Вы находитесь на странице: 1из 70

Estereoisomera

1
Quiralidad y Centro Quiral
La
La Quiralidad
Quiralidad es
es una
una caracterstica
caracterstica de
de las
las molculas
molculas que
que NO
NO SON
SON
superponibles
superponiblescon
consusuimagen
imagenespecular.
especular.

Plano
Planoespecular
especularinterno:
interno:Plano
PlanodedeSimetra
Simetraimaginario,
imaginario,que
quecorta
cortaun
un
objeto
objetoen
endos
dosmitades
mitadessimtricas.
simtricas.

Centro 3
Centro quiral
quiral (Carbono
(Carbono quiral):
quiral): Carbono
Carbono sp
sp3 que
que tiene
tiene cuatro
cuatro
grupos
grupos diferentes unidos a l y comnmente se designa con un
diferentes unidos a l y comnmente se designa con un
asterisco, C*.
asterisco, C*.

El
El carbono
carbono quiral
quiral tambin
tambin se
se llama
llama tomo
tomo de
de carbono
carbono asimtrico,
asimtrico,
centro estereognico o estereocentro.
centro estereognico o estereocentro.

W C* Y X Y Z W

Z
2
La
La presencia
presencia de
de un
un centro
centro asimtrico
asimtrico en
en una
una molcula
molcula es
es una
una forma
forma
rpida
rpidayysimple
simpledeterminar
determinarsisilalamolcula
molculaesesQUIRAL
QUIRAL
Ejemplos

OH OH
* *
CH3CCH3 CH3CH2CCH 3

H H

CH3 CH3
* *
CH3CHCH2 H CH3CH2CH H
C=C C=C
Br CH2CH3 Br CH2CH3
3
Un
Un tomo
tomo de
de Carbono
Carbono enen unun anillo
anillo puede
puede ser
ser un
un centro
centro quiral
quiral sisi lleva
lleva 22
sustituyentes
sustituyentes diferentes,
diferentes, yy sisi elel camino
camino recorrido
recorrido alrededor
alrededor deldel anillo
anillo
desde
desdeese
eseCarbono
Carbonoes esdiferente
diferenteen encada
cadasentido.
sentido.

Ejemplos

CH3
*
*
H OH

4
Plano de Simetra

Un
Unplano
planodedesimetra
simetraooplano
planoespecular
especularesesun
unplano
planoquequepasa
pasaaatravs
travs
de
de una
una molcula,
molcula, es
es decir,
decir, bisecta
bisecta aa una
una molcula
molcula de de manera
manera que
que lala
mitad
mitadde
delalamolcula
molculaeseslalaimagen
imagenespecular
especularde delalaotra.
otra.
Cualquier
Cualquiermolcula
molculacon
conun
unplano
planode
desimetra
simetraes
esAQUIRAL.
AQUIRAL.

5
Simetra en Objetos

Plano de Plano de Plano de


simetra simetra simetra

Centro de simetra

6
Plano de Simetra

mirror
Espejo
plane

HO OH

7
Un
Un punto
punto enen una
una molcula
molcula es es un
un centro
centro dede simetra
simetra sisi cuando
cuando
dibujamos
dibujamos unauna lnea
lnea desde
desde elel punto
punto aa cualquier
cualquier elemento
elemento de de lala
estructura,
estructura, encontramos
encontramos unun elemento
elemento idntico
idntico cuando
cuando nos
nos movemos
movemos lala
misma
mismadistancia
distanciaenendireccin
direccinopuesta
opuesta

Br Br Br
Cl Cl Cl

Cl Cl Cl
Br Br Br

H-C C-H

8
Resumen
Quiral:
Quiral:
un
unobjeto
objetoque
queno
noes
essuperponible
superponiblecon
consu
suimagen
imagenespecular.
especular.

Aquiral:
Aquiral:un
unobjeto
objetoque
quees
essuperponible.
superponible.

Un
Unobjeto
objetoaquiral
aquiralpresenta
presentaalalmenos
menosun
unelemento
elementode
desimetra.
simetra.

Plano
Planode deSimetra:
Simetra:corresponde
correspondeaaun unplano
planoimaginario
imaginarioque quepasa
pasa
aa travs
travs de
de un
un objeto
objeto dividindolo
dividindolo aa lala mitad,
mitad, de
de tal
tal forma
forma que
que
una
unamitad
mitades
eslalaimagen
imagenespecular
especularde
delalaotra
otramitad.
mitad.

Centro
Centrode
deSimetra:
Simetra:corresponde
correspondeaaun
unpunto
puntotal
talque
quelos
losmismos
mismos
componentes
componentesestan
estansituadosen
situadosenlados
ladosopuestos
opuestosyyequidistantes.
equidistantes.

9
Elementos
Elementos de
de Simetra
Simetra

10
1. Indique dnde est el plano de simetra de las siguientes molculas:

a)

b) CH3O OCH3

c)

11
Estructuras de Fischer

Representacin
Representacindederelaciones
relacionesestereoqumicas.
estereoqumicas.

Los
Loscuatro
cuatroenlaces
enlacesde
deununcarbono
carbonoquiral
quiralse
serepresentan
representanpor
poruna
unacruz.
cruz.

Lneas
Lneashorizontales:
horizontales:hacia
haciaelelobservador.
observador.

Lneas
Lneasverticales:
verticales:hacia
haciaatrs
atrsdel
delobservador.
observador.

12
Cuando
Cuando sese observa
observa msms de
de un
un centro
centro quiral,
quiral, se
se conectan
conectan por
por lneas
lneas
verticales
verticales yy estas
estas lneas
lneas verticales
verticales se
se consideran
consideran que que estn
estn sobre
sobre elel
mismo
mismo plano
plano del del papel
papel (dos
(dos dimensiones).
dimensiones). AA este este tipo
tipo dede
representacin
representacin se se lele denomina
denomina estructuras
estructuras oo proyecciones
proyecciones de de
Fischer.
Fischer.

13
Estructuras
Estructuras de
de Fischer
Fischer

14
1. Represente las proyecciones de Fischer para los siguientes compuestos:

Cl

a) CH3CHCH2CH3

b) cido-2-cloro-3-bromo butanoico

c) 3-cloro-2-hidroxi-4-metoxi pentanal

15
Reglas de Cahn, Ingold y Prelog
Regla
Regla 1:1: Asignar
Asignar prioridad
prioridad aa cada
cada grupo
grupo unido
unido alal carbono
carbono quiral
quiral
segn
segn elel nmero
nmero msico
msico del
del tomo
tomo unido
unido directamente
directamente alal carbono
carbono
quiral.
quiral.

(1) (6) (7) (8) (16) (17) (35) (53)


-H -CH3 -N H2 - OH - SH - Cl - Br -I
Increasing
Aumento priority
de la prioridad

16
2
Cl
4
H C
CH3
1 Br 3

17
Regla
Regla2: 2:SeSeda
dalalaprioridad
prioridad11alaltomo
tomo de
demayor
mayornmero
nmeromsico,
msico,luego
luego
22 alal que
que sigue
sigue en
en orden
orden decreciente
decreciente yy as
as hasta
hasta llegar
llegar aa 44 (el
(el de
de menor
menor
prioridad).
prioridad).

(1) (6) (7) (8)


- CH 2 -H - CH 2 -CH 3 - CH 2 -N H2 - CH 2 -OH
Increasing
Aumento priority
de la prioridad

En
En caso
caso que
que dos
dos oo ms
ms tomos
tomos tengan
tengan elel mismo
mismo NN msico,
msico, se
se sigue
sigue
con
coneleltomo
tomosiguiente
siguientehasta
hastaencontrar
encontrarlaladiferencia.
diferencia.

18
H
H CH3
C

H
Br
C

H
C H
H
? CH3
H2C
4
H C
CH3
1 Br ?

19
2 CH3
H2C
4
H C
CH3
1 Br 3

20
Regla
Regla3: 3:Los
Losdobles
doblesyytriples
triplesenlaces
enlacesse
setratan
tratancomo
comosisicada
cadauno
unofuera
fuera
elelenlace
enlaceaaun
untomo
tomoseparado.
separado.

C C
esistratado
treatedcomo
as
-CH=CH2 -CH-CH2

O O C
istratado
es treatedcomo
as
-CH C O
H
C C
es
istratado
treatedcomo
as
C CH C C H
C C

21
Designacin
DesignacinRRyySS

Localizar
Localizar elel centro
centro quiral,
quiral, identificar
identificar los
los 44 sustituyentes
sustituyentes yy asignarles
asignarles
prioridad
prioridadde
de11aa4. 4.

Orientar
Orientar lala molcula
molcula de
de tal
tal forma
forma que
que elel grupo
grupo de
de menor
menor prioridad
prioridad
(4)
(4)este
estehacia
haciaelellector.
lector.

Leer
Leerlos
los33grupos
gruposde
demayor
mayoraamenor
menorprioridad.
prioridad.

Si
Si lala lectura
lectura es
es en en sentido
sentido de de las
las agujas
agujas del del reloj,
reloj, entonces
entonces lala
configuracin
configuracin es es R;R; de
de lolo contrario
contrario sisi gira
gira en
en sentido
sentido contrario
contrario aa las
las
agujas
agujasdeldelreloj,
reloj,lalaconfiguracin
configuracines esS.S.

22
Configuracin Absoluta R/S

23
CHO
2

H C
4 R CH2 OH
HO 3
1
24
CHO
2

H C
4 OH
HOH2C S 1
3

25
2 2
COOH COOH

C C
CH3 4 CH3
HO 3 H H OH
1 4 3 1
26
2 2

4
1 3 4 3 1
R S
27
2 2

S R
3 4 1 1 4 3

28
S * R *

29
Fischer
Fischer

(R)-2-Bromobutano (S)-2-Bromobutano

30
OHC HO
OH CHO
H CR H CS

HOH2C C HOH2C C
R R
OH OH
H H

D-Eritrosa D-Treosa

31
Ismeros Configuracionales
Los
Losismeros
ismerosconfiguracionales
configuracionalesno noseseinterconvierten
interconviertenporporrotacin
rotacinde
de
un
un enlace
enlace simple,
simple, debe
debe existir
existir una
una ruptura
ruptura de
de los
los enlaces
enlaces covalentes
covalentes yy
formarlos
formarlosnuevamente.
nuevamente.
H H

Br CH3 CH3 Br
CH2CH3 CH2CH3

Enantimeros

Tipos de Ismeros Diastermeros


Configuracionales:
Formas Meso

Epmeros
32
Enantimeros
Una
Una molcula
molcula quiral
quiral NO
NO tiene
tiene un
un plano
plano de
de simetra
simetra yy NO
NO se
se
superpone
superponecon
consu
suimagen
imagenespecular.
especular.
Ejemplos:
Ejemplos:mano,
mano,guante,
guante,zapato,
zapato,tornillo,
tornillo,orejas.
orejas.

UNA
UNA MOLCULA
MOLCULA QUIRAL
QUIRAL SLO
SLO PUEDE
PUEDE TENER
TENER UN
UN
ENANTIMERO.
ENANTIMERO.

33
Enantimeros
Enantimeros son son estereoismeros
estereoismeros que
que son
son imgenes
imgenes especulares
especulares
entre
entres,
s,pero
peroque
queno
noson
sonsuperponibles.
superponibles.

SON
SONMOLCULAS
MOLCULASQUIRALES
QUIRALES

H H

Br CH3 CH3 Br
CH2CH3 CH2CH3

IMGENES ESPECULARES

34
COOH

H C
Dos sustituyentes
OH
iguales
H
Si cambiamos uno de ellos

COOH COOH
Centro Quiral

H C C
HO H
OH
H3C CH3
cido L-lctico cido D-lctico
35
COOH COOH

H C Imgenes especulares
C
OH HO H
H3C
CH3
Enantimeros

Acido (L) lctico Acido (D) lctico

36
COOH COOH

C C
H HO H
OH
H3C CH3

37
38
39
40
41
Los enantimeros (imgenes especulares) no son superponibles

42
cido 2-hidroxi etanoico

COOH COOH

C C
H HO H
OH
H H

stas son imgenes especulares, pero


43
si rotamos una de ellas..
44
45
46
47
Estas molculas son son superponibles, por lo tanto no son
enantimeros.
48
Para
Parauna
unamolcula
molculacon
con11centro
centroquiral
quiralson
sonposibles:
posibles:
1
221==22estereismeros.
estereismeros.

Para
Parauna
unamolcula
molculacon
con22centros
centrosquirales
quiralesson
sonposibles:
posibles:
2222==44estereismeros.
estereismeros.

Para
Parauna
unamolcula
molculacon
conn
ncentros
centrosquirales
quiralesson
sonposibles:
posibles:

22nn estereismeros.
estereismeros.

49
Diastermeros
2,3,4-Trihidroxibutanal
2,3,4-Trihidroxibutanal
22centros
centrosquirales
quirales
2222==44estereoismeros;
estereoismeros;22pares
paresde
deenantimeros
enantimeros
CHO CHO CHO CHO
H C OH HO C H H C OH HO C H

H C OH HO C H HO C H H C OH

CH2 OH CH2 OH CH2 OH CH2 OH


A pair
Par of enantiomers
de enantimeros APar
pair
deofenantimeros
enantiomers
(Erythreose)
(Eritreosa) (Threose)
(Treosa)

Diastermeros:
Diastermeros:
Estereismeros
Estereismerosque
queno
noson
sonimgenes
imgenesespeculares
especulares

50
Formas Meso
cido
cido2,3-Dihidroxibutanodioco
2,3-Dihidroxibutanodioco(cido
(cidotartrico)
tartrico)
22centros 2
centrosquirales;
quirales;222==4,
4,pero
perosolo
soloexisten
existen33estereismeros.
estereismeros.

COOH COOH COOH COOH

H C OH HO C H H C OH HO C H

H C OH HO C H HO C H H C OH

COOH COOH COOH COOH


A meso compound A pair of enantiomers
(plane of symmetry)

Compuestos
Compuestos Meso:
Meso: corresponde
corresponde aa un
un compuesto
compuesto aquiral
aquiral que
que
presenta
presentaun
unplano
planode
desimetria.
simetria.

51
OHC
HO H
C

OHC C
H
HO

FORMAS MESO

52
CHO
Forma meso H OH
C

C CHO
H
OH

53
I CH2OH II CH2OH

H OH HO H
H OH HO H

CH2OH CH2OH
III CH2OH IV CH2OH

H OH HO H
HO H H OH

CH2OH CH2OH

I y II: Forma Meso (hay un plano de simetra)


III y IV: Enantimeros

I y III; I y IV: Diastermeros 54


1 1
CHO CHO
2 2
H OH HO H
3 3
H OH H OH

4 CH 4 CH
2OH 2OH

D-eritrosa D-treosa

D-eritrosas y D-treosa son epmeros C2


(slo difieren en el carbono 2)

Cuando
Cuando hay
hay ms
ms de de un
un CC quiral
quiral para
para designar
designar los
los sustituyentes
sustituyentes se
se
nombran
nombraneritro
eritroyytreo.
treo.

Eritro = mismo lado Treo = diferente lado


55
Los
Los Enantimeros
Enantimeros tienen
tienen propiedades
propiedades fsicas
fsicas yy qumicas
qumicas idnticas
idnticas
en
enambientes
ambientesaquirales.
aquirales.

Los
Los Diastermeros
Diastermeros son
son compuestos
compuestos diferentes
diferentes yy tienen
tienen propiedades
propiedades
fsicas
fsicasyyqumicas
qumicasdiferentes.
diferentes.

El
El cido
cido meso
meso tartrico,
tartrico, tiene
tiene propiedades
propiedades fsicas
fsicas yy qumicas
qumicas
diferentes
diferentesde
desus
susismeros.
ismeros.

56
57
58
Actividad ptica
}} Capacidad
Capacidadde
dehacer
hacergirar
girarelelplano
planode
delalaluz
luzpolarizada.
polarizada.

}} La
Lapresentan
presentanlos
losenantimeros
enantimerospuros
purosoomezclas
mezclasno
noequimolares.
equimolares.

}} Los
Loscompuestos
compuestosenantiomricos
enantiomricospresentan
presentanlalaactividad
actividadptica
pticaen
enlala
misma
mismaproporcin
proporcinpero
peroen
endirecciones
direccionesopuestas.
opuestas.

}} Rotacin
Rotacindextrorrotatoria
dextrorrotatoria(+):
(+):en
ensentido
sentidode
delas
lasmanecillas
manecillasdel
delreloj.
reloj.

}} Rotacin
Rotacinlevorrotatoria
levorrotatoria(-):
(-):en
ensentido
sentidocontrario.
contrario.

}} La
Larotacin
rotacinespecfica
especfica()
()es
eslalanica
nicapropiedad
propiedadfsica
fsicaque
quediferencia
diferenciaaa
una
unapar
parde
deenantimeros.
enantimeros.

59
60
Los
Los20
20aminocidos
aminocidostienen
tienenununcarbono
carbonocentral,
central,llamado
llamadocarbono
carbono
a,
a,enlazado
enlazadoaaun
ungrupo
grupoNHNH2 yyun
ungrupo
grupoCOOH.
COOH.
2

En
En19
19de
delos
los20
20aminocidos,
aminocidos,elelcarbono
carbonoaaes
esun
uncentro
centroquiral.
quiral.

18
18de
delos
los19
19carbonos
carbonosaatienen
tienenconfiguracin
configuracinR,
R,uno
unotiene
tiene
configuracin
configuracinS.
S.

sid e chain
cadena lateral
O
H3 N
O-
R
Ionized or zw
Forma ionizada de itterion
Un aminocido
form of an amino acid

61
Las
Las protenas
protenas son
son cadenas
cadenas largas
largas dede aminocidos
aminocidos unidos
unidos
covalentemente
covalentemente por
por enlaces
enlaces amida
amida formados
formados entre
entre elel grupo
grupo
carbonilo
carbonilo de
de un
un amino
amino cido
cido yy elel grupo
grupo amino
amino de de otro
otro
aminocido.
aminocido.

R O R O
H H
N N -
H3 N N O
H n
O R O R

forlamos
Para t protein
mayora s, n= 10-750
de las protenas, n= 10-750

62
Esquema
Esquemade deuna
unasuperficie
superficieenzimtica
enzimticacapaz
capazdedeenlazarse
enlazarse con
con
un
un(R)-gliceraldehdo
(R)-gliceraldehdoyyno
nocon
con(S)-gliceraldehdo.
(S)-gliceraldehdo.

Sustrato Sustrato

Superficie de la enzima Superficie de la enzima

Este enantimero de gliceraldehdo fits los Este enantimero de gliceraldehdo


Tres sitios de enlace especficos sobre la no fit los mismos sitios de enlace.
superficie de la enzima.

63
Estereisomera
Estereisomera

64
1. Formula y seala todos los tomos quirales de carbono asimtricos
existentes en la siguientes molculas:

a) metil-butanona

b) cido propenoico

c) 2,3-butanodiol

d) 2,5-dimetil-3-hepteno

65
2. Marque con un asterisco los carbonos quirales presentes en la siguiente
molcula:

66
3. Asigne la configuracin R o S a las siguientes molculas. Indicando el orden
de prioridad de los grupos sustituyentes:

a) 2 b)
2

1 4

4 3 1 3

67
4. En la siguiente figura se representan cuatro carbohidratos, (aldopentosas).
CHO CHO CHO CHO

H OH HO H H OH HO H

H OH H OH HO H HO H

H OH H OH H OH H OH

CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

D-Ribosa D-Arabinosa D-Xilosa D-Lixosa

A B C D
a) Comente brevemente el significado de la letra D que antecede sus nombres.

b) Indique que relacin de estereoisomera existe entre los siguientes carbohidratos:


D-Ribosa D-Arabinosa:

D-Ribosa D-Xilosa:

D-Ribosa D-Lixosa:

D-Arabinosa D-Xilosa:

D-Arabinosa D-Lixosa:

D-Xilosa D-Lixosa: 68
5. Indique el nombre y las respectivas configuraciones para los siguientes
compuestos orgnicos:

C H 2C l
a) H NH 2
HO H
C H 2 -C H 3

CHO
HO H
b)
H 3 CO H
C H 2 -O - CH 3

C O O C H3
c)
Cl SH
H3C

69
6. Complete en cada cuadro la estereoqumica del estereocentro (R / S) o
(E/Z) o dejelo en blanco si lo considera.

70