UNIVERSIDAD

VERACRUZANA
FACULTAD DE INGENIERA Y CIENCIAS QUMICAS

Qumico Farmacutico
Biolgico

CATEDRTICO:

M. en C. Jacobo
Domnguez
NOMBRE:

Aldo Alexis Garca Lpez

Qumica Analtica
Trabajo Final del
 2

semestre Mtodos que

EXPERIENCIA EDUCATIVA:

utiliza la qumica
analtica
25 de mayo del 2015
ndice

-qumica analticaPAG.
3
-reacciones qumicas..
PAG. 5
-mtodos
analticos..PAG.13
-equilibrio qumico
PAG. 27
 3

oQUMICA ANALTICA
Es la rama de la qumica que tiene como finalidad el estudio de la
composicin qumica de un material o muestra, mediante diferentes
mtodos de laboratorio. Se divide en qumica analtica cuantitativa y
qumica analtica cualitativa.

La bsqueda de mtodos de anlisis ms rpidos, selectivos y sensibles

es uno de los objetivos esenciales perseguidos por los qumicos
analticos. En la prctica, resulta muy difcil encontrar mtodos analticos
que combinen estas tres cualidades y, en general, alguna de ellas debe
ser sacrificada en beneficio de las otras. En el anlisis industrial, la
velocidad del proceso suele condicionar las caractersticas del mtodo
empleado, ms que su sensibilidad. Por el contrario, en toxicologa la
necesidad de determinar sustancias en cantidades muy pequeas puede
suponer el empleo de mtodos muy lentos y costosos.

Las caractersticas generales de la qumica analtica fueron establecidas

a mediados del siglo XX. Los mtodosgravimtricos eran preferidos, por
lo general, a los volumtricos y el empleo del soplete era comn en los
laboratorios. Autores como Heinrich Rose (1795-1864) y Karl R. Fresenius
(1818-1897) publicaron influyentes obras durante estos aos, que
establecieron las caractersticas generales de la disciplina. El segundo
fue, adems, el editor de la primera revista dedicada exclusivamente a
la qumica analtica, Zeitschrift fr analytische Chemie (Revista de
Qumica analtica), que comenz a aparecer en 1862. Karl R. Fresenius
cre tambin un importante laboratorio dedicado a la enseanza de la
 4

qumica analtica y a la realizacin de anlisis qumicos para diversas

instituciones estatales e industrias qumicas.

El desarrollo de los mtodos instrumentales de anlisis qumico se

produjo en el ltimo cuarto del siglo XIX, gracias al establecimiento de
una serie de correlaciones entre las propiedades fsicas y la composicin
qumica. Los trabajos de Robert Bunsen y Gustav Robert
Kirchhof establecieron las bases de la espectroscopia e hicieron posible
el descubrimiento de numerosos elementos. Nuevos instrumentos
pticos, como el colormetro o el polarmetro, simplificaron e hicieron
mucho ms rpidos un gran cantidad de anlisis de importancia
industrial. Las leyes electroqumicas establecidas por Michael
Faraday (1791-1867) y los medicamentos se basan en las
investigaciones de autores como Oliver Wolcott Gibbs (1822-1908) y la
creacin de laboratorios de investigacin como el de Alexander
Classen (1843-1934) que permitieron que las tcnicas de anlisis
electroqumico ganaran importancia en los ltimos aos del siglo XIX. En
los aos veinte del XX, el polaco Jaroslav Heyrovsky (1890-1967)
estableci las bases de la polarografa que, ms adelante, se convirti
en una tcnica de anlisis muy importante de determinados iones y fue
tambin empleada para el estudio de la naturaleza de los solutos y los
mecanismos de reaccin en disolucin. Otra de las tcnicas importantes
que iniciaron su andadura en esos primeros aos del siglo XX fue
la cromatografa que se desarroll enormemente en las dcadas
posteriores. El siglo XX estuvo tambin caracterizado por la llegada de
nuevos instrumentos como el pH-metro y el gran desarrollo de los
mtodos espectrocpicos, particularmente la espectroscopia infrarroja y
laresonancia magntica nuclear, que tuvieron una gran aplicacin en
muchas reas de la qumica, especialmente en qumica orgnica.
 5

oREACCIONES QUMICAS

Las reacciones qumicas se clasifican por la energa que requieren o liberan, o

bien por el proceso a que se someten los reactivos.

Si una reaccin qumica libera energa, se llama reaccin exotrmica. El ejemplo

ms comn es la combustin, en la cual la energa se manifiesta en forma de
calor y luz. Si, por el contrario, la reaccin qumica requiere energa del medio
para efectuarse, recibe el nombre de reaccin endotrmica. La fotosntesis es un
proceso de esta clase, porque requiere de la luz solar para realizarse.

La informacin contenida en una reaccin

qumica

Una ecuacin qumica es una forma sencilla de describrir una reaccin qumica:
es como una oracin gramatical, donde se usan frmulas y smbolos en lugar de
palabras. Por medio de una ecuacin qumica se proporciona mucha informacin
de manera concisa y breve.
 6

El magnesio metlico y el oxgeno del aire dan lugar a una reaccin de

combustin, que produce xido de magnesio. La ecuacin que describe esta
reaccin es la siguiente:

En una ecuacin qumica, el signo + se lee como reacciona con y la flecha,

como produce. Los compuestos o elementos que aparecen del lado izquierdo
de la flecha se denominan reactivos, y los de lado derecho, productos. En el
ejemplo, los reactivos son el magnesio y el oxgeno; el producto, el xido de
magnesio.

El estado fsico de las sustancias que intervienen en una reaccin qumica

tambin se indica en la ecuacin; para ello se anotan subndices entre
parntesis despus de cada frmula. Se usa el subndice (s) cuando la sustancia
aparece en estado slido, (l) si es lquida y (g) cuando se presenta en forma de
gas. Si alguno de los reactivos o productos est en disolucin acuosa, se escribe
(ac).

Las condiciones necesarias para efectuar una reaccin pueden sealarse arriba
o abajo de la flecha; ste sera el caso de alguna temperatura o presin
determinadas. Una delta mayscula (), colocada sobre la flecha, indica que
debe suministrarse calor para que se produzca la reaccin. Ejemplo:

En el cuadro de abajo, estn los smbolos de uso comn en las reacciones

qumicas.

Smbolo Significado

Produce (n); apunta hacia los productos

Reaccin reversible

Gas que se desprende; se escribe despus de la

frmula

Slido que se forma o precipitado; se anota despus

de la frmula
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(s) Estado slido

(l) Estado lquido

(g) Estado gaseoso

(ac) Disolucin acuosa

Calor

Ms o reacciona con; se escribe entre las frmulas de

+
las sustancias

Balanceo de reacciones de sntesis

Como una ecuacin qumica es la descripcin de un proceso qumico, para

escribir una ecuacin completa es necesario saber qu sucede en la reaccin, o
sea, conocer los reactivos y los productos. En este sentido, una ecuacin
qumica tiene un significado cualitativo.

Sin embargo, las ecuaciones qumicas poseen tambin una expresin

cuantitativa, que debe ser consistente con la ley de conservacin de la materia.
Esto significa que una ecuacin debe contener el mismo nmero de tomos de
cada tipo en ambos lados. Cuando este requisito se cumple, la ecuacin est
balanceada.

Para balancear una ecuacin qumica se anteponen a cada frmula nmeros

enteros, llamados coeficientes estequiomtricos. Estos nmeros indican la
cantidad de tomos o molculas que intervienen en la reaccin y el nmero de
moles de reactivos y productos. Considrese, por ejemplo, la reaccin que da
como resultado el agua:

Esta ecuacin indica que dos molculas de hidrgeno, o dos moles de molculas
de hidrgeno, reaccionan con una molcula de oxgeno, o un mol de molculas
de oxgeno, para generar dos molculas de agua, o dos moles de molculas de
agua.
 8

Existen varios mtodos para balancear ecuaciones; el ms sencillo es conocido

como balanceo por tanteo.

Algunas ecuaciones se balancean fcilmente por tanteo, pero es necesario

poner atencin en el procedimiento y cuidar que se cumpla la ley de
conservacin de la materia. El mtodo de balanceo por tanteo consiste en
ajustar el nmero de tomos de cada elemento para que coincida en ambos
lados de la ecuacin. Nunca debe cambiarse la frmula de un compuesto para
obtener una ecuacin balanceada, es decir, se deben respetar siempre los
subndices.

No existe una sola manera de balancear las reacciones por tanteo; cada
reaccin debe tratarse de manera individual. Slo la prctica permitir hacer
esto con rapidez y facilidad.

Las reacciones de sntesis son aquellas en que dos reactivos se combinan para
dar un producto. La forma general de la ecuacin correspondiente es sta:

Donde A y B son elementos o compuestos y AB es siempre un compuesto. Para

balancear una reaccin de sntesis pueden seguirse los siguientes pasos:

1. Contar y comparar el nmero de tomos de cada elemento en ambos

lados de la ecuacin para determinar los que deben balancearse.

2. Identificar los metales y los no metales para comenzar el balanceo por los
primeros, continuar con los segundos y finalizar con el hidrgeno y el
oxgeno.

3. Balancear uno por uno los elementos, colocando nmeros enteros

(coeficientes estequiomtricos) delante de las frmulas respectivas.

4. Seleccionar los nmeros ms pequeos que igualen el nmero de tomos

en ambos lados de la ecuacin. Debe tomarse en cuenta que un nmero
colocado delante de una frmula multiplica cada tomo de sta. Cuando el
nmero que multiplica la frmula es 1, no se escribe.

1. Comprobar que el balanceo de un elemento no descompone los dems. Si

al balancear un elemento, se desbalancean otros, deben efectuarse los
ajustes necesarios.

2. Comprobar que el nmero de tomos de cada elemento sea igual en

 9

ambos lados de la ecuacin.

Reaccin de sntesis
Una reaccin de sntesis' o reaccin de combinacin es un proceso elemental en
el que dos sustancias qumicas reaccionan para generar un solo producto.
Elementos o compuestos sencillos que se unen para formar un compuesto ms
complejo. La siguiente es la forma general que presentan este tipo de
reacciones:

A+B AB

Donde A y B representan cualquier sustancia qumica.

Algunas reacciones de sntesis se dan al combinar un xido bsico con agua,

para formar un hidrxido, o al combinar el xido de un no metal con agua para
producir un oxi-cido.

Ejemplos:

Na2O(s) + H2O(l) 2Na(OH)(ac)

SO3(g) + H2O(l) H2SO4(ac)

Otras reacciones de sntesis se dan al combinar un no metal con hidrgeno, para

obtener un hidrcido.
 10

Ejemplo:

Cl2(g)+ H2(g) 2HCl(g)

La oxidacin de un metal, tambin es una reaccin de sntesis o de combinacin.

Ejemplo:

4Na(s) + O2(g) 2Na2O(s) kk

REACCIN DE DESCOMPOSICIN O
ANLISIS
En este tipo de reaccin qumica un determinado compuesto se
descompone en sustancias ms simples o en los elementos que lo
constituyen. Ocurre naturalmente en la degradacin de los suelos a
travs del tiempo, en forma inducida industrialmente y en el laboratorio.
Se utiliza muchas veces en los laboratorios para determinar los
constituyentes que estn presentes en un determinado compuesto o
para buscar la estabilidad en los mismos.
Inicialmente en este tipo de reacciones, tenemos un compuesto AB, que
se descompone en A y B que pueden ser elementos o compuestos ms
simples:
AB A + B
 11

Reactante Productos

-Tipos de reacciones qumicas de descomposicin

Existen distintos tipos de reacciones de descomposicin, las cuales
pueden ser trmicas, catalticas o electrolticas.

Descomposiciones trmicas: Ocurren por la aplicacin de calor

en un reactivo, el cual se descompone a una determinada
temperatura. Como lo que ocurre con el carbonato de sodio a altas
temperaturas, que se descompone en oxido de sodio (Na 2O) y
dixido de carbono (CO2):

Na2CO3(s) Na2O(s) + CO2(g)

Descomposiciones catalticas: Ocurren por la utilizacin de un

catalizador, cmo cuando se agrega yoduro de potasio (KI) en la
descomposicin del agua oxigenada (H2O2):

2H2O2(l) 2H2O(l) + O2(g)

Descomposiciones electrolticas: Ocurren por la aplicacin de

electricidad, cmo es el caso de la descomposicin del agua (H 2O)
en sus elementos constituyentes oxgeno (O 2) e hidrgeno (H2) a
travs del proceso conocido como electrlisis:

2H2O(l) 2H2(g) + O2(g)

-CARACTERSTICAS DE LAS REACCIONES DE

DESCOMPOSICIN:
Un compuesto se descompone en sustancias ms simples.
Ocurre en forma natural o inducida.
Se utilizan a nivel de laboratorio para determinar elementos
que constituyen un compuesto (anlisis qumico).
Existen descomposiciones trmicas, catalticas o electrolticas.

Reaccin de desplazamiento
En una reaccin de desplazamiento, un ion (o tomo) de
un compuesto se reemplaza por un ion (o tomo) de otro elemento:1
 12

A + BC AC + B

La mayora de las reacciones de desplazamiento se agrupan en tres

subcategoras:

Desplazamiento de hidrgeno

Desplazamiento de metal

Desplazamiento de halgeno

-Desplazamiento del hidrogeno

Todos los metales alcalinos y algunos
metales alcalinotrreos (Ca, Sr y Ba), que son los ms reactivos de los
elementos metlicos, desplazarn al hidrgeno del agua fra:

2Na(s) + 2H2O(l) 2NaOH(ac) + H2(g)

Los metales menos reactivos, como el aluminio y el hierro, reaccionan

con vapor de agua para dar gas hidrgeno:

2Al(s) + 3H2O(g) Al2O3(s) + 3H2(g)

Muchos metales, incluidos los que no reaccionan con el agua, pueden

desplazar al hidrgeno de los cidos. Por ejemplo el Zinc (Zn) y
el magnesio (Mg) no reaccionan con elagua pero si con el cido
clorhdrico:

Zn(s) + 2HCl(ac) ZnCl2(ac) + H2(g)

Mg(s) + 2HCl(ac) MgCl2(ac) + H2(g)

Estas reacciones se utilizan para preparar gas hidrgeno en el

laboratorio.

-Desplazamiento de metales
Un metal de un compuesto tambin puede ser desplazado por otro
metal en estado libre. Una forma sencilla de predecir si en realidad va a
 13

ocurrir una reaccin de desplazamiento de un metal o de hidrgeno, es

referirse a una serie de actividad.

De acuerdo con esta serie, cualquier metal que se ubique arriba del
hidrgeno, lo desplazar del agua o de un cido, pero los metales
situados debajo del hidrgeno no reaccionarn ni con agua ni con
cidos.

Las reacciones de desplazamiento de metal tiene muchas aplicaciones

en los procesos metalrgicos, en los cuales interesa separar los metales
puros a partir de sus minerales.

El vanadio se obtiene por tratamiento de xido de vanadio

con calcio metlico.

-Desplazamiento de halogeno
El comportamiento de halgenos en reacciones de desplazamiento de
los halgenos se puede resumir en otra serie de actividad:

F2 >Cl2 >Br2 > I2 elementos como agentes oxidantes disminuye

conforme se avanza del flor al yodo en el grupo VllA, as
el flormolecular se puede desplazar.
 14

Reaccin de doble
sustitucin o doble
desplazamiento
Tambin llamada de doble descomposicin o mettesis, es una reaccin
entre dos compuestos que generalmente estn cada uno en solucin
acuosa. Consiste en que dos elementos que se encuentran en
compuestos diferentes intercambian posiciones, formando dos nuevos
compuestos. Estas reacciones qumicas no presentan cambios en el
nmero de oxidacin o carga relativa de los elementos, por lo cual
tambin se le denominan reacciones NO REDOX.

Ejemplos:
En reacciones de precipitacin se producen sustancias parcialmente
solubles o insolubles, los cuales van al fondo del recipiente donde se
realiza la reaccin qumica. Los precipitados por lo general presentan
colores tpicos, razn por la cual son usados en qumica analtica para
reconocimiento de elementos y compuestos.
 15

oMTODOS ANALTICOS
Los mtodos que emplea el anlisis qumico pueden ser:

Mtodos qumicos (se basan a en reacciones qumicas) o clsicos:

Anlisis volumtrico

Anlisis gravimtrico

Mtodos fisicoqumicos (se basan en interacciones fsicas) o

instrumentales:

Mtodos espectromtricos

Mtodos electroanalticos

Mtodos cromatogrficos
Los mtodos qumicos han sido utilizados tradicionalmente, ya que no
requieren instrumentos muy complejos (tan
solo pipetas, buretas,matraces, balanzas, entre otros).
Los mtodos fisicoqumicos, sin embargo, requieren un instrumental ms
sofisticado, tal como equipos de cromatografa, cristalografa,etc.
El estudio de los mtodos qumicos est basado en el equilibrio qumico,
que puede ser de los siguientes tipos:

Equilibrio cido-base;

Equilibrio redox;
M
16

Equilibrio de solubilidad;

Equilibrio de complejos

t
o
d ANLISIS
VOLUMTRICO

o
La valoracin o titulacin es un mtodo
de anlisis qumico cuantitativo en el
laboratorio, que se utiliza para determinar
la concentracin desconocida de
un reactivo conocido. Debido a que las medidas
 17

de volumen juegan un papel fundamental en las titulaciones, se le

conoce tambin como anlisis volumtrico.

Un reactivo llamado valorante o titulador,1 de volumen y

concentracin conocida (una solucin estndar o solucin patrn) se
utiliza para que reaccione con una solucin del analito,2 de
concentracin desconocida. Utilizando una bureta calibrada para aadir
el valorante es posible determinar la cantidad exacta que se ha
consumido cuando se alcanza el punto final. El punto final es el punto en
el que finaliza la valoracin, y se determina mediante el uso de
un indicador. Idealmente es el mismo volumen que en el punto de
equivalenciael nmero de moles de valorante aadido es igual al
nmero de moles de analito, algn mltiplo del mismo (como en
los cidos poliprticos). En la valoracin clsica cido fuerte-base fuerte,
el punto final de la valoracin es el punto en el que el pH del reactante
es exactamente 7, y a menudo la solucin cambia en este momento de
color de forma permanente debido a un indicador. Sin embargo, existen
muchos tipos diferentes de valoraciones (ver ms adelante). Pueden
usarse muchos mtodos para indicar el punto final de una reaccin: a
menudo se usan indicadores visuales (cambian de color). En una
titulacin o valoracin cido-base simple, puede usarse un indicador de
pH, como lafenolftalena, que es normalmente incolora pero adquiere
color rosa cuando el pH es igual o mayor que 8,2. Otro ejemplo es
el naranja de metilo, de color rojo en medio cido y amarillo en
disoluciones bsicas. No todas las titulaciones requieren un indicador. En
algunos casos, o bien los reactivos o los productos son fuertemente
coloreados y pueden servir como "indicador". Por ejemplo, una titulacin
o valoracin redox que utiliza permanganato de potasio como disolucin
estndar (rosa/violeta) no requiere indicador porque sufre un cambio de
color fcil de detectar pues queda incolora al reducirse el permanganato.
Despus del punto de equivalencia, hay un exceso de la disolucin
titulante (permanganato) y persiste un color rosado dbil que no
desaparece.

Debido a la naturaleza logartmica de la curva de pH, las transiciones en

el punto final son muy rpidas; y entonces, una simple gota puede
cambiar el pH de modo muy significativo y provocar un cambio de color
en el indicador. Hay una ligera diferencia entre el cambio de color del
indicador y el punto de equivalencia de la titulacin o valoracin. Este
 18

error se denomina error del indicador. Por este motivo es aconsejable

efectuar determinaciones en blanco con el indicador y restarle el
resultado al volumen gastado en la valoracin.

En una titulacin o valoracin, tanto la sustancia patrn como el analito

deben estar en fase lquida (o en disolucin). Si la muestra no es un
lquido o una disolucin, debe ser disuelta. Si el analito est muy
concentrado en la muestra a analizar, suele diluirse. Aunque la amplia
mayora de las titulaciones se llevan a cabo en disolucin acuosa,
pueden usarse otros disolventes como cido actico o etanol con igual
finalidad, para determinados anlisis. Una cantidad medida de muestra
se coloca en un frasco donde se disuelve y se diluye si es necesario. El
resultado matemtico de la valoracin puede calcularse directamente
mediante la cantidad de valorante medida. Cuando la muestra ha sido
disuelta o diluida previamente a la valoracin, la cantidad de disolvente
utilizado para disolver o diluir debe ser bien conocida (generalmente es
un coeficiente entero) para poder considerarlo en el resultado
matemtico de la valoracin de la muestra original. Muchas valoraciones
requieren un cierto control del pH de la reaccin. Para ello, se
usandisoluciones amortiguadoras aadidas en el frasco de la disolucin
a analizar para mantener el pH de la solucin. En otros casos se debe
enmascarar un cierto ion: esto es necesario cuando hay dos reactivos en
la muestra que pueden reaccionar con la sustancia patrn y solo
queremos valorar uno de ellos, o bien cuando la reaccin puede ser
inhibida o alterada por la presencia de ese ion. Se procede aadiendo
otra disolucin a la muestra para enmascarar o secuestrar el ion no
deseado, mediante la formacin de un enlace dbil con l o incluso
formando una sustancia insoluble. Algunas reacciones redox pueden
requerir calentar la disolucin con la muestra y valorar mientras est
todava caliente (para incrementar la velocidad de reaccin). Por
ejemplo, la oxidacin de ciertas soluciones de oxalato requiere calentar
la solucin hasta unos 60 grados centgrados para mantener una
adecuada velocidad de reaccin.

-Tipos de valoraciones:
Las valoraciones se clasifican por el tipo de objeto a analizar:
 19

Valoraciones cido-base: basadas en la reaccin de

neutralizacin entre el analito y una disolucin de cido o base que
sirve de referencia. Para determinar el punto final, usan un indicador
de pH, un pH-metro, o un medidor de conductancia.

Valoraciones redox: basadas en la reaccin de oxidacin-

reduccin o reaccin redox entre el analito y una disolucin de
oxidante o reductor que sirve de referencia. Para determinar el punto
final, usan un potencimetro o un indicador redox aunque a veces o
bien la sustancia a analizar o la disolucin estndar de referencia
tienen un color suficientemente intenso para que no sea necesario un
indicador adicional.

Valoraciones de formacin de complejos o

complexometras: basadas en la reaccin de formacin de
un complejo entre el analito y la sustancia valorante. El agente
quelante EDTA es muy usado para titular iones metlicos en
disolucin. Estas valoraciones generalmente
requieren indicadores especializados que forman complejos ms
dbiles con el analito. Un ejemplo es Negro de Eriocromo T para
valoracin de iones calcio, magnesio o cobre (II).

Valoraciones de precipitacin: Son aquellas basadas en

las reacciones de precipitacin.Uno de los tipos ms habituales son
las Argentometras: precipitacin de aniones como los halgenos ( F-,
Cl-, Br-, I-) y el tiocianato (SCN-) con el ion plata. Ag+. Esta titulacin
est limitada por la falta de indicadores apropiados.
 20

ANLISIS GRAVIMTRICO
En qumica analtica, el anlisis gravimtrico o gravimetra consiste en
determinar la cantidad proporcionada de
un elemento, radical ocompuesto presente en una muestra, eliminando
todas las sustancias que interfieren y convirtiendo el constituyente o
componente deseado en un compuesto de composicin definida, que
sea susceptible de pesarse. La gravimetra es un mtodo
analtico cuantitativo, es decir, que determina la cantidad de sustancia,
midiendo el peso de la misma con una balanza analtica y por ltimo sin
llevar a cabo el anlisis por volatilizacin.

Los clculos se realizan con base en los pesos atmicos y moleculares, y

se fundamentan en una constancia en la composicin de sustancias
puras y en las relaciones ponderales (estequiometra) de las reacciones
qumicas.

Mtodo por precipitacin: Tcnica analtica clsica que se

basa en la precipitacin de un compuesto de composicin qumica
conocida tal que su peso permita calcular mediante relaciones,
generalmente estequiomtricas, la cantidad original de analito en una
muestra.

En este tipo de anlisis suele prepararse una solucin que contiene al

analito ya que ste est en solucin madre, a la que posteriormente se
agrega un agente precipitante, que es un compuesto que reacciona con
el analito en la solucin para formar un compuesto de muy baja
solubilidad. Posteriormente se realiza la separacin del precipitado de la
solucin madre empleando tcnicas

En este mtodo el analito es convertido en un precipitado poco soluble,

luego se filtra, se purifica, es convertido en un producto de composicin
qumica conocida y se pesa.

Para que este mtodo pueda aplicarse se requiere que el analito cumpla
ciertas propiedades:

Baja solubilidad
 21

Alta pureza al precipitar

Alta filtrabilidad

Composicin qumica definida al precipitar

Mtodo por volatilizacin: En este mtodo se miden los

componentes de la muestra que son o pueden ser voltiles. El mtodo
ser directo si evaporamos el analito y lo hacemos pasar a travs de una
sustancia absorbente que ha sido previamente pesada as la ganancia
de peso corresponder al analito buscado; el mtodo ser indirecto si
volatilizamos el analito y pesamos el residuo posterior a la volatilizacin
as pues la prdida de peso sufrida corresponde al analito que ha sido
volatilizado.

El mtodo por volatilizacin solamente puede utilizarse si el analito es la

nica sustancia voltil o si el absorbente es selectivo para el analito.

Mtodo por electrodeposicin: Este mtodo se basa en la

deposicin sobre un electrodo de un compuesto de relacin conocida
con el analito que se requiere cuantificar. La cuantificacin se realiza
mediante la diferencia de peso que se produce en los electrodos antes y
despus de realizar una reaccin redox en la solucin problema, que se
moldea ocasionando la precipitacin del analito o de un compuesto
formado por el mismo.
 22

Mtodos
fisicoqu
micos
 23

MTODOS
ESPECTROMTRICOS
Son mtodos instrumentales empleados en qumica analtica basados en
la interaccin de la radiacin electromagntica, u otras partculas, con
un analito para identificarlo o determinar su concentracin. Algunos de
estos mtodos tambin se emplean en otras reas de la qumica para
elucidacin de estructuras.

Estos mtodos emplean tcnicas que se dividen en tcnicas

espectroscpicas y en tcnicas no espectroscpicas. Las tcnicas
espectroscpicas son aquellas en las que el analito sufre procesos
deabsorcin, emisin o luminiscencia. El resto corresponde a tcnicas no
espectroscpicas.

Las tcnicas espectroscpicas se diferencian tambin segn la forma en

la que se encuentra el analito en el momento en el que sufre el proceso
espectroscpico, dando lugar a la espectroscopia atmica y a
la espectroscopia molecular.

Segn el rango de energa que presente la radiacin electromagntica

existen diferentes tcnicas, por ejemplo, espectroscopia de infrarrojo,
espectroscopia de resonancia magntica nuclear, etctera.

Las tcnicas no espectroscpicas aprovechan diferentes propiedades de

la radiacin electromagntica, como el ndice de refraccin o la
dispersin.
 24

Otra tcnica importante es la espectrometra de masas, tambin

empleada en qumica orgnica para la elucidacin de estructuras
moleculares.
 25

MTODOS ELECTRO-
ANALTICOS
Los Mtodos electroanalticos son una clase de tcnicas en qumica
analtica, que estudian un analito mediante la medida del potencial
elctrico (voltios) y/o la corriente elctrica (Amperios) en una celda
electroqumica, que contiene el analito.1 2 3 4Estos mtodos se pueden
dividir en varias categoras dependiendo de qu aspectos de la clula
son controlados y cules se miden. Las tres principales categoras
son: potenciometra (se miden la diferencia de potenciales en el
electrodo),coulombimetra (se mide la corriente de las celdas con el
tiempo), y Voltamperometra (se mide la corriente de las celdas mientras
se altera activamente el potencial de las celdas).

-Potenciometra

La potenciometra mide pasivamente el potencial de una solucin entre

dos electrodos, afectando muy poco a la solucin en el proceso. El
potencial se relaciona entonces con la concentracin de uno o varios
analitos. La estructura de la celda utilizada se designa a menudo como
un electrodo a pesar de que en realidad contiene dos electrodos: un
electrodo indicador y un electrodo de referencia (distinto del electrodo
de referencia utilizado en el sistema de tres electrodos). La
Potenciometra generalmente utiliza electrodos
construidos selectivamente sensibles a los iones de inters, tales como
un electrodo selectivo de fluoruro. El electrodo potenciomtrico ms
comn es el electrodo de membrana de vidrio utilizado en un pH-metro.

Coulombimetra

La Coulombimetra utiliza la corriente aplicada o el potencial para

convertir completamente un analito (mediante oxidacin o reduccin
electrdica) de un estado de oxidacin a otro. En estos experimentos, la
corriente total que pasa se mide directamente o indirectamente. El
conocimiento del nmero de electrones que han pasado nos puede
indicar la concentracin del analito o, cuando la concentracin se
conoce, el nmero de electrones transferidos en la reaccin redox. Las
 26

formas comunes de coulombimetra incluyen la coulombimetra

potenciostticaocoulombimetria a potencial controladoy
la coulombimetra a intensidad constante, as como una variedad de
titulaciones coulombimtricas.

Voltamperometra

La Voltamperometra aplica un potencial constante y/o variable en la

superficie de un electrodo y las medidas de la corriente resultante con
un sistema de tres electrodos. Este mtodo puede revelar el potencial de
reduccin de un analito y su reactividad electroqumica. Este mtodo, en
la prctica es un mtodo no destructivo ya que slo una muy pequea
cantidad del analito se consume en la superficie de bidimensional de los
electrodos de trabajo y auxiliar. En la prctica, las soluciones del analito
normalmente se eliminan, ya que es difcil separar el analito
del electrolito soporte y el experimento requiere slo una pequea
cantidad de analito. Un experimento normal puede implicar entre 1-10
mL con una concentracin de analitos entre 1-10 mM.

Polarografa
La Polarometra es una subclase de voltamperometra que utiliza
un electrodo de gota de mercurio como electrodo de trabajo.
El electrodo auxiliar es a menudo la cubeta de mercurio resultante. La
preocupacin por la toxicidad del mercurio ha causado que el uso de los
electrodos de mercurio se reduzca en gran medida. Materiales de
electrodo alternativos, tales como los metales nobles y el carbono
cristalino, son asequibles, inertes, y de fcil limpieza.

Amperometra
La mayora de la Amperometra es ahora una subclase de la
voltamperometra en la que el electrodo se mantiene a potenciales
constantes durante varios periodos de tiempo. La distincin
entre amperometra y voltamperometra es principalmente histrica.
Hubo un tiempo en que era difcil cambiar entre "mantener" y
"escanear" un potencial. Esta funcin es trivial para los
modernos potenciostatos, y hoy en da hay poca diferencia entre las
 27

tcnicas que, o bien "mantienen", "escanean", o realizan ambas cosas

en un solo experimento. Sin embargo, la terminologa todava resulta
confusa, por ejemplo, la voltamperometra de pulso diferencial es
tambin conocida como amperometra de pulso diferencial. Este
experimento puede ser visto como la combinacin de
la voltamperometra de barrido lineal y la cronoamperometra de ah la
confusin acerca de en que categora debera ser nombrado.

Una ventaja que distingue la amperometra de otras formas de

voltamperometra es que en la amperometra, las corrientes medidas
son un promedio (o una suma) en el tiempo. En la mayora de las
voltamperometras, las corrientes medidas deben considerarse de forma
independiente en intervalos de tiempo individuales. El promedio
utilizado en amperometra da a estos mtodos una mayor precisin que
a la meyora de medidas individuales de (otras) tcnicas
voltamperomtricas.

No todos los experimentos que histricamente fueron amperometra se

incluyen ahora en el mbito de la voltamperometra. En una valoracin
amperomtrica, se mide la corriente, pero esto no sera considerado
voltamperometra dado que la solucin entera se transforma durante el
experimento. Las valoraciones amperomtricas son, en cambio una
forma de coulombimetra.
 28

MTODOS
CROMATOGRAFICOS
La cromatografa es un mtodo fsico de separacin para la
caracterizacin de mezclas complejas, la cual tiene aplicacin en todas
las ramas de la ciencia. Es un conjunto de tcnicas basadas en el
principio de retencin selectiva, cuyo objetivo es separar los distintos
componentes de una mezcla, permitiendo identificar y determinar las
cantidades de dichos componentes. Diferencias sutiles en elcoeficiente
de particin de los compuestos da como resultado una retencin
diferencial sobre la fase estacionaria y por tanto una separacin efectiva
en funcin de los tiempos de retencin de cada componente de la
mezcla.

La cromatografa puede cumplir dos funciones bsicas que no se

excluyen mutuamente:

Separar los componentes de la mezcla, para obtenerlos ms puros

y que puedan ser usados posteriormente (etapa final de muchas
sntesis).

Medir la proporcin de los componentes de la mezcla (finalidad

analtica). En este caso, las cantidades de material empleadas son
pequeas.

Las distintas tcnicas cromatogrficas3 se pueden dividir segn cmo

est dispuesta la fase estacionaria:

Cromatografa plana. La fase estacionaria se sita sobre una placa

plana o sobre un papel. Las principales tcnicas son:
 29

Cromatografa en papel

Cromatografa en capa fina

Cromatografa en columna. La fase estacionaria se sita dentro de

una columna. Segn el fluido empleado como fase mvil se
distinguen:

Cromatografa de lquidos

Cromatografa de gases

Cromatografa de fluidos supercrticos

La cromatografa de gases incluye a numerosos compuestos orgnicos.

En el caso de compuestos no voltiles se recurre a procesos
denominados de "derivacin", a fin de convertirlos en otros compuestos
que se volatilicen en las condiciones de anlisis.

Dentro de la cromatografa lquida destaca la cromatografa lquida de

alta resolucin (HPLC, del ingls High Performance Liquid
Chromatography), que es la tcnica cromatogrfica ms empleada en la
actualidad, normalmente en su modalidad de fase reversa, en la que la
fase estacionaria tiene carcter no polar, y la fase mvil posee carcter
polar (generalmente agua o mezclas con elevada proporcin de la
misma, o de otros disolvente polares, como por ejemplo metanol). El
nombre de "reversa" viene dado porque tradicionalmente la fase
estacionaria estaba compuesta de slice o almina, de carcter polar, y
por tanto la fase mvil era un disolvente orgnico poco polar. Una serie
eluotrpica es un rango de sustancias de diferentes polaridades que
actan como fase mvil y que permiten observar un mejor
desplazamiento sobre una fase estacionaria.
 30

o EQUILIBRIO
QUMICO
Cuando estamos en presencia de una reaccin qumica, los reactivos se
combinan para formar productos a una determinada velocidad. Sin
embargo, los productos tambin se combinan para formar reactivos. Es
decir, la reaccin toma el sentido inverso. Este doble sentido en las
reacciones que es muy comn en qumica, llega a un punto de equilibrio
dinmico cuando ambas velocidades se igualan. No hablamos de un
equilibrio esttico en el que las molculas cesan en su movimiento, sino
que las sustancias siguen combinndose formando tanto productos
como reactivos. A este equilibrio lo llamamos equilibrio qumico.

El equilibrio qumico se representa a travs de una expresin

matemtica llamada constante de equilibrio.

En una reaccin hipottica:

aA + bB<> cC + dD

La constante de equilibrio esta dado por:

K = ( [D]d . [C]c ) / ( [A]a . [B]b ) (Las minsculas estan elevadas como

potencia).

La constante de equilibrio qumico es igual al producto de las

concentraciones de los productos elevados a sus coeficientes
estequiomtricos (c y d) dividido por el producto de las concentraciones
de los reactivos elevados a sus coeficientes estequiomtricos (a y b).
Recordemos que estos coeficientes son los nmeros que equilibran a
las reacciones qumicas. La constante no vara, por eso es constante.
Solo depende de la temperatura. A cada temperatura distinta habr
valores diferentes de constantes para la misma reaccin. Con respecto a
las unidades de K, estas dependern de la expresin matemtica que
quede en cada caso particular.
 31

Segn el valor que tenga la K de equilibrio, tendremos una idea certera

de lo completa que puede llegar a ser una reaccin. Si estamos en
presencia de una K grande, mucho mayor que 1, la reaccin tiende a
completarse bastante a favor de los productos. Caso contrario sucede si
la K es muy pequea.

En el caso de aquellas reacciones donde figuren compuestos en estado

gaseoso, la constante se denomina Kp en lugar de Kc como
normalmente se usa en las reacciones. Kp hace alusin a la presin en
lugar de la concentracin molar.

Kp = Kc.(R.T)ng

R = Constante universal de los gases.

T = Temperatura absoluta.

ng = Variacin del numero de moles gaseosos.

Principio de Le Chatelier:
Cuando hablamos de equilibrio aplicado a sistemas qumicos o fsicos,
siempre se hace hincapi en el Principio de Le Chatelier. Este principio
sostiene que un sistema siempre reaccionar en contra del cambio
inducido. Por ejemplo, si una reaccin gaseosa aumenta el volumen al
formar productos, al aplicarle una presin tendera a formar reactivos, es
decir, invertir su sentido con la finalidad de disminuir esa presin. Otro
ejemplo lo tenemos en las reacciones exotrmicas o endotrmicas, las
que generan calor o absorben respectivamente. Si a una reaccin
exotrmica le damos calor, el sistema para disminuir la temperatura, ir
hacia la formacin de reactivos. De esta manera generara menos calor
para atenuar el cambio. Y si es endotrmica formara ms productos, y
as, absorber ms calor evitando el ascenso trmico.

Cociente de reaccin (Q):

Volviendo al tema de la constante de equilibrio, ahora explicaremos el
concepto de Cociente de reaccin. Matemticamente es igual a la
expresin de K, pero el significado es diferente.
El valor de Q nos indicar hacia donde tendera la reaccin, es decir, no
se refiere al punto de equilibrio como la K ya que es calculada en un
 32

momento distinto al equilibrio. Ahora si calculando Q nos arroja el valor

de K concluimos que la reaccin se encuentra en el equilibrio.

Si Q es mayor que K, las concentraciones o presiones parciales de los

productos son mucho mayores, entonces la reaccin tiende a formar
reactivos, es decir, hacia la derecha. Si Q es menor que K, la reaccin ira
hacia la derecha, es decir, hacia el sentido de la formacin de los
productos.
 33

ESTUDIO
DE LOS
MTODOS
QUMICOS
EQUILIBRIO ACIDO-BASE
-Constante de disociacin cida

La constante de disociacin cida es una consecuencia directa de

la termodinmica subyacente a la reaccin de disociacin, el valor
de pKa es directamente proporcional al cambio de energa libre de
Gibbs estndar para la reaccin. El valor de pKa cambia con la
temperatura y se puede entender de forma cualitativa en base
al principio de Le Chtelier: cuando la reaccin es endotrmica, el valor
 34

de pKa disminuye con el aumento de temperatura, lo contrario es cierto

para las reacciones exotrmicas. Los factores estructurales subyacentes
que influyen en la magnitud de la constante de disociacin cida
incluyen las reglas de Pauling para las constantes de acidez, los efectos
inductivos, los efectos mesomricos, y el enlace por puente de
hidrgeno.

El comportamiento cuantitativo de los cidos y bases en solucin solo

puede ser comprendido si se conocen los valores de pKa. En particular,
el pH de una solucin se puede predecir cuando se conocen la
concentracin analtica y los valores de pKa de todos los cidos y las
bases; inversamente, tambin es posible calcular las concentraciones de
equilibrio de los cidos y sus bases en solucin cuando se conoce el pH.
Estos clculos tienen aplicacin en diferentes reas de la qumica,
la biologa, la medicina y la geologa. Por ejemplo, muchos de
los compuestos utilizados para la medicacin son cidos o bases dbiles,
y el conocimiento de los valores de pKa, junto con el coeficiente de
reparto octanol-agua, puede utilizarse para estimar la medida en que el
compuesto entra en el torrente sanguneo.

Las constantes de disociacin cida tambin son esenciales en qumica

en disolucin acuosa y oceanografa qumica, donde la acidez del agua
juega un papel fundamental. En los organismos vivos, la hemostasis
cido-base y la cintica enzimtica son dependientes de los valores de
pKa de muchos de los cidos y bases presentes en la clula y en el
cuerpo.

En qumica, es necesario el conocimiento de los valores de pKa para la

preparacin de soluciones tampn, y tambin es un requisito previo para
la comprensin cuantitativa de la interaccin entre los cidos o las bases
y los iones metlicos para formar complejos. Experimentalmente, los
valores de pKa pueden determinarse por valoracinpotenciomtrica
(pH), pero para valores de pKa menores que aproximadamente 2 o
aproximadamente mayores de 11, pueden requerirse
medidas espectrofotomtricas o deRMN debido a las dificultades
prcticas con las medidas de pH.
 35

Una constante de disociacin cida, Ka, (tambin conocida

como constante de acidez, o constante de ionizacin cida) es una
medida cuantitativa de la fuerza de un cido en solucin. Es la constante
de equilibrio de una reaccin conocida como disociacin en el contexto
de las reacciones cido-base. El equilibrio puede escribirse
simblicamente como:

HA A- + H+

donde HA es un cido genrico que se disocia dividindose en A-,

conocida como base conjugada del cido, y el ion
hidrgeno o protn, H+, que, en el caso de soluciones acuosas, existe
como un ion hidronio solvatado. En el ejemplo que se muestra en la
figura, HA representa el cido actico, y A- el ion acetato. Las especies
qumicas HA, A- y H+ se dice que estn en equilibrio cuando
sus concentraciones no cambian con el paso del tiempo. La constante de
disociacin se escribe normalmente como un cociente de las
concentraciones de equilibrio (en mol/L), representado por [HA], [A-] y
[H+]:

Debido a los muchos rdenes de magnitud que pueden abarcar los

valores de K a, en la prctica se suele expresar la constante de acidez
mediante una medida logartmica de la constante de acidez, el pKa, que
es igual al -log10, y que tambin suele ser denominada constante de
disociacin cida:

A mayor valor de pKa, la extensin de la disociacin es menor. Un cido

dbil tiene un valor de pKa en un rango aproximado de 2 a 12 en agua.
Los cidos con valores de pKamenores que aproximadamente 2 se dice
que son cidos fuertes; un cido fuerte est casi completamente
disociado en solucin acuosa, en la medida en que la concentracin del
cido no disociado es indetectable. Los valores de pKa para los cidos
fuertes, pueden ser estimados por medios tericos o por extrapolacin
de medidas en medios no acuosos, en los que la constante de
disociacin es menor, tales como acetonitrilo y dimetilsulfxido.
 36

EQUILIBRIO REDOX
En qumica, se llama redox al equilibrio qumico que se da en una
reaccin de reduccin-oxidacin (redox).

Una reaccin de oxidacin al equilibrio es una de la forma:

Que puede ser vista como la suma de dos semireacciones al equilibrio:

Una oxidacin de una sustancia que acta como agente reductor, que
cede electrones o incrementa su nmero de oxidacin:

y una reduccin de una sustancia que acta como agente oxidante, que
acepta electrones o decrementa su nmero de oxidacin:

La tendencia de este equilibrio est determinada por los potenciales

estandar ya sea de reduccin o de oxidacin de ambas semireacciones.

Una sustancia se oxida cuando aumenta su nmero de oxidacin. Una

sustancia se reduce cuando, por el contrario, disminuye su nmero de
oxidacin.
 37

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD
Equilibrio de solubilidad es cualquier tipo de relacin de equilibrio
qumico entre los estados slido y disuelto de un compuesto en
la saturacin.

Los equilibrios de solubilidad implican la aplicacin de los principios

qumicos y las constantes para predecir la solubilidad de sustancias en
condiciones especficas (porque la solubilidad es sensible a las
condiciones, mientras que las constantes lo son menos).

La sustancia que se disuelve puede ser un slido orgnico como

el azcar o un slido inico como la sal de mesa. La principal diferencia
es que los slidos inicos se disocian en sus iones constituyentes,
cuando se disuelven en agua. La mayor parte de las veces, el agua es el
disolvente de inters, aunque los mismos principios bsicos son
aplicables a cualquier disolvente.

Compuestos no inico
La disolucin de un slido orgnico puede describirse como un equilibrio
entre la sustancia en sus formas slida y disuelta:

Una expresin del equilibrio para esta reaccin puede ser escrita, como
para cualquier reaccin qumica (productos dividido por los reactivos):

donde K se denomina constante de equilibrio (o constante de

solubilidad). Las llaves indican la actividad. La actividad de un slido
puro es, por definicin, la unidad. Si la actividad de la sustancia en
disolucin es constante (es decir, no afectada por cualesquiera otros
solutos que puedan estar presentes) se puede reemplazar por la
concentracin, aunque omitiendo las dimensiones de las medidas de
concentracin utilizadas. Las actividades son cantidades adimensionales
 38

que se obtienen dividiendo la medida de la concentracin por

un estndar de concentracin distinta de cero.

Los corchetes significan la concentracin molar, que se

denominada molaridad y cuya unidad se suele indicar con M o bien
mol/L.

Esta expresin seala que el agua en equilibrio con azcar slido

contiene una concentracin igual aK. Para el azcar de mesa (sacarosa)
a 25 C, K = 1,971 cuando la concentracin estndar se toma como 1
mol/L. (Esta solucin es muy concentrada, la sacarosa es muy soluble en
agua.). Esta es la mxima cantidad de azcar que puede disolverse a
25 C, la solucin est "saturada". Si la concentracin es inferior a la
saturacin, puede disolverse ms cantidad de azcar hasta que la
solucin alcanza la saturacin, o hasta todo el slido se haya consumido.
Si hay ms cantidad de azcar presente que la permitida por la
expresin de la constante de solubilidad, entonces la disolucin est
"sobresaturada" y slido precipitar hasta que se alcance la
concentracin de saturacin. Este proceso puede ser lento, la expresin
de la constante de equilibrio describe las concentraciones cuando el
sistema de alcance el equilibrio, no lo rpido que se llega al mismo.

Efectos de temperatura
La solubilidad es sensible a los cambios en la temperatura. Por ejemplo,
el azcar es ms soluble en agua caliente que en agua fra. Esto ocurre
debido a que las constantes de solubilidad, como otros tipos de
constante de equilibrio, son funcin de la temperatura. De acuerdo con
el Principio de Le Chtelier, cuando el proceso de disolucin
esendotrmico (se absorbe calor), la solubilidad aumenta con la
temperatura, pero cuando el proceso es exotrmico (se libera calor)
solubilidad disminuye con la temperatura.1 Sin embargo, dado que
cuando un slido se disuelve hay un cambio favorable de entropa,
muchos slidos sern ms solubles con el aumento de la temperatura,
independientemente del principio de Le Chatelier. La ecuacin de
la Energa libre de Gibbs expresa la visin global de este problema.
 39

Constantes de solubilidad

La constante de solubilidad se ha determinado experimentalmente para

un gran nmero de compuestos y las tablas estn disponibles
fcilmente. Para un compuesto inicola constante se denomina producto
de solubilidad, y se representa como Kps. La unidad de concentracin se
asume que es la molaridad a menos que se indique lo contrario. La
solubilidad suele aparecer en unidades de masa en gramos (disueltos)
por cada litro de agua.

Equilibrio de complejos
El equilibrio de formacin de complejos es el equilibrio establecido entre
las molculas que forman un complejo. Su estudio est dentro de
la Qumica analtica.

Teora de Lewis
Empezaremos explicando la teora de cidos y bases de Lewis. Desde
siempre hemos aprendido que un cido de Lewis es aquella especie que,
en disolucin, es capaz de aceptar pares de electrones. A cambio, una
base de Lewis es toda especie que, en disolucin, es capaz de ceder
pares de electrones.

Para que una especie pueda actuar como cido de Lewis debe presentar,
por tanto, orbitales vacantes de baja energa donde poder albergar los
electrones que acepte. Asimismo, una especie ser base de Lewis
cuando presente pares de electrones desapareados orientados en las
direcciones adecuadas para poder ser cedidos al cido. Habitualmente
los cidos de Lewis se conocen como aceptores, mientras que las bases
de Lewis se llaman dadores. Cuando un dador y un aceptor reaccionan
entre s, se produce un enlace covalente dativo o coordinado, es
decir, un enlace adicional causante de la formacin del complejo de
coordinacin.
 40

En stas, vemos que las reacciones de formacin de complejos no son

ms que equilibrios que se establecen entre un cido de Lewis y una
base de Lewis, que en esta rama de la qumica se conocen
como ligandos (o ligantes, segn se dice en algunas regiones
de Sudamrica). Este tipo de reacciones tienen un especial inters en
la qumica analtica, pero su estudio est detallado dentro de la rama de
la qumica inorgnica.

Historia: Werner
El padre de la qumica de la coordinacin es Alfred Werner, que estudi
el enlace de estos compuestos y su isomera (que es una caracterstica
tpica de la qumica del carbono, pero no exclusiva de ella), aunque las
cuestiones que estudi Werner acerca de enlace y reactividad de
complejos no estn relacionadas con su aplicacin en el campo de la
qumica analtica, sino en el anteriormente mencionado campo de la
inorgnica.

Cintica y Termodinmica de los equilibrios de

formacin de complejos
El qumico analtico est interesado en los equilibrios de formacin de
complejos. Como toda reactividad, estos equilibrios se pueden estudiar
desde dos puntos de vista: sucintica qumica y su termodinmica.

Cintica
Estudia la velocidad con que se llevan a cabo las reacciones de
formacin de complejos, y sus mecanismos de reaccin. Desde el punto
de vista de la cintica, los complejos de coordinacin pueden dividirse
en:

Lbiles: Su velocidad de descomposicin (en el sentido de los

equilibrios) es elevada. No hay un convenio establecido acerca de
qu velocidad se considera elevada, dependiendo del texto se
 41

considera una descomposicin total en 5 segundos, pero no es una

medida rigurosa de velocidad en qumica.

Inertes: Su velocidad de descomposicin es muy baja. Tampoco

existe un convenio establecido, pero en muchas ocasiones se
considera un complejo inerte aqul que es capaz de ser aislado y
caracterizado en atmsfera oxidante, y sus propiedades se
mantienen constantes con el tiempo.
Termodinmica
Estudia las energas puestas en juego en las reacciones de
formacin/descomposicin, as como las relaciones de compuestos en el
equilibrio. Por tanto es la parte que ms interesa a un qumico analtico.
En esta parte relacionaremos conceptos de termodinmica qumica
de reactivos y productos.

- Ser un complejo estable aqul cuya energa libre de Gibbs sea menor
que la que presentaban los reactivos por separado.

- A cambio, un complejo ser inestable cuando su energa de Gibbs sea

mayor que la que tuvieran los reactivos por separado. (Relacionar estos
conceptos con los diagramas E-CR).

Como podemos observar un complejo de coordinacin puede ser

termodinmicamente inestable, pero no descomponerse porque sea
cinticamente inerte. Los dos campos de estudio no son incompatibles.

Constantes de los equilibrios de formacin de

complejos
Los equilibrios de formacin de complejos estn caracterizados por
tener constantes termodinmicas muy elevadas, por eso en muchas
ocasiones se estudia su relacin con
lasolubilidad de precipitados insolubles.

Para un equilibrio genrico del tipo M + L = ML, donde M es

el tomo metlico coordinante y L el ligando (iones, molculas o
 42

radicales), la constante termodinmica vendr expresada en funcin de

su actividad.