1.

- INTRODUCCIN

Hace 30 aos atrs la produccin de cobre se deba casi en un 95% a los

minerales sulfurados de cobre, tales como:
Calcopirita CuFeS2
Bornita Cu5FeS4
Calcocita Cu2S
Covelina CuS

Que se explotan a travs de procesos de flotacin, seguido de procesos

pirometalrgicos y electro refinacin. Sin embargo, en la naturaleza tambin
existen recursos minerales de cobre que se encuentran en la forma de xidos,
entre los ms abundantes se pueden mencionar:
Malaquita CuCO3.Cu(OH)2
Atacamita CuCl(OH) Cu(OH)2
Crisocola CuSiO3 . nH2O
Azurita 2CuCO3 . Cu (OH)2
Cuprita Cu2O

Los procesos aplicados a los slfuros de cobre no se aplican a los xidos de

cobre, porque se requieren altos requerimientos energticos, que implican altos
costos operacionales que imposibilitan su aplicabilidad. Por otro lado, no
existan procesos hidrometalrgicos eficientes que permitieran la explotacin
de minerales de cobre oxidados de leyes relativamente bajas, sin embargo,
existan algunas faenas que operaban con minerales oxidados de cobre con
leyes sobre el 2,5% y aplicaban un proceso de lixiviacin, seguido por un
proceso de cementacin. Para la pequea minera, la explotacin de minerales
oxidados de cobre estaba limitada a leyes sobre el 4 % de cobre.La Sociedad
Minera Pudahuel (SMP), inici a fines de los aos setenta un desarrollo
tecnolgico que en las dcadas siguientes iba a repercutir profundamente en la
estructura de producir cobre a partir de mineral. La Sociedad Minera Pudahuel,
patent (en conjunto con Holmes.& Parker) el proceso de Lixiviacin T.L.
Extraccin por Solventes Electro obtencin y se constituy en la primera
planta del mundo en utilizar lixiviacin en pilas TL y fue la primera en planta
(segunda en el mundo) en Chile en utilizar un proceso de extraccin por
solventes y electro obtencin.
Hoy en da la extraccin por solventes es primordial en todos los procesos
hidrometalrgicos del cobre, tanto en la produccin de ctodos de cobre o en la
produccin de sulfato de cobre, pero, tambin se ha aplicado en la produccin
d4e molibdeno, rhenio, cinc, cadmio y en el futuro se esperan aplicaciones
industriales con varios otros metales, tales como hierro, arsnico, antimonio,
bismuto, oro, etc

2.- GENERALIDADES
La Extraccin por Solventes es un proceso de separacin que se emplea en
metalurgia con tres fines fundamentales: concentrar, purificar y separar los
elementos o metales disueltos en la solucin rica generada en la etapa de la
lixiviacin. Esta solucin se caracteriza por tener una baja concentracin de
cobre disuelto, junto con impurezas como, Fe, Cl, Mn, Mg, Na y otros metales
disueltos durante el proceso. Esta etapa consiste en el contacto de una fase
orgnica que contiene un extractante con una fase acuosa que contiene el
metal de inters. El extractante reacciona qumicamente con el metal para
formar un complejo organo-metal el cual es soluble en la fase orgnica. Las
impurezas por lo general no reaccionan con el extractante y se quedan en la
fase acuosa. La fase orgnica que contiene el complejo organo-metal es
separada de la fase acuosa. El metal es recuperado y concentrado en otra fase
acuosa por la reaccin qumica inversa. Adems del cobre este proceso se
utiliza en la separacin por extraccin con solventes de Uranio, Molibdeno y
Vanadio.
Los objetivos del proceso de extraccin por solventes son:
Separacin y purificacin de el o los metales de inters, desde las
soluciones iniciales, las cuales contienen impurezas. En la separacin se
pueden extraer el o los metales de inters o extraer las impurezas de la
solucin.

Concentracin de los metales disueltos, para disminuir los volmenes a

procesar

Transferencia de los metales disueltos, desde una solucin acuosa

compleja a otra solucin acuosa diferente, que simplifique el proceso
siguiente

Desde un punto de vista de su implementacin industrial, este proceso se

aplica a:
La recuperacin selectiva de un solo metal desde una solucin de
lixiviacin, liberndolo de sus impurezas y concentrndolo para una ms
fcil recuperacin.

La separacin conjunta de varios metales desde una solucin, por

similitud de propiedades qumicas, para una posterior separacin
diferencial como es el caso de Cu/Ni/Co, o del V/U/Ti.

La aplicacin de SX en la industria del cobre se remonta al ao 1965 y su xito

operacional y metalrgico se ha traducido en la instalacin de numerosas
plantas
industriales (ver tabla 1) que operan generalmente con el circuito lixiviacin-
extraccin por solventes-electroobtencin.
Compaa Localizacin Produc. Caractersti Extractante
Tpo Cu cas
(Mineral+li
xiv)
Ranchers Arizona, U.S.A 18-19 Ox.Cu, H2SO4 Lix 64 N
Bluebird Arizona, U.S.A 18-19 Ox.Cu, H2SO4 Lix 64 N
Bagdad Copper Arizona, U.S.A 13-14 Ox.Cu, H2SO4 Lix 64 N
Mine
Cyprus Mine Zambia 182 Ox.Cu, H2SO4 Lix 64 N/SME
Nchanga Zambia 75 Ox.Cu, H2SO4 529
Consolidated Lix 64 N
Nchanga Cerro Verde, 90 Ox.Cu, H2SO4
Consolidated Per 140 Ox.Cu, H2SO4 Lix 64 N
Minero Per Nevada, U.S.A 250 Ox.Cu, H2SO4 Lix 64 N
Duval Corp. Zaire 82 Sulfuros Cu, Lix 64 N
Soc. Min. Tenke Nevada U.S.A Amoniacal Lix 65 N
Anaconda 98 Ox.Cu, H2SO4
Arizona, U.S.A 18-20 Electrolitos Lix 64 N
Anamax Texas, U.S.A agota- Lix 64 N
SEC Corp.El 13-14 dos (Cu, Ni,
paso Arizona, U.S.A H+) Lix 64 N
13-14 Aguas de
Cities Service Arizona, U.S.A - mina Lix 64 N
Londres, G
Capital Wire & Bretaa - Cobre Lix 64 N
Cable secundario Acorga P-
Mathey Rustenberg, 5100
Refiners Sulfatos Cu,
Ni
 EXTRACCION POR SOLVENTES (SX)
COBRE
El proceso de extraccin por solventes (SX) define a un proceso de purificacin
y concentracin de soluciones, al trmino del cual, se generan soluciones aptas
para su posterior tratamiento de precipitacin electroltica y comercializacin
directa del ctodo obtenido.
Su aplicacin en la industria del cobre ha posibilitado el beneficio de menas
oxidadas que por mtodos tradicionales sera anti econmico procesar. As, ha
permitido tratar minerales de baja ley (ripios, desmontes, lastres) o soluciones
diluidas (aguas de minas, soluciones descarte), con niveles variables de
impurezas, obtenindose soluciones concentradas y puras, aptas para
electroobtencin.
Un caso tpico lo representa una operacin de lixiviacin en pilas-SX-EW, de
gran aplicacin en la industria del cobre de EE.UU, Canad, Espaa y otros
pases.
Otra gran ventaja del proceso es la de permitir una operacin de
electroobtencin con altas densidades de corriente y con eficiencias de
corriente entre 90-95%, obtenindose ctodos de alta pureza qumica y ptima
calidad fsica.
Adems esta tcnica permite separar el cobre de otros valores recuperables
eligindose en forma adecuada al extractante, el cual puede actuar en forma
selectiva y con gran flexibilidad en la operacin.
Una vez extrado el cobre, pueden extraerse otros elementos de valor o bien,
pueden ser recuperados previamente estos otros elementos y luego ser
extrado el Cu. Un ejemplo tpido del primer caso es la extraccin de uranio a
partir de soluciones de lixiviacin ya pobres en cobre y el segundo caso se
presenta, por ejemplo, cuando en las soluciones obtenidas en la lixiviacin de
calcinas de tostacin, que contienen Cu y Mo, se separa primero el molibdeno
y luego puede recuperarse el cobre.
Finalmente, el proceso completo de lixiviacin-extraccin por solventes y
electroobtencin no presenta mayores problemas de contaminacin ambiental
y en particular, un anlisis comparativo frente a la alternativa tradicional
lixiviacin -cementacin, le otorgara ventajas debido principalmente al alto
costo de la chatarra, mayores consumos de cido y baja calidad y pureza del
producto que se obtiene en cementacin.

3.0 DESCRIPCIN DEL PROCESO

El proceso de extraccin por solventes se basa en una accin reversible de
intercambio inico entre dos fases inmiscibles; la fase orgnica (que contiene al
extractante) y la fase acuosa:

Cu

A
2 HR O CuR2 O H A
(3.1
el sentido de la reaccin est controlado por la acidez (pH) de la solucin
acuosa. En el proceso global de extraccin por solventes intervienen 2 etapas:
de extraccin y de re-extraccin o stripping
3.1.- ETAPAS DE EXTRACCIN

La solucin impura de lixiviacin, con baja acidez (ph entre 1.4 y 2.5), se
contacta en mezcladores con la fase orgnica de muy poco contenido en cobre
(orgnico descargado). Debido a la baja acidez de la solucin acuosa, la
reaccin (3.1) se desplaza hacia la derecha, obtenindose despus que
ambas soluciones han pasaso por todas las etapas de extraccin, una fase
orgnica con alto contenido en cobre (orgnico cargado) y una fase acuosa
(refino) que ha entregado gran parte del cobre que contena a la fase
orgnica.
En las etapas de extraccin se transfiere parte del cobre de la fase acuosa al
orgnico. Dado que los extractantes que se utizan son selectivos para el
cobre, las impurezas permanecen en la solucin acuosa (Fe 2+, Fe3+, Al+3, Mn+2,
Mg+2, Zn2+, Ni+2, Cl-, NO3-, etc.). El refino es retornado a lixiviacin. Por cada 1
gpl de Cu2+ que se transfiere al orgnico, se regenera en la solucin acuosa
1,54 gpl de H2SO4.

3.2.- ETAPAS DE STRIPPING (RE-EXTRACCIN)

El orgnico cargado obtenido en la etapa anterior se contacta con el electrolito

(spent) que retorna de electroobtencin a SX. Debido a la alta acidez del
electrolito (150-200 gpl H2SO4), se produce la reaccin inversa , es decir, el
cobre de la fase orgnica es transferido a la fase acuosa. De las etapas de
stripping se obtienen 2 soluciones: un orgnico descargado, es enviado a las
etapas de extraccin para iniciar un nuevo ciclo y un electrolito cargado
(avance), de alta pureza que es enviado a electroobtencin para depositar el
cobre extrado. De esta forma, la descripcin del proceso SX representarse por
la representacin mostrada en la figura 3.1.
 Figura 3.1. Esquema de una planta de LIX-SX-EW

El esquema general mostrado en figura 3.1 est constituido por 3 circuitos

cerrados de soluciones:
1.- Lixiviacin-Extraccin
2.- Extraccin-Stripping
3.- Stripping-Electroobtencin.

El primer circuito corresponde a las soluciones provenientes de lixiviacin que

alimentan a las etapas de extraccin, descargndose en cobre y contituyendo
la solucin refino, la cual retorna al proceso de lixiviacin
El segundo circuito corresponde al circuito del orgnico, el cual se carga en
cobre en las etapas de extraccin al contactarse con las soluciones de
lixiviacin y se descarga en las etapas de stripping, al contactarse con el spent,
retornando a las etapas de extraccin.
El tercer circuito corresponde al circuito del electrolito, el cual se carga en cobre
en las etapas del stripping, constituyendo el avance, se descarga en la etapa
de electroobtencin y retorna descarfado (spent) a las etapas de stripping. De
electroobtencin se obtiene ctodos de buenas caractersticas fsicas y
qumicas.

mecanismos de la extraccin por solvente

La extraccin por solvente consiste en un proceso de purificacin y

concentracin de soluciones basada en la separacin del elemento de inters,
(por ejemplo cobre), desde las soluciones de lixiviacin. Para ello, se utiliza un
medio extractante tambin lquido de alta especifidad al elemento a separar,
pero que al mismo tiempo es inmiscible en dicha solucin.

En el proceso global de la extraccin por solvente se distinguen tres momentos

fundamentales que consisten en:

El lquido extractante se agrega a la solucin primaria, y se conecta con

el in metlico, el que queda entonces formando parte del extractante.
Enseguida, este complejo extractante - in metlico es separado de la solucin
y llevado a una solucin secundaria pobre en el in metlico.
En esta solucin secundaria se produce la reextraccin. Es decir, el elemento
de inters es nuevamente devuelto a la solucin, la que al estar exenta de
impurezas es ptima para el proceso siguiente de EO.

En general, en el proceso de extraccin por solvente se reconocen dos etapas

fundamentales: la etapa de extraccin propiamente tal y la de reextraccin o
stripping.
Procedimiento bsico

Los sistemas de extraccin por solvente tienen tres componentes bsicos que
son, un soluto a extraer (C), un solvente acuoso (A) y un extractante orgnico
(B).

El proceso de extraccin por solvente se basa en la reaccin reversible de

intercambio inico que tiene lugar entre dos fases inmiscibles, la fase orgnica
que corresponde al reactivo extractante, y la fase acuosa que corresponde a la
solucin.

En la extraccin por solvente se pone en contacto la solucin de lixiviacin

(fase acuosa) con un reactivo orgnico (fase orgnica) mezclndose
fuertemente por agitacin.

El reactivo orgnico contiene una molcula extractante (fase orgnica) que

tiene una alta afinidad por el in metlico que se quiere recuperar. Este in de
inters es transferido desde la fase acuosa (solucin de lixiviacin) a la
orgnica, a travs de la interfase de dos lquidos no miscibles.

La mezcla resultante por la agitacin se deja decantar, con el objeto de

separarla en dos capas o fases.
 La fase superior corresponde a la capa orgnica, que se mantiene all debido a
su menor peso especfico. En esta fase orgnica que se conoce como fase
cargada o fase extracto, se encuentra retenido el in metlico de inters,
formando un complejo rgano-metlico.

Por su parte, la capa acuosa inferior, denominada fase acuosa o de refino, es

una solucin estril respecto de iones metlicos, y tiene un peso especfico
mayor al de la fase orgnica.

Al mezclarse las fases acuosa y orgnica, el equilibrio se ir dando

paulatinamente, debido a que la transferencia de masa dentro de un reactor
depende de los siguientes factores:

Tiempo de residencia
rea de interfases acuoso/orgnico
Potencial qumico en la interfase.

El equilibrio de la reaccin es el factor ms importante en el proceso de

intercambio. Esto depende del tamao de los equipos utilizados, la energa
consumida en la agitacin y otros factores que afecten en la totalidad de los
costos del proceso.

Desde este punto de vista, las dos etapas en que se puede subdividir el
proceso, extraccin y reextraccin, pueden ser considerados uno como el
inverso del otro. Por ello, solo ser necesario analizar una etapa.

Etapa de extraccin o carga del reactivo

La solucin impura proveniente de la lixiviacin (fase acuosa) rica en iones de

cobre y con una acidez baja (pH entre 1,4 a 1,9) se introduce en mezcladores
especiales, en los que se contacta con la fase orgnica de muy bajo contenido
de cobre (orgnico descargado).

En sntesis, en este proceso se requiere una fase constituida por la solucin

portadora del metal (cobre) que se desea recuperar (denominada fase acuosa)
y por otro lado, una fase orgnica conformada por el reactivo extractante
disuelto en un diluyente orgnico.

Como ambas fases son inmiscibles, para poder realizar la extraccin y mezcla,
es necesario aplicar una accin mecnica de elementos externos que
proporcionan la energa necesaria para este propsito. Al mezclarse ambas
fases, ocurre una transferencia de la especie metlica disuelta en la fase
acuosa, la que se desplaza, asocindose qumicamente con el reactivo
extractante en la fase orgnica, hasta alcanzar el respectivo equilibrio qumico.
As, se genera una fase orgnica cargada con la especie metlica de inters y
una solucin acuosa descargada (agotada, pobre, refino).

Etapa de reextraccin o descarga del reactivo

La etapa de reextraccin del reactivo consiste en la recuperacin de la especie

metlica desde la fase orgnica, con la regeneracin simultnea de las
capacidades extractivas de la fase orgnica, lo que permite ser vuelta a usar en
la etapa de extraccin hacia una nueva fase acuosa, de reextraccin, de
caractersticas fsico-qumicas diferentes a la solucin acuosa de lixiviacin.

4.- FASE ORGANICA

4.1.-Extractantes

En la reaccin (3.1), el subndice o define a la fase orgnica y A a la fase

acuosa. El reactivo orgnico, propiamente tal, se representa por HR y CuR 2 el
complejo formado producto del intercambio, en la fase orgnica. Extractante
(tambin llamado reactivo), es un compuesto que contiene un grupo funcional
que es capaz de reaccionar qumicamente con una especie particular de la fase
acuosa.
Existen compuestos orgnicos que extraen especies neutras como algunas
sales solubles o cidos como es el caso del arsnico. Tambin se producen
extractantes para extraer iones negativos, denominados extractantes aninicos
y otros que se utilizan para la extraccin de iones positivos (Zn 2+, Fe3+, etc),
llamados extractantes catinicos. Dentro de este ltimo grupo, se producen
extractantes especficos para el cobre, que forman una macromolcula con el
cobre, conocida como quelato, de ah que a este tipo de extractante se les
conozca como estractantes quelantes.
La fase orgnica est constituda por el reactivo orgnico o extractante, el cual
se disuelve en una parafina (tridecanol y kerosene) en un cierto porcentaje en
volumen, a fin de reducir la viscosidad, gravedad especfica y el costo
volumtrico del extractante.
En el caso de la extraccin de cobre se emplean como tales, reactivos
orgnicos formadores de quelato, derivados de las oximas. Estos compuestos
tienen fuerte poder selectivo de unin a iones Cu2+, que por ello puede ser
extrado de la solucin. La formacin de complejos orgnicos, va aparejada en
la extraccin de cobre a la reaccin de intercambio de iones entre los iones
Cu2+ y los tomos de hidrgenos de un compuesto orgnico.
Los extractantes se denominan HR sin reaccionar, al extraer cobre se forma el
complejo orgnico CuR2, disuelto en la fase orgnica. Al formar el complejo
metlico orgnico (CuR2) se libera H+ en el acuoso que constituir el refino que
vuelve a lixiviacin; el H+ (se puede hablar de recuperacin de cido sulfrico)
es el agente lixiviante de los minerales oxidados de cobre.
Para el tratamiento de las soluciones de lixiviacin de minerales de cobre se
emplean reactivos altamente selectivos para el Cu 2+, como los reactivos de la
conocida serie LIX (LIX 63; LIX 64; LIX-64-N, LIX 70, etc.), los productos
ACORGA (P-5100; P-5300) y otros, cuyo poder de extraccin para el Cu 2+
relativo a otros iones es muy fuerte.
Los primeros estudios para la extraccin de cobre emplearon extractantes
cido (o catinicos) siendo su principal inconveniente la falta de selectividad, ya
que extraen simultneamente el cobre y otros elementos, siendo adems
imposible aplicarlos a las soluciones de lixiviacin de minerales de cobre que
tienen un pH ms cido que el requerido para la extraccin.
Estos inconvenientes fueron superados con la introduccin de los reactivos LIX
ms especficos para el cobre y que pueden utilizarse en soluciones cidas y
son regenerables por accin del cido sulfrico.
Existen varios de estos reactivos que son derivados de las oximas. El LIX 63
fue el primero de ellos, del tipo (-hidroxioma aliftica, el cual slo extrae el
cobre a un pH ms alto que el de las soluciones de lixiviacin con cido
sulfrico (pH = 1-2) y adems es poco selectivo frente al hierro.
Posteriormente se desarrollaron los reactivos derivados de una (-
hidroxibenzonfenona oxima, que mejora el pH de extraccin y la selectividad de
extraccin del cobre frente al hierro. Estos reactivos son el LIX 64, LIX 65 N Y
LIX 64 N.
El LIX 64-N es el de mayor uso comercial y no es sino el LIX 65 N adicionado
de un 1 a 2% del LIX 63, que favorece la cintica de extraccin.
Se han propuesto otros reactivos de esta serie, como el LIX 70, que puede
utilizarse en soluciones todava ms cidas que el LIX64 N, aunque la
reextraccin exige concentraciones de cido sulfrico ms elevadas, lo cual
puede representarse un inconveniente.
Otros reactivos sintetizados han sido el LIX 71 Y LIX 73, y que presentan
caractersticas intermedias entre el LIX 70 y el LIX 64 N. Se ha propuesto
tambin el LIX 34. Sus caractersticas son comparables a las del LIX 64 N y
mejora respecto de l la selectividad del cobre frente al hierro, que no se extrae
por este reactivo, hacindole apto para tratar soluciones pobres en cobre y de
alto hierro.
Posteriormente se han desarrollado los LIX de la serie seiscientos y
ochocientos. Estos reactivos son los LIX: 605, 617, 622, 860, 864 Y 865, que
son extractantes fuertes, es decir, extractantes capaces de extraer cobre a pH
muy cido. Sin embargo, estos reactivos exigen una alta acidez en la re-
extraccin de cobre.

Posteriormente a la aparicin de los primeros reactivos LIX se desarrollaron

otros reactivos para el cobre de caractersticas anlogas, como fueron los
reactivos KELEX 100 Y 120, de la Ashland Chemicals. La Shell Chem. Co. ha
propuesto el reactivo SME-529. La ACORGA ha sintetizado los extractantes P-
50 y P-17, tambin derivados de los oximas y luego otros ll

En la Tabla 3 se presentan algunos datos de diferentes extractantes para

cobre en medios cidos.

Reactivo Concentracin (H2SO4)gpl Empleo

Extraccin Stripping

LIX 63 1 160 Extraccin de Cu de soluciones

amoniacales (Ni, Co).
LIX 64 3 160-200 Extraccin de cobre de soluciones
levemente cidas
LIX 64 N 4 - 10 140-160 Idem anterior; pero selectivo para
Cu++ sobre in frrico.
LIX 70 30-40 200-400 En soluciones altamente cidas o
con alta conc. de cobre y selectivo
sobre Fe+3
LIX 71 (73) 10-15 220-230 Soluciones aciduladas de cobre y
selectivo sobre Fe+3
SME-529 4-10 150-160 Similar LIX 64 N

ACORGA 3-10 170-175 En soluciones diluidas y/o

P-5100 concentrasos en cobre y selectivo
sobre Fe+3
KELEX 100 >13 160-225 Extraccin de cobre de soluciones
cidas y selectivo sobre Fe+3
LIX 34 4-10 140-170 Para soluciones pobres en cobre, de
alto hierro. Alta selectividad.

Para soluciones pobres en cobre, de alto hierro. Alta selectividad. Las

propiedades que debe cumplir un extractante ideal, son las siguientes (no
necesariamente en orden de importancia):

a) Extraer el mximo del elemento de inters y minimizar la cantidad de

extractante a usar.
b) Elevada Capacidad de Saturacin, la capacidad de saturacin es la mxima
concentracin de especies valiosas que puede retener.
c) Propiedades fsicas adecuadas para la transferencia de masa y separacin
de fases, tales como: densidad, viscosidad, etc.
d) Selectividad, esta es una propiedad que mide la extraccin de determinadas
especies en relacin con la extraccin de otras. Esta es una importante
caractersticas del extractante, debido a que una baja selectividad produce una
menor purificacin y adems sitios activos del extractante estarn ocupados
por otros elementos no deseados, luego la capacidad de carga disminuir.
e) Fcil reextraccin, para que un extractante sea adecuado
metalrgicamente, debe existir un mtodo sencillo y barato para recuperar las
especies extradas. La habilidad de reextraccin de una solucin se mide por
el coeficiente de reextraccin que es el recproco del coeficiente de extraccin.
f) Seguridad (bajo punto de inflamacin, baja toxicidad, etc.,)
g) Disponibilidad y costo, adems de medios baratos de regeneracin.
h) Estabilidad qumica bajo las condiciones de uso, un extractante debe ser
relativamente estable, de tal modo que pueda ser usado en muchos ciclos de
extraccin

4.2 Diluyentes
El reactivo o agente de extraccin no se emplea normalmente solo, sino que
suele estar mezclado en una cierta proporcin con un diluyente y en algunas
ocasiones lleva un tercer componente o modificador para mejorar la separacin
de fases. En varios trabajos se ha demostrado la importancia del diluyente
como participante en el proceso de extraccin y no como un mero agente inerte
como antes se pensaba. El diluyente suele ser un hidrocarburo u otra
substancia inmiscible con el agua y sus propiedades son:

1.- Debe ser capaz de disolver el reactivo de extraccin, tanto libre como en
forma de complejo metlico.
2.- Solubilidad en la fase acuosa muy pequea, para evitar o disminuir las
prdidas por disolucin en la fase acuosa.
3.- Mezclarse bien con el reactivo de extraccin para disminuir su
viscosidad y facilitar el contacto entre fases.
4.- Estabilidad qumica en un amplio margen de condiciones de operacin.
5.- Punto de inflamacin alto, para evitar riesgos de incendios.
6.- No tener toxicidad para no presentar peligros durante la operacin, y de
bajo costo.

Desde el punto de vista qumico puede afectar a la solubilidad y a la cintica de

extraccin, as como al punto de equilibrio de extraccin. El diluyente y
modificador al influir sobre estos fenmenos pueden condicionar los tiempos de
retencin para el proceso de extraccin o stripping y, por lo tanto, la cantidad
de extractante necesario.
Generalmente el kerosene ha sido el diluyente utilizado, pues se puede adquirir
con facilidad y presenta en general buenas caractersticas . Existen diversos
diluyentes comerciales, como puede verse en Tabla 4, y entre sus
caractersticas destaca la composicin qumica. La relacin aliftico/aromtico
es uno de los factores a considerar para la eleccin del diluyente por la
influencia que puede tener en el desarrollo de un proceso de extraccin en
relacin a la mayor o menor solubilidad del complejo metlico que afecta a la
posicin de equilibrio y la cintica de extraccin

la cual puede ser ms rpida y favorecer el paso de las especies extradas. La

relacin aliftico/aromtico influir dependiendo del sistema y en general puede
decirse que la presencia de mayor concentracin de aromticos decrece la
extractibilidad en los sistemas de cambio catinico; pero la aumenta en los de
cambio aninico.
A veces el diluyente, por s solo, no es suficiente para evitar ciertos problemas
en la separacin de fases, y entonces se aade un tercer componente para
evitar la formacin de una tercera fase. Este componente se llama modificador
y su funcin es facilitar la separacin de fases. Se suelen utilizar alcoholes de
cadena larga, de 8 a 10 carbonatos, y tambin el fosfato de tributilo (TBP).
Como se ha sealado, en cada problema debe ensayarse de un modo
adecuado la eleccin de un diluyente y un modificador conveniente, adems
del extractante, para obtener resultados favorables, por la gran infuencia de
estos factores en la seleccin de los equipos y el dimensionamiento de los
mismos.
Tabla 4. Diluyentes comerciales empleados en la extraccin de metales.

Contenido Densidad Punto de Punto de Composicin

en a 20C ebullicin inflamacin aproximada
aromticos
Contenido alto Contenidos en aromticos
Solvesso 100 0.876 157 44 %
Solvesso 150 0.985 188 66 99
HAN 0.933 180 40 97
Chevron 3 0.888 182 63 89
Chevron 25 0.875 158 46 98
Chevron40L 0.886 182 60 99
Chevron 44L 0.893 186 68 78
Contenido 70
medio 0.790 191 76 Contenido en aromtico
Escard 100 0.811 210 79 %
Napoleum 470 20
Contenido bajo 0.767 189 62 12
Isopar L 0.723 116 7 Contenido en alifticos %
Isopar E 0.782 207 78 93
Adadadadddfbgghjg
Isopar M 0.751 196 69 99,9
Norpar 12 0.785 185 60 80
Shell 140 -0.783 - 74 98
Shell MSB 210 0.793 183 57 45
dx 3641 0.796 195 67 -
Escard 200 45
 Nombre Densidad
20a.C.
SOLVESSO 100 0,876
SOLVESSO 150 0,985
ESCAID 100 0,970
NAPOLEUM 470 0,811
ESCAID 200 0,796
ISO PAR L 0,767

Tabla 5. Diluyentes y sus densidades

La planta de ENAMI usar el reactivo extractante Lix 9790N, reactivo

comercializado por COGNIS, cuyos datos tcnicos son los siguientes:

El reactivo para extraccin por solventes LIX 9790N es insoluble en agua y

corresponde a una mezcla de 2-hidroxi-5-nonil-acetofenona oxima y 2-hidroxi-
5-nonil-salicilaldoxima un diluyente hidrocarbonado de alto punto de
inflamacin. Forma complejos insolubles en agua con varios cationes metlicos
de manera similar al caso del cobre, el cual se describe de acuerdo a la
siguiente ecuacin:

Cu

A
2 HR O CuR2 O H A
4.1

Este reactivo es formulado para proporcionar una alta selectividad cobre/fierro,

bajo arrastre y baja formacin de borra con soluciones de lixiviacin de pH
moderado.

Propedades tpicas:

Propiedades Fsicas

Apariencia del extractante lquido color ambar

Gravedad especfica 0,90 0,92
Punto de inflamacin Mayor que 160F ( 76,7C )
Solubilidad del complejo cprico Mayor a 30 g/l a 25C

Especificaciones de rendimiento

Carga mxima de cobre 5,5 a 5,9 g/l Cu

Punto de isoterma de extraccin 4,55 g/l Cu
Cintica de extraccin 95% (30 segundos)

Selectividad Cu/Fe en extraccin >2300

Separacin de fase en extraccin 70 segundos
Punto de isoterma de stripping 1,00 g/l Cu
Transferencia Neta de cobre 3,55 g/l Cu
Cintica de stripping 95% (30 segundos)
Separacin de fases en stripping 80 segundos

El solvente que se utilizar en la planta es el SHELLSOL 2046AR,

comercializado por OXIQUIM, cuyas caractersticas son:

Nombre qumico (IUPAC) : Mezcla de aceites minerales.

Frmula qumica : Mezcla.
Sinnimos : No tiene.
Familia qumica : Aceites minerales parafnicos.
No. CAS : No asignado.
No. NU : No tiene, por no ser un producto peligroso
Estado fsico : Lquido.
Apariencia y olor : Color mbar, de olor suave a hidrocarburos.
Concentracin : app. 100%.
pH : No corresponde.
Temperatura de descomposicin: Dato no disponible.
Punto de inflamacin : De 78 a 84C.
Temperatura de autoignicin: Dato no disponible.
Propiedades explosivas : Datos no disponibles.
Peligros de fuego o explosin: El producto es combustible, pero no inflamable.
Presin de vapor a 20C : Dato no disponible.
Densidad de vapor : Dato no disponible.
Densidad a 20C : 0.800 0.815.
Solubilidad en agua y otros solventes: Insoluble en agua. Soluble en solventes
orgnicos.

5.- CONCEPTOS FUNDAMENTALES

5.1 Coeficiente de distribucin

En forma general, la reaccin reversible de SX representa por (2.1) puede

escribirse como:

Cu
A
2 HR O CuR2 O H A
(5.1)

La razn entre la concentracin del metal en la fase orgnica y la concentracin

del metal en la fase acuosa, define al coeficiente de distribucin D;

concentracion metal fase organica CuR2 O

D
concentracion meta lfase acuosa Cu 2
A
(5.2)
Es fcil demostrar el coeficiente de distribucin con el pH que indica que la
extraccin est afectada por el pH de la solucin, as como por la naturaleza
del agente de extraccin y del metal acuoso. Si el pH aumenta se favorece la
extraccin y disminuye se favorece la re-extraccin.

El coeficiente de distribucin es la respuesta ms importante en el proceso de

extraccin por solventes, ya que, al variarlo de una manera controlada se podr
obtener la separacin deseada de los metales. As, en las etapas de extraccin
deber obtenerse la mayor extraccin del metal. Para ello, el pH de la solucin
deber ser moderadamente bajo (pH 2 a 1.5) para que D aumente. Por el
contrario, en las etapas de re-extraccin y para la recuperacin del metal desde
la fase orgnica, ser necesario disminuir el coeficiente de distribucin del
metal. Esto se consigue contactando la fase orgnica cargada con una solucin
acuosa de alta acidez, es decir, disminuyendo drsticamente el pH de la
solucin.

Como se observa de Tabla 3, la mayora de los extractantes comerciales

catinicos para Cu2+ pueden ser reextraidos por contacto con soluciones de
alta acidez.

De acuerdo a la reaccin inversa se desprende que no solamente el metal es

devuelto a la fase acuosa, sino que tambin se regenera el reactivo orgnico, el
que se recicla a la seccin de extraccin.

5.2 Selectividad

La existencia de ms de una especie qumica en solucin dar lugar a

que dichas especies se distribuyan entre la fase acuosa y fase orgnica de
acuerdo a sus respectivas solubilidades. Las diferencias en las solubilidades
entre ambas fases se pueden aprovechar para extraer las especies ms
solubles y separarlas de las menos solubles. De este modo, se puede
establecer el concepto de factor de separacin como la relacin de los
coeficientes de distribucin de dos especies distintas (Dm y Dn), que realmente
mide la posibilidad de separacin de las especies M y N y que se conoce con el
nombre de selectividad.

DM

DN DM DN
(5.3)

El factor de selectividad para elementos de igual valencia (Cu +2, Fe2+, Mn2+, etc)
es independiente de la concentracin del agente de extraccin y del pH,
depende slo de la naturaleza de las especies qumicas que se forman con el
extractante, mientras que en el caso ms general de elementos de diferentes
valencia, el factor de la selectividad depende, adems, de la concentracin del
agente de extraccin en la fase orgnica y del pH de la solucin. Datos de
extraccin comparativos, como los que en forma cualitativa se presentan en
Tabla 6, para el LIX 64, a pH = 2.0.

Se observa que slo la presencia de iones frricos podra ocasionar algunos

problemas en la pureza qumica de la solucin a obtener. An en este caso, la
razn de extraccin Cu2+/Fe3+, estando ambos iones presentes en la solucin
en la misma concentracin ha demostrado ser de 60/1, o mayor .

Tabla 6. Valores comparativos de diferentes extractantes

Reactiv LIX LIX 64 LIX64 N LIX65 N LIX 70 LIX70 LIX 70 LIX 71 LIX 73 Kelex 100
o 64

Concent 10% 10% 20% 20% 10% 20% 30% 20% 20% 20%
racin

pH 2,0 1,8 1,5 1,5 ca. 2 1,5 ca. 1,5 1,5 1,5 1,5

Cu++ alto 2,42 3,04 2,96 2,85 4,14 6,5 3,97 3,93 12,9

Fe+++ bajo 0,016 0,032 0,032 <0,02 0,038 0,002 0,028 0,028 0,235

Ni++ 0 0,004 0,004 <0,02 0,006 0,004 0,002 0,002

Co++ 0 0,002 0,002 <0,02 0,002 0,002 0,001 0,002
Zn++ 0 <0,02
Cd++ <0,02
Mn++ <0,02

Ca++ 0 <0,02
Mg++ 0 <0,02
Al+++ 0 <0,02

muy bajo <0,02

VO2
muy bajo 0,18
0,03
MoO2

UO2
 5.3 EXTRACCION LIQUIDO-LIQUIDO CON MULTIPLES ETAPAS

Basados en la reaccin de extraccin:

Cu

A
2 HR O CuR2 O H A
(5.4)

En un proceso de extraccin por solventes se puede aseverar lo siguiente:

1.- Un aumento de la acidez desplaza el equilibrio hacia la izquierda,

disminuyendo la eficiencia de la etapa de extraccin.

2.- Si la concentracin de iones cpricos aumenta en la solucin de lixiviacin, el

equilibrio se desplaza hacia la derecha, favorecindose la extraccin
correspondiente.

3.- Si despus de alcanzado el equilibrio, se reemplaza el reactivo orgnico por

otro con menor carga en cobre, o sin cobre, ste extrae una cantidad adicional
del in Cu2+ desde la fase acuosa, tratando de que el sistema alcance un
nuevo equilibrio.
Los puntos 1) y 2) indican las limitaciones de extraccin por solventes para las
etapas de extraccin y stripping respectivamente, y el punto 3) indica que el
proceso debe realizarse por etapas, para aprovechar la mxima capacidad de
carga del reactivo orgnico, y por consiguiente aumentar el rendimiento del
proceso. Esto ltimo, unido al hecho de que la extraccin del metal en una sola
etapa es inconveniente porque debe emplearse un gran volumen de orgnico,
hace que en la prctica se utilice la extraccin lquido/lquido con mltiples
etapas, empleando flujo contnuo de las fases en contracorriente.

En este proceso, la fase orgnica va en direccin opuesta al flujo de la fase

acuosa. As, la fase orgnica descargada se pone en contacto con las
soluciones de lixiviacin semiagotadas, mientras que la fase orgnica cargada
se pone en contacto con las soluciones con alta concentracin de in metlico,
tratando de extraer una cantidad adicional del in y cargarse casi
completamente.
 En la figura 5.1 se presenta el diagrama de flujos de la planta proyectada para
ENAMI Vallenar.

Tratamiento
Borras

E1 Org. Cargado

Post Decantador Orgnico

Tratamiento
Borras

E2

Post Decantador Refino

Org.
descargado Reposicin Orgnico
Tratamiento
Borras
R1

Post Decantador Electrolito rico

Org. lavado

Etapa de lavado

Electrolito Pobre o Spent

Figura 5.1 diagrama de flujos SX ENAMI-Vallenar.

 Como se puede observar, a travs de experiencias de laboratorio se ha
establecido que se requieren 2 etapas de extraccin (serie-serie: es decir el
flujo de orgnico y acuoso operan en serie y contracorriente) y una de re-
extraccin.

5.4.- TRANSFERENCIA DE MATERIA EN SISTEMA SX

La transferencia de materia durante la extraccin o reextraccin se realiza en

varias etapas:

1.- Conveccin dentro de una fase hacia la interfase de reaccin.

2.- Transferencia de masa a travs de la pelcula fina o film junto a la

interface.

3.- Reaccin de un intercambio inico propiamente tal.

4 y 5 Transferencia de masa y conveccin del elemento metlico en la otra

fase contactada
Estas etapas caracterizan la cintica del proceso y estn afectadas por
variables tales como velocidad de agitacin, viscosidad de las fases y
temperatura.

La extraccin como la re-extraccin se produce por la dispersin de una fase

en la otra en la forma de pequeas gotitas (gran superficie de contacto), que
favorece la transferencia de masa y se realiza por medio de agitacin
mecnica. La turbulencia del sistema tambin afectar al coeficiente de
transferencia, aunque una agitacin excesiva puede actuar en sentido
contrario. La diferencia de concentraciones, que favorece la difusin del
elemento metlico Cu, depende de la concentracin de equilibrio, la cual a su
vez depende de la naturaleza del sistema.

Ambos aspectos se producen simultneamente al aplicar una agitacin

adecuada en el mezclador. El trmino agitacin adecuada se refiere a que si
la agitacin aumenta por sobre ciertos valores, aumentan en forma
considerable los tiempos de separacin de fases, las prdidas de orgnico por
formacin de micro-emulsiones estables, aparte de los mayores consumos de
energa.
En la prctica industrial, con los extractantes mencionados anteriormente, la
cintica de transferencia es rpida, siendo usuales tiempos de residencia en el
mezclador menores a 3 min, lo que equivale a una velocidad tangencial de
operacin entre 180-270 m/min o 600-850 pi/min.

5.5 ESQUEMA DE UN MEZCLADOR-SEDIMENTADOR

El trmino sealado se usa para describir equipos de contacto mltiple en el

cual las dos fases se contactan en el mezclador para crear la dispersin de una
fase en la otra. La dispersin pasa por rebalse al decantador, formndose las 2
fases nuevamente. La transferencia de masa del cobre tiene lugar
fundamentalmente en el mezclador. La operacin de mezcla puede realizarse
de diferentes maneras, aunque la agitacin con una turbina (impeller)
adecuada es la ms comn. La tendencia es dividir en dos el compartimiento
de mezcla, en la cual, el que recibe los flujos de acuoso y orgnico cumple la
funcin de bombear y agitar y el segundo, recibe la descarga del agitador
anterior y optimiza la operacin de agitar ms adecuadamente. En la figura 5,2
se presenta el esquema de los mezcladores-sedimentadores que se instalarn
en la planta ENAMI Vallenar.

Figura. 5.2. Esquema de mezclador sedimentador

Un equipo de extraccin por solventes comprende 3 secciones:

I) Mezclador 1: A esta seccin entran la fase orgnica y la fase acuosa.
Mediante agitacin, se intercambia el cobre, y la mezcla, por
rebase pasa a la seccin II.
II) Mezclador 2: A esta seccin entran la fase orgnica y la fase acuosa.
Mediante agitacin, se intercambia el cobre, y la mezcla, por
rebase pasa al sedimentador.

III) Sedimentador: En sta se separan las fases por efecto de la fuerza

gravitacional debido a la diferente densidad de ambas
fases. En la primera parte se tiene una emulsin orgnica-
acuosa, sin embargo, al final se tienen las 2 fases
perfectamente separadas.

En el mercado existen diversos tipos de mezcladores sedimentadores, como

por ejemplo, Davy Powergas, Israel Minning Industries, Kemira, Holmes and
Narver, Lurgi y otros.

5.6 VENTAJAS Y DESVENTAJAS DEL MEZCLADOR-SEDIMENTADOR.

El hecho que la mayora de las plantas industriales de cobre y uranio, por

ejemplo, operen con los equipos mezclador-sedimentador se debe a una serie
de ventajas que estos presentan respecto a las centrfugas y columnas. Entre
estas se pueden mencionar:

a) requieren de menor costo de inversin,

b) son estables y fciles de manejar. No presentan gran sensibilidad a
variaciones en las condiciones de operacin,
c) tienen gran capacidad y presentan pocos riesgos de inundacin,
d) permiten obtener un grado de dispersin ptimo en cada mezclador
puesto que stos estn independizados,
e) el nmero de etapas es bajo, entre 2 y 3, con eficiencias del orden de
85% o superior por piso o etapa,
f) permiten relaciones de fases extremas,
g) tienen una altura baja,
h) son de construccin simple,
i) permiten un cambio de escala sencillo a partir de los datos de laboratorio
y /o planta piloto,
j) fcil de incorporar etapas adicionales, y

k) facilidad de muestreo en flujo intermedios y terminales.

Como regla general, el mezclador-sedimentador se emplea cuando se requiere

hasta un mximo de 5 etapas prcticas. De otro modo, el costo del espacio
exigido, del volumen de orgnico y acuoso retenido y del control se vuelve
excesivo.

5.7 Aspectos Qumicos de los Mixer-settler

Cabe sealar que en los mezcladores ocurre la transferencia de iones segn la

ecuacin qumica 3.1. La figura 5.3 representa la situacin que ocurre en la
extraccin y la figura 5.4 lo hace para la re-extraccin.

Orgnico descargado

H H

H
H

Cu Mn Mn
H+
Al Al H+
H+ Fe H+
Fe
Orgnico CargadoH+ Cl V
V
PLS Refino
Cu
Cu Cu
Cu
Cu H
Cu Cu
Orgnico Cargado Cu H

Figura 5.3. Esquema del intercambio inico que ocurre en el Cureactor de

Cu Cu Cu
Cu A Cu2 HR O CuR2 O H A Cu Cu
extraccin. H+
Cu H+ Cu
H+ Cu Cu
H+ Cu
Spent Avance

H H
Orgnico descargado
H
H
Figura 5.4. Esquema del intercambio inico que ocurre en el reactor de Re-
Cu

A
2 HR O CuR2 O H A
extraccin.
Se deja claro que en el sedimentador del equipo, no ocurren estos fenmenos
de intercambio (que s ocurren en el mezclador). Sin embargo, el grado de
agitacin los correlaciona, pues a mayor grado de agitacin ms lenta es la
separacin de fases, pero, mayor es la velocidad de reaccin.

5.8 Aspectos Fsicos de los Mixer-settler

Para producir la transferencia de masa entre la fase acuosa y fase orgnica, es
necesario que se mezclen. Al mezclarse, una de ellas se dispersar en forma
de pequeas gotitas en la otra; dependiendo de la estabilidad del sistema, esta
mezcla mecnica puede ser denominada emulsin o dispersin. As una
emulsin consiste en una mezcla estable de un lquido en otro lquido y una
dispersin es una mezcla inestable o transitorio. La mezcla de dos fases
lquidas inmiscibles en sistemas de extraccin por solventes se considera una
dispersin, la cual puede ser estabilizada por agentes externos (polvos,
reactivos, etc.), transformndose en una emulsin.

En estos sistemas la fase que se distribuye en forma de gotitas finamente

divididas, se llama fase dispersa o interna y la que constituye la matriz en la
cual se suspenden estas gotas, se llama fase continua o externa. De este
modo cuando la fase dispersa es la orgnica, se habla de continuidad acuosa.

Fase
Fase continuacontnua
Acuosa FaseFase contnua
continua Orgnica
acuosa orgnica

Figura 5.5.- representacin de fases contnuas

Las caractersticas de una dispersin en un mixer-settler depende de varios

factores, como por ejemplo: forma, tamao, ubicacin y velocidad de impeller,
tamao y forma del compartimiento de mezclado y la naturaleza de los fluidos,
particularmente de las caractersticas de la fase continua. El lquido presente
en mayor cantidad tender naturalmente a formar la fase continua, sin
embargo, bajo ciertas condiciones puede ser el lquido en menor cantidad; por
ejemplo cuando estn presentes agentes tensoactivos.

Cuando se mezclan mecnicamente las dos fases y se detienen la agitacin, la

separacin de fases ocurre por sedimentacin y coalescencia. Algunos de los
factores ms importantes que influyen en esta separacin son: tamao de las
gotitas de la dispersin, diferencia de densidades entre las fases, viscosidad,
pH de la fase acuosa, temperatura del sistema y presencia o ausencia de
slidos.
La separacin de fases cronolgicamente se divide en dos perodos:

a) Ruptura primaria
b) Ruptura secundaria

Una vez terminada la agitacin, la mezcla se separa en tres zonas, tal como se
observa en la Fig. 3.1

Figura 5.6 Separacin de fases

una capa de fase orgnica clara en la parte superior del settler, una capa de
fase acuosa clara en el fondo del settler y una porcin central conteniendo una
dispersin, usualmente llamada banda de dispersin. El tiempo requerido para
las capas superiores e inferiores se desarrollan y se observa una interfase clara
y ntida, se define como ruptura primaria. Una vez producida la ruptura
primaria an permanece un pequeo arrastre fsico de una en otra, en forma de
neblina, lo que eventualmente producir una separacin total fuera del settler;
el tiempo requerido para que esto ocurra, se denomina tiempo de ruptura
secundaria. Desde el punto de vista prctico el tiempo de ruptura primario es
tomado como tiempo de separacin de fases (para el diseo de
sedimentadores), normalmente estos tiempos varan entre 3 a 6 minutos.

Se ha llegado a observar que existen dos formas o mecanismos por los cuales
se produce la separacin de fases: sedimentacin y coalescencia. Algunos
factores que gobiernan la velocidad de sedimentacin son la diferencia de
densidades entre las gotas y el medio de dispersin tamao de partculas y
viscosidad de la fase continua. La sedimentacin ser ms rpida cuanto
menos viscosa sea la fase continua cuanto mayor sea la diferencia de densidad
entre ambas fases. La coalescencia es el mecanismo de mayor relevancia en
la separacin de fases y corresponde a la agregacin de las gotas en una sola
fase, lo cual requiere la perforacin de la pelcula que rodea las gotas. Una
emulsin no es considerada rota a menos que la coalescencia siga a la
floculacin. La floculacin es un proceso reversible, sin embargo, la
coalescencia es irreversible.

Desde el punto de vista prctico, en el rompimiento de todas las emulsiones de

inters tcnico, la velocidad de coalescencia es la etapa ms lenta, luego es la
que determina la estabilidad de la emulsin. En general , los factores
responsables de la coalescencia no son los mismos que los de floculacin.

Existen diversos factores que afectan la coalescencia y por consiguiente la

velocidad de separacin de fases, entre los ms importantes podemos
mencionar:

a) Tamaos de gota, de acuerdo a observaciones de tipo general un

tamao de gota mayor incrementar la estabilidad de la dispersin.

b) Viscosidad y Densidad

Generalmente es aceptado que la estabilidad de las gotas

aumenta, con el incremento de la viscosidad del medio que las
rodea. Esto resulta de la resistencia del film de la fase continua a
 ser removido para alcanzar el espesor crtico que produce la
ruptura.

Aumentando la diferencia de densidades entre los dos

lquidos inmiscibles, resulta un aumento en la velocidad de
coalescencia. Sin embargo, es necesario recordar que cuando un
extractante es cargado con un metal, viscosidad y densidad de la
fase orgnica son aumentadas, resultando un descenso en la
velocidad de coalescencia.

c) Temperatura, se ha observado que el aumento de temperatura

produce una disminucin en el tiempo de coalescencia. Esto se
debe a un descenso de la viscosidad de las fases, incrementando
la probabilidad de ruptura del film.

d) Efecto de slidos, la presencia de partculas slidas dispersas en

las soluciones de extraccin por solventes, especialmente cuando
estn al estado coloidal, generan la formacin de barros en los
settlers (CRUD) y tambin afectan los arrastres, lo que en ambos
casos se traduce en prdidas de solvente orgnico. Estos slidos
pueden llegar al sistema como finos generados en lixiviacin,
polvo del medio ambiente etc., en el caso particular de los slidos
coloidales el problema es especialmente crtico ya que los
coloides no son retenidos por ningn tipo de filtro convencional.
Los slidos finamente divididos son materiales tensoactivos, y en
general se acepta que partculas slidas ubicadas en una
interfase activa puedan actuar alternativamente aumentando o
disminuyendo la velocidad de coalescencia, dependiendo si son
mojadas preferencialmente por la fase dispersa o por la fase
continua respectivamente.

Slidos hidrofbicos como carbn y azufre estabilizan la

continuidad de fases orgnicas y desestabilizan la continuidad de
fases inversas, mientras que slidos hidrfilos como slice tienen
un comportamiento opuesto. Al operar en sistemas continuo, los
slidos pueden modificar substancialmente el ancho de la banda
de dispersin, hecho que en determinadas condiciones, se ha
aprovechado para reducir el tamao de los settlers u operar con
flujos mayores, as por ejemplo, unos investigadores han
informado el efecto beneficioso de uso de partculas de
 arseniuros de nquel al operar con columnas de extraccin
tamao industrial.
Cuando se mezcla el sistema en presencia de partculas slidas que inducen
efectos estabilizantes opuestos, existen dos posibles mecanismos:

a) que la curvatura final de la interfase corresponda al

promedio ponderado de acuerdo con la proporcin de
mezcla y el grado de estabilizacin que impone cada
slido.

que cada slido en forma independiente estabilice un determinado tipo de

dispersin de modo que coexistan dispersiones de orgnico en acuoso y de
acuoso en orgnico
La figura 7 muestra una fotografa de equipos mezcladores.sedimentadores.

Figura 5.7. Los Mezcladores-sedimentadores debe ser cerrados para evitar que
partculas slidas ingresen al sistema por factores externos.

5.9. Configuraciones de plantas

El nmero de etapas de extraccin y re-extraccin se definen a partir de

ensayos de laboratorio y consideraciones de diseo, y la configuracin del
sistema se debe estudiar cuidadosamente, en cuanto a la distribucin de flujos
y los posibles arrastres que se puedan producir. En el caso del cobre pueden
ser consideradas con el flujo de orgnico y acuoso en contra-corriente y ambos
en serie (caso ENAMI Vallenar, figura 5.1) o puede emplearse una
configuracin de flujo orgnico en contracorriente en serie y flujo de acuoso en
paralelo (caso Dos Amigos).

Figura 5.8. Configuracin circuito de planta de SX

5.10 Variables de Operacin

A continuacin se describen las principales variables de operacin

 Flujo orgnico, m3 / h
Flujo acuoso, m3 / h
a) Razn Orgnico Acuoso:

Condiciona la cantidad de extractante en relacin a la cantidad de

cobre disponible

Extraccin: La tendencia es usar razones orgnico/acuoso cercana a

1. (1,1 a 0,9)

Re-extraccin: la tendencia es 1,5. El objetivo es concentrar el cobre,

por eso se contacta un menor caudal de acuoso en relacin al
orgnico

En ocasiones se realizan recirculaciones internas para operar

dentro del reactor a una Razn diferente.

Razn orgnico / Acuoso Overall. Se calcula con el flujo de acuoso

fresco y el flujo de fase Orgnica
Fo
Razn de fases O / A operacion
FA R

R O/A operacional:
 b) Concentracin de Extractante:

A mayor concentracin de extractante se extrae mayor cantidad de

cobre, pero, la re-extraccin y la separacin de fases es ms
dificultosa. Se debe controlar mediante test de laboratorio
(capacidad de extraccin y capacidad de carga) y se debe reponer
extractante en forma peridica para que la extraccin no cambie.

a pH.
Lejos la variable ms influyente. A mayor pH se extrae ms cobre,
pero, es menos selectivo (en especial con el in Frrico). La
tendencia es llegar con soluciones ricas ms cidas con el fin de
mejorar la selectividad con respecto al in Frrico. Si se cuenta con
un proceso de lixiviacin estable y una piscina de PLS lo
suficientemente grande, no debiera sufrir grandes variaciones. El pH
debiera mantenerse entre 1,5 a 2.

c Agitacin:
El mecanismo de agitacin cumple con dos funciones: realizar una
agitacin efectiva, es decir, producir una dispersin apropiada de las
2 fases para que se produzca la reaccin qumica y succionar la
fase acuosa y orgnica de las etapas adyacentes para evitar la
necesidad de instalar bombas de transferencia interetapas. Una
buena agitacin producir gotas de la fase dispersa pequea que
favorece la velocidad de extraccin (re-extraccin). Una mala
agitacin producir gotas de la fase dispersa muy grandes,
provocando velocidades lentas del proceso. Afecta el % de
extraccin del proceso. Una Agitacin excesiva puede llegar a
producir emulsiones muy difciles de separar

e) Flujo Especfico en el Settler

El flujo especfico recomendable para una determinada planta debe
ser definido en base a datos experimentales, pudiendo variar
considerablemente de una planta a otra, encontrndose
normalmente en el rango de 2,6 a 4,8 m3/m2 x h.

Para definir el flujo especfico es necesario determinar previamente

la altura de la banda de dispersin con la que se desea operar. Se
debe mantener durante el proceso una altura determinada de
banda, que corresponde aproximadamente a un 30% de la altura
 total de la fase orgnica, de modo que esto produzca un buen
efecto de filtro y reduzca las contaminaciones. Cuando la altura de
la banda de dispersin aumenta, puede llegarse al flooding,
fenmeno que ocurre cuando la banda ocupa todo el volumen de la
fase orgnica, aumentando las contaminaciones. En tal caso, es
necesario alargar el separador con lo que disminuye el flujo
especfico y la altura de la banda. Con alturas pequeas de bandas
de dispersin, no hay buen efecto de filtro, aumentndose las
contaminaciones

d Temperatura

La temperatura tiene un efecto altamente significativo en la

caracterstica de separacin de fases, y en menor medida sobre la
cintica de las reacciones. Hay que considerar que un incremento
en la temperatura de las soluciones no solo encarece el proceso,
por el hecho de que se favorece la evaporacin del diluyente, con lo
que se concentra la fase orgnica haciendo variar las condiciones
de operacin.

e Slidos en suspensin

Debe ser la ms baja posible. La presencia de partculas slidas dispersas en

las soluciones de extraccin por solventes, especialmente cuando estn al
estado coloidal, generan la formacin de barros en los settlers (CRUD) y
tambin afectan los arrastres, lo que en ambos casos se traduce en prdidas
de solvente orgnico. Estos slidos pueden llegar al sistema como finos
generados en lixiviacin, polvo del medio ambiente etc., En el caso particular
de los slidos coloidales el problema es especialmente crtico ya que los
coloides no son retenidos por ningn tipo de filtro convencional.

5,11. Tratamiento de Crud

Los tratamientos de crud aplicados son:

Decantacin Gravitacional
o es el ms sencillo y consiste en dejar en reposo el CRUD en un
estanque y al cabo de cierto tiempo, rebalsar el orgnico
decantado. No requiere de aditivos ni de ningn tratamiento
especial. En algunos casos se puede diluir el CRUD con refino
para favorecer la liberacin del orgnico, La nica limitante de la
decantacin gravitacional es que si se trata de masas de CRUD
muy estables, las recuperaciones de orgnico son bajas.

Centrifugacin
o El sistema de centrifugacin es el ms utilizado en plantas de SX
para cobre. En general el mtodo consiste en acondicionar el
CRUD con agua o refino para bajar su viscosidad y luego se
enva a centrifugas continuas donde se separan las fases. Las
recuperaciones son altas, se informan recuperaciones sobre 90%.

Filtracin
o El mtodo de filtracin se emplea desde hace varios aos en
Bluebird-Ranchers Exploration en Arizona, y consiste en diluir el
CRUD con agua y un ayuda filtro adecuado en un estanque de
almacenamiento y luego la mezcla se alimenta a un filtro prensa.
o
5.12 Recuperacin de Orgnico Arrastrado

Los mtodos ms exitosos son:

Flotacin con aire

o es fundamental el control del tamao de burbujas para obtener
una buena recuperacin. No es conveniente usar espumantes o
cualquier otro aditivo por cuanto puede alterar las caractersticas
de extraccin del extractante y el comportamiento de separacin
de fases
Adsorcin sobre carbn activado y elucin con vapor caliente
o El mtodo de adsorcin con carbn ha mostrado ser un excelente
sistema para captar los arrastres desde las soluciones acuosas,
 no as la elucin con vapor, el cual presenta el riesgo de alterar la
oxima por efecto de la temperatura
Equipos coalescedores
o son eficientes cuando se tienen emulsiones inestables y sin
slidos coloidales. Estos equipos son cilindros rellenos con fibras
de un material hidrofbico (por ejemplo propileno) y un material
hidroflico (por ejemplo acero inoxidable), por el cual se hace las
soluciones de salida del circuito de SX. Por efecto de mojabilidad
se produce la coalescencia. En el caso de plantas de SX para
cobre con oximas, estos equipos han obtenido bajas
recuperaciones.
Otros: Trampas de orgnico, Filtros de Arena

5.13 Control de Procesos

Medicin de Caudales de orgnico-acuoso

o Es necesario controlar va flujmetros los caudales de acuoso
y orgnico para mentener razn O/A. Si se descontrola puede
cambiar la continuidad de fases.
pH en los flujos de acuoso
o El pH podra correlacionarse con el nivel de extraccin
Concentracin de Cu-Fe-Acido libre en acuoso
o Es necesario medir las concentraciones de cobre, fierro y
cido en solucin, para detectar variaciones que afecten la
extraccin por solventes
Balance de masas, % de extraccin
o Es bsico conocer con precisin niveles de estraccin y el
balance de masas del proceso para apoyar la toma de
decisiones adecuadas.
Conductividad
o La conductividad permite determinar la continuidad de fases.
Si marca la conductividad es acuosa, en caso contrario es
orgnica.
Altura de fases
o Se debe mantener una capa de borra para que acte como
filtro. Pero, si se descontrola puede llegar a provocar un
desastre en la planta.
 Medicin de borras
o Es necesario controlar en todo momento la borra y evitar
problemas de contaminacin y aumento de arrastres en el
sistema.
Retiro de crud
o Peridicamente se debe retirar el CRUD
RPM
o Las rpm slo se deben variar con un fuerte soporte
experimental.
Otros controles: Test de Laboratorio: carga mxima, Isotermas,
modelos matemticos, densidad, viscosidad, medicin de arrastres,
turbiedad

5.14. Aspectos de Seguridad

Aunque el Lix 9790 y el diluyente no son reactivos peligroso, pero, requieren

cuidados en su manejo.

1 IDENTIFICACION DEL PRODUCTO Y DEL PROVEEDOR

Nombre del LIX 9790N

Producto

Cdigo del
Producto

Nombre del COGNIS CHILE LTDA.

Proveedor

Fono del 02-2017076 / FAX: 02-2119586/09-

Proveedor 5096208
2 COMPOSICION / INGREDIENTES

Nombre qumico 5-NONILSALICILALDOXIMA EN MATRIZ

HIDROCARBONADA DE ALTO PUNTO DE
INFLAMACION.
Frmula qumica C16H25O2N
Sinnimos ALDOXIMA, OXIMA, DERIVADO DE FENOLOXIMA.

N CAS NOT APPLICABLE

N NU 3265

3 IDENTIFICACION DE RIESGOS DE USO

Peligro para la salud de las personas

Efectos de una sobre exposicin aguda Causa irritacin severa a la piel y
(por una vez) ojos o quemaduras. Puede ser
inestable si es almacenado o
calentado sobre 80.
Combustible. Daino si es ingerido
Inhalacin Puede causar irritacin sobre el
aparato respiratorio. Evitar
inhalacin prolongada o repetitiva.
Contacto con la piel y ojos Causa Irritacin severa o
quemaduras en los ojos y en la piel,
evitar contacto con el producto con
ojos, piel o ropa. Se recomienda usar
equipo de proteccin adecuado.
Lavarse cuidadosamente despus de
manipularlo.
Ingestin Daino si es ingerido. No tiene sabor
ni gusto. Lavarse cuidadosamente
despus de manipularlo.
Efectos de una sobre exposicin Ninguno conocido por Cognis.
crnica (largo plazo)
Condiciones mdicas que se vern Ninguno conocido
agravadas con la exposicin al
producto
Otros peligros
Peligros para el medio ambiente Podra ser txico para peces y
organismos acuticos.
Peligros especiales del producto

4 MEDIDAS DE PRIMEROS AUXILIOS

En el caso de contacto accidental con el producto, proceder de acuerdo con:

Inhalacin Remover a zona bien ventilada.
Contacto con la piel y ojos Lavar abundantemente con agua por lo
menos 15 minutos.

Ingestin No inducir vmitos. Beber gran cantidad de

agua o leche.

Notas para el mdico tratante Derivado de fenoloxima

5 MEDIDAS PARA LUCHA CONTRA EL FUEGO

Agentes de extincin Agua, CO2, Espuma Qumica Seca.

Procedimientos especiales para Eliminar fuentes de ignicin y usar equipos
combatir el fuego a prueba de explosin
Equipos de proteccin personal Antiparras, Respirador con Cartucho para
para el combate del fuego vapores orgnicos, Guantes de Nitrilo.

6 MEDIDAS PARA CONTROLAR DERRAMES O FUGAS

Medidas de emergencia a Eliminar fuentes de ignicin, agregar

tomar, si hay derrame de la material seco para absorber el derrame.
sustancia.
Equipo de proteccin personal Antiparras, guantes de nitrilo y respirador
para atacar la emergencia. con cartucho para vapores orgnicos.
Precauciones a tomar, para Recoger y colocar dentro de un recipiente.
evitar daos al ambiente.
Mtodos de limpieza Lavar con agua o cido Actico al 5%
Mtodo de eliminacin de No es un desecho peligroso.
desechos.

7 MANIPULACION Y ALMACENAMIENTO

Recomendaciones tcnicas Evitar contacto con oxidantes

Precauciones a tomar Almacenar bajo sombra y T inferiores a 45
Recomendaciones sobre Manipular envases con equipo de seguridad
manipulacin segura laboral.
Condiciones de No ms de 2 unidades de envase en altura.
almacenamiento
Embalajes recomendados y no Tambores metlicos y/o envases de HDPE
adecuados.

8 CONTROL DE EXPOSICION / PROTECCION ESPECIAL

Medidas para reducir la Ambiente ventilado y guantes de Nitrilo

posibilidad de exposicin
Parmetros para control
Lmites permisibles ponderado
(LPP) y absoluto (LPA)
Proteccin respiratoria Con cartucho para vapores orgnicos

Guantes de proteccin Guantes de Nitrilo

Proteccin de la vista Antiparras

Otros equipos de proteccin Traje de Nitrilo
Ventilacin Equipo de respiracin autnoma

9 PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS

Estado fsico Lquido

Apariencia y olor Ambar y olor a parafina
Concentracin No disponible
Ph
Temperatura de > 80C
descomposicin
Punto de inflamacin >80C (Taza cerrada setaflas)
Temperatura de autoignicin >80C
Propiedades explosivas Ninguna
Peligros de fuego o explosin Fuego slo con fuentes de ignicin cercanas
y >80C
Velocidad de propagacin de la No disponible
llama
Presin de vapor a 20C
Densidad de vapor Mayor a la del aire
Densidad a 20C 0,951 gr/cc
Solubilidad en agua y otros Inmiscible en Agua.
solventes Soluble en solventes hidrocarbonados.

10 ESTABILIDAD Y REACTIVIDAD

Estabilidad Estable bajo condiciones normales

Condiciones que deben evitarse No manipular el producto en presencia de
calor, chispas o llama viva.
Incompatibilidad (materiales Oxidantes
que deben evitarse)
Productos peligrosos de la Monxido de carbono, dixido de carbono
descomposicin amoniaco y posiblemente xidos nitrosos
Productos peligrosos de la Ninguno conocido
combustin.
Polimerizacin peligrosa. No se produce

11 INFORMACION TOXICOLOGICA

Toxicidad aguda No disponible

Toxicidad crnica o de largo No disponible
plazo
Efectos locales Irritacin cutnea
Sensibilizacin alergnica

12 INFORMACION ECOLOGICA
Inestabilidad Normalmente estable
Persistencia / Degrabilidad No disponible
Bio-acumulacin No disponible
Efectos sobre el ambiente Podra ser txico para peces y organismo
acuticos

13 CONSIDERACIONES SOBRE DISPOSICION FINAL

Mtodo de eliminacin del Con solucin cido actico al 5%

producto en los residuos
Eliminacin de envases o Con solucin cido actico al 5%
embalajes contaminados

14 INFORMACION SOBRE TRANSPORTE

NCh2190, marcas aplicables N de Peligrosidad: 8 Grupo de Embalaje:

III
N UN 3265

15 NORMAS VIGENTES

Normas internacionales Producto corrosivo

aplicables.
Normas Nacionales aplicables Corrosivo
Marca en etiqueta Corrosivo

16 OTRAS INFORMACIONES

Toda la informacin, recomendaciones, y sugerencias concernientes a

nuestro producto sealadas aqu estn basadas en pruebas y datos
considerados confiables, los cuales han sido proporcionados por los
productores. Sin embargo, es responsabilidad de los usuarios determinar la
seguridad, toxicidad, y aptitud para su propio uso del producto descrito aqu.
Dado que el uso actual por otros est ms all de nuestro control, ninguna
garanta, expresa o implcita, es hecha COGNIS CHILE LTDA. como para
los efectos de tal uso, los resultados obtenidos, o la seguridad y toxicidad del
producto ni COGNIS CHILE LTDA. asume alguna responsabilidad surgida
del uso, por otros, del producto referido aqu. La informacin dada aqu no
es interpretada como absolutamente completa dado que informacin
adicional podra ser necesaria o deseable cuando existen condiciones
particulares o excepcionales o circunstancias o por aplicacin de leyes o
regulaciones gubernamentales.