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Reacciones de aldehdos y cetonas

Resumen
En ste informe de laboratorio se presentan la evidencia e informacin obtenidas a partir de las
experiencias de laboratorio nmero cuatro y cinco, en las que se realizaron varias pruebas
caractersticas que permitieron reconocer y diferenciar aldehdos y cetonas, aprovechando la
capacidad de los primeros para oxidarse con mayor facilidad, o la formacin de derivados cuyo punto
de fusin especfico permite identificar el compuesto carbonlico. Incluso, se llev a cabo la sntesis de
dibenzalacetona mediante una reaccin de condensacin aldlica cruzada (caracterstica de los
compuestos carbonlicos) en medio bsico.
Para la primera parte, se ejecutaron cinco pruebas: Tollens, Fehling, precipitacin de haloformo, Schiff,
y preparacin de 2,4-dinitrofenilhidrazona. En lo que respecta a la sntesis de dibenzalacetona, se hizo
reaccionar una mezcla de benzaldehdo, etanol e hidrxido de sodio, junto con acetona, sumergiendo
en un bao de agua con ultrasonido hasta observar precipitar el producto, y despus ste se extrajo
por filtracin.
Finalmente, se obtuvo que los aldehdos dan resultados positivos para las pruebas de Tollens, Fehling,
Schiff y de preparacin de 2,4-dinitrofenilhidrazona. Las cetonas por su parte, solo dan la prueba de
preparacin de 2,4-dinitrofenilhidrazona y la de precipitacin de haloformo (siempre y cuando sea una
metilcetona). El rendimiento de la sntesis de dibenzalacetona fue del 37.91%.

Palabras clave: Tollens; Fehling; Schiff; haloformo; 2,4-dinitrofenilhidrazona; , -insaturado;


sonoqumica; cavitacin; condensacin; condensacin aldlica cruzada.

Introduccin
Las cetonas y los aldehdos son compuestos orgnicos que poseen un grupo funcional denominado
carbonilo, en su estructura. La estructura de las cetonas se caracteriza por la presencia de dos
grupos alquilo enlazados al carbono carbonlico; y los aldehdos, por la presencia de un grupo alquilo y
un tomo de hidrgeno enlazados al grupo carbonilo. (Ver figura 1). Debido a la presencia del protn
enlazado al grupo carbonlico en los aldehdos, stos se oxidan ms fcilmente que las cetonas (que
son casi inertes a la oxidacin), debido a que durante el proceso este protn puede sustraerse. Por tal
razn, los aldehdos se pueden diferenciar de las cetonas al hacerlos reaccionar con oxidantes dbiles
puesto que las cetonas no se oxidarn. [1]

O O O

1
R H R R
Grupo
Aldehdo Cetona
Carbonilo
Figura 1. Estructura del grupo carbonilo, aldehdos y
cetonas.
Los compuestos carbonlicos experimentan reacciones de adicin nucleoflica en las que desaparece
el doble enlace C=O. Durante dichas reacciones, un nuclefilo ataca el carbono del grupo carbonilo al
ser ste electroflico considerando el efecto electroatrayente ejercido por el tomo de oxgeno (Ver
figura 2). Los aldehdos son mucho ms susceptibles a este tipo de reacciones por poseer un tomo
de hidrgeno fcil de sustituir, en comparacin con las cetonas, cuyo grupo alquilo o arilo ejerce un
efecto electrodonante. La adicin nucleoflica puede catalizarse con cidos, protonando el oxgeno del

1
carbonilo para transferir la carga positiva al tomo de carbono y hacerle ms susceptible al ataque del
nuclefilo (Ver figura 3). [2]
-
O O
+
C

Figura 2. Formas resonantes del grupo carbonilo.


-
O O
Nu: +

Nu

O + H H OH
O O
+
+ H + + Nu:
C
Nu

Figura 3. Arriba: adicin nucleoflica sobre el carbonilo.


Abajo: adicin nucleoflica catalizada por cido.

Algunas de las pruebas de identificacin de aldehdos y cetonas son:

-Prueba de Fehling: es una prueba de identificacin de aldehdos que se realiza con el reactivo de
Fehling: una solucin bsica de iones Cu 2+ en presencia de iones tartrato para impedir su
precipitacin. El reactivo de Fehling es de color azul, y en contacto con aldehdos, los oxida
causando la precipitacin de xido cuproso (Ver figura 4), un slido de color rojo.

O O
C u 2+
- + Cu 2O
R H O H - / T a rtra to a z u l R O

Figura 4. Reaccin de aldehdos con el reactivo de


Fehling.

-Prueba de Tollens: consiste en aadir el reactivo de Tollens (Ag2O en amonaco acuoso, conocido
como in diaminaplata Ag(NH3)2+) a un compuesto desconocido. Si ste es un aldehdo, se produce
su oxidacin y la reduccin del in plata (Ag +) a plata metlica, formndose una suspensin negra o
un espejo de plata en el interior del recipiente (Ver figura 5). El reactivo de Tollens oxida los
aldehdos selectivamente en presencia de otros grupos funcionales, con un rendimiento alto, sin
daar los dobles enlaces carbono-carbono u otros grupos funcionales presentes en una molcula
que sean sensibles a cidos.

O A g (N H 3)2+ O
+
C -
C -
+ Ag + NH3 + H2O
R H O H R O
Figura 5. Reaccin de los aldehdos con el reactivo de
Tollens.

2
-Prueba de Schiff: es una reaccin efectuada con el reactivo de Schiff (solucin de fucsina
decolorada con SO2). Es una prueba ms enfocada hacia la identificacin de aldehdos de carcter
aromtico ya que para stos las pruebas de Fehling y Tollens no son evidentes. El reactivo de Schiff
es de color rosa tenue. Cuando reacciona con un aldehdo, se origina una coloracin violeta oscuro.
Por otra parte, las cetonas tienden a dar slo una tonalidad rosada. A veces, cuando un supuesto
aldehdo no da un resultado positivo, puede ser a causa de la insolubilidad del compuesto
carbonlico. La reaccin general de la prueba de Schiff se aprecia en la figura 6.

O
+ +
H C R R C H
S
HO NH HO N N OH
S S
O
O O
R H
+
H3N NH
O S O S OH
O +
OH NH2
Figura 6. Reaccin de los aldehdos con el reactivo de Schiff.

-Precipitacin de haloformo: es una prueba especfica para identificar compuestos carbonlicos


con grupos metilcetona, tratndolos con una solucin de hidrxido y halgeno. As pues, esta
prueba da resultados positivos para aquellas cetonas o aldehdos cuyo grupo carbonilo est
enlazado a un carbono terminal. El ensayo se basa en la propiedad cida que poseen los
hidrgenos de los carbonos adyacentes (conocidos como carbonos ) a los grupos carbonilos. Por
ello, los hidrgenos son sustituidos por tomos del halgeno. Luego, el anin trihalometano se
transforma en un grupo saliente cuando el carbonilo es atacado por la base, originndose una sal
de cido carboxlico y un precipitado amarillo de trihaloformo (CHX3) (Ver figura 7). [3]

O O
X 2
CHX 3 + -
R CH3 O H - R O

Figura 7. Reaccin para la prueba de precipitacin del haloformo.

-Preparacin de 2,4-dinitrofenilhidrazona: es un ensayo que consiste en hacer reaccionar el


compuesto carbonlico junto con 2,4-dinitrofenilhidrazina, obtenindose como producto un
compuesto de color amarillo intenso: 2,4-dinitrofenilhidrazona (Ver figura 8). La prueba es positiva
tanto para aldehdos como para cetonas, porque su fundamento se encuentra en la ejecucin de
una reaccin de adicin nucleoflica sobre el carbono carbonlico, en la que el nuclefilo es la 2,4-
dinitrofenilhidrazina.

3
H2N - O
NH O - +
+
O N
O N
O + O
H 3O 1 +
1 + R NH N
R R -
N O
+
- N R
O O
Figura 8. Reaccin entre un compuesto carbonlico y la 2,4-dinitrofenilhidrazina.

Las condensaciones son unas de las reacciones de los enolatos (Ver figura 9) ms importantes de los
compuestos carbonlicos. En las condensaciones se combinan dos o ms molculas con la perdida de
una pequea molcula, como agua o un alcohol. En condiciones bsicas, en la condensacin aldlica
se produce la adicin nucleoflica de un ion enolato a otro grupo carbonilo. El producto una hidroxi-
cetona o un hidroxi-aldehdo, se denomina aldol, ya que contiene el grupo aldehdo y el grupo
hidroxilo de un alcohol. El aldol se puede deshidratar a un compuesto carbonlico , -insaturado.
Ver figura 10.

-
O O
1 1
R R
R R
Figura 9. Estructura de un enolato y sus formas resonantes.

O OH
1 + - 1 1
R C CH2 R H o O H R C CH2 R
R C CH2 R C a lo r
1 1 1
R C CH2 R R C CH R
H +
o O H - R C C R + H2O
O O O
Aldehdo o Aldol insaturado
cetona
Figura 10. Reaccin general de la condensacin aldlica.

La condicin para que se produzca una condensacin aldlica es que el compuesto de partida (un
aldehdo o una cetona) posea tomos de hidrgeno unidos al carbono en posicin respecto al grupo
carbonilo. Estos tomos de hidrgeno presentan un marcado carcter cido y, por lo tanto, son
capaces de reaccionar con una base para dar un carbanin nuclefilo (un anin enolato), que ataca a
su vez al grupo carbonilo de otra molcula con formacin de un compuesto - hidroxicarbonlico o
aldol (condensacin aldlica simple). En el caso que el compuesto carbonlico no posea hidrgenos
no puede formar el in enolato y en consecuencia no sucede una reaccin de condensacin aldlica.
No obstante, si ste es atacado por un in enolato de otra molcula, genera la formacin de un
producto que s es de condensacin aldlica, pero cruzada [4].

- Condensaciones aldlicas catalizadas por una base


En condiciones bsicas, la condensacin aldlica se produce mediante la adicin nucleoflica del in
enolato (nuclefilo fuerte) a un grupo carbonilo. La protonacin da lugar al aldol. Se puede observar
que el grupo carbonilo acta como el electrfilo que es atacado por el in enolato nucleoflico.

4
Desde el punto de vista del electrfilo, la reaccin es una adicin nucleoflica al doble enlace del
grupo carbonilo. Desde el punto de vista del ion enolato, la reaccin es una sustitucin en alfa: la
molcula del compuesto carbonlico atacante sustituye a un hidrgeno en posicin alfa de la
molcula del compuesto carbonlico que acta como sustrato. Ver figura 11.

O O
- 1 1
HO + R R + H 2O
R R
H
-
O O O O
1 1 1
R + R R
R R R
1
R R

-
O O O OH
1 H 2O 1
R R +
R R
1 1
R R R R

O OH O
H 1 - 1 -
R + HO R + HO + H 2 O
R R
1 1
R R R R
Figura 11. Mecanismo de condensacin aldlica catalizada por una base .

La condensacin aldlica es reversible, establecindose un equilibrio entre los reactivos y los


productos. Las cetonas tambin experimentan condensacin aldlica, pero las concentraciones de
los productos en el equilibrio generalmente son bajas.

En la prctica de laboratorio llevada a cabo, la condensacin aldlica se ejecut en presencia de


ultrasonido. A tal aplicacin del ultrasonido en las reacciones qumicas se le denota como
sonoqumica. El ultrasonido causa efectos de aceleracin en los lquidos al generar el fenmeno de la
cavitacin acstica, que consiste en la formacin y crecimiento de millones de burbujas microscpicas
bajo un estado de baja presin, producidas en el bao de ultrasonidos debido a un transductor. Estas
burbujas se disparan en todas direcciones y atacan toda superficie en contacto con el agua.

La utilizacin de la tcnica por ultrasonido tiene efectos en las reacciones como: Aumento de la
velocidad de reaccin, uso ms eficiente de la energa, mejora del rendimiento de catalizadores de
transferencia de fase, mejora de la sntesis de partculas, etc. Actualmente se han desarrollado
metodologas en sntesis orgnica donde se involucran la radiacin ultrasnica como fuente de
activacin, evidenciando que mediante el uso de este tipo de radiacin se ven favorecidas las
velocidades de reaccin, adems de mejorar la selectividad de la reaccin en general, disminuyendo la
formacin de subproductos y evitando procesos de purificacin costosos donde se involucren el uso de
solventes dainos para el medio ambiente. Por ello, el uso de ultrasonidos en las reacciones qumicas
se considera como una prctica de la qumica verde. [5]

5
Resultados y discusin
Los resultados observados en el laboratorio, se tabulan en las tablas que siguen a continuacin.

Sustancia Observacin Sustancia Observacin


Formaldehdo Precipitacin de plata Metanal Precipitacin de xido cproso
Acetona No hay reaccin Acetona No hay reaccin
Tabla 1. Resultados para la prueba con el Cambio de color a naranja y
Glucosa
reactivo de Tollens. precipitado rojo.
Tabla 2. Resultados para la prueba con el reactivo
Sustancia Observacin de Fehling.
Benzaldehdo Precipitado color violeta
Acetona Coloracin magenta Sustancia Observacin
Tabla 3. Resultados para la prueba con el Formaldehdo No hay reaccin
reactivo de Schiff. Enturbiamiento. Precipitado
Acetona
de color amarillento
Sustancia Observacin Tabla 4. Resultados para la prueba del yodoformo.
Formaldehdo Precipitado amarillo
Acetona Precipitado amarillo C7H6O C3H6O
Tabla 5. Resultados para la prueba con 2,4- PM 106.12 58.08
dinitrofenilhidrazina. Mmol 9.80 4.73
g 1.04 0.27
C17H14O mL 0.99 0.35
C17H14O (terico) d 1.05 0.789
(experimental)
PM 234.29 234.29 Tabla 6. Datos de los reactivos empleados en la
Mmol 4.73 1.79 condensacin. Nota: Se emplearon 0.35 mL de
g 1.11 0.42 acetona al 99.5% y 1 mL de benzaldehdo al 99%.
Tabla 7. Datos tericos y experimentales del
producto obtenido (dibenzalacetona).

Teniendo en cuenta que el etanol actu nicamente como un disolvente y el hidrxido de sodio
proporciona el medio bsico requerido para efectuar la condensacin aldlica mas no se ve
involucrado en el producto final, la reaccin general de la sntesis fue:

O O
O
H N aO H
+ 2
H3C CH3
E ta n o l

Ecuacin 1. Reaccin general de sntesis de dibenzalacetona.

Prueba de Fehling: El reactivo de Fehling, tambin conocido como licor de Fehling, es un oxidante
dbil, de manera que solo oxida a aldehdos y no reacciona con cetonas. Como se ha dicho, este
ensayo se basa en el potencial reductor (es oxidado con facilidad) del grupo carbonilo de un aldehdo.
ste se oxida para producir la sal del respectivo cido carboxlico correspondiente (que en este caso
se trata del formiato o metanoato de sodio), reducindose al mismo tiempo el sulfato de cobre para
formar el precipitado de Cu 2O de color rojo que se observa en la figura 12. Para la acetona, no se
observaron diferencias despus del proceso de calentamiento junto con el reactivo en cuestin (ver
figura 13), comprobndose lo afirmado por la teora.

6
Figura 12. Resultados para la prueba de Figura 13. Resultados para la prueba de
formaldehdo con reactivo de Fehling. Antes de acetona con reactivo de Fehling. Antes de
calentar (Izquierda), y despus de calentar calentar (Izquierda), y despus de calentar
(Derecha). (Derecha).

En cuanto a la reaccin entre el licor de Fehling y la glucosa, se trata de una reaccin similar puesto
que la glucosa es un azcar del tipo de las aldosas, esto es, que posee un grupo carbonilo terminal
(ver figura 14). Por consiguiente, tambin puede ser oxidada por el sulfato de cobre, provocando una
reaccin con una transicin bastante vistosa: de azul a verde y luego a naranja (Ver figura 15). El
precipitado, de color rojo, corresponde al xido cuproso. Cuando la glucosa se oxida, produce dos
moles de in piruvato. As, el producto obtenido en la reaccin entre la glucosa y el reactivo de Fehling
se denomina piruvato de sodio. Las reacciones de este ensayo se observan en la figura 16.

O OH OH
OH

OH OH

Figura 14. Estructura de la molcula de glucosa. Figura 15. Resultados para la prueba con el
reactivo de Fehling y glucosa. Durante el
calentamiento (Izquierda), final de la reaccin
(Derecha).

7
O 2+ O
Cu

H H N a O H / T a rtra to a z u l H
- + + Cu 2O
O Na

O OH OH OH OH O
C u 2+
OH HO -
O Na
+ + Cu 2O
N a O H / T a rtra to a z u l
OH OH OH OH
Figura 16. Arriba: reaccin de formaldehdo con el reactivo de Fehling. Abajo: reaccin de glucosa con
el reactivo de Fehling.

Prueba de Tollens: Como se puede observar en la figura 17, al agregar a la acetona y al formaldehdo
el reactivo de Tollens, se obtienen resultados distintos. Con la acetona no se produjo una reaccin,
mientras que con el aldehdo si se efectu la reaccin planteada en la introduccin de este informe.
La razn de estos resultados se debe a que el complejo principal del reactivo de Tollens, es decir, la
diamina-plata (I) es tambin un agente oxidante dbil. En consecuencia, posee la capacidad de oxidar
aldehdos, pero no cetonas, dada una mayor reactividad de los primeros con respecto a los segundos.
Por otro lado, el aldehdo se oxida por accin de la diamina-plata, produciendo la sal del respectivo
cido carboxlico (que en este caso se trata del cido frmico y la sal sera formiato de sodio), junto a
un precipitado de plata metlica (que en este caso se trat, no de un espejo, sino de pequeos puntos
grises adheridos a las paredes del tubo de ensayo), y amonaco. En la figura 18 se detalla la reaccin
ocurrida.

Figura 17. Resultados para la prueba del formaldehdo (izquierda) y acetona (derecha), con el reactivo
de Tollens.

O A g (N H 3)2+ O
+
C -
C - +
+ Ag + NH3 + H2O
H H O H H O Na
Figura 18. Reaccin del formaldehdo con el reactivo de Tollens.

Prueba de Schiff: en este punto de la prctica, se observ que el reactivo de Schiff cambiaba su
coloracin cuando se le mezclaba con cualquiera de los dos compuestos carbonlicos empleados. Si
bien es cierto que se apreci un comportamiento similar al predicho en la teora (cuando el reactivo de
Schiff reacciona con un aldehdo, se origina una coloracin violeta oscuro; mientras que con las

8
cetonas tiende a dar slo una tonalidad rosada), adems de esto, tambin se apreci la formacin de
una emulsin entre el aldehdo y el reactivo. No obstante, la reaccin posee una coloracin muy similar
para ambos tipos de compuestos carbonlicos por lo que la diferencia de color no es muy notoria y le
resta efectividad a la prueba. En lo que respecta a las emulsiones entre el reactivo de Schiff y el
benzaldehdo (aldehdo empleado en este caso), stas se deben a que el producto obtenido es muy
poco soluble en agua, de modo que al entrar en contacto con el agua presente en el reactivo, no se
disolvi en la misma ocasionando el efecto que se detalla en la figura 19. Las reacciones se detallan
en la figura 20.

Figura 19. Resultados para la prueba del benzaldehdo (izquierda) y acetona (derecha), con el
reactivo de Schiff.

O
S
HO NH
HO H H OH
O
HO N N OH
S S
H
O O
+
H3N NH
O S O S OH
O
OH
+
NH2
Figura 20. Reaccin del benzaldehdo con el reactivo de Schiff.

Prueba del yodoformo: En la prctica, tal como se esperaba, la prueba del yodoformo arroj un
resultado positivo para la acetona y negativo para el formaldehdo. Este comportamiento es debido a
que la acetona posee dos grupos metilo unidos al carbonilo, mientras que el formaldehdo no posee
ninguno.
Como ya se explic previamente, para esta prueba se requiere que el compuesto contenga grupos
metilcetona en su estructura. Por ello, con el formaldehdo no se produjo el precipitado blanco y el
enturbiamiento que s se obtuvo con la acetona. (Vase la figura 21). Los productos de la reaccin con
la acetona son: acetato de sodio y yodoformo (precipitado). Vase en la figura 22 la ecuacin y el
mecanismo de tal reaccin.

9
Figura 21. Resultados para la prueba del yodoformo. Con acetona (derecha) y con formaldehdo,
(izquierda).

O O
I2
CHI 3 + - +
H3C CH3 O H - H3C O Na

O O
H I
H3C + I2 H3C + HI
H I
H I
O O I
I - -
H3C + HO - + + C I
H3C O Na
I
I I

I
- -
C I + H2O CHI 3 + HO
I
Figura 22. Reaccin y mecanismo de reaccin de la prueba del yodoformo para la acetona.

Obtencin de 2,4-dinitrofenilhidrazona: La prueba con 2,4-dinitrofenilhidrazina aprovecha la


facilidad que poseen aldehdos y cetonas para formar derivados mediante reacciones de adicin
nuclefila de un reactivo sobre el grupo carbonilo, seguida de prdida de agua, dando lugar a una
imina u otra especie con un doble enlace. Por ende, no es extrao que tanto el formaldehdo como la
acetona dieran esta prueba. Se observ que ambos compuestos reaccionan con la 2,4-
dinitrofenilhidrazina de una manera bastante rpida y espontnea, ocasionando la precipitacin de un
slido de color amarillo (2,4-dinitrofenilhidrazona). Cabe destacar que el color del precipitado producido
por la acetona era ms oscuro que el del formaldehdo (ver figura 23), quiz debido a la diferencia
estructural entre ambas molculas carbonlicas. En cuanto al color amarillo, se trata del color
caracterstico de las dinitrofenilhidrazonas de aldehdos y cetonas saturados [6]. El mecanismo general

10
de la reaccin ocurrida se detalla en la figura 24, y las ecuaciones de las reacciones de obtencin de
dinitrofenilhidrazonas a partir de acetona y formaldehdo se presentan en la figura 25.

Figura 23. Resultados para la prueba de obtencin de 2,4-dinitrofenilhidrazona. Con acetona (derecha)
y con formaldehdo, (izquierda).
+
O H3O 1
1
R
1 R -
R
R R O
OH +
H H2O H N H3O
R +
H2N - N
NH O H NH
NH -
+ O
N -
O O +
+ N
N
O
O - +
- + O N
+
N O N
- O
O O O

1
R R R R
R + 1 1 1
H C R R R
+
O H N H
+
N N
H N
H
NH NH H2O NH NH
- - - -
O O O O
+ + + +
N N N N
O O O O
- + - + - + - +
O N O N O N O N
O O O O
Figura 24. Mecanismo de reaccin entre un compuesto carbonlico y la 2,4-dinitrofenilhidrazina.

11
H2N - O
NH O - +
+ O N
O N
O H 3O + O
+ +
H3C NH N
H3C CH3 -
N O
+
- N H3C
O O

H2N - O
NH O - +
+
O N
O N
O + O
H 3O +
+ H NH N
H H -
N O
+
- N H
O O
Figura 25. Reaccin de obtencin de 2,4-dinitrofenilhidrazona con formaldehdo (abajo) y acetona
(arriba).

Sntesis de dibenzalacetona: Inicialmente, se adicionaron 5 mL de etanol y de granalla de NaOH


a un tubo de ensayo y se llev a ultrasonido hasta disolucin del hidrxido. Posteriormente, se
vertieron 0.35 mL de acetona y 1 mL de benzaldehdo y se continu con el ultrasonido hasta
formacin del precipitado. Se trat de una reaccin medianamente rpida ya que se tard alrededor de
7 minutos para obtener el producto y poder proseguir con el filtrado. En la figura 26 se observa el tubo
de ensayo con la dibenzalacetona antes de filtrarla. El producto final es un slido de color amarillento y
olor caracterstico bastante fuerte.

Figura 26. Tubo de ensayo con precipitado de dibenzalacetona.

En cuanto a la qumica de la sntesis, se iniciar resaltando que uno de los compuestos carbonlicos
que se emple fue el benzaldehdo y ste, al no poseer tomos de hidrgeno , no puede formar
enolatos en presencia de bases. De all el uso de la acetona para originar el producto de condensacin
aldlica, porque sta ltima s est en la facultad de formar enolatos. Esto incrementa el rendimiento

12
de la reaccin al reducir prcticamente a cero cualquier posibilidad de obtener subproductos no
deseados pues solo uno de los compuestos es capaz de iniciar la reaccin.

Adems, la acetona tiene dos centros de reaccin porque posee dos grupos metilo con tomos de
hidrgeno que pueden dar lugar al enolato requerido. As pues, pueden formarse dos productos
diferentes en funcin del nmero de molculas de benzaldehdo con las que reaccione la acetona. Por
ello en la prctica de laboratorio se agreg benzaldehdo en exceso, con el objetivo de lograr una
reaccin sucesiva que originara dibenzalacetona como producto principal.

La condensacin aldlica efectuada en este caso, es una condensacin aldlica cruzada, ms


especficamente conocida como condensacin de Claisen-Schmidt, en la que un aldehdo aromtico
reacciona con una cetona enolizable. El producto final no fue el aldol, sino el compuesto ,-
insaturado, dadas las condiciones de trabajo en el laboratorio (con una temperatura muy superior a
5C, punto en el que el aldol se deshidrata). El mecanismo de la reaccin de sntesis se describe en
las figuras 27 y 28.

O O
- H
HO + H + H 2O
H3C H3C
H
-
O O O O
H +
H3C H H3C
H H

-
O O O OH
H 2O
-
H3C + HO
H3C
H H H H

O OH O H
H
- -
H3C + HO + HO + H 2 O
H3C
H H
H

Figura 27. Mecanismo de la sntesis de dibenzalacetona. Primera condensacin aldlica.

Para finalizar la sntesis, se dispuso del precipitado obtenido y se le separ del medio acuoso a travs
de un montaje de filtracin al vaco. Una vez extrada, se condujo la dibenzalacetona a un lugar
soleado con el fin de retirar el remanente de humedad que haba quedado despus del filtrado. Por
ltimo, se pes el producto extrado y se calcul el rendimiento de la sntesis ejecutada.

En cuanto al porcentaje de rendimiento de la sntesis de dibenzalacetona realizada, ste fue del


37.91%:

13
%Rendimiento 0.42 g de C17H14O
x 100 =37.91%
= 1.11 g de C17H14O

Este porcentaje de rendimiento de media aceptabilidad pudo deberse, en particular, a dos errores
cometidos durante el desarrollo de la prctica de laboratorio: el primero consisti en que quizs el
tiempo de sumergimiento del tubo de ensayo en el ultrasonido no fue suficiente para que la mayor
cantidad posible de producto precipitase. El segundo, ocurri en la etapa del proceso de filtrado
cuando el papel filtr se adhiri al embudo de filtracin y se requiri del rompimiento del papel filtro
para poder extraerlo, por lo que es probable que parte del producto haya quedado en el embudo a
pesar de que se fue muy precavidos en tal aspecto.

O H O H

- -
HO + H3C H2C + H 2O
H H

O -
O H O O H

-
H + H2C
H H
H H

-
O O H OH O H

H 2O -
+ HO
H H H H
H H

OH O H H O H

- -
+ HO + HO + H 2 O
H H H H H

Figura 28. Mecanismo de la sntesis de dibenzalacetona. Segunda condensacin aldlica.

Conclusiones
Las pruebas cualitativas para clasificar compuestos carbonlicos parten de la alta reactividad de los
aldehdos en comparacin con las cetonas, para llevar a cabo reacciones de oxidacin de los mismos
para identificarlos. Si no se produce la reaccin, entonces el compuesto es una cetona.
Las pruebas con reactivo de Fehling y Tollens son las ms indicadas para determinar la presencia de
aldehdos en una mezcla de diversos compuestos carbonlicos.
La prueba con reactivo de Schiff o con 2,4-difenilhidrazina no son mtodos eficientes para clasificar
aldehdos y cetonas porque la reaccin produce cambios muy similares.
La prueba del yodoformo es una reaccin cualitativa til si se desea conocer la presencia de un
grupo metilo como sustituyente del carbono carbonlico en un aldehdo o una cetona.
Se llev a cabo con xito la sntesis de dibenzalacetona con un rendimiento del 37.91%.

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Para futuras prcticas se recomienda realizar el bao con ultrasonido por un tiempo mayor y a
temperaturas lo ms bajas posibles con el fin de asegurar la mxima precipitacin del producto. No
est de ms recordar ser muy precavidos con situaciones como la ruptura del papel filtro.
En una reaccin de condensacin aldlica cruzada lo ms recomendable es emplear un compuesto
carbonlico no enolizable junto con uno que s lo sea. De este modo se aumenta el rendimiento de la
molcula deseada y se reduce el nmero de subproductos.

Preguntas
1. Cmo diferencia usted, mediante pruebas de laboratorio y justificando con ecuaciones
qumicas, los siguientes compuestos: 3-pentanona, heptanal, 3-bromociclohexanona?
Dado que los aldehdos se oxidan con facilidad mientras que las cetonas no lo hacen, el
heptanal se podra diferenciar mediante la prueba de Fehling por ejemplo. Luego, la 3-
pentanona podra diferenciarse de la bromociclohexanona mediante una reaccin de
condensacin aldlica ya que la cetona cclica no experimentara tal reaccin. En lugar de esto,
experimenta una reaccin de eliminacin E1Bc pues el bromo se encuentra a dos carbonos del
grupo carbonlico. En consecuencia, se obtendra una ciclohexanona con una insaturacin, en
lugar del aldol. Ver figura 29.

O 2+ O
Cu
H3C H3C
H N a O H / T a rtra to a z u l
-
O Na
+ + Cu 2O

CH3
O - O
O H
H3C CH3 H3C CH3

CH3
O O
H -
O H -
+ Br

Br
Figura 29. De arriba abajo: heptanal, 3-pentanona, 3-bromociclohexanona.

2. Escriba el mecanismo de la reaccin entre un aldehdo y el reactivo de Schiff.


Ver figura 30.

3. Pueden distinguirse entre s los compuestos carbonlicos de frmula molecular C4H8O?


Para esta frmula molecular se obtienen solo dos ismeros, uno pertenece a una cetona (2-
butanona) y el otro es un aldehdo (butanal). De acuerdo con esto, si se realizan pruebas como
Tollens (donde el aldehdo reaccionar y se podr observar el espejo de plata) o Fehling (donde
el aldehdo genera un precipitado de xido de cobre rojo) y la prueba de yodoformo (que es
positiva para la 2-butanona al poseer un grupo metilcetona) se podrn distinguir ambos
compuestos.

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O
S
HO NH
L -
O O
H
S OH L

+
N
H3N NH O R
O S O S
R H
OH HO O

H
- +
O OH O H
H + H + H
H 3O H 3O
L L L
N N
N
R R R

S S
S
HO O HO O HO O

+
C L
R N Se repite el proceso con el
otro grupo NH-SO2H

S
HO O
O H
+
O H S C
+ HO N R
S C
HO N R

O
S OH
+ O
H3N N
+ + S
O S O C H H2N N OH
R +
OH C
R H

+ H2SO 3
Figura 30. Mecanismo de reaccin entre un aldehdo y el reactivo de Schiff.

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4. Cules son las alternativas para las reacciones de oxidacin de cetonas?
Dado que las cetonas slo se oxidan ante oxidantes fuertes que sean capaces de romper la
cadena carbonada, se requiere de cido ntrico caliente y permanganato cido o bsico para
poder oxidarlas.

5. La reaccin del bisulfito de sodio es general para aldehdos y cetonas? Explique.


S, la reaccin es general para los compuestos carbonlicos (aldehdos y cetonas) debido a que
el bisulfito reacciona de la misma manera que lo hace el cido cianhdrico (mediante adicin
nucleoflica). Para esta reaccin, el nuclefilo es el anin bisulfito. No obstante, solo algunas
metil cetonas experimentan la reaccin, por lo que podra decirse que es una reaccin ms
especfica de los aldehdos.

6. Describa el mecanismo completo de la reaccin de formacin de dibenzalacetona.


Ver figuras 27 y 28.

7. Cundo se efecta la reaccin de Cannizzaro? Escriba el mecanismo de esta reaccin.


La reaccin de Cannizzaro es una reaccin experimentada por aldehdos que no se pueden
enolizar. En dicha reaccin, se produce una reaccin-oxidacin del aldehdo sobre s mismo,
obtenindose un alcohol y un cido carboxlico. El mecanismo es el que aparece en la figura
31.

-
O O
O - R
O H -
R + H
R H OH
H OH
-
O
O - R
H

R H H
H

O - O
O OH
R R
R + R +
H - H
OH H O H
Figura 31. Mecanismo de la reaccin de Cannizzaro.

8. Escriba el mecanismo de la condensacin aldlica en medio cido.


Ver figura 32.

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O OH
1 1
+ R
H3 O + R R + H 2O
R
H

OH H O+ OH OH
1 1 + 1
R + R C R
R R R
1
R R

H
O OH O OH
+ 1 1
H 2O + C R R +
R R + H3 O
1 1
R R R R

H +
O OH O O H
H 1 H 1
R + H O+ R
R 3 + H 2O
R
1 1
R R R R

O O
H + 1 1 +
C R R + H3 O
R
+ H 2O R
1 1
R R R R
Figura 32. Mecanismo de condensacin aldlica en medio cido.

9. Las chalconas son sustancias utilizadas en la sntesis de compuestos heterocclicos.


Cmo se obtienen?
Las chalconas se obtienen mediante una reaccin de condensacin aldlica entre benzaldehdo
y acetofenona en presencia de hidrxido de sodio como catalizador. Se trata de una reaccin
qumica llevada a cabo en estado slido y empleada para demostrar la qumica verde en cursos
de pregrado. La reaccin general se plantea en la figura 33.

O O

O H -
O
CH3 H
+

H
Figura 33. Reaccin de obtencin de chalcona.

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Bibliografa
[1] Universidad del Atlntico, Facultad de Ciencias Bsicas, Departamento de Qumica; Reacciones
generales de aldehdos y cetonas, Prcticas de docencia para el programa de ingeniera qumica,
Barranquilla, 2015.
[2] Jhon McMurry. Qumica orgnica. Sptima edicin. Cengage Learning. Mxico D.F. 2008. Pgs.
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[3] L.G. Wade, Jr. Qumica orgnica. Sptima edicin. Pearson Educacion. Mxico 2011. Pgs. 818-
819, 1009-1010.
[4] Universidad del Atlntico, Facultad de Ciencias Bsicas, Departamento de Qumica;
Condensacin aldlica, Prcticas de docencia para el programa de ingeniera qumica, Barranquilla,
2015.
[5] Ramrez S., Senz A., Lpez L. El ultrasonido y la qumica verde. Revista Ciencia abierta N 27.
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[6] Pasto, D; Jhonson, C. Determinacin de estructuras orgnicas. Editorial Revert S.A. 1 Edicin.
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