Repblica Bolivariana De Venezuela

Ministerio del Poder Popular Para La Defensa

Universidad Nacional Experimental Politcnica
De Las Fuerza Armada Nacional

UNEFA-BARINA

Proceso de desulfurizacion

ProfesoRA: Jhoana rojas

Alumnas:

Carmen saez CI: 25.424.230

Maryurey Mora CI: 25.357.684

Maria Sanchez CI:20.408.697

Seccin: G71

Barinas, mayo 2017

 ndice

Introduccin3

La desulfurizacion.4

Contenido de azufre en el gas natural.4

Desulfurizacion cataltica4

Qumica de desulfurizacion5

Los gases de combustin...6

Hidrodesulfuracin (hds).7

Biodesulfuracin (bds).8

Conclusin10

Bibliogragia...11
 INTRODUCCION

La produccin de numerosos bienes de consumo est generando, desde

haca varias dcadas, una serie de contaminantes gaseosos que se acumulan en
la atmsfera, interaccionando posteriormente con el medio y provocando
indeseables alteraciones en el ecosistema. En el caso concreto del azufre, se
lanzan anualmente aproximadamente 100 millones de toneladas procedentes, casi
en su totalidad, de la combustin del carbn. Durante la combustin,
prcticamente todo el azufre se oxida a SO 2, mientras que slo un 1-2% se elimina
como SO3.

El carbn, as como otros combustibles minerales, son los responsables de

verter a la atmsfera el xido de azufre y el efecto del SO 2 sobre el ecosistema
abarca problemas en vas respiratorias y gastrointestinales, mutaciones en
microorganismos, etc., en el mundo animal, como la necrosis en plantas. El efecto
ms visible e inmediato se observa sobre reas urbanas y forestales con niveles
de polucin altos, como consecuencia de la llamada lluvia cida, que puede
precipitar a grandes distancias del foco fijo de emisin de SO 2

Las diferentes fundiciones ubicadas en nuestro medio, durante el tratamiento

metalrgico de sus materias primas son las principales productoras de SO 2, lo cual
constituye una fuente de impacto ambiental negativo para la regin, se debe
considerar la implementacin de un sistema de lavado de gases.

La implantacin en el pas de la Ley de Medio Ambiente y su reglamentacin

sobre la contaminacin atmosfrica, obliga a las empresas a cumplir normas sobre
emisiones y la utilizacin de tecnologa para la limpieza de gases a fin de
mantenerse dentro de los mrgenes ambientales que contempla la ley.
 LA DELSUFURIZACION

Es el proceso de eliminacin del azufre de algo para evitar la contaminacin.

Tambin conocido como la hidrodesulfuracin o HDS, este proceso qumico
reduce las emisiones de dixido de azufre y los convierte en cido sulfrico. El
cido sulfrico se utiliza en las bateras de coche y los fertilizantes. El proceso de
desulfuracin ms comnmente requerida es del gas natural. Desulfurante
adicional es necesaria para los gases de combustin, el carbn y el petrleo.

Existen dos posibilidades de desulfuracin, sobre el crudo o gas, a la entrada

en la refinera, up-stream, o sobre los productos de la destilacin, down-stream.

La desulfuracin de gas natural es normalmente realizada por adsorcin.

Una cama de carbn activado se utiliza como filtro para las tuberas de gas
natural. Como el gas natural pasa por la tubera, se ejecuta a travs del carbn
activado en un intervalo establecido. El azufre se quede atrs y adsorbidos en el
carbn activado. Las pruebas se realizan con regularidad para garantizar los
niveles de azufre para permanecer en el nivel aceptable.

CONTENIDO DE AZUFRE EN EL GAS NATURAL:

El gas natural se clasifica como gas dulce o margo de acuerdo con la

cantidad de compuestos de azufre que contiene. Un gas dulce contiene
cantidades despreciables de H2S menos de 4 ppm, mientras un gas amargo
incluye cantidades importantes de H2S. Estos compuestos de azufre son una gran
amenaza para el buen funcionamiento de las unidades proceso ya que es
altamente corrosivo en presencia de agua.

Desulfurizacion cataltica.

Algunos adsorbentes son combinados con materiales que tienen actividad

cataltica. Por esta razn es difcil establecer una frontera entre actividad cataltica
y la adsorcion propiamente dicha. Algunos procesos industriales combinan la
desulfuracin cataltica como la hidrodesulfuracion para lograr la transformacin
de los compuestos de azufre a H2S con unidades de adsorcion para eliminar el
h2s formado.

Otros procesos que tambin descritos incluyen la oxidacin parcial de los

compuestos de azufre seguido de una etapa de eliminacin de los compuestos
oxidados mediante su adsorcion, as se ha llegado a obtener corrientes con
contenidos muy bajos de azufre(10ppbv).

QUIMICA DE DESULFURIZACION

Los principales compuestos presentes en el gas natural son:

Sulfuro de carbonilo (COS) mercaptanos (R-SH) debajo peso molecular, sulfuros

orgnicos (dimetilsulfuro DMS), H2S. la concentracin de estos compuestos varan
en un grado considerable y a menudo depende del historial de procesamiento del
gas. Ya que existen mltiples interacciones entre ellos y son muy sensibles a los
cambios de las condiciones de procesamiento (presin. Temperatura, presencia de
metales, H2O, entre otros). Es importante entender la qumica fundamental y las
posibles interacciones entre ellos y con sistemas catalticos con el fin de abordar el
diseo de un sistema de purificacin de gas natural eficiente.

Los compuestos sulfurados presentes en el gas natural supone un gran

problema para el buen funcionamiento de ciertos procesos industriales, son
fuentes de corrosin y tienen efectos negativos sobre el buen funcionamiento de
algunos procesos catalticos(convertidores catalticos, catalizadores de
reformado). Por otro lado el H2S, DMS y COS estn implicados en la formacin
de SOX atmosfrico y la contaminacin que se derivan de ellos.
 LOS GASES DE COMBUSTION

Es el subproducto de las centrales y se refiere a los gases de escape de la

quema de combustibles fsiles. Desulfuracin de gases de combustin se requiere
para reducir la cantidad de dixido de azufre de entrar en el aire. Es un factor
importante en la formacin de lluvia cida.

Un dispositivo llamado un depurador se utiliza para eliminar el azufre de los

gases de combustin. Funciona mediante la combinacin de azufre con cal o
piedra caliza para crear un compuesto o mezcla. La lechada se elimina mediante
la absorcin de los purines y convertirlo en yeso, que se utiliza para fabricar
paneles de yeso o cemento.

La desulfuracin de petrleo trabaja de dos maneras principales. La primera

es similar a la desulfuracin de gas natural debido a los filtros de carbn activado
tambin se utiliza. Este mtodo es normalmente slo se utiliza si el aceite es
relativamente bajo, a menos de 50 ppm, el nivel de azufre para empezar. El otro
mtodo, la desulfuracin microbiana, utiliza el organismo Rhodococcus para
eliminar compuestos de azufre, lo que reduce la contaminacin del aire durante el
proceso de refinacin.

La adsorcin es un proceso, por el cual una sustancia en un gas o un lquido

se une a un slido. La sustancia puede ser un contaminante, denominado
adsorbato, que es atrado a la superficie de un slido especial. Adsorcin ocurre
naturalmente, pero los industriales han perfeccionado los mtodos de adsorcin
para limpiar los residuos peligrosos o purificar el agua potable.

Pequeas partculas suspendidas en otra fase de la materia, es decir, en el

aire como un gas o en el agua como un lquido , a veces se consideran
contaminantes. Estas pequeas partculas se pueden separar de esa fase,
llamada el adsorbente, para entrar en una fase diferente. Un material de otra fase,
como el carbono slido, de preferencia los objetivos de estas partculas y los
bonos del adsorbato a la superficie. El resto del aire o lquido ha sido purificada.
Esto difiere de la absorcin de las partculas que nunca cambio de fase, pero
entrar en los poros del slido junto con el aire o el agua de acompaamiento.

Los mtodos naturales u orgnicos de adsorcin tienen lugar todo el tiempo.

Por ejemplo, el ocano absorbe el dixido de carbono en la atmsfera, que los
efectos del clima y la temperatura atmosfrica. Los primeros humanos seal que
si carbonizados un pedazo de hueso a travs de todo el camino, se podra poner
el hueso en las mezclas de alimentos, como agua con azcar, y sera recoger
partculas contaminantes que no eran comestibles, con lo que la purificacin de la
comida. Las partculas de color en nuestro espectro visible, as como aquellos con
olores fuertes, son ms fciles de absorber.

HIDRODESULFURACIN (HDS)

La HDS es la tecnologa fsico-qumica establecida para la eliminacin de

compuestos organoazufrados,). El hidrotratamiento consiste en esencia en
mezclar las fracciones extradas de crudo con un flujo de gas enriquecido en
hidrgeno e hidrocarburos sobre un lecho de catalizador, antes o despus de
precalentarse a la temperatura adecuada, entre los 260 y los 425C. Las presiones
tpicas del proceso varan en el rango entre 5 y 10 MPa, dependiendo del
rendimiento requerido.

En presencia del catalizador de xidos metlicos, (Mo2O3, Co2O3), la

mezcla del gas y el crudo reacciona, de manera que los compuestos aromticos
de azufre, nitrgeno y oxgeno se transforman respectivamente en cido
sulfhdrico, amoniaco, metales libres y agua, mientras que las olefinas se
hidrogenan y pasan a convertirse en hidrocarburos con saturacin limitada de
aromticos. As, y aunque la principal funcin del hidrotratamiento es la
desulfuracin del crudo, se pueden llegar a cabo tambin desnitrogenaciones,
desoxidaciones, deshalogenaciones, hidrogenaciones y craqueos de
hidrocarburos.
 Una vez detenida la reaccin, los metales permanecen en la superficie del
catalizador mientras que el resto de productos son extrados del reactor. Este
efluente es enfriado antes de llegar a un separador, donde se separa el crudo
tratado del gas rico en hidrgeno. En una columna de rectificacin se agota el
crudo de cualquier sulfuro de hidrgeno remanente y de las colas ligeras, y el gas
se trata para eliminar el sulfuro de hidrgeno, (Gary y Handwerk, 1980), mediante
un proceso Claus, (1.1).

O 2H2S + SO2 3S + 2H2

La principal ventaja de este tratamiento radica en su poca selectividad, de

forma que se desulfura un amplio rango de tipos de compuestos
orgnicosazufrados, y el elevado grado de conocimiento e implantacin de esta
tcnica.

Por ltimo, siempre quedarn en el medio compuesto persistente, como el

grupo de los dibenzotiofenos. (Estos se tratan con otro proceso llamado
Mecanismos de biodesulfuracin (BDS) aerobia)

El dibenzotiofeno, DBT, y sus anlogos han sido empleados ampliamente

como compuestos orgnicos azufrados modelo en la BIODESULFURACIN
aerobia de fracciones petrolferas, dado que estos hidrocarburos policclicos
aromticos (PAH) son refractarios al proceso convencional de HDS.

Existen tres tipos de metabolismos aerobios asociados a la degradacin del

azufre de compuestos orgnicos, el metabolismos primario el secundario y el
terciario.

En el metabolismo primario se produce una oxidacin parcial de la molcula

de DBT, permaneciendo intacto el enlace carbono-azufre.

En el metabolismo secundario el DBT sirve a la vez de fuente de carbono,

azufre y energa, producindose pigmentos indeseables a la vez que se pierde
valor calrico por disminucin del contenido de carbono.
 Y en el metabolismo terciario, propiamente asociado a la desulfuracin, el
DBT es utilizado como fuente nica de azufre, pero no de carbono.

BIODESULFURACIN (BDS)

La BDS es el trmino genrico que engloba toda ruta metablica en la que

los microorganismos actan como biocatalizadores de la reaccin de
desulfuracin. Pudindose aplicar tanto a la desulfuracin del carbn, como a la
de petrleo y sus diferentes fracciones.

El uso de microorganismos puede ofrecer un camino alternativo para la

eliminacin especfica de azufre de fracciones de hidrocarburos, sin la alteracin
del esqueleto de carbono. Adems, la Biodesulfuracin (BDS) es un proceso
medioambientalmente benigno, dado que se realiza a bajas presiones y
temperaturas, lo que tambin supone una importante reduccin de los riesgos y
costes de las instalaciones.

Debido a la baja actividad enzimtica, las velocidades de conversin no

resultan aceptables desde el punto de vista industrial, por lo que la BDS debe ser
considerada como una tecnologa complementaria a la HDS, de forma que el
contenido en azufre del crudo se reduzca primero a 200-300ppm, para
posteriormente tratar el efluente con microorganismos, disminuyendo el contenido
en azufre a los niveles legislados, que establecen prximos lmites de
concentracin de azufre de 10ppm.

Una de las principales desventajas del proceso de BDS se encuentra en el

alto grado de especificidad de las enzimas encargadas del metabolismo de los
compuestos orgnicos azufrados. Adems, el uso de agua como medio de
reaccin imprescindible para la supervivencia de los microorganismos implica
numerosos problemas de transferencia de los compuestos orgnicos a degradar,
as como en las posteriores operaciones de separacin de fases, downstream. Por
otro lado, han de considerarse los costes de la produccin de una cantidad
suficiente de biocatalizador, como la eliminacin de residuos generados durante el
proceso.

Entre las ventajas de la biodesulfuracin caben destacar el menor

requerimiento energtico y la eliminacin de compuestos con azufre difciles de
eliminar con tcnicas ms clsica

Se propuso en nuevo mtodo de preparacin de materiales adsorbentes de

SO (acido sulfrico) a base de CuO, en el cual la novedad estriba en aplicar
energa ultrasnica durante la etapa de impregnacin de la sal precursora.
Mediante este mtodo se obtuvieron partculas altamente activas de CuO
soportados en diferentes xidos metlicos. Los resultados experimentales
muestran que la eficiencia de los materiales preparados con esta metodologa es
mayor que la de los materiales preparados por el mtodo convencional.

Esta tcnica consiste en sumergir en una solucin acuosa de una sal de

cobre, por ejemplo, nitrato de cobre Cu(NO3)2, y los elementos de empaque que
pueden ser monolitos o pellets esfricos, constituidos por Al2O3. El material
impregnado se seca para eliminar el solvente y finalmente se calcina a la
temperatura del proceso de desulfuracin (450C-600C) para lograr con ello su
estabilizacin trmica, esto como base de la desulfurizacion utilizando materiales
adsorbentes en oxido de cobre en vez del silicato de aluminio.

La inclusin de energa ultrasnica (EU) en los materiales preparados, tiene

como objetivo reducir el tamao de las partculas de CuO, como se muestra en la
Fig. 4, y con ello incrementar la capacidad de adsorcin de SO2.

Estos materiales fueron sulfurados isotrmicamente a 200C y 400C, y los

resultados se muestran en la Fig. 5 y la Fig. 6, respectivamente. Se observa que,
con excepcin del CuO/Al2O3 a 200C, los materiales preparados con energa
ultrasnica tuvieron una mayor capacidad de adsorcin, respecto a los preparados
por el mtodo convencional (MC). Esta mejora del material se atribuye a la
reduccin del tamao de partcula del CuO, debido a la aplicacin de energa
ultrasnica.
 CONCLUSION

Las nuevas aplicaciones del gas natural requieren de una reduccin drstica
de su contenido en azufre (<0.1 ppm de azufre total). Los procesos de
desulfuracin cataltica que se utilizan actualmente son poco verstiles y
eficientes, ya que no son capaces de eliminar todos los compuestos de azufre
presentes en el gas natural y requieren de equipos adicionales para eliminar el
H2S generado durante las reacciones de desulfuracin. Teniendo en cuenta este
panorama el objetivo principal de la presente tesis doctoral ha consistido en el
desarrollo de nuevas formulaciones del tipo catalizador-adsorbente capaces de
llevar a cabo de manera efectiva la desulfuracin profunda de gas natural. En el
desarrollo de estas nuevas formulaciones se ha empleado tcnicas de alta
capacidad ("High Throughput") la cuales permiten un ahorro importante en el
nmero de recursos consumidos (tiempo, gasto de catalizadores y reactivos, etc).
El uso de esta metodologa ha permitido desarrollar un nuevo catalizador de alta
eficiencia en la desulfuracin profunda de gas natural cuya naturaleza bifuncional,
permite por un lado, desulfurar los compuestos de azufre presentes en el gas
natural y por otro, eliminar el H2S producido. Los excelentes resultados obtenidos
con este nuevo catalizador han sido objeto de dos patentes mundiales que han
sido transferidas a la empresa Johnson Matthey PCL. Actualmente, y tras superar
una serie de pruebas a nivel de planta piloto utilizando gas natural real, dicho
catalizador est siendo aplicado industrialmente.
 BIBLIOGRAFIA

Tecnologa y margen de refino del petrleo - jos lluch urpi

Refino del gas natural: tecnologa y economa-james h. gary, glenn e.

handwerk