superficie especfica y la sal a la intemperie de calizas:

un estudio de laboratorio

C. Alves1 * , Carlos Figueiredo2 , Laura M. Ilharco3 , Alexandra Fidalgo3 , Antnio

Maurcio2 y Lus Aires - Barros2
1Centro de Investigao Geolgica , Ordenamento e Valorizao de Recursos ,
Universidade do Minho , Campus de Gualtar , 4710-057 Braga , Portugal
2Centro de Petrologia e Geoqumica , Instituto Superior Tcnico , Av . Rovisco Pas 1 ,
1049-001 Lisboa, Portugal
3Centro de Qumica - Fsica Molecular y EN - Instituto de Nanociencia y
Nanotecnologa , el Instituto Superior Tcnico , el Complejo I, Av . Rovisco Pas 1 , 1049-
001 Lisboa, Portugal
* Autor para la correspondencia ( e- mail: casaix@dct.uminho.pt )

Resumen: resultados superficie especfica (SSA) se utilizan para analizar los resultados
de las pruebas de sal a la intemperie en dos grainstones y un travertino. SSA se
encontr que era especialmente til en la comprensin del comportamiento
heterogneo de la travertino (con mayor SSA en las zonas ms ricas en arcilla) y las
conclusiones pueden ser considerados transferibles a travertines en general. La
transferibilidad de las conclusiones se aplica, pues en estas calizas continentales las
zonas ricas en arcilla terrgenos, cuya composicin fue verificado el por sus espectros
infrarrojos, promoveran porciones mesoporosos que favorecen la migracin de
soluciones y que son, por lo tanto, ms susceptibles a la sal de la intemperie . SSA no
distingue los tipos grainstone (Semi-rijo y Moca Creme), que muestran la prdida de
peso diferente en las pruebas de sal intemperie (mayor en Moca Creme), el resultado
se explica por el carcter predominante macroporoso (segn la definicin de la IUPAC)
de estas rocas . Estos resultados sugieren que los estudios petrogrficos se pueden
emplear en la definicin de grupos de rocas para que SSA podra ser utilizado como
estimador de la prdida de masa en condiciones de sal intemperie. Otros aspectos del
ciclo de piedra tambin se consideran para el travertino, relacionada con la presencia
de una cierta cantidad de poros de escala nanomtrica en esta roca y los posibles
valores superiores especficos de presumiblemente ms residuos ricos en arcilla de su
corte.

Calizas se han utilizado en la construccin de obras con significacin histrica y an

son ampliamente utilizados en la actualidad (Dolley 2012). La susceptibilidad de calizas
a los agentes de meteorizacin que actan sobre el entorno construido es un aspecto
pertinente para varios componentes del ciclo de piedra (como la conservacin del
patrimonio histrico y seleccin de materiales para nuevas obras arquitectnicas y
para el reemplazo de piedra) y se ve afectada por varios factores intrnsecos y sic
extrin- (Siegesmund y Snethlage 2011). Entre los factores intrnsecos que se han
considerado es el rea de superficie especfica (SSA), que est relacionado con la
microestructura de las rocas. rea superficial especfica est relacionada con las
caractersticas que afectan a la migracin de las soluciones (Hammecker y Jeannette
1994; Grossi y Brimble- combe 2007). rea de superficie especfica ms alta se ha
relacionado con el aumento de la susceptibilidad a las caries (Benavente et al 2004;.
Atzeni et al., 2006) y al diferente comportamiento de las porciones micrticas y sparitic
de calizas (Vendreil-Saz et al 1996;. Urosevic et al .
2012). Especficamente en relacin a la intemperie sal, mayor SSA ha sido considerado
como representante de las gargantas de poros ms finos, que han sido relacionados
con la descomposicin de sal ms alta (Benavente et al 2004, 2007;. Molina et al
2011;.. Setti et al 2012) como poros ms finos promover un mayor dao siguiendo los
principios de la presin de cristalizacin (Wellman y Wilson 1965; Rossi Manaresi y
Tucci 1991; Fitzner et al.
1996). Los estudios realizados por Benavente et al. (2004, 2007) demostraron la
necesidad de considerar otros factores, a saber, los parmetros relacionados con la
fuerza. Molina et al. (2011) concluyeron en un estudio de la SSA y otros factores
intrnsecos que es difcil de clasificar la durabilidad de piedra sobre la base de un factor
dado.
En este trabajo se describe la relevancia de los datos de la SSA para la caracterizacin
del comportamiento de calizas con arreglo a la intemperie sal
Pruebas de laboratorio. Nuestro objetivo es demostrar que estos datos pueden ser o no
tiene valor predictivo o muy til en funcin de las caractersticas grficas petroqumica
de la roca considerada , como parte de nuestro objetivo general de la investigacin de
contribuir a la modelizacin petrogrfico de deterioro de la piedra . En trminos del
ciclo de piedra proponemos que las consideraciones que aqu se presentan son
relevantes tanto para la conservacin de las estructuras construidas existentes y para
la sostenibilidad y la evaluacin de los recursos de piedra para guiar la seleccin de la
piedra . Tambin presentamos algunas especulaciones finales sobre el posible inters
de la SSA como un indicador de piedras con nanoporos y residuos de piedra con gran
superficie especfica que podra encontrar ms usos .

materiales y mtodos

Las rocas estudiadas son tres piedras calizas portuguesas . Las piedras a modo de
granos semi - Rijo y Moca Creme son Bathoniano ( Jursico Medio ) calizas calciclastic
de un macizo a unos 100 km al norte de Lisboa ( DGGM 1983 , 1984 , 1985 ;
Manuppella et al .
1985 ; IGM 1995) . El travertino es de Condeixa - a-Velha ( cerca de la ciudad de
Coimbra ) y se considera ( DGGM 1985) para ser una piedra caliza Pleistoceno toba
formada por la calcificacin de los restos de plantas . DGGM ( 1985 ) puso de relieve su
carcter heterogneo ( que se puede ver en las muestras de laboratorio en la Fig. 1 ) .
A pesar de que ha habido una considerable discusin de trminos tales como travertino
, toba carbonato, calc - sinter , etc. ( vase, por ejemplo Pentecosts
2005 ; Garca - del- Cura y colaboradores . 2012) , el travertino se utilizar el trmino
aqu , siguiendo la descripcin geolgica y definicin general propuesto por
Pentecosts ( 2005) .
fig 1. observaciones macroscpicas de las calizas estudiados despus de los ensayos
de sal intemperie que muestran la erosin alrededor de los bordes de las grainstones
semi - rijo ( a) y Moca Creme ( b ) , y el carcter heterogneo de la erosin en el
travertino ( c , d ) . En ( d ), es posible ver la heterogeneidad de pulido y la sal ( sulfato
de sodio ) de distribucin en una seccin travertino.

Una descripcin detallada petrogrficos por Figueiredo et al . (2010 a, b ) se describe

muestras semi - Rijo como peloidales , caliza y calciclastic , mientras que las muestras
Moca Creme fueron descritos como loidal pellets , caliza , calciclastic , y ms rica en
bioclastos que semi - rijo . Cabe sealar que Moca Creme puede ser ms heterognea
que la semi - rijo debido a la alineacin de bioclastos y la presencia de venillas muy
delgadas de calcita . muestras semi - Rijo fueron clasificados como pelmicrosparite
fosilfera o grainstone y muestras Moca Creme como biopelintrasparite o grainstone de
acuerdo con los principios de Pettijohn (1975) . travertino muestras muestran una
textura muy heterognea ; pueden ser muy compacto, o ms friable y pulveriform , con
una presencia frecuente de concntrico

formas vegetales cauliform ( Romariz 1960) y huecos macroscpicos de tamao muy

variables .
En cuanto a los datos mineralgicos (DGGM 1983 , 1984, 1985 ; IGM
1995 ; Carvalho et al . 2000) , Semi - rijo y Moca Creme se describen como 100 % ,
mientras que la calcita travertino es del 99 % de calcita y 1 % de minerales de arcilla .
De rayos X estudios de difraccin de estas piedras calizas ( Alves et al . 2009 ) mostr
el predominio de la calcita y la presencia de cuarzo, feldespatos , micas , minerales de
arcilla y Thite goe- , con caolinita siendo el principal mineral de arcilla en todo el
estudiada calizas .
Los datos sobre la red de poros propiedades macroscpicas y microscpicas de estas
rocas han sido presentados por Figueiredo et al . ( 2010a , b )

y Alves et al. (2011). Se puede destacar la UES porosidad similares Val- entre los
diferentes tipos y las dificultades de medir la migracin capilar en las muestras de
travertino, debido a la heterogeneidad de la roca (Alves et al. 2011). El efecto de la
heterogeneidad de las propiedades de transferencia capilar de travertino y carbonato de
toba ha sido ampliamente considerado por Garca-del-Cura y colaboradores. (2012).
travertino estructuras tambin tienen un impacto en las propiedades mecnicas (Chin
2007; Trk y Vsrhelyi 2010). Tras EN 12370: 1999, especmenes cbicos de cada
piedra caliza se sometieron a un ensayo de cristalizacin de sal (Alves et al. 2009, 2011;
Figueiredo et al. 2010a, b) el uso de sulfato de sodio en una cmara climtica Aralab
fitoclima 300EDTU. Los resultados muestran mayor prdida de masa de Moca Creme
(entre 11,34 y 22,64%, con un promedio de 18.94%), seguido de semi-rijo (entre el 9,67 y
el 13,03%, con un promedio de 11.32%), y los valores ms bajos en las muestras de
travertino ( entre 0,64 y 7,83% con una media de 2,46%). Estos resultados de laboratorio
tienen LEL paralelismos en los estudios de campo, tales como el de Trk (2008) sobre
costras negras, donde se observ una mayor estabilidad de la superficie de diente traver-
que para la piedra caliza. Sin embargo, aunque travertino muestra mejores resultados se
puede tambin ser visto que tiene una amplia gama de los resultados. Hay que sealar
tambin que estos nmeros son los resultados globales que no tienen en cuenta la
distribucin de las caractersticas erosivas (vase ms adelante).

Figueiredo et al. (2010a, b) destac la red libremente interconectados de poro y la relacin

de prdida de peso para los estimadores de porosidad, as como la influencia de las
heterogeneidades de textura en estos grainstones (Semi-rijo y Moca Creme). Siguiendo
las directrices de Angeli y col. (2007), Alves et al. (2009) encontraron que grainstones
presentan un comportamiento decaimiento generalmente homognea con la erosin
general de bordes y esquinas (forma controlada) mientras que el travertino muestra
patrones heterogneos (Alves et al. (2009) destac la presencia de minerales de arcilla en
las muestras de travertino), como se ilustra en la Figura 1c y Figura 1d (heterogeneidad
de polishment superficie y distribucin de sal) (heterogeneidades en la distribucin de
caractersticas erosivas sobre la muestra al final de la prueba de la intemperie sal
marcado). Alves et al. (2011) compararon los resultados de los ensayos de cristalizacin
de la sal y los resultados de varios parmetros relacionados con la red de poros, y tom
nota de las limitaciones de parmetros basados en numricos y la utilidad de los estudios
cal petrographi-. La morfologa de los poros de las tres calizas se evalu mediante
porosimetra de intrusin de mercurio (MIP) y N2 adsorption- isotermas de desorcin. Se
obtuvieron datos de MIP para cylindrical- especmenes en forma con un porosmetro de
mercurio Micromeritics AutoPore III 9400, utilizando presiones de hasta c. 30000 psi
(Interpretado como radio medio de poro a 3 nm). isotermas de adsorcin de N2 se
obtuvieron a 77 K, usando un Micromeritics ASAP 2020. Para cada piedra caliza, se
analiz un mnimo de tres muestras. Para asegurar una desgasificacin completa sin
modificacin de la estructura de poros, las muestras se desgasificaron a 150 C durante
120 h. Se utilizaron N2 tiempos de equilibrio de 45 s.

La estructura molecular de los constituyentes minerales calizas ' fue analizado por
Fourier infrarroja de reflectancia difusa transformar la espectroscopia ( DRIFT ) ,
utilizando un espectrmetro FTIR Mattson RS1 con un selector de Specac , en el
intervalo 4000-400 cm-1 ( ancho de banda del detector MCT ) , a 2 cm - 1 resolucin.
Los espectros fueron el resultado de
500 exploraciones co - aadido para cada muestra, ratioed contra el mismo nmero de
exploraciones para el fondo ( suelo grado KBr, FTIR , de Aldrich ). La preparacin de la
muestra para el anlisis DRIFT consisti simplemente en la molienda de una mezcla de
KBr y la piedra caliza , en proporciones en peso adecuadas , para obtener la
absorbancia espectral en el rango de aplicabilidad de la transformacin Kubelka -Munk
( Kubelka y Munk 1931 ) . travertino muestras a granel , as como zonas de textura ent
diferentes ( microcristalinas de color grisceo y , unos pulveriform amarillento) se
analizaron por separado

Resultados y discusin

nitrgeno tpica isotermas de adsorcin-desorcin de las muestras estudiadas se

presentan en la Figura 2. Todas las isotermas son de tipo II. Son muy similares para los
semi-rijo y Moca Creme, con histresis ligible gativo, lo cual es tpico de los materiales
macroporosos. Para las muestras de travertino los volmenes adsorbidos son mucho
mayores para las zonas amarillentas, y un bucle de histresis de tipo H3 es carac-
clara, caracterizado de condensacin capilar en mesoporos. Sing et al. (1985) atribuye
este tipo de histresis, para que los poros resultantes de un ensamblaje de partculas
similares a placas ligeramente coherentes hendidura en forma. En un estudio de dos
litotipos de piedra caliza, Kramar et al. (2010) relaciona la observacin de H3 de
histresis a la presencia de discontinuidades llenos de mineral de arcilla. Esto es
consistente con el volumen de poros medio ms alto observado en travertino en este
rango de tamao de poro, en su mayora, debido a las amarillentos, ricos en arcilla,
zonas.
Las distribuciones de tamao de poro de las calizas obtenidos a partir de las isotermas
de desorcin de N2 se muestran en la Figura 3, utilizando el Barrett-Joyner-Halenda
(BJH) algoritmo (Barrett et al. 1951). A pesar de que
este algoritmo asume una geometra cilndrica de los poros y es esencialmente
aplicable a mesoporos (que, segn la clasificacin IUPAC, el rango de 2 a 50 nm),
algunas conclusiones interesantes se pueden extraer de la Figura 3: Moca Creme y rijo
Semi- son efectivamente materiales macroporosos, mientras travertino tiene una
poblacin distinta de pequeas mesoporos (con un dimetro promedio de c.
4 nm) y una amplia distribucin de meso a macroporos.

Estudios previos realizados por MIP mostraron que las curvas presentes porosimetra
semi-Rijo y Moca Creme que se pueden considerar como uniforme modal (Figueiredo et
al., 2010a, b), mientras que las curvas de travertino presentado multimodales, un
resultado que estara vinculada a petrogrficos caractersticas del travertino (discutido
por Alves et al., 2009); a saber, la presencia de macroporos y minerales de arcilla, lo
que podra favorecer la aparicin de microporosidad (McGreevy & Smith 1984).
Resultados en los parmetros de tamao de poro de MIP presentados por Alves et al
(2011) apoyaron la mayor proporcin de poros ms pequeos en travertino: aquellos
trabajadores encontraron un mayor valor para la fraccin de poro inferior a 50 nm y un
valor ms bajo para el r parmetro (V10) (tamao de poro para los que la curva de
distribucin de tamao de poro toma el valor 10%; ver Ordez et al., 1997).
Las reas superficiales especficas medias obtenidas por MIP y por adsorcin de
nitrgeno (BET) se comparan en la Tabla 1. Los valores del parmetro c en la ecuacin
de BET para Semi-rijo y travertino (muy por encima de 100) muestran que la presencia
de microporos ( < 2 nm) no puede excluirse en estas calizas. Sin embargo, su
expresin es tremo minera, como lo demuestra un anlisis del grfico t

Los valores absolutos de las reas de superficie especficas determinadas por los dos
mtodos no coinciden: Para los grainstones los valores obtenidos por MIP son
aproximadamente tres veces mayores que los obtenidos por BET, mientras que para
travertino el valor obtenido por MIP es inferior a mitad de la obtenida por BET. Adems,
los valores obtenidos por la SSA MIP son slo ligeramente ms altos para travertino que
para las piedras a modo de granos, mientras que las que se encuentran por BET son un
orden de magnitud mayor para travertino. Estas observaciones pueden ser
comprendidas por teniendo en cuenta que el rea superficial especfica determinada
por porosimetra de mercurio es el rea de las paredes de los poros, en presin lleno de
mercurio durante el anlisis, de mayor a menor (850 micras a 4 nm), mientras que la
rea de superficie determinada a partir de la adsorcin de N2
corresponde a un llenado gradual de poros cada vez ms grandes (0,5-
100 nm) con nitrgeno. Por lo tanto, debido a las diferentes interacciones fsicas
implicadas, la presencia de estructuras de poros complejas o jerrquicas, los poros en
forma de tinta de botella, y la compresibilidad del material a presiones ms altos de
mercurio, los resultados obtenidos por las dos tcnicas a menudo no son equivalentes.
Para algunas muestras de slice, que tienen gamas solapadas de porosidad, valores
similares han sido reportados por Milburn et al. (1991), pero esto es excepcional.
fig. 2. nitrgeno tpica isotermas de adsorcin-desorcin de las rocas estudiadas.

En general, los resultados de las distribuciones de poros y volumen de poros de tamao obtenidos
a partir de las dos tcnicas corresponden a diferentes rangos de medida y son complementarios.
Para el anlisis de superficie, sin embargo, el anlisis N2 tiende a dar resultados ms precisos, ya
que no requiere de poros de llenado. Kramar et al. (2010) interpretaron el rea de superficie BET
mayor en un tipo de piedra caliza como el resultado de la presencia de minerales de arcilla en las
discontinuidades; esto se encuentra que es tambin el caso de las muestras de travertino. A
nuestro entender, el ms extenso trabajo en relacionar los datos obtenidos por la SSA BET y la
prdida de masa por cristalizacin de sales en las rocas carbonatadas se encuentra en los
documentos de Benavente et al. (2004, 2007) y los resultados se proyectan en la Figura 4. Estos
datos sern considerados en trminos de la discusin de las tendencias y patrones posibles, pero
la comparacin con nuestros datos deben hacerse con cuidado, ya Benavente et al. se utiliza el
mtodo de inmersin parcial mientras que se utiliz, siguiendo EN 12370, un mtodo de inmersin
total. Tambin consideramos que en la figura 4 los datos de Molina et al. (2011) usando el
procedimiento EN 12370. Los resultados de Benavente et al. (2004, 2007) parecen formar dos
grupos distintos de acuerdo a los valores de la SSA, lo que sugiere, en nuestra opinin, la
influencia de las caractersticas petrogrficas. Los datos de Molina et al. (2011) con los valores ms
bajos de la SSA se integran bien en la tendencia de baja SSA, pero los dems separado de esta
tendencia. Los resultados en el presente estudio tambin se separan de la tendencia de los
resultados de Benavente et al. (2004, 2007), pero por diferentes razones de la diferentes tipos.
Considerando que las grainstones presentan valores de prdida de masa mayor que la
que puede esperar del grupo de bajo SSA (resultado fcilmente explicada por las
diferencias en los mtodos de inmersin, con la norma EN 12370 provocando un
deterioro ms extendido debido a la inmersin total), el resultado para el travertino es
menor de lo esperado, dado su valor SSA. Esto puede explicarse teniendo en cuenta
que una buena parte de la muestra de roca es compacto y esta heterogeneidad limita
el acceso de las soluciones de sal a la red de poros (ver Alves et al. 2011), lo que
disminuye la prdida de masa.
Los grainstones son esencialmente materiales macroporosos (segn la clasificacin
IUPAC) y las propiedades macroscpicas de la red de poros indican un tipo de roca ms
susceptibles que travertino, como se muestra por Alves et al. (2011). Aunque los
valores de la SSA son similares, la presencia de una fraccin de microporos en Semi-rijo
puede ser la causa de la erosin sal menos eficiente, y por consiguiente una prdida de
peso menor en comparacin con Moca Creme. Los estudios de la SSA por BET son
especialmente valiosos para la comprensin del comportamiento de travertino y la
importancia de la fraccin terrgeno. El impacto de los elementos detrticos de la
susceptibilidad de calizas a la intemperie sal se ha considerado en diversos estudios
como los de Cassar (2002), relativa a la intemperie sal a la oclusin de los poros por
fraccin no carbonato, Kamh (2007) considerando el negativo impacto de slice y illita y
Cardell y col. (2008) la asociacin de zonas de interrupcin con la presencia de
minerales de arcilla. Como se discute en ms detalle por Alves et al. (2009, 2011),
aunque presenta menor travertino mundial
fig. 3. curvas de distribucin de tamao de poro BJH obtenidos a partir del tratamiento
de las isotermas de adsorcin de N2.

Tabla 1. Resultados de los anlisis de BET de las isotermas de N2 y reas superficiales

especficas de los dos mtodos

Table 1. Results from the BET analysis of the N2 isotherms and specific surface areas from the two methods

N2 adsorption (p/p0 = 0.050.3)

MIP

c Vm (cm3 g1) SSA (m2 g1) SSAMIP (m2 g1)

Semi-rijo 150 0.10 0.46 1.42

Travertine 139 1.2 5.0 2.00

Vm, specific volume of adsorbed N2 corresponding to a monolayer at PTN conditions.

resultados de prdida de masa de sal en las pruebas de intemperie, sino que tambin presenta
rasgos erosivos significativos con un patrn heterogneo. Las variaciones en estos heterogneos
travertines se han sugerido como una explicacin de las dificultades en las pruebas de aumento de
los capilares y por lo tanto (debido a la migracin inferior de soluciones) que contribuyen a los
resultados generales de desintegracin inferiores en sal intemperie pruebas (Alves et al. 2011).
Dado el carcter conti- nental precipitacin del travertino, estos resultados apoyan la importancia
de los elementos terrgenos en el comportamiento a la intemperie sal, ya que crean porciones que
permiten un acceso ms fcil de las soluciones de sal en la que se promueve la cristalizacin de
sales. Podemos recordar aqu la figura 1d, lo que sugiere que la migracin y la ocurrencia de
soluciones salinas son muy heterogneos. Aunque ALS arcilla mate- son esencialmente
impermeables, su presencia en la cuenca deposicin crea las condiciones para una red de poros,
que es ms favo- ble a la migracin de sal y la sal a la intemperie que cualquiera de la
concretionary material que resulta de la precipitacin de carbonato de calcio o los
macroporos (que actan como barreras para la migracin de las soluciones ) . El
estudio realizado por Urosevic et al . ( 2010) sobre travertinos podra ser considerado
interesante este punto de vista , ya que muestra el aumento de los poros ms finos ,
debido a las pruebas de sal a la intemperie , un resultado que puede sugerir la
cristalizacin preferible en las porciones terrgenos .
El conocimiento previo de estas rocas y los resultados de otros estudios (como Kramar
et al., 2010 ) sugieren que estas diferencias podran estar relacionados con el
contenido de arcilla , y se realizaron estudios de reflectancia , por tanto, infrarrojos
(deriva ) para obtener una caracterizacin mineralgica detallada. Los espectros se
muestra en la Figura 5 .
La banda ms fuerte en todos los espectros ( en c. 1460 cm -1) se asigna al modo de
estiramiento antisimtrico del grupo de carbonato ( asCO 2-) , y otras bandas tpicos
de carbonato de calcio cristalina tambin se observan en todas las muestras ( en
1794 , 876 y 713 cm -1), como

fig. 4. Proyeccin de la prdida de masa en las pruebas de resistencia a la intemperie

de sal contra las mediciones de la SSA (BET) para grainstones semi - rijo ( crculo
abierto ) y Moca Creme ( cuadrado abierto ) , para el travertino ( tringulo relleno ) y
para rior resultados sas de Benavente et al . ( 2004, 2007 ) ( ) y Molina et al . (2011 )
( + ) . Los datos de Molina et al . (2011 ) se estiman a partir de la representacin
grfica

sera de esperar en calizas ( Andersen & . Breevi 1991 ) . La divisin de la

degenerada modo asCO 2- sugiere alguna distorsin de la red de calcita (Fleet
2009 ) . El espectculo espectros travertino marc diferencias : con un contenido
mucho ms alto de grupos hidroxilo ( . Mucho mayor intensidad relativa de la banda
ancha O - H centros TRED en c 3400 cm-1 ) que no se corresponden con agua
adsorbida ( como la deformacin no se observa el modo de agua esperado en 1640 cm
- 1 ) . La banda fuerte de las muestras de travertino ( sobre todo debido a las zonas
amarillentas ) en 1033 cm-1 es caracterstico del modo de estiramiento anti- bolo
mtrica de grupos de silicato ( asSi -O - Si) . En combinacin con la banda de 915 cm-
1 asignada al modo Si -O de roto

puentes de siloxano, que apunta a la presencia de un mayor contenido de silicatos en

estas muestras. Estas observaciones son consistentes con los resultados ante- riores
(Alves et al. 2009, 2011), y apoyan la abundancia de minerales de arcilla en estas
zonas de travertino y la asociacin entre los minerales de arcilla y los valores ms altos
de la SSA. En dos espectros travertino las bandas a 573 y 472 cm-1 se atribuyen a la
presencia de hierro (Fe-O). Ellos estn ausentes en las zonas grises, poniendo de
relieve el carcter heterogneo de travertino y la importancia de la fraccin Terrgenos
en esta piedra caliza continental.
Esta caracterizacin estructural es consistente con las observaciones de las isotermas
de adsorcin y pruebas de sal intemperie. Aunque no era el objetivo principal de su
estudio, Urosevic et al. (2010) observ la presencia de pequeas cantidades de cuarzo
y filosilicatos del tipo illite- y sus anlisis qumicos mostraron cantidades de SiO2 +
Al2O3
entre 1,28 y 2,37%.
Los resultados obtenidos en los diversos calizas pueden ser discutidos a la luz de la
construccin de un modelo conceptual petrogrfico de meteorizacin sal de estas
calizas. Los grainstones son esencialmente materiales macroporosos (segn la
definicin de la IUPAC) y las propiedades macroscpicas de la red de poros indican un
tipo de roca ms susceptibles que travertino como se muestra por Alves et al. (2011).
Para estos estudios grainstones BET son tiles en la medida que sirven para indicar la
microporosidad inferior (y de este modo contribuir a la caracterizacin estructural
micro de la piedra). Para la distincin entre la susceptibilidad de los dos grainstones
considerados (Semi-rijo y Moca Creme) los parmetros analticos considerados hasta
ahora por Alves et al. (2011) y en el presente documento (que son esencialmente
escalar) no tienen xito, y Alves et al. (2011) sugirieron la importancia de las
heterogeneidades espaciales en Moca Creme.

Consideraciones finales

Parece que hay una contradiccin entre los resultados de la superficie especfica ( SSA )
obtenidas mediante BET y los resultados de la sal de meteorizacin pruebas , que ser
discutido
fig 5. reflectancia difusa espectros infrarrojos de las calizas estudiados , normalizadas con respecto
a la banda ms fuerte , en c . 1460 cm -1.

a la luz de las consideraciones petrogrficos, junto con la discusin de la utilidad de los

datos de la SSA. Resultados de la SSA son similares para las muestras semi-Rijo y Moca
Creme, mientras que estas rocas presentan resultados muy diferentes de prdida de
peso de la sal weath- pruebas Ering. Para calizas y macroporoso (segn la definicin de
la IUPAC) libre de arcilla tales como los grainstones aqu estudiados, los resultados de
la SSA seran valiosos para su caracterizacin esencialmente la medida en que
muestran que el carcter macroporoso. Es mientras worth- para resaltar los problemas
que implica el uso de una medicin escalar como la SSA para predecir la
susceptibilidad a la sal de roca a la intemperie, en presencia de heterogeneidades
espaciales tales como los presentes en el Moca Creme (como seal Alves et al.
( 2011) en relacin con otras mediciones escalares relacionadas con la red de poros).
En ese sentido, sera til tener una perspectiva 3D en la distribucin espacial de las
caractersticas petrogrficas relevantes para entender el comportamiento global del
hombre de la piedra especificado (trabajo sobre este tema est en curso).
Los resultados de la SSA se demuestra que son especialmente tiles en la comprensin
del comportamiento de travertino y ser transferibles a travertinos en general (en el
sentido amplio del trmino adoptado por el Pentecosts de 2005), en la medida en que
estas calizas continentales la presencia de una terrige- fraccin nous ser un factor que
promueve la migracin de las soluciones y la existencia de porciones ms susceptibles
a la intemperie sal.
datos de la SSA sern, por lo tanto, menos tiles como un predictor numrica sencilla
general para la durabilidad de piedra sin control petrogrfico pero SSA puede ser un
parmetro importante para contribuir a la modelizacin petrogrficos de deterioro de la
piedra, debido a la pequea cantidad de muestra que se requiere y el carcter no
destructivo de la determinacin de la SSA. Es posible ver que en el contexto grfico
petroqumica adecuada SSA podra tener aplicaciones forenses en la comprensin de
los procesos de alteracin especficos. Proponemos que los resultados presentados aqu
sugieren que los anlisis petrogrficos se pueden emplear en la definicin de los
grupos de rocas para los que una relacin entre la sal intemperie susceptibilidad y SSA
trabajar de una manera til.
Podra ser tambin til como consideracin final a especular sobre la relevancia de
estos estudios a otros aspectos del ciclo de piedra. Los estudios de distribucin de
tamao de poro BET y de la SSA en el travertino sugieren la posibilidad de una mayor
investigacin en relacin con la cantidad de poros a escala nanomtrica en este
material y las propiedades de (presumiblemente ms arcilla rica y con valores de
superficie superior especficos) residuos de corte de travertino.

Expresiones de gratitud. Este trabajo fue apoyado por el portugus Fundao para a Cincia e a
travs del Proyecto Tecnologia PORENET ( POCTI / CTA / 44940/2002 ) y estratgica Proyectos de
Plagas -OE / CTE / UI0697 / 2011 y Pest -OE / CTE / UI0098 / 2011 . La financiacin fue
proporcionada por la Unin Europea y el presupuesto nacional de la Repblica Portuguesa .
Agradecimientos tambin se deben a T. Lus , S. Pereira y Empresa Mrmores Galro de los
bloques de piedra para las muestras .