Polimerizacin - reacciones de polimerizacin

Que es la polimerizacion?

Las reacciones de polimerizacin son el conjunto de reacciones qumicas en las

cuales un monmero iniciador o endurecedor activa a otro monmero
comenzando una reaccin en cadena la cual forma el polmero final.

Pensemos en la mecha de un explosivo, cuando acercamos una fuente de calor

como una cerilla o un mechero, este reacciona rpidamente quemndose a lo
largo de toda la mecha, en este ejemplo el mechero o cerilla sera el monmero
iniciador y la mecha quemada sera el polmero final que se obtendra.

Las reacciones de polimerizacin se clasifican en:

Polimerizacin Radical

Polimerizacin Inica:

o Aninica

o Catinica
Polimerizacin radical

Para que se produzca la polimerizacin radical es necesario que el

monmero iniciador o endurecedor, el que activa y provoca la reaccin,
contenga radicales libres, es decir contenga electrones desapareados los
cuales reaccionen con el monmero de la resina para formar el polmero.

El radical se define como una especia qumica extremadamente inestable

y por tanto con gran poder reactivo al poseer electrones desapareados.

Las etapas que se producen en las polimerizaciones radicales son:

Iniciacin de la reaccin Se forman los radicales libres debido a

la accin de energa qumica, trmica, electroqumica o
fotoqumica

o 1) Formacin del radical RAD-R ---> RAD* + *R

o 2) Iniciacin de la cadena RAD* + A ---> RAD-A*

Crecimiento de la cadena
 o RAD-A* + A ---> RAD-A-A*

o RAD-A-A* + A ---> RAD-A-A-A*

Terminacin de la cadena Existen varias maneras

de terminar con la reaccin ya sea por:

o Combinacin de 2 radicales RAD-A-A-A* +

*A-A-A-RAD ---> RAD-A-A-A-A-A-A-RAD

o Usando inhibidores / reguladores Agentes

externos a la polimerizacin los cuales
reaccionan con el radical hacindolos
terminar la reaccin.

Una de las principales desventajas de la polimerizacin radical

reside en que no se puede controlar el peso molecular y tamao
del polmero debido a que cada reaccin termina en un camino
indefinido.

Los polmeros que se producen mediante polimerizacin radical son

fuertemente dependientes de la temperatura, un aumento de esta
acelerar las reacciones originando:

Cadenas ms cortas de los polmeros disminuyendo sus

propiedades mecnicas (resistencia y elongacin)

Reduccin del tiempo de trabajo, Potlife y curado.

Polimerizacin inica.

El funcionamiento de la polimerizacin inica es similar a la

polimerizacin radical, en este caso el radical es un in
(tomo o molcula) en el cual una de sus zonas est
cargada positivamente o negativamente por la ausencia o
presencia de electrones.

Caractersticas:

Necesita menos energa de activacin que la radical

No es tan dependiente de la temperatura

 La terminacin de la cadena solo se produce por el
uso de inhibidores, reguladores u otros agentes que
paren la reaccin.

En funcin de la carga del in la polimerizacin inica

se clasifica en:

Polimerizacin Anionica El ion es un tomo o

molcula con exceso de electrones carga negativa

ION- + A --> ION-A-

ION-A- + A --> ION-A-A-

ION-A-A- + A --> ION-A-A-A-

Polimerizacin Catinica El ion es un tomo o

molcula con falta de electrones carga positiva

ION+ + A --> ION-A+

ION-A+ + A --> ION-A-A+

ION-A-A+ + A --> ION-A-A-A+

Adhesivos de curado mediante polimerizacin:

Polimerizacin radical

MMA

Anaerbicos

Polisteres insaturados

Acrlicos de curado por ultravioleta.

Polimerizacin Inica:

Aninica - Cianoacrilatos

Catinica - Epoxy de curado por

radiacin