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LABORATORIO N 6

Preparacin de complejos

OBJETIVOS:

a) Preparar iones complejos anicnicos.

b) Preparar iones complejos catinicos.

FUNDAMENTO TEORICO:

Ligandos monodentados

Los ligandos de este tipo poseen un nico punto de anclaje al ncleo de coordinacin,
de all el nombre monodentado que quiere decir un nico diente. Comnmente se trata
de molculas pequeas, que poseen un nico tomo donador de electrones tales como
el amonaco(NH3), el agua (H2O), o los aniones halogenuro (X-), alcxido (RO-),
o alquilo (R-) entre otros.

Cuando se forma un complejo de un catin metlico a partir de unin con ligandos


monodentados se alteran notoriamente las propiedades de solubilidad del catin, en
general esto debido a que el complejamiento provoca un aumento en el tamao del ion,
lo que a su vez se traduce en una disminucin en la fuerza de atraccin entre el catin y
sus contraiones. Esto por lo general provoca un aumento en la solubilidad del ion, o,
mejor expresado, una disminucin de su tendencia a precipitar.

Ligandos polidentados o agentes quelantes

Los ligandos de este tipo son capaces de establecer dos o ms uniones simultneas con
el ncleo de coordinacin, pueden ser bidentados, tridentados, tetradentados etc. A este
tipo de ligandos se les suele llamar tambin "agentes quelantes" un nombre derivado de
la palabra griega kela que significa "pinza" porque el tipo de estructura espacial que se
forma se asemeja a un cangrejo con el ncleo de coordinacin atrapado entre sus pinzas.
Muchas veces se utiliza a los agentes quelantes como agentes precipitantes, ya que al
ser capaces de establecer dos o ms uniones simultneas tambin pueden funcionar
como "puentes" entre dos o ms ncleos de coordinacin, facilitando la formacin de
enormes agregados macromoleculares que precipitan con facilidad.

Entre este tipo de compuestos encontramos por ejemplo a los


aniones fosfato (PO43-) , carbonato (CO32-),oxalato (-OOC-COO-), etilendiamina (H2N-
CH2-CH2-NH2) y bipiridina. Un ligando polidentado de enorme importancia por la
cantidad de aplicaciones que tiene es el EDTA, el EDTA posee seis sitios de unin.

Ligandos ambidentados

Este tipo de ligandos podra considerarse un caso especial de los ligandos polidentados,
porque poseen ms de un tomo capaz de donar pares de electrones no compartidos, sin
embargo poseen un tamao demasiado pequeo como para ser capaces de donar
electrones con ambos tomos a la vez, y en lugar de ello se enlazan de una manera
otra dependiendo de las circunstancias.

Dentro de este grupo encontramos por ejemplo a los aniones tiocianato (S=C=N-),
nitrito (O=N-O-) e isotiocianato (NC-S-)

Un compuesto complejo est constituido por un tomo central (ion central) con una
valencia o carga caracterstica y grupos de tomos, iones o molculas unidos al tomo
central. El nmero de coordinacin indica la cantidad de tomos, iones o molculas
unidas al tomo central. A estas partculas se les llama ligando. El tomo central junto
con los ligando forma el ion complejo.

K [Au (CN)2] Anin Complejo

[Cu (NH3)4]Cl2 Catin Complejo

MATERIALES EQUIPOS Y REACTIVOS:

Tubos de ensayo, Gradilla, Vasos de Precipitados, Probetas, Pipetas, sol de AgNo3, sol
de KI, sol de ZnCl2, sol de Na (OH), HCl, Cu (NO3) NH4 (OH).

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

Preparacin de Compuestos con Iones Complejos Aninicos:

a) En un tubo de ensayo, verter unas gotas de solucin saturada de AgNO3. Aadir


unas gotas de solucin saturada de KI. Observar. Continuar aadiendo la
solucin saturada de KI hasta la completa disolucin del precipitado.
b) A una solucin de la sal ZnCl2 aadir unas gotas de solucin de un alcalino
hasta formar un precipitado blanco. Aadir al precipitado un exceso de solucin
alcalina, el precipitado se disuelve por la formacin del complejo.

Preparacin de Compuestos con Iones Complejos Catinicos:


a) a una solucin saturada de AgNO3, agregar unas gotas de HCl hasta la
formacin de un precipitado blanco. Aadir aproximadamente un ml de
amoniaco en solucin hasta la disolucin del precipitado. Observar la formacin
del complejo catinico. Desgnelo

CUESTIONARIO

4.1. Porque al reaccionar el cloruro de zinc con el hidrxido de sodio forma


precipitado, mientras sucede al contrario con la solucin de cloruro de
hexaminzinc (II).

El hidrxido de cobre es un polvo con color que vara desde el azul claro hasta el azul
verdoso; es bastante estable al aire pero se descompone fcilmente si se expone a una
temperatura superior a los 100. El hidrxido de cobre tiene una buena solubilidad en
los cidos y en amoniaco pero es insoluble en el agua; resulta fundamental para la
preparacin de otros compuestos del cobre y para la fabricacin de pigmentos para
colorar el papel.

4.2. Escriba las reacciones que se dan en los experimentos 1 y 2

EXPERIMENTO 1

a) AgNO3 + KI KNO3 + AgI

K [ Ag I 2 ]
KI + AgI

b) ZnCl2 + NaOH Zn(OH)2 + NaCl

OH 3
Zn(OH)2 + NaOH Zn
Na

EXPERIMENTO 2

a) AgNO3 + HCl AgCl + HNO3

AgCl + NH4OH [ Ag ( N H 3 ) ( H 2 O) ]+Cl


b) Cu(NO3)2 + NaOH NaNO3 + Cu(OH)2

OH 2 (N H 3)
Cu(OH)2 + NH4OH Cu+ H 2 O

4.3. Un compuesto complejo tiene Co+3 , NH3 y Cl- . para precipitar el Cl- a partir
de 11.67 gr de esta sal se necesita 8.5 gr de AgNO 3. Al descomponer igual cantidad
de la misma sal se obtienen 4.48 litros de NH3 a condiciones normales . El peso
molecular de la sal es de 233.3 .Determinar la formula de coordinacin del
compuesto.

4.4. Determinar las formulas de coordinacin para los siguientes amoniacos:


CoCl3.6NH3 yCoCl3.5NH3. por qu la precipitacin de los iones cloro a partir de 1
mol del primer compuesto, requiere 3 mol-gr de AgNO 3 y a partir de 1 mol del
segundo tan solo 2 mol-gr?

N H 3 6
CoCl3.6NH3 Co C l 3

N H 3 5 Cl
CoCl3.5NH3 Co C l2

4.5. Qu es un complejo?, cmo se forma?, qu es un ligando y cules son sus


tipos? Qu nmeros de coordinacin se encuentran en los metales?, qu tipos de
ligando se encuentra en la hemoglobina?

Definicin de complejo: En qumica se denomina complejo a una entidad se encuentra


formada por una asociacin que involucra a dos o ms componentes unidos por un tipo
de enlace qumico, el enlace de coordinacin, que normalmente es un poco ms dbil
que un enlace covalente tpico.1
Por una costumbre histrica el trmino complejo se utiliza principalmente para describir
a aquel tipo de estructura molecular que usualmente se encuentra formada por un tomo
central (el cual es con frecuencia un catin metlico) que se encuentra enlazado a un
arreglo ordenado de otros grupos de tomos que lo rodean llamados ligandos. Esta
ltima acepcin es tambin conocida como entidad de coordinacin.

Cmo se forman los complejos (mtodos de obtencin)?

Se han desarrollado diferentes mtodos para preparar compuestos de coordinacin; la


seleccin del mtodo depende del sistema, pues no todos son aplicables a la sntesis de
un compuesto en particular. La mejor manera de adquirir experiencia acerca de la
obtencin de los compuestos de coordinacin es preparndolos en el laboratorio,
siguiendo los procedimientos desarrollados para cada caso. Los mtodos se describen en
los libros de prcticas o de sntesis de compuestos de coordinacin; muchos de ellos se
han publicado en el Journal of Chemical Education, o en la coleccin Inorganic
Synthesis.

En una sntesis, el paso inicial es encontrar la reaccin que produzca el compuesto con
un buen rendimiento y el paso siguiente es aislar el producto de la mezcla de reaccin.
Las tcnicas ms usadas para este ltimo paso son las siguientes:

1. Cristalizacin: Concentrar la mezcla de reaccin y enfriar en un bao de hielo-sal.Si


se posee una semilla del compuesto deseado, se puede inducir la cristalizacin.

2. Extraccin: Agregar lentamente un solvente que sea miscible con el de la mezcla de


reaccin, pero que no disuelva el compuesto deseado.

3. Formacin de una sal: Si el compuesto deseado es un catin, puede aislarse


mediante la adicin de un anin apropiado con el cual forme una sal insoluble. Para
precipitar un complejo aninico, se aade un catin apropiado. Con frecuencia un ion
grande de carga opuesta a la del complejo facilita su aislamiento.

4. Otras tcnicas que pueden usarse son las cromatogrficas, adems de la destilacin y
sublimacin.

Casi siempre, las reacciones de los complejos metlicos se llevan a cabo en solucin.
Las molculas del solvente compiten por el ion central, siendo la formacin del
complejo con otro ligante es una reaccin de sustitucin, en la cual un grupo entrante
desplaza un ligante ya presente (una molcula de solvente). La termodinmica y la
cintica de formacin de los complejos juegan un papel importante en la comprensin
de sus reacciones. Los mecanismos de stas se estudiarn posteriormente.

TIPOS DE LIGANDOS

Ligante Monodentado:

Es el ligante que est unido al ion central por un slo tomo donor.
Ligante Didentado:
Ligante que ocupa simultneamente dos posiciones de coordinacin del ion
central. Puede ser simtrico cuando las dos mitades de la especie qumica son
equivalentes, como la etilendiamina H2N-CH2-CH2-NH2, o asimtrico cuando no
lo son, como en el anion glicinato, H3+N-CH2-COO-. La segunda edicin de las
reglas de nomenclatura de la IUPAC (1970) propona el trmino bidentado para
este tipo de ligante, pero la edicin de 1990 sugiere el trmino didentado, que
ser el usado a travs de este texto.
Ligante Polidentado:

Es un ligante unido simultneamente al ion central por ms de una posicin de


coordinacin; son comunes los ligantesdidentados ya descritos, los tridentados,
los tetradentados y los hexadentados, como el ion etilendiaminotetraacetato o
EDTA.
Metalaciclo o Quelato:

Es un compuesto de coordinacin en el cual por lo menos un ligante ocupa ms


de una posicin de coordinacin del mismo ion central, formando anillos.
Grupo Puente o Ligante Puente:

Es un ligante unido simultneamente a ms de un ion metlico. (Ejemplo las


grupo
4.6. Nombrar los siguientes complejos:
K 3 [Co ( CN )6 ] hexaciano cobaltato (III) de potasio

N a3 [Cr F6 ] hexafluoro cromato (III) de sodio

[ Cu ( H 2 O )6 ] hexacuocobre(O)

[ ( N H 3 )6 ] C l2 cloruro de hexamin niquel (II)

4.7.Escribir las formulas de los siguientes complejos:

hexacianocromato (III) de potasio K3[Cr(CN)6]

fosfato de bitrietilentriamincobalto (III) [Co(NH3)3(Trien)2](PO3)3