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LMPEE 2
Introduction
Le but du prsent chapitre est prciser linfluence des conditions
physiques principalement la temprature sur la marche du
racteur, et dtablir les bilans thermiques qui rglent le profil de
temprature, conjointement avec les changes dnergie avec le
milieu extrieur.
Aspect
Il faut tenir compte de 2 aspects thermodynamique
Aspect cintique
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luence des conditions physique sur le fonctionnement de lquili
k
Soit lquilibre A B frquent en pratique) :
(trs
j
j
p je les pressions partielles des constituants gazeux
K x = x jej
soit la constante K x
j
K c = C jej
soit la constante Kc
essentiellement en phase
j liquide
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Il existe des relations entre ces diffrentes constantes dquilibre.
Par exemple pour une raction en phase gazeuse parfaite:
p j = C j RT = x j p
Do il en rsulte que: K p = K c ( RT ) = K x p
G H S
ln K p = = +
RT RT R
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comment varier lavancement lquilibre Xe en fonction des
conditions physique?
y j0 + j X
Si la raction a lieu en phase C j = C0
liquide:
(1+ X )
y j0 + j X e
j
Kc
j 1 + X = C
e 0
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Le premier membre des expressions prcdentes est une fonction
monotone croissante de Xe. Il en rsulte que lavancement Xe crot
ou dcrot en fonction de (des groupements qui figurent au second
membre) C0, I, p ou T.
Si C0 Si T
Si I C0 ou P
Si I C0 ou P
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Variation du taux de conversion en fonction
de la temprature dun racteur
E
k k e RT
Dans le racteur agit continu XA = =
(RA): 1 + k E
1 + k e RT
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La reprsentation graphique de la fonction X(T) est donne par:
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Cas dune raction rversible
k1
Considrons maintenant une raction quilibre A B
k2
r=k1 CA -k2CB
X
r ( X,T ) =k1C0 1-
Xe
k e RT
E1
Le taux de conversion est donc
Xe
Dans le racteur piston (RP): X p = X e 1 e
E1
RT
k e
Dans le racteur agit continu X A = Xe E1
(RA): RT
k e
+ Xe
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G S H
-
Or la constante K est fonction de H K=e RT
=e R RT
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En consquence on a intrt travailler temprature leve pour
des raisons thermodynamiques (Xe(T) ) et cintiques (r )
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Progression optimale de temprature (P.O.T)
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Cas dun racteur parfaitement agit
r = C0 X
r X
=
=0
T X T
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Cas dun racteur piston
Le bilan de matire scrit dans les mmes conditions:
r dX
=
C0 d
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Bilans nergtique dans les racteurs chimiques
Les performances dun racteur dpendent de la temprature qui
dpend son tour ds changes dnergie entre le milieu ractionnel
et son environnement . En fait, le calcul (dimensionnement) dun
racteur ncessite la rsolution simultane des bilans de matire et
dnergie.
Par souci de simplicit, en faisant les hypothses suivantes:
La dgradation dnergie par frottement visqueux est ngligeable.
Lnergie cintique du fluide et lnergie potentille due un champ
extrieur sont ngliges.
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Racteur volume constant
dU
FE hE + q = FS hS +
dt
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Racteur pression
constante
Le bilan nergtique scrit de la mme manire pour mlange
ractionnel contenu dans le racteur volume variable et pression p
uniforme : q
dH
q + FE hE = FS hS +
dt
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Ou encore : n0 p = V c p
dX i
i = n0
En introduisant les avancement Xi des ractions tels querV
dt
q La puissance reue par mole de constituants actifs dans
Et q=
n0 ltat de rfrence
mR dT dX
Le bilan prend la forme suivante: q = p + c pr + H i i
n0 dt i dt
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Racteur ouvert en rgime
permanent
Le bilan scrit : q = FS hS FE hE
F h = F j h j + FI hI
j
Par dfinition on a : F0 p = Fj C pj + FI .C pI
j
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Ou encore: q = F0 p ( TS TE ) + r VR H S
dq dT dq dT dX
= F0 p + r H S Ou encore = F0 p + H S
dVR dVR dVR dVR dVR
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Rcapitulation
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Racteur agit ferm
dT
Forme 1: q = UA ( Tp T ) = ( V c p + R ) + Vr H
dt
O R = mR c pr est la capacit calorifique du racteur et de ses
quipements internes
Ce terme est souvent
R dT J T Tp ngligeable dans les
Forme 2: 1 + = gros racteurs.
V c p dt tR c
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Racteur agit ouvert
Forme 1: UA ( Tp T ) = ( Q c p ) ( TS TE ) + V r H
E
( c )
p E
TS TE J T Tp
=
Forme 2:
( c )
p S
tR c
Si on suppose que: c p ( ) E
( c p )
S
et TS = T le bilan devient:
T TE J T Tp
=
tR c
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Exercice dapplication 1-
A k Produit H=-250kJ/mol
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Racteur piston
dq dA dT
Forme 1:
dVR
=U
dVR
( T p T ) = Q c p
dVR
+ r H S
dT J T Tp
Forme 2: =
d tR c
c p dVR
la constante de transfert thermique scrit: c = U dA
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Marche adiabatique
mR
Dans le cas du racteur ferm il faut ajouter c pr
n0
dT En marche
Les bilans prcdents deviennent: =J adiabatique cest
dX
lcart de
temprature
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En toute rigueur J dpend de T et de X
Puisque H = H 0 + C p ( T T0 ) et p = p 0 + X C p
C p H 0
On pose : = et J0 =
p0 p0
dT J 0 ( T T0 )
Les bilans prcdents deviennent: =
dX 1+ X
X=
( T T1 )
J 0 ( T T0 )
Dans le diagramme (X,T), ceci se traduit par une ligne qui marque le
lieu des tats possibles du mlange la sortie du racteur: cest la
trajectoire adiabatique
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Dans les applications pratiques, J peut tre considr comme constant
dans le domaine de fonctionnement du racteur
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racteur ferm adiabatique
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racteur agit continu adiabatique
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