CASO DE ESTUDIO 106: SNTESIS DE AMONIACO

1 RESUMEN
Este estudio ilustra el diseo multi-etapa, de reactores de lecho fijo con enfriamiento directo
entre etapas. Se busca el acercamiento ptimo hacia el equilibrio. Este reactor es una porcin del
total de la planta de amoniaco. Se encontraron los kg de catalizador, adems del flujo necesario
para enfriar durante cada etapa del reactor

Se dise un compresor adiabtico capaz de transportar el flujo al reactor a la presin deseada.

Se estudi la cintica de la reaccin para dar una solucin en base a la ecuacin de diseo de un
reactor de lecho fijo. As mismo, tambin se hizo un anlisis econmico del proceso para dar una
visin general de una posible utilidad, en base al costo del compresor diseado y el consumo de
kwh en un ao de trabajo a 24/7, adems de considerar el costo de otros equipos, la compra del
catalizador, y sueldo del nmero de operarios propuesto.

2 OBJETIVO
Diseo de un convertidor de amoniaco capaz de producir 1000 toneladas diarias de amoniaco
lquido, estableciendo una presin entre 150 y 300 atm debido a que los parmetros cinticos con
los que se cuenta son vlidos para ese rango de presiones.

3 INTRODUCCIN
La sntesis del amoniaco es uno de los equilibrios ms estudiados, y precisamente vas a aplicar
lo que has aprendido hasta ahora con objeto de establecer las mejores condiciones para obtener
esa sustancia.

A temperatura ambiente, el amoniaco es un gas incoloro de olor muy penetrante. Es muy soluble
en agua, por lo que habitualmente se usa en disolucin. Ms del 80% del amoniaco que se
produce industrialmente se utiliza en la fabricacin de abonos (sales amnicas), y el resto tiene
usos muy diversos, desde fabricacin de explosivos a tintes, lacas o limpiadores amoniacales.

El NH3 se obtiene por el mtodo denominado proceso Haber-Bosch (por su puesta en marcha
Fritz Haber y Carl Bosch recibieron el Premio Nobel de Qumica en los aos 1918 y 1931),
que consiste en la reaccin directa entre el nitrgeno y el hidrgeno gaseosos.

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g); Hr = -92,4 kJ

La sntesis de Haber-Bosch es una reaccin lenta, puesto que tiene una energa de activacin
muy alta. Por esa razn, no conviene trabajar a temperaturas demasiado bajas, porque entonces
la reaccin es excesivamente lenta. Para conseguir que el equilibrio se alcance en un tiempo
razonable, la temperatura de trabajo es media, del orden de 450 C, y se utiliza un
catalizador (Fe, K2O, Al2O3) para disminuir la barrera de energa. En cuanto a la presin, es
alta, del orden de 500-600 atmsferas.

1
 Figura 1. Diagrama de proceso de la sntesis de amoniaco.

Adems, aprovechando la solubilidad del amoniaco en agua, se va eliminando de la mezcla

gaseosa al disolverlo en una lluvia de agua pulverizada, con lo que el equilibrio se desplaza
para producir ms amoniaco.

Con estas condiciones se consigue un grado de conversin del 50% en un tiempo

razonablemente corto, se ha conseguido optimizar el proceso y que la produccin de amoniaco
sea mxima en un tiempo determinado. Adems, el nitrgeno y el hidrgeno que no se han
convertido en amoniaco se reciclan, volvindose a inyectar en el reactor.

Precio y seleccin del compresor

Los sistemas de presin ms altos requieren tres barril casings, como se muestra en Figura 2,
en un solo eje de accionamiento, y los sistemas de presin bajos requieren 2. Para propsitos
de estimar el costo, se va a emplear 3 casings para 225 atm. Las altas presiones reducen los
requerimientos de la refrigeracin para la recuperacin de amoniaco.

Figura 2. Barril casing para una bomba de alta presin.

2
4 CONSIDERACIONES
- La temperatura de entrada al reactor (primer lecho) es de 750F y sale a una temperatura de
970F.
- La temperatura de entrada al segundo lecho es de 800F y a la salida es de 913.01F.
- La temperatura de entrada al tercer lecho es de 800 F y su temperatura de extraccin es de
880F.
- La presin en el reactor es de 225 atmsferas.
- Se recupera un 99% del amoniaco producido.
- El compresor a utilizar es adiabtico.
- La planta trabaja las 24 horas del da, los 7 das de la semana, durante los 365 das del ao.
- Se considera 12% de inertes en la alimentacin al reactor.
- Se supuso el porcentaje de inertes en la purga (15.8%).

5 DISEO DEL COMPRESOR

Para el diseo del compresor se consider que los tres barril casings con los que cuenta el
compresor, funcionaban como uno solo de mayor tamao capaz de entregar la misma potencia
al fluido compresible. Adems, como el factor de compresibilidad de la mezcla es 1.006, se
considera que el flujo se comporta como un gas ideal. Se calcul la potencia especfica del
compresor a partir de la siguiente ecuacin:

W pr =
Pa
( 1) a [( ) ]
Pb
Pa
11/
1 (5.1)

Despus con el flujo msico se calcul la potencia requerida por el compresor, considerando
que la eficiencia es igual a 1.
Tabla 1. Propiedades del fluido compresible a la entrada. Tabla 2. Diseo del compresor.

Cp (J/kmolK) 29,578.6507 Flujo msico ( 198,004.747 kg/h

Cv (J/kmolK) 21,264.7 m

Gama 1.3909 Potencia (Wp) 776,487.315 J/kg
Pa (Pa) 2,410,430.56 Potencia (Wp) 4,270,786.2 Watts
Pb (Pa) 22,798,125 Potencia (Wp) 57,249.097 HP

3
 Figura 3. Modelado de compresor.

6 RESULTADOS
Figura 4. DTI sntesis de amoniaco.

A partir del preestablecimiento del porcentaje de inertes en la purga, adems del porcentaje de
inertes en la alimentacin al reactor, y con la composicin de la alimentacin fresca como algo
ya conocido, se calcul el balance de materia para todo el sistema de sntesis de amoniaco,
adems de suponer que se recupera el 99% del amoniaco obtenido en el separador.

Tabla 3. Composiciones en la corriente FF.

Especie Composicin Flujo molar (lbmol/h)
H2 7403 7985.4680
N2 0.2468 2662.1822
CH4 0.0095 102.4746

4
 Ar 0.0034 36.6751
Total 1 10786.8

Tabla 4.
Especie Composicin Flujo molar (lbmol/h) Composiciones
H2 0.5928 523.0874 en la corriente
N2 0.1976 174.3627 FPU.
CH4 0.1160 102.3535
Ar 0.0415 36.6533 Tabla 5.
NH3 0.0518 45.7834 Composiciones
en la corriente
Total 0.9999 882.3
FP.
Especie Composicin Flujo molar (lbmol/h)
H2 0 0
N2 0 0
CH4 0 0
Ar 0 0
NH3 1 4952
Total 1 4952

Tabla 6. Composiciones en la corriente FR.

Espec Composici Flujo molar
ie n (lbmol/h)
H2 0.5928 18206.7391 Tabla 7. Composiciones en la corriente FT.
N2 Especie
0.1976 Composicin
6068.9232 Flujo molar (lbmol/h)
CH4 H0.1160
2 0.6311
3562.5469 26192.2071
Ar N0.0415
2 0.2104
1275.7689 8731.1055
NH3 CH0.0518
4 0.0883
1593.5518 3665.0215
Tota Ar 0.0316 1312.4440
l NH0.9999
3 0.0384
30709.6 1593.5518
Total 0.9999 41496.4

Tabla 8. Composiciones en la corriente FO.

Especie Composicin Flujo molar (lbmol/h)
H2 0.5125 18729.8265
N2 0.1708 6243.2860
CH4 0.1002 3664.9004
Ar 0.0359 1312.4223
NH3 0.1803 6591.3352
Total 0.9999 36543.9

Tabla 9. Composiciones en la corriente F1.

Especie Composicin Flujo molar (lbmol/h)

H2 0.6311 17922.2011
N2 0.2104 5974.3200

5
 CH4 0.0883 2507.8166
Ar 0.0316 898.0490
NH3 0.0384 1090.3990
Total 0.9999 28394.2021

Tabla 10. Tabla estequiomtrica del primer lecho a una conversin de 0.1935.
N2 NH3 H2
Entrada 5974.3200 1090.3990 17922.2011
Cambio 1156.5865 2313.1730 3469.612678
Salida 4817.7335 3403.5721 14452.58843

Tabla 11. Composiciones en la corriente F2.

Especie Composicin Flujo molar (lbmol/h)
H2 0.6311 3759.8651
N2 0.2104 1253.3414
CH4 0.0883 526.1101
Ar 0.0316 188.4000
NH3 0.0384 228.7527
Total 0.9999 5956.7667

Tabla 12. Composicin del flujo de entrada al segundo lecho.

Especie Composicin Flujo molar (lbmol/h)
H2 0.5707 18962.7555
N2 0.1902 6321.1862
CH4 0.0944 3138.9150
Ar 0.0338 1124.0453
NH3 0.1106 3677.9737
Total 1 33224.8759

Tabla 13. Tabla estequiomtrica del segundo lecho a una conversin de 0.1157.
N2 NH3 H2
Entrada 6321.1862 3677.9737 18962.7555
Cambio 731.7658 1463.5316 2195.2044
Salida 5589.4204 5141.5053 16767.5511

Tabla 14. Composicin del flujo de entrada al tercer lecho.

Especie Composicin Flujo molar (lbmol/h)
H2 0.5442 20527.4162

6
 N2 0.1814 6842.7619
CH4 0.0971 3665.0252
Ar 0.0347 1312.4453
NH3 0.1423 5370.2581
Total 1 37717.9069

Se calcul un error a partir de los datos obtenidos de la literatura, considerando a estos como los
datos reales, se puede apreciar que las libras necesarias del catalizador difieren de manera muy
poco significativa, esto puede ser acreditado a que no se contaba con el valor del factor de
eficacia para la reaccin y se tuvo que obtener uno a partir de valores del caso de estudio.
Tabla 15. Comparacin entre las libras de catalizador.
Libras de catalizador Libras de catalizador Error
(Caso de estudio) calculado
70887.1 70,598.90 0.0040
89001.2 88,598.90 0.0045
101695.2 99,239.80 0.0241
261583.5 258,437.60 0.0120

Metodologa para la obtencin de la masa del catalizador (W)

A partir de la ecuacin de diseo para un reactor de lecho empacado:
dF (6.1)
=r
dW
Debido a que el sistema no es isotrmico, r va cambiando conforme la temperatura aumenta a lo
largo del lecho, adems de que en el caso de estudio no se presenta el balance de energa en
funcin de la altura del lecho, por lo tanto, se supone que este tiene una tendencia lineal, y puesto
que se conoce la temperatura de entrada y salida de cada lecho, obtenemos una ecuacin que se
interpreta de la siguiente manera:
T=To + AW (6.2)

Teniendo la forma de una lnea recta (y=mx+b).

Se sustituye en r debido a que est en funcin de la temperatura, composiciones ( y A , yN 2 y
y H ) las cuales se deben presentar en funcin del flujo, quedando de la siguiente forma para el
2

amoniaco, nitrgeno e hidrgeno respectivamente:

FA FN FH
, 2
, 2

donde FT FT FT

7
 F A = Flujo de amoniaco.
F N = Flujo de nitrgeno.
2

F H = Flujo de hidrgeno.
2

Y la temperatura debe estar en funcin W (masa del catalizador), quedando de la siguiente

manera para el primer, segundo y tercer lecho respectivamente:
F1
dF (6.3)
dW =r ( F , T ) dT
Fo
F2
dF (6.4)
dW =r ( F , T ) dT
F1
F3
dF (6.5)
dW =r ( F , T ) dT
F2

donde
r =r A
3 3

r A =n 1.7698 105 exp (

40,765
RT
)( K 2 P
3
3
( 2
v N yN y v
h
vA yA
2
H
)

1
vA yA
)
P
( )
3
2
y v
h
3
2
H
(6.6)

2001.6
l ogK =2.691122 logT 5.519265 105 T +1.848863 107 T 2+ +2.6899
T (6.7)

(6.8)

(6.9)

(
V H =exp exp ( 3.8402 T .125 +.541 ) Pexp (.1263 T .5 15.980 ) P2 +300 ( exp (.011901 T 5.941 ) ) exp ( 300 )
( P

V N =0.93431737+ 0.3101804 103 T +0.295896 103 P.2707279106 T 2+ 0.4775207 103 P 2

(6.10)
donde

8
 n=Factor de eficacia

v j=Coeficiente de fugacidad para componente j

y j =Fraccin molar para componente j

P=Presin del sistema

T =Temperatura del sistema

R=Constante universal de gases

K=Constante especifica de velocidad

4
Se convierte en lbmol/lbcat h al multiplicar por 3.7836 10 .

7 COSTOS
Se realiz un anlisis econmico para el proceso de la conversin de amoniaco, considerando en
primer lugar el costo del compresor diseado, obteniendo el precio directamente de la literatura
del caso, adems del costo operacional anual del mismo antes mencionado, en base al precio del
kwh en Mxico.

Se busc un precio promedio para el amoniaco comercial, y en base a eso se consider un

ingreso anual para la venta del producto. A partir de la masa de catalizador necesaria en la suma
total de los lechos y precios de mercado se estim un desembolso. Se consider que el costo de
mantenimiento e instalacin supona el 20% del precio de los equipos adquiridos. En base a la
siguiente ecuacin recuperada del libro de texto Geankoplis.
0.5
N OL =( 6.29+31.7 P2 +0.23 N np ) (7.1)

donde
N OL = Nmero de operadores por turno.
P = Nmero de etapas de procesamiento que involucran el manejo de slidos.
N np = Nmero de etapas de procesamiento que involucran el manejo de materia no-
particulada (compresin, enfriamiento, mezclado, reacciones).

Se estim el nmero de operarios necesarios para la planta y se le asign un sueldo promedio de

30,000$ mensuales.
Tabla 16. Costos totales del proceso en un ao de operacin.
Equipo Utilidad (MXN)
Compresor (costo Fijo) -8,814,245

9
Factura electricidad (compresor) -1,406,693,295
Venta amoniaco 2,973,259,078
Catalizador -569,244.9953
Reactor (costo fijo) -12,887,105
Turbina (costo fijo) -9,174,220
Pago anual operadores -1,080,000
Costos extras (Instalaciones, mantenimiento) -6,175,114
Total 1,527,865,854

8 DISCUSIONES
Se podra pensar en llevar la reaccin a altas presiones, obteniendo as un mayor rendimiento
por la naturaleza de la reaccin. Por otro lado, podemos notar que es una reaccin exotrmica,
lo que nos dice que la constante de equilibrio disminuye si la temperatura aumenta, por lo que
se obtendra un mayor rendimiento de amoniaco si la reaccin se llevase a cabo a la menor
temperatura posible. Adems, sera ideal realizarla a bajas temperaturas ya que el punto de
ebullicin del amonaco est alrededor de los -33,5C, y por consiguiente a medida que se
forma se condensara rpidamente y se eliminara cmodamente del sistema; el hidrgeno y el
nitrgeno seguiran siendo gases a esa temperatura. Entonces la reaccin se desplazara de
izquierda a derecha.

La nica contradiccin es que la separacin se lleva a unos 500C, condicin que baja el
rendimiento y es muy costosa, pero por otro lado esta aumenta la velocidad de produccin, cosa
que favorece comercialmente hablando.

9 CONCLUSIONES
La conversin del sistema se ve reducida conforme avanza en el lecho, debido a que la presin se
ve reducida, adems de que al ser un proceso exotrmico este aumenta su temperatura e inhibe al
catalizador, causando daos en l, y disminuyendo la conversin segn la termodinmica.

El anlisis de un proceso completo de conversin de amoniaco es realmente complejo, por lo

cual es necesario la suposicin de distintas variables que no afecten de manera significativa el
clculo de los resultados, adems de basar algunas de esas suposiciones en condiciones reales
que se usan en industrias, como es mencionado en el caso de estudio.

10 BIBLIOGRAFA
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