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Tema 2

Imperfecciones y Difusin en
slidos
CIENCIA DE LOS MATERIALES:
CONCEPTOS ESTRUCTURALES
BSICOS
Tema 2
Imperfecciones en slidos
2.b Defectos interfaciales
1. Defectos de punto Superficies externas
1.a Vacantes y Lmites de grano
autointersticiales Lmites de macla
1.b Impurezas Otros defectos
2. Imperfecciones interfaciales
2.a Dislocaciones. 2.c Defectos de volumen
Defectos lineales 2.d Vibraciones
interatmicas/Difusin
DEFECTOS PUNTUALES: Asociados a
una o dos posiciones
DEFECTOS LINEALES: De una
dimensin
DEFECTOS INTERFACIALES o DE
LMITE DE GRANO: De dos dimensiones
1. Defectos puntuales
Alteraciones o discontinuidades
puntuales de la red cristalina
provocadas por uno o varios tomos.
Origen: movimiento de tomos durante
el calentamiento o el procesado del
material, introduccin de impurezas o
por aleacin.
1.a Vacantes y autointersticiales
1.a Vacantes y autointersticiales
Vacantes: un tomo falta de su sitio normal en la red
cristalina
Origen: durante la solidificacin a alta temperatura o
como consecuencia de los daos provocados por la
radiacin (intencionados)
Las vacantes se producen durante el proceso de
solidificacin tambin como consecuencia de las
vibraciones, que desplazan a los tomos de sus
posiciones reticulares normales
1.a Vacantes y autointersticiales
Nmero de vacantes Nv = N exp (-Qv/K T)
N=n total de lugares ocupados por tomo
Qv=Energa de activacin (energa vibracional
requerida para la formacin de una vacante)
T=Temperatura absoluta en grados Kelvin
K=Constante de Boltzman o de los gases
1.38 . 10-23 J/tomos K
8.62 . 10-5 eV/ tomos K

Ejemplo: Metales/ Temperatura de fusin


Fraccin de vacantes Nv/N 10-4
1 vacante/10.000 lugares ocupados
1.a Vacantes y autointersticiales
Un defecto autointersticial es un tomo de
un cristal que se ha desplazado a un lugar
intersticial, un espacio vaco pequeo que
ordinariamente no est ocupado
Los tomos intersticiales son mayores que
los huecos intersticiales que ocupan y
menores que los tomos reticulares que los
rodean (distorsin de la red)
Nmero: prcticamente constante con la
temperatura
1.a Vacantes y autointersticiales
Otras combinaciones
Defecto Frenkel: par de defectos
(intersticial + vacante). En un cristal inico,
un ion salta su sitio normal a un sitio
intersticial dejando una vacante
1.a Vacantes y autointersticiales
Otras combinaciones
Defecto Schottky: par de defectos (vacante
+ vacante). En un cristal inico, faltan
simultneamente un anin y un catin
1.b Impurezas en slidos
No es posible conseguir un metal puro,
consistente en tomos exclusivamente de
un solo tipo. Las impurezas siempre estn
presentes y, a veces, existen como
defectos cristalinos puntuales.
La mayora de los metales no son
altamente puros, sino aleaciones en las
cuales se aaden intencionadamente
tomos extraos para conseguir un metal
con caractersticas especficas.
1.b Impurezas en slidos

Adicionando tomos de impurezas a un


metal se forma una DISOLUCIN SLIDA
y/o una nueva SEGUNDA FASE,
dependiendo del tipo de impureza, de su
concentracin y de la temperatura de la
aleacin.
1.b Impurezas en slidos
Disoluciones slidas

Al hablar de aleaciones, se utilizan los


trminos SOLUTO y DISOLVENTE.
Disolvente Representa el elemento o
compuesto presente en mayor cuanta.
Soluto Designa el elemento o compuesto
presente en menor concentracin
1.b Impurezas en slidos
Disoluciones slidas
Una disolucin slida es
composicionalmente homognea; los
tomos de impurezas se dispersan libre y
uniformemente dentro del slido.
Aparecen dos tipos de defectos puntuales
debidos a las impurezas:
Sustitucionales
Intersticiales
1.b Impurezas en slidos
Disoluciones slidas/ Defecto
puntual sustitucional
tomos de impurezas o soluto reemplazan o
sustituyen a los tomos del disolvente

Factores determinantes del grado de


solubilidad
1) Factor tamao
2) Factor electroqumico
3) Factor estructural
1.b Impurezas en slidos
Disoluciones slidas/ Defecto puntual
sustitucional
1) Factor tamao
El soluto se acomoda en el disolvente
slo si la diferencia entre los radios
atmicos de ambos tipos de tomos es
menor de 1.5%.
Si los tomos de soluto crean
distensiones en la red aparece una nueva
fase.
1.b Impurezas en slidos
Disoluciones slidas/ Defecto puntual
sustitucional
1) Factor electroqumico
Cuanto ms electropositivo es un elemento y
ms electronegativo el otro, mayor es la
probabilidad de que se forme un compuesto
intermetlico o una disolucin slida
sustitucional.
Tambin influye la valencia relativa de los dos
tipos de tomos. En condiciones similares un
metal de valencia mayor tiene ms tendencia a
solubilizar que uno de valencia inferior.
1.b Impurezas en slidos
Disoluciones slidas/ Defecto puntual
sustitucional
1) Factor estructural
La solubilidad es completa si ambos tipos de
elementos tienen la misma estructura cristalina.
Ejemplo: Cu y Ni
RCu=0.128 nm =1.9
RNi=0.125 nm =1.8
Valencias del Cu 1,2
Valencias del Ni 2
FCC
1.b Impurezas en slidos
Disoluciones slidas/ Defecto puntual
intersticial
En las disoluciones slidas intersticiales, los
tomos de impurezas llenan los vacos o los intersticios
atmicos del disolvente. Las posiciones intersticiales son
relativamente pequeas en los materiales metlicos que
tienen factores de empaquetamiento relativamente
elevados.
Los dimetros atmicos de las impurezas
intersticiales deben ser considerablemente menores que
los del disolvente. Normalmente, la concentracin mxima
de tomos de impurezas intersticiales es bajo, menor del
10%.
A veces, tomos muy pequeos de impurezas
exceden del nmero de lugares intersticiales, lo que
provoca deformaciones de red en los tomos vecinos.
Ej: C2% + Fe. rC=0,71 frente a rFe=1,24
1.b Impurezas en slidos
Disoluciones slidas/ Defecto puntual
intersticial
UNIDADES DE CONCENTRACIN
Composicin total de una aleacin en
funcin de la concentracin de los
componentes.
A) Porcentaje en peso
Es el peso de un elemento particular
relativo al peso total de la aleacin.
tomos A y B CA=mA/mA+mB . 100
Concentracin de A
en % en peso
1.b Impurezas en slidos
Disoluciones slidas/ Defecto puntual
intersticial
B) Porcentaje atmico
Es el nmero de moles de un elemento
en relacin al nmero total de moles de
los elementos de la aleacin.
tomos C y D
Concentracin de D nD=nD/nC+nD . 100
porcentaje atmico
2. IMPERFECCIONES
2.a Dislocaciones. Defectos lineales
Imperfecciones o irregularidades lineales en una
red ideal o perfecta

Origen: proceso de solidificacin o proceso de


moldeado

La magnitud y la direccin de la distorsin


reticular asociada a una dislocacin se expresa
en funcin del VECTOR DE BURGERS,
designado por b.
2. IMPERFECCIONES
2.a Dislocaciones. Defectos lineales
Defecto en cua (borde o arista) Se
originan al introducir en el material un
plano de tomos adicional
El vector de Burgers es perpendicular a
la dislocacin
Distorsin de la red: los tomos
contiguos al plano adicional estn
comprimidos mientras que el resto est
expandido
2. IMPERFECCIONES
2.a Dislocaciones. Defectos lineales
Defecto en cua (borde o arista)

El smbolo indica la posicin de la dislocacin.


2. IMPERFECCIONES
2.a Dislocaciones. Defectos lineales
Helicoidal:
Se originan cuando partes contiguas del
material sufren esfuerzos cortantes paralelos
pero de sentidos contrarios (cizalladura)
El vector de Burgers es paralelo a la
dislocacin
Distorsin de la red: se forma un escaln
segn la lnea de dislocacin
2. IMPERFECCIONES
2.a Dislocaciones. Defectos lineales
Helicoidal:
2. IMPERFECCIONES
2.a Dislocaciones. Defectos lineales
Deslizamiento de las dislocaciones
1)Al aplicar un esfuerzo cortante, la
dislocacin existente puede romper los
enlaces atmicos de los planos
atmicos contiguos (en un sentido).
2)Los planos con enlaces rotos se
desplazan ligeramente y en sentido
contrario para reestablecer sus enlaces
atmicos con otros planos.
3)Esta recombinacin hace que la
dislocacin se desplace por el
material.
4)Finalmente el material queda
deformado.
2. IMPERFECCIONES
2.a Dislocaciones. Defectos lineales
Factores determinantes en el deslizamiento de dislocaciones

1. Las direcciones de deslizamiento usuales son las direcciones compactas del


material (distancia menor entre planos)
2. Los planos de deslizamiento son los ms compactados posibles del
material
3. Los materiales con enlaces covalentes (muy intensos) impiden el
deslizamiento de dislocaciones. Al aumentar el esfuerzo cortante se
rompen (frgiles) antes que deformarse
4. Los materiales inicos tambin ofrecen una alta resistencia al
deslizamiento
Fuertes enlaces inicos
Repulsin electrosttica durante el deslizamiento
Mayor longitud del vector de Burgers en estos materiales
2. IMPERFECCIONES
2.a Dislocaciones. Defectos lineales
Importancia de las dislocaciones y su deslizamiento

1. El deslizamiento de las dislocaciones explica por qu la resistencia


mecnica de un metal es menor de la esperada (enlace metlico)
2. El deslizamiento proporciona ductilidad al material (facilidad de
deformacin). De no existir la posibilidad de deslizamiento, el material
sera frgil
3. Controlar el movimiento de las dislocaciones (introducir impurezas,
defectos, solidificacin, etc) permite controlar las propiedades
mecnicas del material
2. IMPERFECCIONES
2.b Defectos interfaciales
Fronteras superficiales, interfases o planos que
separan un material en regiones de la misma
estructura cristalina pero con distintas
orientaciones cristalogrficas

Superficie externa: los lmites del material

Discontinuidad abrupta de la estructura regular cristalina


Zona de alteracin del nmero de coordinacin y del
enlace atmico
Si la superficie es rugosa, contaremos con irregularidades
adicionales
2. IMPERFECCIONES
2.b Defectos interfaciales
Fronteras de grano: superficies que separan los
distintos granos del material policristalino
Un grano es una porcin del material que
contiene tomos con una disposicin atmica
idntica. Sin embargo, cada grano tiene una
orientacin cristalogrfica distinta.
Las fronteras de grano son regiones donde existe
desorden estructural (cambio de orientacin
cristalogrfica). Algunos tomos estn ms
comprimidos y otros ms alejados.
2. IMPERFECCIONES
2.b Defectos interfaciales
Fronteras de grano
2. IMPERFECCIONES
2.b Defectos interfaciales
Bordes de grano de ngulo pequeo: distribucin
de dislocaciones que producen pequeas
desviaciones en la orientacin cristalogrfica de
las redes adyacentes
La distorsin es menor que en las fronteras de
grano
Borde inclinado (dislocacin de cua)
2. IMPERFECCIONES
2.b Defectos interfaciales
Macla: pequea diferencia en la orientacin
cristalogrfica de dos partes del interior de un
grano
Dentro de un grano, la aplicacin de un esfuerzo
cortante puede desplazar levemente los tomos a
lo largo de la macla
El resultado es una imagen especular de dos
redes respecto del plano de la macla
2. IMPERFECCIONES
2.b Defectos interfaciales
Macla
2. IMPERFECCIONES
2.b Defectos interfaciales
Importancia de los defectos interfaciales

En todos los casos provocan irregularidades en la red


cristalina del material y, por tanto, proporcionan
puntos adicionales para fijar y detener el deslizamiento
de las dislocaciones

Aumentan la resistencia del material (particularmente


las fronteras de grano)
2. IMPERFECCIONES
2.b Defectos interfaciales
Otros defectos interfaciales

-Fallos de apilamiento
Ejemplo: FCC al interrumpirse la secuencia de
apilamiento de planos de tomos compactos
-Lmites de fase
Ejemplo: Materiales polifsicos
Cambio radical en las caractersticas fsicas y qumicas
-Paredes de dominio ferromagnticos y
ferrimagnticos
2. IMPERFECCIONES
2.c Defectos de volumen
En todos los materiales slidos, existen defectos
mayores que los ya descritos hasta ahora.
-Poros
-Grietas
-Inclusiones extraas
-Otras fases
2. IMPERFECCIONES
2.c Vibraciones atmicas
En los materiales slidos, cada tomo vibra
rpidamente alrededor de su posicin reticular
dentro del cristal. Se consideran las vibraciones
atmicas como defectos o imperfecciones.
En un momento determinado, todos los tomos
no vibran con la misma frecuencia y amplitud,
ni con la misma energa.
A una temperatura dada, existe una distribucin
de energas para los tomos constituyentes en
torno a su energa media.
2. IMPERFECCIONES
2.c Vibraciones atmicas
La energa de vibracin de un tomo especfico
tambin vara libremente con el tiempo.
Al aumentar la temperatura, la energa media se
incrementa y la temperatura del slido es
realmente una medida del promedio de la
actividad vibracional de tomos y molculas.
Ejemplo: 25C
Frecuencia vibracional 1013 vibraciones/s
Fusin: Las vibraciones logran romper los
enlaces atmicos en un slido.
2. IMPERFECCIONES
2.c Vibraciones atmicas/Difusin
Difusin: movimiento de tomos en un material con el fin de
eliminar las diferencias de concentracin y llegar a una
composicin homognea y uniforme
Ejemplos: aleaciones, tratamientos trmicos, conductividad
trmica, transistores, etc
Ritmo de difusin o movimiento atmico
Los tomos y tambin los defectos, se desplazan en el material
dependiendo de su energa trmica (excitacin) y por tanto de su
temperatura
Las partculas que pueden difundirse son aquellas que a una
determinada temperatura, T, tienen una energa mayor o igual
que E*, esto es:
2. IMPERFECCIONES
2.c Vibraciones atmicas/Difusin
2. IMPERFECCIONES
2.c Vibraciones atmicas/Difusin
Autodifusin: movimiento de tomos idnticos entre posiciones
reticulares de la estructura cristalina del material (Au 197 y Au198)
Heterodifusin: distintos tomos intercambian sus posiciones en la
red (soldadura de dos materiales Ni y Cu)
Difusin por vacantes: un tomo abandona su posicin en la red
para ocupar alguna vacante prxima y dejando una nueva.
Se crea una corriente de tomos y otra de vacantes en sentidos
contrarios
Difusin intersticial: los tomos intersticiales se difunden a otros
puntos intersticiales
Se crea una corriente de tomos y otra de puntos intersticiales
vacantes en sentidos contrarios
Este proceso de difusin es ms rpido y fcil que el debido a las
vacantes pues los intersticios existen siempre (no se necesita una
energa adicional para su creacin)
2. IMPERFECCIONES
2.c Vibraciones atmicas/Difusin
La emigracin atmica tiene lugar, tambin, a lo
largo de dislocaciones, lmites de grano y
superficies externas. Estos tipos de difusin se
denominan DIFUSIN EN CORTOCIRCUITO
ya que ocurre a una velocidad mucho mayor que la
difusin a travs del volumen. Sin embargo, en la
mayora de las situaciones, la contribucin de la
difusin en cortocircuito es insignificante
comparada con la del flujo total de difusin porque
el rea de la seccin a cruzar es
extraordinariamente pequea.
2. IMPERFECCIONES
2.c Vibraciones atmicas/Difusin
Energa de activacin en la difusin

Un tomo debe abrirse paso entre los


tomos circundantes para su difusin
a otro sitio. Este proceso requiere
superar cierta barrera energtica
(energa de activacin), E*.

Slo los tomos con una energa


trmica mayor o igual a E* podrn
difundirse de un punto a otro del
material.
2. IMPERFECCIONES
2.c Ritmo de difusin. 1 Ley de Fick
2. IMPERFECCIONES
2.c Perfil de composicin. 2 Ley de Fick
2. IMPERFECCIONES
2.c Vibraciones atmicas/Difusin
DIFUSIN Y TRATAMIENTO DE LOS MATERIALES

Algunas propiedades de los materiales experimentan


alteraciones y mejoras como consecuencia de los procesos y
transformaciones que implican difusin atmica. Para
realizar estos tratamientos en un tiempo razonable, del orden
de horas, ordinariamente se trabaja a elevada temperatura, a
fin de que la velocidad de difusin sea relativamente rpida.

Estos procedimientos a elevada temperatura se


denominan tratamientos trmicos y se aplican en las ltimas
etapas de la produccin de los metales, cermicas y
polmeros. Por ejemplo, la resistencia de algunos aceros se
consigue mediante tratamiento trmico idneo as como las
caractersticas mecnicas de muchas cermicas (fluencia en
caliente).