Reglas de Fase

I.
INTRODUCCIN
II. RESUMEN
III. FUNDAMENTOS TERICOS
Diagrama de Fases:
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II 2
En termodinmica y ciencia de materiales se denomina diagrama de
fase a la representacin grfica de las fronteras entre diferentes
estados de la materia de un sistema, en funcin de variables elegidas
para facilitar el estudio del mismo. Cuando en una de estas
representaciones todas las fases corresponden a estados de
agregacin diferentes se suele denominar diagrama de cambio de
estado.
En ciencia de materiales se utilizan ampliamente los diagramas de

fase binarios, mientras que en termodinmica se emplean sobre todo
los diagramas de fase de una sustancia pura.
Regla de Fases de Gibbs:
En qumica y termodinmica, la regla de las fases de Gibbs describe

el nmero de grados de libertad (F) en un sistema cerrado en
equilibrio, en trminos del nmero de fases separadas (P), el nmero
de componentes qumicos (C) del sistema. Esta regla establece la
relacin entre esos 4 nmeros enteros dada por:
F+ P=C+1 (1)
La regla de las fases de Gibbs fue derivada de principios

termodinmicos por JosiahWillard Gibbs hacia 1870.
Punto Eutctico
Si se enfra una mezcla lquida de dos componentes puros A y B que

poseen distinta temperatura de fusin empieza a precipitar slido a
una temperatura determinada que corresponde al punto de
solidificacin. A esta temperatura coexisten una fase slida y otra
lquida. Para cada mezcla lquida existe una temperatura de
solidificacin en la que dicha mezcla se encuentra en equilibrio con la
fase slida.
Determinando las temperaturas de solidificacin de una serie de
mezclas de composicin variable y representndolos frente a la
composicin de la mezcla se obtienen las curvas AE y BE de la fig. 1.
Los puntos A y B corresponden a los componentes puros. La adicin
de B a A (A a B) rebaja su punto de solidificacin a lo largo de la curva
AE (BE).
Las curvas AE y BE representan las condiciones de temperatura bajo
las cuales mezclas lquidas de composiciones diversas de A y B estn
en equilibrio con A slido o con B slido respectivamente. En el punto
E ambos slidos estn en equilibrio con la mezcla lquida.
Slo existe una temperatura, a una presin determinada, en la que la
fase lquida puede estar en equilibrio con ambos slidos. El punto E
representa la temperatura ms baja a la que congela cualquier
mezcla lquida de A y B, y por lo tanto el punto de fusin ms bajo de
cualquier mezcla de A y B slidos. A este punto se le denomina punto
eutctico. El slido en equilibrio con la mezcla lquida corresponder
al componente cuya concentracin sea mayor que la que tiene el
mismo en el punto eutctico.
Relacin de la solubilidad y el punto de congelacin:
H
Est dada por: d (lnx )= dT (2)
RT2
Para el sistema a estudiar, la variacin del calor latente de fusin

segn la temperatura absoluta T, para los componentes puros, est
dada por las siguientes ecuaciones:
pC 6 H 4 Cl 2 : H=10250+94.07 T 0.1511 T 2 cal /mol (3)
2 3
C10 H 8 : H=426526.31 T +0.1525 T 0.000214 T cal /mol (4)
Reemplazando cada una de las ecuaciones (3) y (4) en la ecuacin (2)

e integrando se obtienen las ecuaciones (5) y (6), mediantes las
cuales se calcula la fraccin molar del sistema en cualquier punto.
2239.9
pC 6 H 4 Cl 2 :logX B = + 47.346logT 0.03302T 115.0924 (5)
T
932.03
C10 H 8 :logX A= 13.241 logT + 0.0332T 2.3382 105 T 2 +27.5264
T
(6)
IV. PARTE EXPERIMENTAL
V. TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS
TABLA N1: Condiciones de laboratorio
P(mmHg) T ( C) %H.R.
756 25 92
TABLA N2: Datos experimentales
Tub
o pC 6 H 4 Cl 2 (g) C10 H 8 (g) X pC 6 H 4 Cl2 XC 10 H8 T cristalizacin (exp )( C)
N
1 15 0 1.049 0 56
2 12.5 1.5 0.854 0.146 46.2
3 12.5 2.5 0.777 0.223 41.9
4 12.5 6 0.613 0.387 31.6
5 10 10 0.547 0.453 45.2
6 7 12.5 0.547 0.453 56.2
7 3 15 0.306 0.694 65.9
8 0 15 0.111 0.889 79
Composiciones experimentales de los componentes en las mezclas
TABLA N3: Datos tericos
Tabla 3.1: Datos fracciones molares de los componentes
Tabla 3.2: Datos de los componentes
Peso Calor latente

Tub Componentes frmula
pC 6 H 4 Cl 2 ( g) C10 H 8 ( g) X pC H Cl2 X C Hde T cristalizacin (teor ) ( C )
Fusin
6 4 10 8
o
N C10 H 8 (A ) 128.16 4743.17
15 0 g/mol
1 0cal/mol 54
1 (
pC 6 H 4 Cl 2 ( B) 147.01 4353.92
) 12.5 1.5 0.879
g/mol 0.121
cal/mol 47
2
3 12.5 2.5 0.813 0.187 43
4 12.5 6 0.644 0.356 32
5 10 10 0.465 0.535 48
6 7 12.5 0.328 0.672 58
7 3 15 0.148 0.852 72
8 0 15 0 1 80
()Handbook of Chemistry, 50th Ed McGraw Hill, 3-39
C10 H 8 (A ) TCRISTAL. XA-TEORICO XAexper. %error
PTO. EUTCTICO (C)
30 %W
TUBO N 05 48
TUBO N 06 58
TUBO N 07 72
TUBO N 08 PURO 80
pC 6 H 4 Cl 2 ( B) TCRISTAL. XB-TEORICO XBexper. %error
PTO. EUTCTICO (C)
30
TUBO N 04 32
TUBO N 03 43
TUBO N 02 47
TUBO N 01 PURO 54
TABLA N4: Resultados obtenidos
Tabla 4.1: Fracciones molares en el rango
(TEUTECTICO, TCRIST-PURA)
Tabla 4.2: Calores latentes de fusin
COMPONENTE H terico H experimental %error

C10 H 8 (A ) 4743.17 cal /mol 4565.799 cal/mol %
pC 6 H 4 Cl 2 ( B) 4353.92 cal/mol 4343.43 cal/mol %
TABLA N5: Datos para grficas
VI. CLCULOS
a) Mediante la composicin de cada una de las muestras
calcule la fraccin molar experimental de cada componente
en cada mezcla.
nC H 4 Cl2
X pC 6 H 4 Cl2
= 6
nT =nC H 4 Cl2 +nC H8
nT 6 10
nC H
XC H8 = 10 8
10
nT
PM ( pC 6 H 4 Cl2 ) =147 g /mol
PM ( C 10 H 8 )=128 g /mol
Como ejemplo de clculo tomamos el segundo tubo:
nT =nC 6 H 4 Cl2 +nC 10 H8
12.5 g 1.5 g
nT = + =0.0850+0.0117=0.0967
147 g /mol 128 g/mol
nC H 4 Cl2 0.0850
X p C H4 Cl =
6
= =0.879
6 2
nT 0.0967
nC H 0.0117
XC H8 = = 10
=0.121
8
10
nT 0.0967
b) Con los datos del primer procedimiento construya el

diagrama de fases. Analcelo.
Ver Grfica N1.
Anlisis: De la grfica se tienen dos curvas, estas se interceptan en

un punto, en dicho punto se observa que el sistema ( C10 H 8 ,
pC 6 H 4 Cl 2 ) presenta la temperatura de 30 C y la composicin
molar de 0.64 respecto al pC 6 H 4 Cl 2 , debido a estas condiciones
este punto es llamado el punto eutctico.
c) Construya las curvas de enfriamiento del componente puro

y de la mezcla elegida.
Con los datos obtenidos experimentalmente (VER TABLA 5.2 y TABLA
5.3) se procede a construir las curvas de enfriamiento (GRFICA N2)
para el componente puro, en este caso dicho componente es el p-
diclorobenceno p-C6H4Cl2 (VER TABLA 5.2) y para las curvas de
enfriamiento (GRFICA N2) correspondientes a las mezclas (VER
TABLA 5.3), las grficas se encuentran en el APENDICE.
d) Del diagrama de fases, determine el punto eutctico,

igualmente determine la temperatura y composicin del
punto.
De la grafica se obtiene el punto el cual tiene T=30 C y X B=0.64
e) Mediante la ecuacin (6), calcule la solubilidad del

naftaleno (fraccin molar terica en la mezcla), para el
rango de temperaturas observadas, entre el punto de
cristalizacin del naftaleno y el punto eutctico:
En el punto eutctico:
T =30+273=321 K
303

932.03
log X B= 13.241 log ( 303 ) +0.0332 ( 303 )2.3382 105
303
X B=0.321
Muestra N5:
T =45.2+273=318.2 K
318.2

932.03 5
log X A = 13.241log ( 318.2 ) +0.0332 (318.2 ) 2.3382 10
318.2
X A =0.453
Muestra N6:
T =56.2+273=329.2 K
329.2

932.03
log X A = 13.241log ( 329.2 ) +0.0332 (329.2 ) 2.3382 105
329.2
X A =0.571
Muestra N7:
T =65.9+273=338.9
338.9

932.03
log X A = 13.241log ( 338.9 ) +0.0332 ( 338.9 )2.3382 105
338.9
X A =0.694
Muestra N8:
T =79+273=352 K
352

932.03 5
log X A = 13.241log ( 352 ) +0.0332 (352 )2.3382 10
352
X A =0.889
f) Repita el clculo anterior para el p-diclorobenceno, en el

rango de temperaturas desde su punto de cristalizacin
hasta el punto eutctico, mediante la ec (5):
Muestra N1:
T =56+273=329 K
2239.9
log X B= + 47.343 log (329 )0.03302 ( 329 )115.0954
329
X B=1.049
Muestra N2:
T =46.2+273=319.2
2239.9
log X B= + 47.343 log (319.2 ) 0.03302 ( 319.2 ) 115.0954
319.2
X B=0.854
Muestra N3:
T =41.9+273=314.9 K
2239.9
log X B= + 47.343 log (314.9 )0.03302 ( 314.9 )115.0954
314.9
X B=0.777
Muestra N4:
T =31.6+273=304.6 K
2239.9
log X B= + 47.343 log (304.6 )0.03302 ( 304.6 )115.0954
304.6
X B=0.613
En el punto eutctico:
T =30+273=303 K
2239.9
log X B= + 47.343 log (303 )0.03302 ( 303 )115.0954
303
X B=0.590
g) Calcule el calor latente de fusin de los componentes puros

en sus puntos de fusin observados. Calcule tambin los
valores tericos correspondientes:
Para la muestra 8 (naftaleno):
H=426526.31T + 0.1525T 20.000214 T 3 cal/mol
La temperatura terica es 80+273=353K, reemplazando:
H=426526.31(353)+0.1525 (353)2 0.000214(353)3 cal/mol
H te rico=4743.17 cal/mol
La temperatura experimental es 79+273=352K
H=426526.31(352)+0.1525(352)20.000214 (352)3 cal/ mol
H experimental =4565.799 cal/mol
Para la muestra 1 (p-diclorobenceno):
2
H=10250+94.07 T 0.1511T cal/mol
La temperatura terica es 54+273=327K, reemplazando:

2
H=10250+94.07 ( 327 )0.1511( 327) cal/mol
H te rico=4353.92 cal/mol
La temperatura experimental es 56+273=329K
H=10250+94.07 (329)0.1511(329)2 cal/ mol
H experimental =4343.81 cal/mol
h) Determine el nmero de grados de libertad en el punto

eutctico usando las ecuaciones (1):
F+ P=C+1
De la grfica se observa que en el punto eutctico hay 3 fases y 2

componentes, entonces:
F+3=2+1
F=0
Indica que solo existe un nico punto eutctico, invariable, es decir

este punto no necesita de ninguna variable para ser determinado.
i) Compare los valores tericos con los experimentales:

Para los calores latentes de fusin:
- Para el naftaleno:
H te rico=4743.17 cal/mol y H experimental =4565.799 cal/mol
4743.174565.799
error = 100 =3.74
4743.17
- Para el p-diclorobenceno:
H te rico=4353.92 cal/mol y H experimental =4343.11 cal /mol
4353.924343.11
error = 100 =0.25
4353.92
Para el punto eutctico:
X B(te rico) =0.590 y X B(experimental )=0.613
0.5900.613
error = 100 =3.898
0.590
Para las fracciones molares:
Para el p-diclorobenceno:
Tomando como ejemplo el tubo N1:
X experimental =1.049 y X te rico =1.00
1.001.049
error = 100 =4.9
1.00
Para el naftaleno:
Tomando como ejemplo el tubo N5:
X experimental =0.453 y X te rico =0.534
0.5340.453
error = 100 =16.17
0.534
VII. ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS
VIII. CONCLUSIONES
IX. RECOMENDACIONES
X. BIBLIOGRAFIA
XI. APENDICE
Cuestionario
1. Qu es un diagrama de fases? Cul es su importancia?
Los diagramas de fase son representaciones grficas de cuales fases

estn presentes en un sistema material en funcin de la temperatura,
la presin y la composicin. Son representaciones grficas de las
condiciones termodinmicas de equilibrio. El estado de equilibrio de
un sistema es aquel en el cual sus propiedades no cambian con el
tiempo, a menos que se ejerza una alteracin de la temperatura, la
presin o la composicin, o la aplicacin de fuerzas externas de tipo
elctrico, magntico, etc.
La importancia de conocer este diagrama radica en que te permite
conocer las propiedades de los compuestos, tales como punto de
ebullicin, fusin, etc.
2. Qu entiende usted por un sistema de punto eutctico simple?
El punto de interseccin, E, de las dos curvas que separan la zona

lquida y la zona donde el lquido se encuentra en equilibrio con el
slido, se llama "punto eutctico" (del griego: "fusin fcil") y es la
temperatura ms baja a la cual puede existir la fase lquida.
3. En un diagrama de punto eutctico siempre, explique la
aplicacin de la regla de la palanca.
Con este mtodo se permite calcular las proporciones de lquido

y slido. Para esto, se sigue el siguiente procedimiento:
a) Se traza una lnea horizontal (isoterma) para la

temperatura considerada (lnea de vinculo) hasta la
interseccin con las lneas lquidos y slidos
b) La proyeccin sobre el eje de abscisas permite leer

directamente las composiciones de las fases:
C(%A %B): Slido
CL(%A %B): Lquido
c) Se determinan las cantidades relativas de cada fase a

travs de la Regla de la Palanca:
L = Fraccin de masa del lquido
= Fraccin de masa del slido
stos son inversamente proporcionales, respectivamente, a la

distancia en la lnea de vnculo hasta las lneas de lquidos y slidos.
L . R = . S ; L + = 1
Entonces :
Grficas
Hoja de Datos

Reglas de Fase

Загружено:

Сведения о документе

Авторское право

Доступные форматы

Поделиться этим документом

Поделиться или встроить документ

Параметры публикации

Этот документ был вам полезен?

Это неприемлемый материал?

Авторское право:

Доступные форматы

Reglas de Fase

Загружено:

Авторское право:

Доступные форматы

I.

En ciencia de materiales se utilizan ampliamente los diagramas de

Regla de Fases de Gibbs:

En qumica y termodinmica, la regla de las fases de Gibbs describe

La regla de las fases de Gibbs fue derivada de principios

Si se enfra una mezcla lquida de dos componentes puros A y B que

Relacin de la solubilidad y el punto de congelacin:

Para el sistema a estudiar, la variacin del calor latente de fusin

pC 6 H 4 Cl 2 : H=10250+94.07 T 0.1511 T 2 cal /mol (3)

Reemplazando cada una de las ecuaciones (3) y (4) en la ecuacin (2)

IV. PARTE EXPERIMENTAL

TABLA N2: Datos experimentales

2 12.5 1.5 0.854 0.146 46.2

3 12.5 2.5 0.777 0.223 41.9

4 12.5 6 0.613 0.387 31.6

5 10 10 0.547 0.453 45.2

6 7 12.5 0.547 0.453 56.2

7 3 15 0.306 0.694 65.9

Composiciones experimentales de los componentes en las mezclas

Tabla 3.1: Datos fracciones molares de los componentes

Tabla 3.2: Datos de los componentes

Peso Calor latente

Tabla 4.1: Fracciones molares en el rango

Tabla 4.2: Calores latentes de fusin

COMPONENTE H terico H experimental %error

TABLA N5: Datos para grficas

PM ( pC 6 H 4 Cl2 ) =147 g /mol

Como ejemplo de clculo tomamos el segundo tubo:

nT =nC 6 H 4 Cl2 +nC 10 H8

b) Con los datos del primer procedimiento construya el

Ver Grfica N1.

Anlisis: De la grfica se tienen dos curvas, estas se interceptan en

molar de 0.64 respecto al pC 6 H 4 Cl 2 , debido a estas condiciones

este punto es llamado el punto eutctico.

c) Construya las curvas de enfriamiento del componente puro

d) Del diagrama de fases, determine el punto eutctico,

De la grafica se obtiene el punto el cual tiene T=30 C y X B=0.64

e) Mediante la ecuacin (6), calcule la solubilidad del

f) Repita el clculo anterior para el p-diclorobenceno, en el

g) Calcule el calor latente de fusin de los componentes puros

H=426526.31T + 0.1525T 20.000214 T 3 cal/mol

La temperatura terica es 80+273=353K, reemplazando:

H=426526.31(353)+0.1525 (353)2 0.000214(353)3 cal/mol

La temperatura experimental es 79+273=352K

H=426526.31(352)+0.1525(352)20.000214 (352)3 cal/ mol

H experimental =4565.799 cal/mol

Para la muestra 1 (p-diclorobenceno):

La temperatura terica es 54+273=327K, reemplazando:

La temperatura experimental es 56+273=329K

H=10250+94.07 (329)0.1511(329)2 cal/ mol

H experimental =4343.81 cal/mol

h) Determine el nmero de grados de libertad en el punto

De la grfica se observa que en el punto eutctico hay 3 fases y 2

Indica que solo existe un nico punto eutctico, invariable, es decir

i) Compare los valores tericos con los experimentales:

Para el punto eutctico:

X B(te rico) =0.590 y X B(experimental )=0.613

Para las fracciones molares:

Tomando como ejemplo el tubo N1:

X experimental =1.049 y X te rico =1.00

Tomando como ejemplo el tubo N5:

X experimental =0.453 y X te rico =0.534

1. Qu es un diagrama de fases? Cul es su importancia?

Los diagramas de fase son representaciones grficas de cuales fases