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MATERIAIS METLICOS
1. Resumo Histrico
Definio
Primeiros usos
Sculo XIX: Bessemer, Martin, Siemmens, Gibbs, Roozeboom, Sorby, Martens
Metalurgia
o Metalurgia qumica ou de produo
o Metalurgia fsica ou Metalografia
Minrio
Composio da crosta terrestre. (Clarke e Washington)
o O = 46,59 % - Si = 27,72 % - Al = 8,13 % - F = 5,01 % - Ca = 3,63 % - Na = 2,85 %
- K = 2,60 % - Cu = 0,01 % - Pb = 0,002 % - Zn = 0,004 %.
Os cristais possuem a periodicidade que produz a ordem em longa distncia atmica. Com
isto, ns queremos dizer que o arranjo atmico local repetido, em intervalos regulares,
milhes de vezes, nas trs direes do espao.
A ordem na organizao dos tomos no espao encontrada nos cristais pode ser ilustrada
numa escala local pelas combinaes atmicas esboadas na Fig. 3-1.1: (1) cada on Na+ tem
somente ons Cl- como vizinhos mais prximos, e cada on Cl - tem somente ons Na+ com
vizinhos mais prximos; (2) a distncia entre vizinhos mais prximos no NaCl fixa isto ,
(rNa + RCl) sempre igual a 0,097 nm mais 0,181 nm, ou 0,278 nm; (3) os vizinhos de qualquer
tomo so sempre encontrados nas direes idnticas, como so os vizinhos para os
correspondentes ons.
Embora todas estas relaes locais sejam importantes, e de maior importncia que um
prolongamento destas coordenaes atmicas (ou inicas) produzam a periodicidade
caracterstica de longa distncia. Esta ampliao indicada pela linha e pontos do esquema
da Fig. 3-1.1 que sugere extrapolao infinita. Os tomos (ou ons) de um pequeno volume
chamado de clula unitria so repetidos a intervalos especficos. Todas as clulas unitrias
num cristal so idnticas. Se ns descrevermos uma, ns descrevemos todas. Para ns, isto
ir simplificar nossas anlises posteriores e descries da estruturas internas.
Sistemas de cristais
A periodicidade tridimensional, que caracteriza os cristais, pode ser imaginada por vrias
geometrias diferentes. A clula unitria na Fig. 3-1.1 cbica; as trs dimenses so iguais e
formam ngulos retos. Diz-se que tais cristais pertencem ao sistema cbico.
Antes de olharmos para os outros sistemas de cristais, ns devemos estabelecer um
sistema de referncia. Por conveno, ns orientamos os eixos x, y e z com a origem no
vrtice inferior, no plano posterior e no lado esquerdo. Os ngulos entre os eixos so rotulados
com as letras gregas , e como mostra a Fig.3-1. 2(a). Tambm, por conveno, ns
rotulamos as dimenses da clula unitria como a, b e c, respectivamente, para as trs
direes axiais (Fig. 3-1. 2b). Se for necessrio, para facilitar os clculos, ns podemos mudar
a origem e a orientao. Esta mudana deve ser indicada ao leitor.
As variaes nos ngulos entre os eixos e nos tamanhos relativos das dimenses a, b e c
resultam em sete (e somente sete) sistemas cristalinos. Estes so apresentados na Tabela 3-
1.1.
Ns encontraremos o sistema cbico (que tem a maior simetria) mais frequentemente.
Esquematizados na Fig.3-1.3 esto as clulas unitrias dos sistemas tetragonal, ortorrmbico
e hexagonal estes sistemas sero importantes para ns.
Reticulados
3
Como est resumido na Tabela 3-1.1, ns podemos dividir o volume do espao em sete
sistemas. Coerente com os sete sistemas existem 14 modelos de pontos, chamados
reticulados de Bravais (Fig. 3-1.4). Trs destes esto no sistema cbico: cbico simples (CS),
cbico de corpo centrado (CCC) e cbico de face centrada (CFC). Ns nos referiremos a eles
numerosas vezes quando prosseguirmos neste texto. Portanto, vamos observ-los mais
atentamente.
Quando examinados de forma abstrata, os reticulados na Fig. 3-1.4 definem uma repetio
peridica de pontos. Cada ponto tem vizinhana idntica a todos os outros pontos do
reticulado. As distncias aos pontos vizinhos, e as direes para os tomos vizinhos, so
reproduzidos infinitamente. No reticulado cbico simples, as repeties ocorrem somente nas
trs direes ortogonais dos eixos do cubo. No reticulado cbico de corpo centrado, a
repetio tambm encontrada no centro de cada clula unitria. Nos reticulados cbicos de
face centrada, h a replicao no centro de cada face do cubo bem como nos vrtices (mas
no h duplicao no centro do cubo).
Ns podemos pendurar tomos, molculas ou outras combinaes nos pontos de
reticulado, como ns faremos mais para frente. Sem dvida, ns introduzimos maior
complexidade. Entretanto, a clula unitria ainda nos fornece o mdulo estrutural para a fase.
CRISTALINIDADE. Uma molcula tem uma regularidade estrutural, por que as ligaes
covalentes determinam um nmero especifico de vizinhos para cada tomo e a orientao no
espao dos mesmos. Portanto, uma repetio deve existir ao longo de um polmero linear (Fig.
3-8). A maioria dos materiais de interesse para o engenheiro tem arranjos atmicos, que
tambm so repeties, nas trs dimenses, de uma unidade bsica. Tais estruturas so
denominadas cristais.
A repetio tridimensional nos cristais devida coordenao atmica no interior do
material; alm disso, esta repetio, algumas vezes, controla a forma, externa do cristal. A
simetria hexagonal dos flocos de neve , provavelmente, o exemplo mais familiar deste fato.
As superfcies planas dos cristais de pedras preciosas e de quartzo so manifestaes
externas dos arranjos cristalinos internos. Em todos os casos os arranjos internos persistem
mesmo que as superfcies externas sejam alteradas. Por exemplo, a estrutura interna de um
cristal de quartzo no alterada, quando as suas superfcies so desgastadas para formar um
gro de areia. Analogamente, h um arranjo hexagonal das molculas de gua, quer nos
cubos de gelo, quer nos flocos de neve.
Vamos usar o cloreto de sdio como de ilustrao do papel do empacotamento atmico na
cristalinidade. O quociente entre os raio do Na + e do Cl- 0,98/1,81 ou 0,54. Da Tabela 2-6,
temos que este nmero favorece um nmero de coordenao igual a seis. A Fig. 3-10
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Estes sete sistemas incluem todas as possveis geometrias de diviso do espao por
superfcies planas continuas. A maior parte dos cristais que encontramos neste texto cai no
sistema cbico. Entre os exemplos, incluem-se a maior parte dos metais comuns (com exceo
do magnsio e do zinco, que so hexagonais) e alguns dos mais simples compostos cermicos
tais como o MgO, TiC e BatiO3.
CRISTAIS CBICOS. Os tomos podem ser agrupados, dentro do sistema cbico, em trs
diferentes tipos de repetio: cbico simples (CS), cbico de corpo centrado (CCC) e cbico de
faces centradas (CFC). Cada tipo ser considerado separadamente, preocupando-se apenas com
os metais puros que tem apenas uma espcie de tomo. Estruturas mais complexas, que contem
dois tipos de tomos, sero analisadas posteriormente.
Cbico simples. Esta estrutura, que est mostrada na Fig. 3-12, hipottica para metais
puros, mas nos fornece um excelente ponto de partida. Alem das trs dimenses axiais, a, serem
iguais e os trs eixos mutuamente perpendiculares, h posies equivalentes em cada clula.
Por exemplo, o centro de uma clula tem vizinhanas idnticas ao centro da clula seguinte e ao
de todas as clulas unitrias do cristal. Analogamente, os cantos direitos inferiores (ou qualquer
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outra posio especfica) de todas as clulas unitrias so idnticos. Descrever uma clula
unitria descrever o cristal todo.
A estrutura mostrada na Fig. 3-12 contm um tomo metlico por clula unitria. (Apenas
um oitavo de cada um dos tomos mostrados, cai dentro da clula). Esta a razo pela qual os
metais no se cristalizam na estrutura cbica simples. Considerando-se os tomos metlicos
como esferas rgidas de raio r, apenas 52% do espao estaramos ocupados:
4 .r 3 / 3
FEA 0,52
2r 3
Cada tomo de ferro numa estrutura cbica de corpo centrado (CCC) cercado por oito
tomos de ferro adjacentes, quer o tomo esteja localizado em um vrtice, quer no centro da
clula unitria. Portanto, todos os tomos de ferro so, geometricamente, equivalentes (Fig. 3-
13c). H dois tomos por clula unitria em uma estrutura CCC. Um tomo est no centro do
cubo e oito oitavos esto nos vrtices (Fig.3-14).
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O parmetro a do reticulado est relacionado ao raio atmico, pela equao accc = 4r/31/2.
Portanto, o fator de empacotamento atmico 0,68, o qual significativamente maior que
o para a estrutura cbica simples de um metal. Embora o ferro seja o material mais comum com
uma estrutura CCC, no o nico. O brio, clcio (>448C), cromo, csio, ferro (<912C),
potssio, ltio, molibdnio, sdio, nibio, rubdio, estrncio (>557C), tntalo, trio (>1345C),
titnio (>882C), vandio, tungstnio e o zircnio.
Estrutura cbica de faces centradas. O arranjo atmico do cobre (Fig.3-15) no o
mesmo que o do ferro, embora tambm seja cbico. Alm de um tomo em cada vrtice da clula
unitria, h um no centro de cada face e nenhum no centro do cubo. Tal reticulado denominado
cbico de faces centradas.
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Estruturas cbicas de faces centradas (CFC) so as mais comuns entre os metais que as
estruturas cbicas de corpos centrados. Estruturas cbicas de face centrada so tambm
encontradas em compostos como mostra a Fig.3-10, onde os ons Cl dos vrtices do cubo e dos
centros das faces so todos equivalentes. Metais que possuem estrutura CFC: prata, alumnio,
ouro, clcio (<448C), cobalto (>417C), cobre, ferro (>912C e <1400C), irdio, nquel chumbo,
paldio, platina, rdio, estrncio (<557C), trio (<1345C).
Cada clula unitria de uma estrutura CFC possui quatro tomos. Os oito oitavos dos
vrtices contribuem com um total de um tomo e seis metades no centro das faces com um total
de trs (Fig.3-16). O parmetro a do reticulado est relacionado ao raio atmico, pela equao
acfc = 4r/21/2.
Exemplo 3-3
Calcule (a) o fator de empacotamento atmico para um metal CFC (Fig. 3-16); o fator de
empacotamento atmico para o NaCl (CFC) (Fig. 3-10)
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4(4 .r 3 / 3) 16 .r 3 (2 2 )
(a) FEA 0,74
a3 (3)(64r 3 )
O fator de empacotamento para um metal hc pode ser facilmente calculado e vale 0,74.
Este valor idntico ao FEA de um metal CFC, o que possvel por que ambos tm nmero de
coordenao 12.
Muitos outros compostos tm duas ou mais formas polimrficas. De fato, alguns como, por
exemplo, o SiC, chegam ter at 20 modificaes cristalinas; entretanto, isto no comum.
Invariavelmente as formas polimrficas apresentam diferenas na densidade e outras
propriedades. Interessa-nos saber as variaes das propriedades e o tempo requerido para se
passar de uma modificao cristalina (fase) para outra.
CRITAIS MOLECULARES. Tal como os ons e tomos, as molculas tambm podem formar
arranjos cristalinos. Entretanto, existem trs diferenas: Primeira, as molculas no so esfricas.
Segunda, a molcula funciona como uma unidade. Terceira, as atraes inter-moleculares so
foras de van der Waals fracas. Mesmo assim, a eficincia do empacotamento o fator que
controla a cristalizao molecular. A Fig. 3-35 mostra a projeo de uma clula unitria de um
cristal de molculas biatmicas de iodo.
Cristais polimricos. A maior complexidade das grandes molculas polimricas interfere
com a cristalizao dos polmeros. Assim, a cristalizao ocorre menos facilmente. Entretanto,
sob condies favorveis, os polmeros se cristalizam, como est esquematicamente mostrado na
Fig. 3-36. A coordenao resultante aumenta as foras de atrao.
INTRODUO. Vamos considerar aqui, ainda que brevemente, aqueles materiais que no
apresentam a regularidade interna dos cristais. Estes materiais amorfos (literalmente sem
forma) incluem os gases, os lquidos e os vidros. Os dois primeiros so fluidos e so da maior
importncia na Engenharia, j que incluem muito dos nossos combustveis e o ar necessrio
combusto e a gua. O vidro, o ltimo dos trs materiais amorfos considerado lquido rgido;
quando consideramos a sua estrutura, vemos que ele mais do que um lquido super-resfriado.
VIDROS. Como foi indicado anteriormente, os vidros so considerados, muitas vezes, como
sendo lquidos super-resfriados, ainda mais que no so cristalinos. Entretanto, apenas uns
poucos lquidos podem ser super-resfriados realmente, formando vidros.
Portanto, a fim de se fazer uma distino, devemos considerar a estrutura do vidro mais
atentamente.
Em temperaturas elevadas, os vidros formam lquidos verdadeiros. Os tomos movem
livremente e no h resistncia para tenses de cisalhamento. Quando um vidro comercial, na
sua temperatura de lquido, super-resfriado, h a contrao trmica causada pelo rearranjo
atmico, para produzir um empacotamento mais eficiente dos tomos. Esta contrao (Fig. 3-38)
tpica dos lquidos; entretanto, com um resfriamento mais pronunciado, h uma mudana
abrupta no coeficiente de expanso dos vidros.
coeficiente de dilatao trmica dos cristais onde o nico fator que causa a contrao so as
vibraes trmicas.
O termo vidro se aplica queles materiais que tem uma curva de dilatao trmica como a
da Fig. 3-38. Os vidros podem ser tanto inorgnicos com orgnicos e so caracterizados pela
ordem em pequenas distncias (e ausncia de ordem em grandes distncias atmicas). A Fig. 3-
39a apresenta um dos vidros mais simples (B 2O3), no qual cada pequeno tomo de boro se aloja
entre trs tomos de oxignio. Como o boro trivalente e o oxignio bivalente, o equilbrio
eltrico mantido se cada tomo de oxignio estiver entre dois tomos de boro. Com resultado,
desenvolve-se uma estrutura continua de tomos fortemente ligados. Abaixo da temperatura de
transformao, como os tomos no podem ser facilmente rearranjados, as caractersticas de
fluidez so perdidas e passa a existir um slido no cristalino. Tal slido tem uma resistncia
significativa ao cisalhamento e, portanto, no pode ser considerado como um lquido verdadeiro.
FASES
FASES CRISTALINAS E AMORFAS. Uma fase pode ser definida como uma parte
estruturalmente homognea de um sistema estrutural. Isto significa que cada fase de um material
possui seu prprio arranjo atmico.
J vimos que uma fase cristalina tem um arranjo atmico definido, com uma estrutura
repetitiva que se estende por muitas distncias atmicas. O nmero de fases cristalinas imenso,
porque h muitas permutaes e combinaes de tomos e grupos atmicos.
Uma fase amorfa tem apenas ordem em pequenas distncias atmicas. Como as fases
amorfas no tm ordem em grandes distncias, seus arranjos atmicos so menos definidos e
permitem maiores diferenas na composio do que as fases cristalinas. Entretanto, essa
flexibilidade reduz o nmero de possveis fases amorfas que podem coexistir em material.
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Algumas das fases amorfas mais comuns na temperatura ambiente so: a gua, o leo, o
mercrio, o vidro, etc.
Apenas uma fase gasosa pode existir em um dado sistema. Como os tomos ou molculas
de um gs esto muito separados e distribudos ao acaso, todas as espcies de materiais na
forma de vapor podem misturar-se em uma nica estrutura.
INTRODUO. O captulo anterior deu nfase regularidade dos arranjos atmicos nos
materiais. Por exemplo, (1) um mero pode mostrar a estrutura de um polmero inteiro; (2) uma
clula unitria mostra a estrutura de todo o cristal; e (3) certas relaes entre as dimenses
favorecem determinados nmeros de coordenao. Estas regularidades simplificam nossas
anlises de materiais por que podemos generalizar a partir da unidade individual. justificvel se
fazer isto, j que a maior parte dos cristais e polmeros apresenta a repetio estrutural das
clulas unitrias ou dos meros, com os quais so compostos. Entretanto, h uma pequena frao,
muitas vezes inferior a 1%, que no perfeita. Neste capitulo, estudaremos estas irregularidades
de estrutura com bastante detalhe, j que as imperfeies em materiais tm frequentemente
influncia primordial nas suas propriedades.
Cristais imperfeitos so resultantes tanto da variao na composio como nas
imperfeies do reticulado e estes dois tipos vo ocupar a maior parte deste captulo. Alm disto,
como os tomos como os tomos em um cristal no so estticos (de fato, eles se movem no
interior do material), discutiremos os movimentos atmicos no final do captulo.
Estas consideraes impurezas, imperfeies e movimentos atmicos nos
possibilitam a antecipao de propriedades com mais preciso do que seria possvel de outra
forma.
FASES IMPURAS
contendo Cr2O3. Se tal adio passa a fazer parte integral da fase slida, a fase resultante recebe
o nome de soluo slida. A Fig. 4-1 mostra um tomo estranho que foi to incorporado ao
reticulado, que a estrutura cristalina no se interrompe na impureza.
Solues slidas ordenadas. A Fig. 4-2 mostra uma substituio ao acaso de um tomo por
outro em estrutura cristalina. Neste processo, a probabilidade de um tomo de um elemento
ocupar determinada posio no reticulado igual a porcentagem atmica deste elemento na liga.
Neste caso, no h ordem no h ordem na substituio dos dois elementos.
Entretanto, no raro encontrar-se uma ordenao dos dois tipos de tomos em um
arranjo especifico. A Fig. 4-4 mostra uma estrutura ordenada na qual cada tomo preto
cercado por tomos brancos. Esta ordenao mais comum em temperaturas baixas, j que a
agitao trmica mais intensa tende a destruir o arranjo atmico ordenado.
Solues slidas intersticiais. Em outro tipo de soluo slida ilustrada na Fig. 4-5, um
pequeno tomo pode se localizar nos interstcios entre os tomos maiores. O carbono no ferro
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um exemplo. Em temperaturas abaixo de 910C, o ferro puro ocorre com uma estrutura cbica de
corpo centrado. Acima de 910C, existe uma faixa de temperatura na qual o ferro tem uma
estrutura cbica de faces centradas. No reticulado cbico de faces centradas, existe um buraco
desocupado, relativamente grande, no centro da clula unitria. O tomo de carbono, sendo
extremamente pequeno, pode se alojar neste vazio e produzir uma soluo slida de ferro e
carbono. Quando o ferro, em temperaturas mais baixas, passa a ser cbico de corpo centrado, os
interstcios entre os tomos de ferro tornam-se menores e, consequentemente, a solubilidade do
carbono no ferro CCC relativamente pequena.
Um requisito a mais, o qual muito mais severo para o caso de solues de compostos
cermicos do que o correspondente para as similares solues slidas para os metais, o de que
a carga do on a ser substitudo e a do novo on deve ser igual. Por exemplo, seria bastante difcil
substituir ons Mg2+ por ons Li+, embora ambos tenham o mesmo raio, pois passaria existir uma
deficincia de carga positivas. Tal substituio s poder ocorrer se houver outras mudanas na
carga, de forma a haver compensao.
IMPERFEIES CRISTALINAS
de tomos, temos os defeitos pontuais. Os defeitos de linha envolvem a aresta de um plano extra
de tomos. Finalmente, temos as imperfeies de fronteira, quer entre cristais adjacentes, quer
nas superfcies externas do cristal.
Tais imperfeies influem em muitas das caractersticas dos materiais, tais como
resistncia mecnica, propriedades eltricas e propriedades qumicas.
Uma discordncia helicoidal tem seu deslocamento, ou vetor de Burgers, tem seu
deslocamento paralelo ao defeito de linha (Fig. 4-12). Tenses de cisalhamento esto associadas
aos tomos adjacentes, sendo assim, analogamente s discordncias em cunha, tambm temos
neste caso um aumento de energia.
Os dois tipos de discordncia esto associados intimamente cristalizao. As
discordncias em cunha, por exemplo, so originadas quando h uma pequena diferena na
orientao de pats adjacentes do cristal em crescimento, de forma que um plano atmico extra
introduzido ou eliminado. Como mostrado na Fig. 4-12, uma discordncia helicoidal permite um
fcil crescimento do cristal, uma vez que os tomos e clulas unitrias adicionais podem ser
adicionados ao passo da hlice. Sendo assim, o termo helicoidal muito adequado, j que,
conforme o crescimento se processa, uma hlice se enrola em torno do eixo.
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Contorno dos gros. Embora um material, como o cobre de um fio eltrico, contenha
apenas uma fase, ele contm muitos cristais com vrias orientaes. Estes cristais individuais so
denominados gros. A forma de um gro em um slido controlada pela presena dos gros
vizinhos em volta. No interior do gro todos os tomos esto arranjados segundo um nico
modelo e uma nica orientao, caracterizada pela clula unitria. Entretanto, no contorno entre
dois gros adjacentes h uma zona de transio, que no esta alinhada com nenhum dos gros
(Fig.4-15).
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Podemos considerar o contorno do gro como sendo bidimensional embora, tenha uma
espessura finita de 2 a 10 ou mais distncias atmicas. A diferena na orientao dos gros
adjacentes produz um empacotamento menos eficiente dos tomos ao longo do contorno. Desta
forma, os tomos do contorno tm uma energia mais elevada que aqueles no interior dos gros.
Isto justifica o ataque mais rpido dos contornos, descrito acima.
A energia dos tomos do contorno tambm importante na nucleao da nova fase,
durante uma transformao polimrfica. O menor empacotamento atmico favorece a difuso
atmica.
Cristal
Ponto de fuso
Ponto de solidificao
Gro cristalino
Planos preferenciais nos cristais
o Planos de clivagem
Reticulados cristalinos
14 tipos de reticulados
Cbico, tetragonal, hexagonal, rombodrico, ortorrmbico, monoclnico e
triclnico.
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Constantes fsicas
Densidade
Ponto de fuso
Condutibilidade trmica
Condutibilidade eltrica
Propriedades eltricas e magnticas
Caractersticas mecnicas
Ensaios estticos: compresso, trao, toro, dureza, dobramento, etc.
Ensaios dinmicos: choque, fadiga, amortecimento, etc.
Ensaios diversos: desgaste, corroso, etc.
4. Ensaios mecnicos
Ensaio de trao
Conceitos de tenso e deformao
Ensaio de trao
Tenso e deformao da engenharia: = F / Ao e = (i - o) / o = /o.
Deformao elstica
Comportamento tenso versus deformao (lei de Hooke)
Mdulo de elasticidade ou de Young
Mdulo tangente e mdulo secante.
Ensaio de compresso
Tenso e deformao negativas: = F / Ao e = (i - o) / o = / o.
Ensaios de cisalhamento e toro
o Tenso de cisalhamento = F / Ao
o Deformao de cisalhamento = tg
o A toro uma variao do cisalhamento puro.
Propriedades elsticas dos materiais
o Trao
o Coeficiente de Poisson: = - x / z = - y / z, (para materiais isotrpicos)
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Deformao plstica
Escoamento e limite de escoamento
Limite de proporcionalidade
Tenso limite de escoamento
Limite convencional de escoamento
Limite de resistncia trao
Ductilidade
Material frgil
Material dctil
Alongamento percentual Al % = (f - o) 100 / o .
Reduo percentual da seo transversal (estrico) RA % = (A o Af) 100 /
Ao
Resilincia (Mdulo de Resilincia)
Tenacidade
Tenso e deformao verdadeiras
Dobramento
Ver figura ilustrativa
Ensaio de choque ou ensaio de fratura por impacto
Ensaio de Charpy
Ensaio de Izod
Servem para medir a tenacidade do material
o Oscilantes
o Repetitivas
Fatores que afetam
Ensaio de dureza
Mtodo Rockwell
Mtodo Brinell
Ensaios de micro-dureza de Knoop e de Vickers.
SOLUBILIDADE. A Fig. 9-1 mostra a solubilidade do acar comum na gua; a curva da figura
uma curva de solubilidade. Todas as composies esquerda da curva, correspondem a uma
nica fase, pois todo o acar est dissolvido na fase lquida. Com porcentagens mais elevadas
de acar, que correspondem ao lado direito da curva, impossvel dissolver completamente o
acar; logo, teremos uma mistura de duas fases, acar slido e um xarope lquido. Este
exemplo mostra a variao da solubilidade com a temperatura e tambm demonstra um mtodo
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simples de colocar em grfico a temperatura (ou outra varivel qualquer) como uma funo da
composio. Da esquerda para a direita, a abscissas da Fig. 9-1 indica a percentagem do acar.
A porcentagem da gua pode ser lida diretamente da direita para a esquerda, pois a soma das
porcentagens de ambos os componentes deve ser, obviamente, 100%.
A fig. 9-2 mostra um outro sistema de dois componentes que possui maior importncia
pratica que o primeiro. Aqui, os extremos da abscissa so 100% de gua e 30% de NaCl.
Observe na figura: (1) que a solubilidade do NaCl na soluo aumenta com a temperatura; (2)
que a solubilidade da gua na soluo tambm aumenta com a temperatura e (3) que as
composies intermedirias tem temperatura de fuso inferiores quer a da gua pura (0C) quer a
do sal puro (800C). As constataes (1) e (3) so bem conhecidas e a (2), ou seja, a solubilidade
limitada do gelo no lquido aquoso que menos familiar pode verificada atravs de uma
experincia simples.
Uma soluo de gua e sal, por exemplo, a gua do mar com 1,5% de NaCl, pode ser resfriada a
menos de 0C e, de acordo com a Fig. 9-2 no estar inteiramente lquida at 0,8C. Quando um
lquido salino nestas condies resfriado abaixo de -0,8C formam-se cristais de gelo e, como a
soluo no contm mais de 98,5% de gua, estes cristais devem separar-se do lquido. A -18C
(0F), a mxima quantidade de gua possvel em uma soluo de NaCl 79 %, como pode ser
verificado fazendo-se uma salmoura nesta temperatura e separando o gelo do lquido; o gelo
separado ser gua pura.
Um outro exemplo de importncia prtica o sistema de H 2O e CaCl2 (Fig. 9-3). Em climas
muito frios, o cloreto de clcio mais usado do que o cloreto de sdio para remover gelo das
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rodovias. A razo se torna bvia ao se comparar as Fig. 9-2 e a Fig. 9-3. Uma soluo aquosa de
cloreto de clcio permanece lquida at temperaturas por volta de - 51C enquanto que a soluo
anloga de NaCl se congela a -21C. A temperatura mais baixa, qual a soluo resiste
permanecendo lquida a temperatura euttica. E a composio que a soluo possui neste
ponto a composio euttica. A composio euttica para o sistema H 2O NaCl2 da Fig.9-2
76.7% de H2O e 23,3% de NaCl. Da fig. 9-3, a composio do euttico do sistema CaCl 2 H2O
de 71% de H2O e 29% de CaCl2. A interseco das curvas de solubilidade nestes diagramas,
corresponde composio do euttico para os dois componentes da soluo lquida.
Os campos das fases nos diagramas de equilbrio dependem certamente de cada sistema
em particular. O diagrama para o sistema cobre-nquel mostrado na Fig. 9-7. Este mapa
comparativamente simples, j que se tm apenas duas fases presentes. Na parte inferior do
diagrama, todas as composies formam apenas uma soluo slida e, portanto, uma nica
estrutura cristalina. Tanto o cobre como o nquel tem estrutura cbica de faces centradas. Com os
tomos de ambos tm aproximadamente o mesmo tamanho, possvel a substituio de nquel
por cobre na estrutura cristalina, em qualquer proporo. Quando se aquece uma liga contendo
60% de cobre, a mesma permanece slida at a temperatura de aproximadamente 1200C;
acima desta temperatura e abaixo de 1270C, tem-se a coexistncia das solues slida e lquida
e finalmente acima de 1270C, tem-se apenas uma fase lquida.
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FAIXAS DE SOLIDIFICAO. Tal como foi mostrado nos diagramas de fases precedentes, o
intervalo de temperatura no qual ocorre a solidificao varia com a composio da liga. Este fato
leva, por exemplo, o encanador a escolher uma liga com alto teor de chumbo para a solda,
quando ele necessita de um material que no se solidifique completamente em uma dada
temperatura. Se ele escolher uma liga 80% de Pb 20% de Sn, a faixa de solidificao ocorre de
280 a 183C, a qual muito maior que a de uma 60% de Pb 40% de Sn (190C a 183C).
So usadas freqentemente as expresses lquidus para designar o lugar geomtrico das
temperaturas acima das quais se tem somente liquido e slidus para indicar o lugar geomtrico
das temperaturas abaixo das quais se tem somente slido. Todo diagrama de fases para dois ou
mais componentes deve possuir uma linha de lquidus e uma de slidus, com uma faixa de
solidificao entre elas (Fig. 9-8). Quer os componentes sejam metlicos, quer sejam no
metlicos (Fig.
41
9-9), existem determinados pontos no diagrama de fases onde as linhas lquidus e slidus se
encontram. Para um componente puro, este ponto cai sobre uma das bordas do diagrama.
Durante o aquecimento, o mesmo permanece slido at que se atinja o ponto de fuso, a
temperatura permanece constante at que haja a fuso total e somente depois disso que ela
comea a subir novamente.
As linhas lquidus e slidus podem tambm se encontrar num ponto euttico. Na Fig. 9-6, a
liga com 61,9% de estanho e 38,1% de chumbo est inteiramente slida abaixo da temperatura
euttica e completamente lquida acima da mesma.
precipitar a partir da fase , teremos apenas uma nica fase. Entretanto, com o tempo, a fase
se precipitar e as duas fases estaro presentes simultaneamente tal como indica o diagrama de
fases.
de se esperar que no ponto mdio entre estas duas composies (ou seja, a 45% de cobre)
tenha 50% de slido e 50% de lquido. Isto o que realmente ocorre ou ocorrer sempre que se
tiver uma liga numa temperatura tal que a composio da mesma caia justamente no ponto mdio
entre 100% de slido e 100% de lquido.
A argumentao acima sugere um mtodo de calcular as quantidades relativas das duas
fases que existem em qualquer campo bifsico de um diagrama de fases. No diagrama Pb-Sn da
Fig. 9-6, na isoterma de 200C (isolada na Fig. 9-13), h apenas uma fase entre a extremidade
rica em chumbo e 18% de estanho; at este ponto tem-se apenas slido. Aumentando-se o teor
de estanho, teremos quantidades crescentes de lquido at que com 56% de estanho tem-se
apenas lquido. Entre 18% e 56% de estanho, a quantidade de lquido aumenta de 0% a 100% e
a quantidade de slido diminui de 100% a 0%. Subtraindo 18% de 56% de estanho, v-se que a
adio de 38 unidades de porcentagem de estanho provoca a alterao completa nas
quantidades de cada uma das fases. A 30% de estanho, que est 12 unidades alm do ponto em
que h lquido, dever existir 12/38 ou 31,6% de lquido. Analogamente, com 30% de estanho e
70% de chumbo a 200C, devemos esperar (50-30)/38 ou 68,4% de slido.
44
A regra da alavanca A assim chamada regra da alavanca uma ferramenta muito til
para se determinar as quantidades relativas de fases. Por exemplo, no sistema Pb-Sn da Fig. 9-6
ou Fig. 9-13, as quantidades relativas de slido e de lquido de uma liga com 30% de estanho e
70% de chumbo, a 200C, podem ser calculadas considerando-se 30% de estanho como o ponto
de apoio de uma alavanca. A quantidade de slido presente, que neste caso contm 18% de
estanho, necessariamente maior que a de lquido, que contem 56% de estanho. Na nossa
analogia, a quantidade de slido proporcional distncia entre o ponto de apoio e a
extremidade, marcando a composio do lquido. Analogamente, a quantidade de lquido
proporcional distncia do ponto de apoio outra extremidade, que corresponde composio
do slido. Essa relao inversa que toma o ponto de apoio e a composio total como o centro de
gravidade entre as fases, funciona como uma regra simples para calcular as quantidades relativas
de fases em equilbrio.
Balano de material. A validade dos clculos acima se torna mais clara se forem feitos
alguns balanos de materiais. Em um balano material a soma de cada componente das vrias
fases deve dar a quantidade total deste componente. Esta verificao tambm oferece uma
excelente oportunidade para verificar a exatido dos clculos.
Um balano material anlogo pode ser feito para qualquer composio e temperatura em
um campo bifsico. Obviamente, em um campo monofsico, tais clculos so desnecessrios, j
que a quantidade total da fase 100% e a composio da mesma coincide coma composio
global da liga.
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LIGAS FERRO-CARBONO
O DIAGRAMA DE FASES Fe-C. O ferro puro sofre uma mudana na sua estrutura cristalina, de
cbico de corpo centrado para cbica de faces centradas, quando aquecido alem de 910C.
Esta transformao e uma subseqente a 1.400C esto indicadas na Fig.9-18e so comparadas
com as mudanas de fase da gua.
Ferrita ou ferro-. A forma estrutural do ferro puro em temperatura ambiente denominada
ferrita ou ferro . A ferrita muito mole e dctil, na pureza que encontrada comercialmente, seu
limite de resistncia inferior a 320 MPa. um material ferromagntico em temperaturas abaixo
de 766C.
Como a ferrita possui uma estrutura cbica de corpo centrado, os espaos interatmicas
so pequenos e pronunciadamente alongados, de forma que no podem acomodar com
facilidade mesmo pequenos tomos esfricos como os de carbono. O tomo de carbono muito
pequeno para formar uma soluo slida substitucional e muito grande para formar uma soluo
slida intersticial.
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Ferro- Acima de 1.400C, a austenita deixa de ser a forma mais estvel, pois a
estrutura volta a ser novamente cbica de corpo centrado, denominada ferro- . O ferro-
anlogo ao ferro , com exceo da faixa de temperatura na qual estvel, por isso, muitas
vezes chamado de ferrita-. A solubilidade do carbono na ferrita pequena, embora seja
apreciavelmente maior que no ferro-, em virtude da temperatura ser mais elevada.
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Em virtude das energias livres relativas da ferrita e da austenita, a primeira tem duas faixas
de temperaturas de estabilidade, o que faz um caso nico entre os materiais comuns ( a energia
livre a que pode entrar em uma reao qumica). A forma mais estvel de qualquer material a
de energia mnima. A Fig. 9-22 mostra a energia livre da ferrita e da austenita. Acima de 910C e
abaixo de 1.400C, a forma cbica de faces centradas tem energia livre mais baixa que a cbica
de corpo centrado.
Cementita ou carbeto de ferro Nas ligas ferro-carbono o excesso de carbono em relao
ao limite de solubilidade deve formar uma segunda fase, a qual mais frequentemente o carbeto
de ferro (cementita). A composio da cementita corresponde frmula Fe 3C. Isto no quer dizer
que existam molculas de Fe 3C, mas simplesmente que o reticulado cristalino contm tomos de
ferro e de carbono na proporo de 3 para 1. O Fe 3C tem uma clula unitria ortorrmbica com
12 tomos de Fe com 4 tomos de C por clula; isto corresponde a um teor de carbono de 6,67%.
Quando comparada com a austenita e com a ferrita, a cementita muito dura. A presena
de carbeto de ferro em um ao juntamente com a ferrita, aumenta muito a resistncia do mesmo.
Entretanto, como o carbeto de ferro puro frgil e, portanto, relativamente fraco, ele no pode se
ajustar s concentraes de tenso.
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A reao eutetide na Fig. 9-24, faz-se uma comparao entre a adio de sal comum
gua e a adio de carbono austenita. Em ambos os casos, a adio do soluto diminui a
temperatura, abaixo da qual fica instvel. Estes dois exemplos diferem apenas num aspecto; no
sistema gelo-sal, existe uma soluo lquida acima da temperatura do euttico; no sistema ferro-
carbono, tem-se uma soluo slida de forma que, aumentando o resfriamento, no ocorre uma
reao euttica verdadeira. Entretanto, em virtude da analogia dessa reao com a euttica, ela
denominada eutetide.
5. Produtos siderrgicos
6. Aos
Definies e classificao
7. Tratamentos trmicos
Crescimento dos gros
Quando se aquece o ao acima de 723C, a perlita nele existentes e transforma em austenita.
Os gros de austenita com o tempo crescem uns a custa dos outros, tanto mais
rapidamente quanto mais elevada for a temperatura, de tal forma que um ao pode adquirir uma
textura de gros grados, quer por permanecer muito tempo a alguns graus acima da zona critica,
quer por estar pouco tempo em temperatura elevada, porem abaixo da linha slidus.
Ao esfriar, novamente os gros de ferrita e austenita se transformam em perlita ou ferrita
ou cementita gros estes de dimenses e disposies dependendo dos gros originais de
austenita.
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Os aos podem ser encruados propositalmente (por trao, compresso ou toro) para
alterar suas propriedades, tais como tenses de escoamento e ruptura mais elevadas.
A ferrita encruada comea a recristalizar-se acima dos 500C; assim, com aquecimentos a
600C o material readquire as propriedades iniciais. Para os aos com elevado teor de carbono
preciso ultrapassar a zona critica para recristalizar.
Tipos de tratamento
Tmpera
Recozimento
Este tratamento tem por objetivo abrandar o ao e eliminar tenses internas que
porventura existam na pea (Fig. 4-15). Consiste em aquecer o ao 30C acima da temperatura
mxima de estabilidade da ferrita e resfriar lentamente (no prprio forno).
Revenido
o tratamento usual dos aos aps a tmpera, com o objetivo de melhorar as suas
caractersticas.
A temperatura de aquecimento inferior crtica, seguindo-se um esfriamento geralmente
ao ar e, s vezes, na gua e no leo. Com este tratamento realizam-se mudanas na austenita e
na martensita. Os constituintes dependem da temperatura a que se aquece a pea. Temperaturas
acima de 250C do origem a troostita. Para temperaturas ainda mais altas aparece a bainita
(cerca de 600C).
Com o revenido aps a tmpera, (1) elimina-se a maioria dos inconvenientes da tmpera,
(2) alivia-se e removem-se as tenses internas, (3) corrige-se o excesso de dureza e fragilidade
do material aumentando sua ductilidade e resistncia ao choque.
Normalizao
Consiste em aquecer o ao a mais ou menos 60C dentro do campo austentico e resfria-lo
ao ar. Suas finalidades so homogeneizar o ao e remover as tenses internas.
Tratamentos isotrmicos
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BIBLIOGRAFIA
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Editora Edgard Blucher Ltda. 1970, 427p.
Van Vlack, L. H., Elements of materials science and engineering. Addison-Wesley Publishing
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Van Vlack, L. H., Materials for Engineering Concepts and Applications. Addison-Wesley
Publishing Company. (World Student Series Edition). New York, 6 th Edition, 1982, 603p.
Callister Jr, W. D. Cincia e Engenharia de Materiais Uma Introduo. Trad. Sergio Murilo
Stamile Soares. Rio de Janeiro, LTC Editora, 2002, 589p.
Petrucci, E. G. R. Materiais de Construo. Porto Alegre. Editora Globo, 1976, 435p.