ApuntesdeElectroqumica OCW

1780 LuigiGalvani(italiano) Estudiossobreelectricidadligadaaseresvivos.

1800 AlessandroVolta Pilavoltaica.
1807 HumphryDavy(britnico) Usandopilasvoltaicasrealizelectrolisisdescubriendonuevoselementosqumicos.
1830 GeorgOhm(alemn) LeydeOhm.V=IR;
1830 MichaelFaraday(britnico) Enunaelectrolisis,lacantidaddeespeciequmicadescompuestaesproporcionalalacantidaddeelectricidad
empleada.
1836 JohnFredericDaniell(britnico) PilaDaniell.ZnZnSO4CuSO4Cu.1.10V.
1839 Daniell Construyeunabatera(conexinenseriede70desuspilas).Creaunarcoelctricoqueleproduceheridas
ocularesalyalosasistentesalexperimento.
1839 WilliamRobertGrove(britnico) Celdaelectroqumica1.82.0V.
1840 Grove Pilasdecombustible.DisputaconDaniellsobrelaoriginalidaddelainvencin.
1843 CharlesWheatstone(britnico) PuentedeWheatstoneparamedirresistenciaselctricasconprecisin.
1844 JohnFredericDaniell(britnico) Evidenciasdequelasespeciesquelleganaamboselectrodosenunaelectrolisislohacenadistintasvelocidades.
WilliamAllenMiller(britnico)
1847 H.L.vonHelmholtz(alemn) Hierraalafirmarqueelcalordereaccinesigualaltrabajoelctrico,oseaque,H=WElctrico;
1851 JamesPrescottJoule(britnico) Tambinhierranalafirmar,comoHelmholtzqueelcalordereaccinesigualaltrabajoelctrico,oseaque,H=
WilliamThomson,LordKelvin WElctrico;
(irlands)
1851 GeorgeGabrielStokes(irlands) Fuerzadederozamientodeunaesferaenunmedioviscoso.F=6rv;
1852 SirEdwardFrankland(britnico) Teoradelavalencia:cadatomotieneunpoderdecombinacinfijo.LaideadeFranklandpermiteabrirpasoal
conceptodepesoatmicofrentealdepesoequivalenteempleadohastaelmomento.
1854 JohannWilhelmHittorf(alemn) Confirmaquelosionessemuevenadistintasvelocidades.Determinalosnmerosdetransporteparamedir
velocidadesrelativasdeiones.
1857 Hittorf Existenionesenladisolucin,antesdeaplicarlaelectricidad.
Faraday
RudolfClausius(alemn)
1866 GeorgesLeclanch(francs) Pilaseca.Pilaelectroqumicaqueprescindedelusodedisoluciones.Fcilesdemanejar.
1868 FriedrichWilhelmG.Kohlraush Eliminaelproblemadepolarizacinenloselectrodoscuandoseintentacalcularlaconductividaddeunadisolucin
(alemn) graciasalempleodecorrientealterna.
Calculaconductividadesadilucininfinita.Aestadilucinseobtienenlosvaloresmximos.Ecuacinempricade
Kohlrausch:
1875 Kohlraush Leydemigracinindependiente.(catin)(anin).

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1878 JosiahWillardGibbs(EEUU) Subsanaelerrorcometidoen1847porHelmholtzyen1851porJouleyKelvinqueafirmabanqueelcalorde

reaccinesigualaltrabajoelctrico,oseaque,H=WElctrico;Elerrorquecometieronsejustificaporqueanno
estabaclaroelconceptodeentropaysegundaleydelatermodinmica.EnlosprocesoselectroqumicosSes
pequeo,deahelerrormencionado.GibbsdejclaroquelarelacinaconsideraresG=HTS=WElctrico;
1879 H.L.vonHelmholtz(alemn) Modelodedoblecapaelctrica.Thedoublelayer.
1879 GastnPlant(francs) Pilassecundarias.Elacumuladordeplomo.
1884 SvanteAugustArrhenius(sueco) Tesisdoctoral.Nomuybuenanota. Losionessontomosquetransportanelectricidad.
1887 Arrhenius Depuralasideasdesutesis.Acercadeladisociacindesustanciasdisueltasenagua.Introduceelconceptode
gradodedisociacin.
1887 FriedrichWilhelmOstwald Leydedilucin.Relacinempricaconfirmadapara250cidosorgnicos.Sucomprobacinconfirmalavaladela
(alemn) teoradeArrhenius.Ostwaldniegalaexistenciadetomos.
1888 WaltherNernst(alemn) Primertrabajo.RelacionalaprimeraleydedifusindeFickconlasmovilidadesinicas.
Resuelveelproblemadelpotencialdeuninlquida.EnsustrabajoselfactorRT/Fseaportacomounfactor
numrico.
1889 Nernst Evidencialadiferenciadecomportamientoentreelectrolitosdbilesyfuertes.LateoradeArrheniustienepuntos
dbiles.
Enunapiladeconcentracin,lafuerzaelectromotrizresideenlatendenciadeamboscompartimentosaigualarsu
concentracin
E(RT/F)ln(c2/c1).
1889 Nernst EcuacindeNernstparaunapilaelectroqumicaestndar.G=G+(RT/nF)lnPp/Rr;
1894 Nernst Sealanlaimportanciadelasolvatacineneltratamientodelasdisolucionesinicas.
PaulKarlLudwigDrude(alemn)
1900 Elelectrododehidrgenoseconstituyeenpatrndemedidadepotencialesdeelectrodo.
1900 JuliusTafel (suizo) Experimentosenlosquemideelsobrepotencial()requeridoparaobtenerhidrgenoenelelectrodonegativode
unadisolucinenelectrolisis.Obtienelaexpresinemprica:=a+blnj;Hayqueesperara1930parainterpretar
estaexpresindesdeunpuntodevistaterico.
1901 GilbertNewtonLewis(EEUU) Conceptodeactividadycoeficientedeactividad.
1901 LouisKahlenberg(EEUU) LateoradeArrheniusesinsuficienteparaexplicartodaslasmedidasexperimentales,especialmentelasdelos
electrolitosfuertes.
1906 PaulWalden(alemn) =constante.
1906 GilbertNewtonLewis(EEUU) Apesardesusimporfecciones,lateorainicadeArrheniusessumamentetil.
1909 NielsBjerrum(dans) Loselectrolitosfuertesestntotalmentedisociadosdeantemano.
1909 SorenP.L.Sorensen(dans) IntroduceelconceptodepH.

 ApuntesdeElectroqumica
1910 LouisGeorgesGouy(francs)
1913 DavidChapman(britnico)
1916 Bjerrum
1919 Arrhenius
1919 ChandraGhosh(indio)
1920 MaxBorn (alemn)
1921 GilbertNewtonLewis(EEUU)
MerleRandall(EEUU)
1923 PeterDebye(holands)
ErichHckel(alemn)
1924 JohnA. ValentineButler
(britnico)
1924 OttoStern(alemn)
1926 Bjerrum
1927 LarsOnsager(noruegoEEUU)
1927 Arrhenius
1930 MaxVolmer(alemn)
ErdeyGruz(hngaro)
1930 LouisKahlenberg(EEUU)
OCW
MejoradelmodelodedoblecapadeHelmholtz.Constitutionoftheelectricchargeatthesurfaceofanelectrode.
IndicacionesalmodelodedoblecapadeGouy.Diffusedistributionofadsorbedions.Juntoconelanterior
establecenelmodelodedoblecapaconocidocomodeGouyChapman.
Msevidenciasdequeexistenionestotalmentedisociadosquenorequierendeunainterpretacinentrminosde
gradodedisociacincomoindicalateoradeArrhenius.Arrheniusselotomacomoafrentapersonal.
Noaceptamejorasasuteora.Consideraqueeslaqueexplicatodosloshechosexperimentales.Ideano
compartidapormuchosinvestigadorescontemporneos.
Proponequelared cristalinadeloselectrolitosfuertesseconservaendisolucin.Modelorpidamenteaceptado.
LoslibrosdetextoincluyenlafrmuladeGhosh.
Aosmstardesedescubrenerroresdeclculoeinterpretacioneserrneasdedatosexperimentales.Desaparece
lafrmuladeGhosh.
Modelosimpleinteraccinin disolvente.Laimportanciadelasolvatacin.Eldisolventecomouncontinuo
dielctrico.
Elefectoqueunasaldisueltatieneendiversaspropiedadestermodinmicascomoporejemplolasolubilidad,no
dependedesuconcentracinsinodesufuerzainica:I=z2c;Elfactorseescogiarbitrariamentepara
hacerquelafuerzainicadeunelectrolitounivalente1:1coincidieseconsuconcentracin.
ConpuntodepartidaenlateoradeGhosh!,lograndesarrollarunaTeoradelosElectrolitos queexplicalos
comportamientosapreciadosenloselectrolitosfuertesyquelateoradeArrheniusnolograbaexplicar.
FueelprimeroenconectarlaelectroqumicacinticadesarrolladaenlasegundamitaddelsigloXXconla
electroqumicatermodinmicaquedominlaprimeraparte.
ModelodedoblecapaquefusionaelmodelodeHelmholtzyeldedoblecapadifusadeGouyyChapman.
IntroduceenelmodelodeDebyeHckella figuradelparinico.
RefinaelmodelodeDebyeHckelysusecuacionesparadisolventesnoacuosos. Dasustentotericoala
expresinempricaqueKohlrauschobtuvo59aosantes.
Mueresinaceptarla existenciadeionestotalmentedisociados(electrolitosfuertes)apesardelasnumerosas
evidencias.
AtancabossueltosdeltrabajodeButler de1924.Desarrollanunaexplicacincintica notermodinmica dela
ecuacindeNernst.Desdeunpuntodevistatericodanformaalconceptodesobrevoltajeyvinculanlaecuacin
deTafelobtenidaempricamente30aosantes,aunmarcoterico.
PresidentedelaAmericanElectrochemicalSociety.tomos,molculaseionesnosonmsqueficcionesquenos
sontiles,perorealmentenoexisten.