produo de telefones,
invlucros de aparelhos eltricos e em embalagens.
Peso molecular de polmeros
Pesos moleculares extremamente altos para cadeias longas
Distribuio de pesos moleculares ou comprimentos das cadeias: o crescimento das cadeias
dos polmeros no resulta em um nico comprimento de cadeia.
Existem algumas maneiras de definir o peso molecular mdio:
Peso molecular mdio pelo nmero de Peso molecular mdio pelo peso
molculas (Mn) (Mwou Mp)
Peso molecular
mdio (no meio) da
faixa de tamanhos i
H H H H H H H H H H H H
H C C (C C ) C C C C C C C C H n=6
H H H H H H H H H H H H
1 mero
Mn Mp
nn ou np
m m
Peso molecular
do mero
m f jmj
Peso molecular
do mero j
b)
Exerccio
c) Grau de polimerizao
pesos atmicos:
C = 12,01 g/mol
Mn
nn H = 1,01 g/mol
m Cl = 35,45 g/mol
M n 21.150 g / mol
Exerccio
c) Grau de polimerizao
pesos atmicos:
C = 12,01 g/mol
Mn
nn H = 1,01 g/mol
m Cl = 35,45 g/mol
M n 21.150 g / mol
21150 g / mol
nn 338
62,50 g / mol
Forma molecular
As ligaes simples nas cadeias polimricas podem sofrer rotao e toro em 3 dimenses.
C C
a) Polmeros lineares
a) Polmeros ramificados
As cadeias lineares adjacentes esto unidas umas s outras em vrias posies atravs
de ligaes covalentes
A formao das ligaes cruzadas feita geralmente atravs de tomos ou molculas
aditivos que esto ligados covalentemente cadeia
A formao das ligaes cruzadas atingida durante a sntese do polmero ou atravs
de reao qumica no reversvel (geralmente a alta temperatura), por ex., a
vulcanizao da borracha
a) Polmeros em rede
RH
R : Cl, CH3
Cabea-cabea
+
Isomerismo em polmeros
1) Estereoisomerismo
2) Isomerismo geomtrico
1) Estereoisomerismo
Numa configurao do mesmo tipo, por ex. cabea-cauda, os tomos se diferem em seu
arranjo espacial :
Configurao isottica
Configurao sindiottica
Configurao attica
Isomerismo em polmeros
Estereoisomerismo
A converso entre os diferentes tipos de estereoismeros NO possvel atravs de
rotao simples! S possvel atravs de quebra e formao de novas ligaes.
Borracha Guta-percha, no
natural elstica e possui
aplicaes na
medicina dentria
cis-poli-isopreno trans-poli-isopreno
Termoplsticos
Amolecem quando aquecidos (e eventualmente liquefazem) e endurecem
quando resfriados processos totalmente reversveis e que podem ser
repetidos.
Com o aumento da temperatura, h um aumento do movimento molecular,
com diminuio das foras de ligaes secundrias entre elas. Desse modo que
o aumento do movimento relativo de cadeias adjacentes facilitado quando
aplicado um stress.
Degradao irreversvel quando aquecido a uma temperatura muito alta
A maioria dos polmeros de cadeias lineares e ramificados com cadeias flexveis
so termoplsticos
So normalmente fabricados com aplicao simultnea de calor e presso
Ex.: PE, OS, PET, PVC
Polmeros termofixos e termoplsticos
Termofixos
So polmeros em rede.
Se tornam permanentemente duros durante sua formao e no amolecem
com o aquecimento.
Polmeros em rede possuem ligaes cruzadas do tipo covalente entre cadeias
moleculares adjacentes, que impedem os movimentos vibracionais e rotacionais
das cadeias em altas temperaturas
Apenas aquecendo a temperaturas excessivas causar separao das ligaes
cruzadas e degradao do polmero.
Polmeros termofixos so, em geral, mais duros e mais fortes que os
termoplsticos.
A maioria dos polmeros em rede e com ligaes cruzadas, que incluem:
borrachas vulcanizadas, epxis, fenlicos e algumas resinas poliester.
Cristalinidade do polmero
A estrutura no estado slido dos polmeros consiste no modo como as cadeias
moleculares esto empacotadas:
Modo desordenado: fase amorfa;
Modo ordenado, regular e repetitivo: fase cristalina.
A cristalinidade em polmeros consiste no alinhamento de segmentos de cadeias em um
arranjo tridimensional e ordenado.
c ( e a )
%cristalinidade= 100
e ( c a )
Monocristal de polietileno
Modelo da cadeia dobrada
Cadeias moleculares se dobram pra frente
e pra trs, formando as plaquetas
Esferulites
Esferulites: estruturas esfricas crescidas da massa fundida.
Consiste em um agregado de cristalitos com cadeias dobradas e com o formato de uma fita
(lamelas), 10 nm de espessura, que se estendem radialmente do centro para fora, os quais
encontram-se separados por material amorfo.
As molculas de ligao das cadeias passam atravs das regies amorfas e atuam como elos de
ligao entre as lamelas.
Ex.: PE, PP, PVC, PTFE
(Micros. ptica)
Molecular Weight
Range g/mol xi wi
8,00020,000 0.05 0.02
20,00032,000 0.15 0.08
32,00044,000 0.21 0.17
44,00056,000 0.28 0.29
56,00068,000 0.18 0.23
68,00080,000 0.10 0.16
80,00092,000 0.03 0.05
(c) Sabendo que o seu grau de polimerizao (nn) 477, qual dos polmeros listados abaixo o
polmero? Porque?
Peso molecular das unidades mero de alguns polmeros:
Polyethylene28.05 g/mol
Poly(vinyl chloride)62.49 g/mol
Polytetrafluoroethylene100.02 g/mol
Polypropylene42.08 g/mol
Polystyrene104.14 g/mol
Poly(methyl methacrylate)100.11 g/mol
Phenol-formaldehyde133.16 g/mol
Nylon 6,6226.32 g/mol
PET192.16 g/mol
Polycarbonate254.27 g/mol
Exerccios
2) Considerando a molcula do polmero polipropileno linear, desenhe e nomeie os 3 possveis estereoismeros.
3) Desenhe as estruturas cis e trans das estruturas (a) polibutadieno e (b) policloropreno.
4) Um copolmero do tipo alternado possui peso molecular mdio pelo nmero de molculas de 100,00 g/mol e
um grau de polimerizao de 2210. Se uma das unidades de repetio o etileno, qual a outra unidade de
repetio dentre estireno, propileno, tetrafluoretileno e cloreto de vilina? Por que? Demonstre.
5) Para cada par de polmero abaixo, responda: (1) se possvel determinar se um polmero mais provvel de
cristalizar que o outro; (2), se sim, diga qual o mais provvel e explique a(s) razo (razes) da sua escolha; e (3)
se no for possvel de escolher, explique porque.
a) cloreto de polivinila linear e attico; polipropileno linear e isottico
b) polipropileno linear e sindiottico; cis-polyisopreno com ligaes cruzadas
c) rede de fenol-formaldedo; poliestireno linear e isottico
d) copolmero bloco de poli(acrilonitrila-isopreno); copolmero poli(cloropreno-isobutyleno) enxertado