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Operador densidade
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estava num estagio ainda incipiente, num perodo que de descrever corretame
hoje chamamos de velha mecanica quantica. O que de hidrogenio.
havia de mais sofisticado era, talvez, o modelo atomico Ja era conhecido,
de Bohr, aperfeicoado por Sommerfeld, mas que carecia de 1891, que no espec
ainda de boas comprovacoes experimentais. E justa- gumas linhas espectra
mente atras destas comprovacoes que estava Otto Stern muito proximas uma
em 1921 quando propos o experimento de que iremos chamamos de estrutu
tratar neste trabalho. efeito (de segunda ord
modado dentro da teo
devido a este problem
duziu, em 1916, um
Bohr. Ele incluiu efeit
S os eletrons poderiam m
CONTADOR% apenas num mesmo pla
tais [29] (Sommerfeld,
N
4). Assim as orbitas
ELETROIM% seriam quantizadas na
e forma, mas tambem
relacao, por exemplo, `a
FORNO% FENDA%COLIMADORA% externo - do alemao ric
da direc ao ou espacial
Figura 1 - Representac ao esquem atica do experimento de Stern- quantizacao no espac
Gerlach.
espaco em si) ver Fi
Figura 6.1: Representao esquemtica do experimento de Stern-Gerlach. introduziu, al em dos d
3. O experimento de Stern-Gerlach e e angular, que eram r
seu contexto hist orico magnitude do vetor m
onde c+ c+ + c c = 1. Este ket geral descreve um estado cujo spin aponta em qualquer numero
direoqu antico azim
possvel; i.e. descreve
Vamos qualquer
agoraestado polarizado.
apresentar Porm,da
um pouco elehist
nooria
capaz de descrever`
do expe- aoquantiza
feixe de c ao da direc
tomos que entrarimento
no campodemagntico, j que este uma mistura
SG, contextualizando os trabalhos originais de tomos orientados em todas
salientar que este n um
as direes possveis. mesmo da moderna m
para em seguida interpreta-los. Salientamos que nao te-
Isto nos leva a definir dois tipos de estados: estados puros e estados mistos. Os estados feld puros
previu que deveria
mos a pretens a o de fazer aqui um estudo histo rico
podem ser descritos por uma nica funo de onda. No exemplo do experimento de Stern-Gerlach,
apro-
os dois feixes quefundado
saem da do experimento,
regio com campo nem tao pouco
magntico de esmiu
so estados puros.car
para os planos das or
Os estados mistos
completamente
no podem ser descritos por uma nica os trabalhos
funo de onda.originais.
O feixe Uma boanare-
que entra regio composi coes horizontal e
campo
magntico pode serfervisto
enciacomohistuma
oricamistura de 50
e o livro de%Mehra
de tomos ; +i e 50 % Ref.
no estado |Sz [24].
e Rechenberg [30, p. 36-38].
de tomos
no estado |Sz ; iDetalhes
(veja que hist
precisamos
oricos de doiscuriosos,
mais kets). Alternativamente,
como por exemplo, podemos descrever Com esseeste conjunto
feixe com uma mistura de 50 % de tomos no
o episodio do charuto de ma qualidadeestado |S x ; +i e 50 % de tomos
que ajudou na no estado |S ; i.
dependentemente
x Pete
Frequentemente um estado de este tipo denominado mistura
revelacao dos atomos de prata depositados na chapa, incoerente de estados com spin + e .
fenomeno observado p
Deve ficar claro que essa mistura incoerente nada tem a ver com uma superposio linear coerente
podem ser encontrados no artigo de Friedrich e Hersch-
como, por exemplo, | i = p12 |Sz ; +i + p12 |Sz ; i que representa o estado polarizado |Sx ; +i.
comportamento de ato
bach [25].
O feixe completamente incoerente descrito acima, um caso extremo de estado misto. efeito
Em Zeeman
um (norma
feixe misto arbitrrio,Oumaexperimento
certa fraode dosSG foi proposto
estados (e.g. 80 %) originalmente
descrita por um porket | 1no i e desdobramento,
o resto de
dos estados (e.g. Otto
20%)Stern [26] por
descrito paraum testar
outroaketquantiza
| 2 i (noc
aoespacial,
necessrioi.e,
quese| 1 i e |terno,
2 i sejamdas linhas espe
ortogonais). Neste caso, o feixe parcialmente polarizado.
o momento angular de atomos neutros era ou nao quan- excitado. No entanto
Para descrever estadosna
tizado, mistos muito
presen ca detil um introduzir
campo omagn formalismo do operador densidade,
etico externo. Larmorjfornecia uma e
que qualquer estado, puro ou misto, poder ser descrito por
Para entendermos o que isto significa voltemos `a teoria um nico operador densidade.esta nova teoria q
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6.2 O operador densidade para estados puros
6.2.1 Definio
Consideremos um estado quntico puro descrito pelo ket | i. Nesse estado, um observvel A tem
um valor de expectao dado por:
= | ih |. (6.4)
Com essa definio, fcil mostrar que o valor de expectao do observvel A dado por
onde devemos lembrar que o trao um invariante algbrico, i.e. no depende da base utilizada.
Para demonstrar a relao anterior consideramos uma
P base ortonormal completa arbitrria {|ni}.
O trao de um operador X definido como TrX n hn|X|ni, logo,
X X X
Tr(A) hn|A|ni = hn| ih |A|ni = h |A|nihn| i = h |A| i. (6.6)
n n n
2 = , (6.7)
a qual uma condio suficiente e necessria para que um estado seja puro.
6.2.2 Exemplos
Consideremos um feixe de luz se propagando na direo z. Calcularemos primeiro a matriz densidade
para um estado puro polarizado na direo x. Este estado descrito pelo ket |Sx ; +i, logo, seu
operador densidade :
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onde c+ c+ + c c = 1. O operador densidade na base {|Sz ; +i, |Sz ; i} :
= [c+ |Sz ; +i + c |Sz ; i] c+ hSz ; +| + c hSz ; |
c+ c+ c+ c+ c
=
c+ , c = . (6.11)
c c c+ c c
A partir desta ltima expresso obtemos os seguintes casos particulares:
a. estado polarizado na direo |Sz ; +i: c+ = 1, c = 0,
1 0
= . (6.12)
0 0
Veja que temos duas mdias diferentes envolvidas nesta expresso; uma mdia puramente quntica
(o braket) devida natureza probabilstica da funo de onda e outra estatstica (a soma sobre i)
devida mistura de estados. O operador densidade do estado misto definido como
X
= pi | i ih i |, (6.18)
i
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e os elementos de matriz na base base ortonormal completa {|ni} so
X
hn0 ||ni = pi hn0 | i ih i |ni. (6.19)
i
Para demonstrar esta relao consideremos novamente uma base ortonormal completa arbitrria
{|ni}. Temos ento:
!
X X X
Tr(A) hn|A|ni = hn| pi | i ih i | A|ni =
n n i
XX XX
= pi hn| i ih i |A|ni = pi h i |A|nihn| i i =
n i n i
!
X X X
= pi h i |A |nihn| | i i = pi h i |A| i i =
i n i
= hAi (6.21)
6.3.2 Exemplos
Consideremos novamente um feixe se propagando na direo z. Calcularemos primeiro a matriz
densidade para uma mistura que tem 50% dos estados polarizados na direo |Sz ; +i 50% dos
estados polarizados na direo |Sz ; i
1
1 1 0 1 0 0 0
= + = 2 . (6.24)
2 0 0 2 0 1 0 12
Para uma mistura que tem 50% dos estados polarizados na direo |Sx ; +i 50% dos estados polari-
zados na direo |Sx ; i obtemos o mesmo resultado
1 1 1 1
1
1 1 0
= 2
1
2
1 + 2
1 1
2 = 2 . (6.25)
2 2 2 2 2 2 0 12
Estes exemplos representam o mesmo estado completamente incoerente. Por esse motivo, a matriz
ficou diagonal; o sistema est igualmente distribudo em todos os estados possveis.
Agora consideremos um feixe parcialmente polarizado, e.g. 75% dos estados polarizados na
direo |Sz ; +i, e 25% dos estados polarizados na direo |Sx ; +i
1 1 7 1
3 1 0 1
= + 2
1
2
1 = 81 81 . (6.26)
4 0 0 4 2 2 8 8
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Para o estado apresentado neste ltimo exemplo, podemos calcular a mdia dos operadores Sx , Sy
e Sz , cujas matrizes so:
~ 0 1 ~ 0 i ~ 1 0
Sx = Sy = Sz = . (6.27)
2 1 0 2 i 0 2 0 1
A equao
i~ = [H, ] (6.34)
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6.5 Interpretao probabilstica da matriz densidade
Consideremos uma base ortonormal {|ni}, onde representado por uma matriz densidade cujos
elementos de matriz so
X
nm = hn||mi = pi hn| i ih i |mi. (6.35)
i
temos
X
nm = pi ain ai
m. (6.37)
i
O coeficiente ain hn| i i a amplitude de probabilidade de que o autoestado |ni esteja contido em
| i. A probabilidade correspondente Pni = |ain |2 = ain ai
n , a qual aparece nos elementos diagonais
de ,
X X
nn = pi ain ai
n = pi Pni 0. (6.38)
i i
Veja que os elementos da diagonal so reais ( assim que deve ser para uma matriz hermitiana).
Cada termo da somatria anterior representa a probabilidade de que o autoestado |ni esteja ocupado
no sistema representado por . O elemento nn chamado de populao do estado |ni. A soma de
todas essas probabilidades 1 (ainda bem!) j que Tr = 1,
X XX X X
nn = pi ain ai
n = pi Pni = 1 (6.39)
n n i i n
Em relao aos elementos no diagonais, sabemos que ain ai m representa os efeitos de interferncia
quntica entre os estados |ni e |mi que ocorrem quando | i i uma superposio linear de esta-
dos coerentes. O elemento no diagonal nm a mdia ponderada na P mistura desses efeitos de
interferncia. Mesmo que ain aim seja no nulo, podemos ver que nm = i pi an am pode ser nulo
i i
para estados mistos, j que a mdia ponderada pode cancelar os efeitos de interferncia. Assim, os
elementos no diagonais fornecem uma medida da coerncia dos estados |ni e |mi; i.e. se nm = 0
os efeitos de interferncia entre esses estados se cancelam.
Obviamente, as populaes e as coerncias dependem da base escolhida. Como um operador
hermitiano, sempre possvel obter uma base onde a matriz densidade diagonal, i.e. nesse caso
no haver coerncia entre os elementos da base.
Na base diagonal, a matriz densidade de um sistema puro tem todos os seus elementos nulos,
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com exceo de um dos elementos da diagonal,
0 1
0
B .. C
B
B . 0 C
C
B 1 C
B C
=B .. C. (6.40)
B
B . C
C
B .. C
@ 0 . A
0
Na base diagonal, a matriz densidade de uma mistura completamente incoerente deve ter todos os
elementos diagonais iguais, e todos os elementos no-diagonais nulos. Se a matriz N N , ento
ela deve ter a forma
0 1
1
B 1 0 C
B C
1 BB 1 C
C
= B . C (6.41)
N B . . C
B C
@ 0 1 A
1
= 0 (6.42)
i~ = [H, ] = 0, (6.43)
i.e., se o ensamble for estacionrio H e comutam e, portanto, existe um conjunto ortonormal com-
pleto de estados que so autoestados tanto de H quanto de . Nessa base, chamada de representao
de energia, tanto H quanto de so diagonais:
Hnm = En nm nm = n nm . (6.44)
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completa de funes estacionrias. Na linguagem do operador densidade, diramos que o sistema
descrito por um operador que representa um estado puro.
Porm, se o sistema interage com a vizinhana, quem est verdadeiramente isolado o conjunto
sistema + vizinhana. Para descrever esta situao em termos de um estado puro, precisaramos
determinar a funo de onda do conjunto sistema + vizinhana. Se queremos nos referir apenas
ao sistema, devemos considerar que ele est em um estado que uma superposio incoerente de
estados qunticos.
Vamos considerar primeiramente que o sistema interage muito fracamente com a vizinhana, de
maneira que a sua energia est restrita ao intervalo (E 12 , E + 12 ). Na representao de energia,
o operador densidade do sistema da forma
nm = n nm . (6.45)
Os elementos diagonais indicam a probabilidade de que o sistema se encontre em um certo autoestado
n . Este autoestado n est diretamente relacionado com a energia En do sistema, j que estamos
na representao de energia, i.e. H n = En n . Em outras palavras, se medimos a energia em um
conjunto muito grande de sistemas idnticos (um ensemble) descritos pelo mesmo Hamiltoniano e
a mesma matriz densidade, vamos obter o valor En com uma probabilidade n . Para estabelecer
o valor de n , vamos postular que todos os estados com energias no intervalo (E 12 , E + 12 )
so igualmente provveis. Este o principio de igual probabilidade a priori que define o ensemble
microcannico. De acordo com esse princpio, temos ento
(
1
se E 12 < En < E + 12
n = ! (6.46)
0 em qualquer outro caso
onde ! o nmero de estados no intervalo de energia considerado. Em uma base arbitrria, e
adotando o limite ! 0 o operador densidade adota a forma
(H E 1)
= , (6.47)
!
onde !(E) = Tr( (H E 1)). Podemos definir a densidade de estados integrada como
(E) = Tr((H E 1)), (6.48)
que est relacionada com ! pela relao
@
!(E) = , (6.49)
@E
i.e. da mesma forma j utilizada para o ensemble microcannico clssico. Para um sistema quntico
com um espectro {E}, fcil ver que (E) representa o nmero de estados com energia menor o
igual a E.
Com estas definies podemos estabelecer a conexo com a termodinmica definindo a entropia
da mesma maneira que no caso clssico, i.e. temos as entropias de Boltzmann e de Gibbs dadas por
SB = k ln(!(E)), (6.50)
SG = k ln((E)), (6.51)
onde uma constante com unidades de energia, necessria para que o argumento do logaritmo
fique adimensional.
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6.6.2 Ensemble cannico
O operador densidade cannico na representao de energia tem elementos diagonais dados por
e En
n = P En
, (6.52)
ne
P
onde o denominador a funo de partio cannica QN = ne
En .
Veja que na mecnica quntica o nmero de partculas um operador N . Este operador pode ser
substitudo pelo autovalor N apenas para sistemas com um nmero fixo de partculas. Para sistemas
onde h criao e aniquilao de partculas, o operador atua no espao de de Fock (generalizao
do espao de Hilbert formado pela soma direta de todos os espaos de Hilbert com nmero fixo
de partculas). Assim, o trao que aparece na funo de partio macrocannica roda sobre os
elementos de matriz calculados com estados no espao de Fock.
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6.7 Eltron em um campo magntico externo
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