Equilibrio qumico

Reacciones directa / inversa.

Una reaccin reversible es aquella reaccin que se puede producir en ambos sentidos: de
reactivos a productos o viceversa.
La reaccin directa es el paso de los reactivos a productos. Cuando ms productos haya es ms
probable que se produz-ca la reaccin inversa, que es una reaccin en la que a partir de los
productos se obtienen de nuevo los reactivos. En una ecuacin qumica la existencia simultnea
de reactivos y productos se representa con una doble flecha entre reactivos y productos:

Normalmente la velocidad de la reaccin directa depende de los reactivos y la velocidad de la

reaccin inversa de los productos. Cuando las velocidades de la reaccin directa y de la reaccin
inversa se igualan, la reaccin parece no mostrar variaciones y se dice que ha alcanzado el
equilibrio.

Un sistema en equilibrio parece que no reacciona, pero como tiene dos reacciones que llevan la
misma velocidad, deci-mos que hay equilibrio dinmico (ya que si hay reacciones aunque no
varen las concentraciones). Adems para que haya equilibrio qumico, la variacin de la energa
libre de Gibbs debe ser 0. La velocidad de reaccin de la reaccin in-versa va aumentando y la
velocidad de la reaccin directa va disminuyendo hasta que se igualan.

A medida que transcurre el tiempo, las concentraciones de productos aumentan y las de los
reactivos disminuyen hasta alcanzar un valor constante, que no tiene porque ser igual para los
reactivos y los productos. En ese momento se dice que se ha alcanzado el equilibrio.
Ley del equilibrio qumico (o ley de accin de masas)

Velocidad de reaccin para la reaccin directa.

Velocidad de reaccin para la reaccin inversa.

Como estamos en un equilibrio qumico, las velocidades de las reacciones directa e inversa son
iguales:

1
 Si dejamos las constantes n un miembro y las concentraciones d
sustancias al otro nos queda que:

Finalmente sustituimos l primer miembro por Kc (constante de equilibrio) y nos queda

que:

Ponemos el subndice c porque se trata de una constante referida a las concentraciones.

Interpretacin de los valores de Kc.

Si Kc es de valor alto (tiende a infinito), es porque el numerador es comparativamente mayor
que el denominador y por ello hay ms productos que reactivos y se puede decir que se trata de
un equilibrio desplazado a la derecha.
Si Kc es de valor bajo (tiende a 0), es porque el denominador es comparativamente mayor que el
numerador y por ello hay ms reactivos productos que productos y se puede decir que se trata
de un equilibrio desplazado a la izquierda.
La constante Kc solo vara con la temperatura y sus unidades dependen de los exponentes de
las concentraciones; por ello, como varan, no se suelen poner sus unidades.
COCIENTE DE REACCIN.

Q es igual a Kc en el caso de que estemos en condiciones de equilibrio, si las

condiciones no son las del equilibrio, Q y Kc no son iguales. En el segundo caso, los sistemas
reversibles evolucionan hacia un estado de equilibrio si se dan las condiciones necesarias para
que este equilibrio se produzca. Si Q es mayor que Kc, Q tiene que disminuir y el sistema va
hacia la izquierda (y se reduce se aumenta la concentracin de reactivos). Si Q es menor que Kc,
Q tiene que aumentar y por ello el sistema se desplaza hacia la derecha (aumenta la
concentracin de productos). Cuando se rompe un estado de equilibrio (porque aadamos o
quitemos reactivos o productos), el sistema avanza hasta un nuevo estado de equilibrio; por
ejemplo, si aadimos reactivos, Q es menor que Kc y como consecuencia aumenta la cantidad
de productos (y disminuye la de reactivos).

Distintas formas de expresar la constante de equilibrio:

En la reaccin:

2
La constante de equilibrio se puede representar:
En relacin a las concentraciones:

E relacin a las presiones parciales: (esta solo vale para sustancias gaseosas)

En relacin a las fracciones molares:

Nota: Si a una reaccin la multiplicamos un nmero n la constante de equilibrio aparece elevada

a n. Si la dividimos entre 2, (o la multiplicamos por ), la constante aparecer elevada a , es
decir, se hace la raz cuadrada.
Para relacionar estas distintas formas de expresar la constante de equilibrio, para empezar
aplicamos la ecuacin de estado de gases a cada componente de la segunda ecuacin. Y nos
queda que:

Ecuacin de estado de gases

Si de aqu despejamos V nos queda que y como n/V es igual a la concentracin de i

(cualquier reactivo o producto). .

Una vez aplicada la ecuacin de estado de gases la 2 ecuacin nos queda as:

De aqu aislamos las concentraciones de RT y nos queda:

(c+d-a-b es la variacin de moles, ya que es la suma de moles de productos menos los moles de
reactivos)
Ahora para relacionar Kp con Kx:

Fraccin molar

Se aplica la ecuacin de estado a cada elemento (A, B, C y D) y a continuacin se divide

entre la presin total.

Y como la fraccin molar es nos queda que:

(Ley de Dalton)

Ahora sustituimos en Kp las presiones parciales de cada elemento por P T Xi:

3
 Separamos las fracciones molares y las presiones totales:

y como nos queda que:

Equilibrios heterogneos:
Las presiones parciales de slidos y lquidos no aparecen en la constante de equilibrio referida a
presiones. Adems, cuando en una reaccin adems de gases intervienen sustancias slidas y
lquidas, la concentracin de las ltimas es un valor constante que se incluye en la constante de
equilibrio (por lo que no se ponen).
Conclusin en la expresin de la constante de equilibrio heterogneos no se incluyen ni
slidos ni lquidos puros.
Grado de disociacin.
La ley de accin de masas nos informa, a travs del valor de la constante Kc, sobre el grado en
el que est desplazado el equilibrio hacia los productos. An as a veces es necesario definir otra
magnitud cuyo valor numrico indica de forma ms clara dicho grado de desplazamiento y que
ser el grado de disociacin. El grado de disociacin (representado por ) se puede definir de
tres maneras:
Fraccin de mol que se disocia.
Nmero de moles que se disocia por cada mol inicial.
Tanto por uno de moles disociados.
No existe ninguna frmula que relacione la constante de equilibrio y el grado de disociacin por
lo que se debe encontrar una frmula para cada caso (publicar ejercicios resueltos con
explicaciones para explicar mejor).
NOTA A veces nos dicen que una sustancia se disocia en un x %. En ese caso el grado de
disociacin ser ese nmero x dividido entre 100.
Para resolver los problemas de equilibrio, se usan los siguientes cuadros:

n0 Es la cantidad de moles iniciales, antes de que se produzca la reaccin.

La cantidad de moles iniciales de los productos suele ser 0. En caso de lo contrario, habra que
calcular primero el co-ciente de reaccin y compararlo con Kc para saber cules son los reactivos
y cules los productos. Si el sistema se des-plaza a la derecha, la cantidad de productos
aumenta y por ello los productos son los de la derecha. Por el contrario si el sistema se desplaza
4
a la izquierda, los verdaderos productos son los que estn a la izquierda (ya que lo que aumenta
es la cantidad de reactivos). Para entender esto mejor ver ejercicios.
Y es la cantidad de moles que reacciones (podemos asignarle la incgnita que queramos por
ejemplo x o llamarle 2x, 6y, etc; excepto cuando estemos hablando de grado de disociacin
donde lo que tenemos que poner ser n 0)
Para hallar el nmero de moles en el equilibrio de los reactivos lo que hacemos es restar los
moles iniciales de reactivo menos los moles que reaccionan. Con los productos lo que hacemos
es sumar la cantidad inicial de producto.
Finalmente para hallar la concentracin de una sustancia en equilibrio, dividimos lo anterior
entre el volumen.

En la concentracin que reacciona no ponemos x sino C 0 , que podemos decir que es lo mismo
ya que el grado de disociacin es el tanto por 1 de moles disociados o que reaccionan, y por ello,
para calcularlo, dividimos la concentracin de reactivo que reacciona (x) entre la cantidad que
tenamos al principio: