Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
Esquema:
TEMA 2: Principios de la Termodinmica.......................................................................................1
1.- Introduccin..............................................................................................................................1
2.- Definiciones...............................................................................................................................2
2.1.- Sistema termodinmico.....................................................................................................2
2.2.- Variables............................................................................................................................2
2.3.- Estado de un sistema.........................................................................................................3
2.4.- Transformaciones termodinmicas..................................................................................4
3.- Temperatura.............................................................................................................................4
4.- Energa Interna.........................................................................................................................5
5.- Calor .........................................................................................................................................6
5.1.- Capacidades calorficas ....................................................................................................6
6.- Trabajo......................................................................................................................................7
6.1.- Calculo del trabajo en procesos sencillos de sistemas cerrados .....................................8
6.1.1.- Expansin frente a una Pext constante (Proceso irreversible)...........................................................8
6.1.2.- Expansin reversible. (Proceso reversible)..........................................................................................8
7.- Ecuacin de estado...................................................................................................................8
8.- Primer principio termodinmico............................................................................................8
8.1.- Importante.................................................................................................................................................9
9.- Relacin de Mayer....................................................................................................................9
10.- Exponente adiabtico.............................................................................................................9
11.- Transformaciones Termodinmicas.....................................................................................9
11.1.- Ciclos Termodinmicos ........................................................................................................................11
11.2.- Eficiencia................................................................................................................................................11
11.3.- Aplicaciones de la Primera Ley: .........................................................................................................11
11.3.1.- Sistemas cerrados: .........................................................................................................................11
11.3.2.- Sistemas abiertos ...........................................................................................................................12
11.3.3.- Sistemas abiertos en estado estacionario .......................................................................................12
11.3.4.- Sistema Aislado .............................................................................................................................12
12.- Segunda ley de la termodinmica.......................................................................................12
12.1.- Entalpia..................................................................................................................................................12
12.2.- Enunciados de Clausius y Carnot........................................................................................................13
12.2.1.- Enunciado de Carnot.......................................................................................................................13
12.2.2.- Enunciado de Clausius....................................................................................................................13
13.- Clculo de la variacin de energa interna y de entalpa en procesos sencillos de
sistemas cerrados.........................................................................................................................14
13.1.- Proceso Cclico.......................................................................................................................................15
13.2.- Cambio de Fase a T y P constantes......................................................................................................15
13.3.- Calentamiento a P constante sin cambio de fase................................................................................15
13.4.- Calentamiento a V constante sin cambio de fase................................................................................15
13.5.- Cambio de estado de un gas ideal........................................................................................................16
1.- Introduccin
La termodinmica es una rama fundamental de la Qumica, que se centra en el estudio
macroscpico de la naturaleza en equilibrio
Algunas mquinas trmicas para realizar un trabajo a expensas del calor generado en su interior,
o bien fuera de la propia mquina. Este es el caso del motor del automvil, una central trmica.
Aaadori@gmail.com Pgina 1
BLOQUE 2.- PRINCIPIOS DE MQUINAS.
Otras veces interesa el proceso inverso, es decir, consumir trabajo mecnico para conseguir elevar o
disminuir la temperatura alla donde se desee as las mquinas frigorficas, aparatos acondicionado.
Una mquina trmica es un dispositivo capaz de aprovechar el calor que recibe para producir
trabajo. El carlor que se podr obtener a partir de una reaccin quimica lo absorbe un sistema
(sustancia o conjunto de sustancias que se suponen limitadas por una superficie), que ir
transformando esta energa en mecanica.
La termodinmica y la parte de la ciencia que estudia las transformaciones del calor en
energa mecnica y viceversa..
2.- Definiciones
El tipo de pared determina que tipo de interaccin se puede producir entre el sistema y los
alrededores. As las paredes pueden ser:
Mvil o rgida, lo que permitir o no un cambio de volumen del sistema,
Permeable, impermeable o semipermeable, lo que permitir o no el intercambio de
materia entre el sistema y los alrededores.
Adiabtica o Diatrmica, que permite o impide, respectivamente, mantener una diferencia
de temperatura entre el sistema y los alrededores.
As, los sistemas termodinmicos que podemos estudiar, se pueden clasificar en:
Cerrados: son
aquellos que pueden
intercambiar energa,
aunque no materia, con
los alrededores.
Abiertos: aquellos
que pueden intercambiar
materia y energa.
Aislados: que no
pueden intercambiar ni materia ni energa.
2.2.- Variables
Para describir un sistema termodinmico debemos conocer los valores de una serie de
Aaadori@gmail.com Pgina 2
BLOQUE 2.- PRINCIPIOS DE MQUINAS.
Homogneos: las propiedades termodinmicas tiene los mismos valores en todos los
puntos del sistema. El sistema est constituido por una sola fase. ( Mezcla interna uniforme,
slido o lquido).Queda definido con tres variables (P, V , T)
Heterogneos: las propiedades termodinmicas no son las mismas en todos los puntos
del sistema. El sistema est constituidos por varias fases, separadas entre s por una
"frontera" llamada interfase. ( mezcla interna no uniforme, un lquido en presencia de un
gas)
Cuando el sistema se presenta en fase gaseosa, el sistema es homogneo, con independencia de el nmero
de compuestos qumicos que lo constituyan (ej. el aire). Una sustancia pura, slo puede presentar una fase
lquida, sin embargo puede exhibir varias fases slidas (ej. carbono como diamante, grafito o fureleno). En el
caso sistemas compuestos por ms de una sustancia qumica, la situacin es ms compleja, ya que los
lquidos podrn ser o no mixcibles totalmente en determinadas circunstancias de presin y temperatura,
dando por tanto lugar a la distincin de una o de varias fases. Y lo mismo se puede decir de los slidos, en
general una aleacin constituir una fase, pero la mezcla de slidos estar formada por tantas fases como
slidos estn presentes.
El estado de un sistema queda definido cuando todas las variables termodinmicas tienen valores
fijos. Por lo tanto, las variables termodinmicas son funciones de estado y mientras su valor no
cambie tampoco el estado del sistema, ahora bien cuando una variable cambia tambin el estado del
sistema cambia. El cambio sufrido por el sistema debido a un proceso termodinmico queda
Aaadori@gmail.com Pgina 3
BLOQUE 2.- PRINCIPIOS DE MQUINAS.
Muy importante es indicar que las variables termodinmicas solo estn definidas cuando el
sistema est en equilibrio termodinmico. Qu significa equilibrio termodinmico? significa que
se den simultaneamente tres situaciones:
Equilibrio trmico (que la temperatura no cambie ).
Equilibrio qumico (que su composicin no cambie).
Equilibrio mecnico (que no se produzcan movimientos en el sistema).
Algunos nombres para procesos especficos en los que el sistema cambia de estado son:
Proceso isotrmico: la T permanece constante.
Proceso isobrico: la P permanece constante.
Proceso isocro: el V permanece constante.
3.- Temperatura
La temperatura es una magnitud proporcional al valor medio de la energa cintica de los
constituyentes en la materia escala microscpica por tanto, indica, a escala microscpica, el nivel
energtico de un cuerpo.
Las definiciones dadas para energa interna y temperatura estn relacionadas: ambas dependen
de la energa cintica de los tomos. Esta observacin, permite deducir que cuando exista una
variacin de temperatura, necesariamente habr tambin una variacin de energa interna en el
mismo sentido aunque, por el contrario, no siempre que vara la energa interna vara tambin la
temperatura.
Aaadori@gmail.com Pgina 4
BLOQUE 2.- PRINCIPIOS DE MQUINAS.
temperatura a la cual la materia carece de energa los tomos estaran en total reposo.
Obedece por tanto, a la definicin fsica de temperatura como valores caractersticos
destacar la temperatura de fusin del hielo 273,15K que, y la temperatura en la 373,15K.
5.- Calor
El calor no es igual a temperatura.El calor al igual que el trabajo es una forma de energa en
trnsito, que acontece cuando dos cuerpos de distinta temperatura se ponen en contacto y que, de
forma espontnea, se transfiere energa desde el cuerpo caliente al fro esta transferencia es
independiente de la masa.
Los tomos del cuerpo se separan, provocando la dilatacin. Si, adems, se vence la
resistencia que ofrezca el medio exterior, el cuerpo aumenta su volumen, realizando trabajo
que aqu se deduce que cuando un cuerpo aumenta su volumen, realiza trabajo.
Aaadori@gmail.com Pgina 5
BLOQUE 2.- PRINCIPIOS DE MQUINAS.
Por definicin calor cedido desde los alrededores al sistema es positivo, el calor cedido por el
sistema a los alrededores es negativo
La cantidad de calor tomada o cedida por un cuerpo para variar en una cantidad su temperatura
es directamente proporcional a su masa. Q=mC T F T I , donde Q representa la cantidad de
energa transferida en forma de calor, m la masa del cuerpo Tf y Ti las temperaturas final e inicial.
C es una constante de proporcionalidad y su valor es caracterstico del tipo de sustancia que
constituye el cuerpo, se le denomina calor especfico. Si los despejamos de la ecuacin anterior,
Q Q
tenemos que C= = Luego el calor especfico de una sustancia, equivale a la
mT F T I m T
cantidad de energa que hay que suministrar por unidad de masa para elevar la temperatura
del sistema un grado.
En realidad el calor especfico de una sustancia es funcin de la P y de la T, que deben ser
especificadas.
El calor se expresa en unidades de energa, es decir Julios (J), aunque tradicionalmente se han
empleado las caloras (cal). Siendo 1 cal=4,184 J
Como el calor no es una funcin de estado, habr que definir que tipo de proceso se realiza
cuando queramos saber que transferencia de energa en forma de calor es necesaria para variar la
temperatura del sistema.
Si el proceso se realiza a presin constante se define la capacidad calorfica a presin
q
constante como: C p = p (J/KgK)
dT
Si el proceso se realiza a volumen constante se define la capacidad calorfica a
q
volumen constante como: C v = v (J/KgK)
dT
De esto se deduce que:
Calor especfico a volmen constante (Cv): Q=n. C v. T
Calor especfico a presin constante (Cp): Q=n. C p. T
Para los gases ideales, la relacin entre los dos parmetros anteriores para el mismo gas, es
Cp
una constantedenominada coeficiente adiabtico =
CV
Los cuerpos no tienen calor ni trabajo, sino que los intercambia; absorven o ceden calor y
reciben o realizan trabajo.
Aaadori@gmail.com Pgina 6
BLOQUE 2.- PRINCIPIOS DE MQUINAS.
Criterio de signos:
Calor absorvido y trabajo realizado positivo
Calor cedido y trabajo recibido negativo
6.- Trabajo
El trabajo en termodinmica se define de la misma forma que en mecnica clsica: Cuando una
parte del medio ejerce una fuerza sobre el sistema y este se mueve una distancia dx desde el punto
de aplicacin de la fuerza, entonces el medio ha realizado un trabajo sobre el sistema dw = F dx, F
puede ser una fuerza mecnica, elctrica o magntica.
Considrese el ejemplo que se muestra a continuacin. Supongamos que la presin interna es
igual a la presin externa y el sistema est en equilibrio mecnico. Si aumentamos la presin
externa una cantidad infinitesimal, se producir un desequilibrio infinitesimal de fuerzas y el pistn
se mover hacia abajo, disminuyendo el volumen del sistema. El trabajo que los alrededores han
realizado sobre nuestro sistema ser dw = F dx, la fuerza que hemos realizado es la presin por
unidad de rea y esta vendr dada por F = P A, si el pistn se mueve una distancia x el cambio de
volumen ser dV = A dx.
Sustituyendo estas dos expresiones en la del trabajo nos quedar como: dw alrededores=P ext dV
dw sistema =Pext dV siendo P la presin externa aplicada.
Observar que el cambio de signo es debido a que nos referimos al W realizado por el sistema, y
por tanto en la compresin del ejemplo, la fuerza que realizara el sistema es de sentido contrario al
desplazamiento del mbolo.
Si queremos saber que cantidad de trabajo se ha desarrollado, tendremos que integrar la
expresin anterior
Por definicin el trabajo realizado sobre el sistema es positivo, y el trabajo realizado por el
sistema es negativo.
El trabajo no es una funcin de estado, su valor depende de la trayectoria del proceso. El trabajo
se expresa en Julios (J).
Aaadori@gmail.com Pgina 7
BLOQUE 2.- PRINCIPIOS DE MQUINAS.
Aaadori@gmail.com Pgina 8
BLOQUE 2.- PRINCIPIOS DE MQUINAS.
8.1.- Importante
La energa interna de un sistema es una funcin de estado, pero el calor y el trabajo no lo son. El
calor y el trabajo desarrollados en un proceso son funcin de la trayectoria que siga el proceso.
Calor y trabajo no son propiedades del sistema, son solo formas de modificar la energa del mismo.
W =P V =0 Q=n C V dT U =Q
Aaadori@gmail.com Pgina 9
BLOQUE 2.- PRINCIPIOS DE MQUINAS.
W =P V Q=n C p dT U =nC V dT
Transformacin isoterma: Es la que se realiza a temperatura constante
V2
W =n.R.T.ln U =0 W =Q
V1
Transformacin adiabtica: Es la que tiene lugar sin intercambio de calor
1
P 1 V 1 =cte T 1 V 1 =cte
coeficiente adiabtico que depende del medio en el
aire es 1,4
Desarrollo del trabajo
P1 V 1 P2 V 2
W =n c v T =nC v T 1T 2 =n C v
nR nR
n Cv Cp
W= P 1 V 1P 2 V 2 como =
nR Cv
C p C v =R C p = C v C v C v =R C v 1=R
p 1 V 1 p 2 V 2
U =nC V dT Q=0 W =n C V dT =
1
Diferencia en la pendiente de una adiabtica y una isoterma: La adiabtica presenta mayor
pendiente que la isoterma
Aaadori@gmail.com Pgina 10
BLOQUE 2.- PRINCIPIOS DE MQUINAS.
11.2.- Eficiencia
Es un trmino referido a la mquina frigorfica, similar en concepto al rendimiento pero, con la
Q2 Q2
particularidad de que puede ser mayor que uno . E= =
W Q1Q 2
Aaadori@gmail.com Pgina 11
BLOQUE 2.- PRINCIPIOS DE MQUINAS.
entra al sistema y negativa cuando sale de ste), W es el trabajo total (negativo cuando entra al
sistema y positivo cuando sale de ste) e incluye trabajo elctrico, mecnico y de frontera; y U es la
energa interna del sistema.
Aaadori@gmail.com Pgina 12