PRINCPIOS DA

3
CIANETAO
Virgnia Sampaio Teixeira Ciminelli - UFMG
urea D. Gomes - UFMG

1. O ADVENTO DA CIANETAO

Durante todo o perodo anterior ao desenvolvimento do processo de cianetao, a extrao

do ouro envolveu, quase que exclusivamente, o uso da separao gravtica bem como de
operaes e de processos complementares a esta, tais como a cominuio, a classificao
e, posteriormente, a amalgamao. A utilizao destes baseava-se em trs importantes
caractersticas do metal:
(i) na sua elevada densidade (19,3 g/cm3 no estado puro), muito superior quelas de minerais
de ganga, como os silicatos, o que indica o uso de operaes de concentrao gravtica.
(ii) na sua hidrofobicidade natural. A utilizao de sluices cobertos com l de carneiro j
era utilizada no Mar Negro, em 1300 A.C. A presena de oleosidade na l contribuia para
a separao do ouro. Conjugava-se o elevado peso especfico com a hidrofobicidade do
metal.
(iii) na capacidade de ser incorporado ao mercrio. A descoberta de que o ouro podia ser
"molhado" pelo mercrio data de 1000 A.C. Porm, a utilizao mais ampla do processo
de amalgamao somente ocorreu a partir do sculo XIV, na Europa Central (Shoemaker,
1984; Marsden e House, 1992).
52 C APTULO 3

No sculo XVI, quando as tcnicas de extrao de ouro foram trazidas at s Amricas

pelos espanhis e portugueses, estas ainda se baseavam na separao gravtica seguida
da amalgamao. E foi utilizando essas tcnicas que o Brasil chegou a ser responsvel por
cerca de 60% da produo mundial, por volta de 1750 (Guimares, 1986; Santos, 1986). O
decrscimo da produo brasileira, na segunda metade do sculo XVIII, coincide com a
descoberta de depsitos mais promissores em outras partes do mundo: Rssia, Estados
Unidos (Califrnia), Nova Zelndia e Austrlia. Em 1886, foram descobertas as primeiras
reservas importantes na regio de Witwatersrand, na frica do Sul. Em apenas dois anos,
esse pas tornou-se responsvel por 4% da produo mundial de ouro.

Porm, uma vez esgotados os minrios de mais fcil lavra e extrao, os mineradores
depararam-se com as dificuldades de extrao de ouro fino e ouro associado a sulfetos,
para os quais as tcnicas de separao gravtica e amalgamao no se mostravam to
eficientes. Os processos envolvendo a utilizao do cloro, empregados de forma
complementar separao gravtica ou no tratamento de concentrados de sulfetos, eram
onerosos e inadequados para a extrao direta a partir dos minrios. Ao final da ltima
dcada do sculo XIX, alguns previam um fim prximo para a recente e exuberante
minerao de ouro na frica do Sul (Shoemaker, 1984; Marsden e House, 1992). Foi
nesse cenrio que surgiu o processo hidrometalrgico de cianetao.

2. O PROCESSO DE CIANETAO CONVENCIONAL

Em 1887, trs escoceses, um qumico-metalrgico, John S. MacArthur, e dois irmos

mdicos, Robert e William Forrest, obtiveram a patente inglesa nmero 14 174 relativa ao
uso de KCN para a dissoluo do ouro. E outra, em 1888, relativa utilizao do zinco
para a recuperao do ouro.

As primeiras utilizaes comerciais do processo de cianetao ocorreram na mina de

Crown, na Nova Zelndia, em 1889 e em Robinson Deep, em Witwatersrand, frica do
Sul, em 1890. A primeira unidade industrial nas Amricas, a Consolidated Mercur, entrou
em operao em 1891, em Utah, Estados Unidos (Shoemaker, 1984; Fleming, 1992). O
impacto do novo processo na produo mundial de ouro fica demonstrado pela elevao
da produo de ouro de uma mdia de 4,2 t/ano no perodo 1851-1900, para 14,6 t/ano no
perodo 1901-1950 (Mullen, 1998).

A Figura 1 apresenta um fluxograma geral do processo de cianetao de minrios aurferos.

O processo iniciado com a cominuio do minrio at uma granulometria adequada s
etapas seguintes. A concentrao em mesas estticas e vibratrias, jigues, concentradores
tipo Knelson, dentre outros, utilizada para a remoo de gros de ouro livre. A etapa de
pr-oxidao inclui desde a agitao da polpa em pH alcalino (pr-aerao), visando a
passivao de sulfetos solveis na cianetao, at a oxidao completa de sulfetos aurferos
 P RINCPIOS DA C IANETAO 53

contendo ouro finamente disseminado, atravs da bio-oxidao, ustulao ou oxidao sob

presso. Exemplos desses tipos de minrios, denominados refratrios cianetao
convencional, so encontrados na mina de So Bento, em Santa Brbara, MG, que utiliza
a bio-oxidao seguida da oxidao cida sob presso, e na mina de Cuiab, da Minerao
Morro Velho (MG), que utiliza a ustulao para a oxidao dos sulfetos.

Figura 1 - Fluxograma convencional da cianetao de minrios de ouro

A lixiviao por cianeto em meio alcalino pode ser realizada em pilhas de estril ou de
rejeitos ("dump leaching"), em pilhas de minrio ("heap leaching"), em tanques estacionrios
("vat leaching") ou em tanques com agitao.

A lixiviao em pilhas, devido aos baixos investimento e custos operacionais, pode ser
utilizada para o aproveitamento de minrios marginais ou rejeitos (Cristovici, 1986). A
54 C APTULO 3

recuperao, nesses casos, relativamente baixa, os ciclos so longos e o consumo de

reagentes elevado. A lixiviao em pilhas de minrio o principal mtodo de beneficiamento
de minrios oxidados de ouro de baixo teor. Recuperaes da ordem de 50 a 85% podem
ser alcanadas (Menne, 1984, Potter, 1981; Shaw e Crowell, 1996). Para o tratamento de
minrios argilosos, faz-se necessrio proceder aglomerao prvia do minrio, a fim de
se obter uma percolao eficiente do agente lixiviante na pilha (Gorsky, 1992; Worstell,
1987). Exemplos de utilizao da tcnica no Brasil incluem Fazenda Brasileiro (BA) e
Igarap Bahia (PA), da Companhia Vale do Rio Doce, e um projeto mais recente, Amapari
(AM) da AngloGold.

A lixiviao em tanques estacionrios ("vat leaching") apresenta resultados intermedirios

entre a lixiviao em pilhas e a lixiviao em tanques agitados em termos de recuperao
metalrgica alcanada, investimentos e custos operacionais envolvidos, sendo preterida
em relao tcnica de lixiviao em pilhas.

A lixiviao em tanques agitados muito utilizada para tratar minrios que requerem
moagem, com teores geralmente superiores a 2 gAu/t, que justifiquem o investimento e os
custos operacionais mais altos. Recuperaes superiores a 90% so, em geral, alcanadas
(Ciminelli, 1995; Gomes, 1997; Gomes et alii, 1998; Granato, 1986; Dufresne et alii, 1994)
.

3. A TERMODINMICA DA CIANETAO

O ouro, metal nobre, ocorre geralmente na natureza no estado elementar, como decorrncia
do seu carter inerte em meio aquoso aerado. A dissoluo do metal requer a combinao
de um agente oxidante, como o oxignio, com agentes complexantes especficos, como o
on cloro, tiouria, cianeto, capazes de estabilizar os ons auroso ou urico em soluo
(Tabela I). O processo de cianetao baseia-se exatamente na capacidade do cianeto em
formar complexo com o ouro e ilustrado atravs da reao global:
2Au(s) + 4CN- (aq) + 1/2 O2(g) + 2H+(aq) = 2 Au(CN)2 (aq) +H2O(l) (1)

A Tabela 1 mostra a grande estabilidade do complexo dicianoaurato em relao a outros

agentes complexantes. Os valores elevados das constantes b indicam que, no equilbrio, a
concentrao dos complexos muito superior concentrao dos reagentes. O conceito
aplicado prtica da cianetao implica em ser possvel manter o complexo dicianoaurato
estvel em soluo mesmo em concentraes mnimas de cianeto livre, o que relevante
tanto do ponto de vista de consumo de reagentes como do ponto de vista do tratamento do
efluente. A concentrao de cianeto livre nos tanques de cianetao, situa-se geralmente
na faixa de 0,5 a 2 g/L.
 P RINCPIOS DA C IANETAO 55

Tabela 1

Constantes de Estabilidade dos Complexos de Au(I)

(Nicol et alii, 1987)

Complexo log b1

Au(CN)2- 38
+
Au(Tu) 2
23,3
3-
Au(S2O ) 3 2
28,7
-
Au (SCN) 2
17,1
-
AuBr2 12
Au Cl2- 9

1 representa a constante de equibrio para a seguinte reao de

complexao do metal: Au+ + nCm- = Au(C)n 1-m;
Tu representa tiouria, CS(NH2)2.

O cianeto utilizado na cianetao na forma de sais, como o cianeto de sdio, NaCN, de

potssio, KCN, e de clcio, Ca(CN)2. Dentre estes, os dois primeiros so mais prontamente
solveis em gua, atravs da reao:
MCN(s) = M+(aq) + CN-(aq) (2)
onde M Na ou K. A solubilidade do NaCN em gua, a 25oC, de 48 g/L, enquanto a do
KCN de 50 g/L. O contedo correspondente de cianeto a partir da adio dos sais
NaCN, KCN, e Ca(CN)2 de, respectivamente, 53,1%, 40% e 56,5% em peso (Weast e
Astle, 1981).

O on cianeto, liberado atravs da dissoluo do sal, hidrolisa e forma o cido ciandrico:

CN-(aq) + H2O(l) = HCN(aq) + OH-(aq) (3)

A posterior dissociao do cido em ons H+ e CN- tem implicaes importantes na prtica da

cianetao. O cido ciandrico apresenta uma elevada presso de vapor, o que favorece a
formao do gs HCN. Por razes econmicas (perdas de reagente) e ambientais (toxicidade
do gs ciandrico ), a cianetao dever ser conduzida em condies em que a formao desse
gs seja minimizada. O diagrama de distribuio de espcies para o sistema HCN/CN-, mostrado
na Figura 2, ilustra que, em pH 9,2 (pH = -log Ka), as concentraes das espcies dissociada
e no dissociada so iguais. Em pH inferior a 9,2 a espcie HCN predomina, enquanto em pH
superior a 9,2, a forma dissociada, CN-, prevalece. Na prtica industrial, o pH mantido em
torno de 10,5, sendo que o valor final depende das caractersticas do minrio.
56 C APTULO 3

O consumo total de cianeto depende, basicamente, da composio mineralgica do minrio,

das condies de pH e do tempo de contato da polpa contendo o cianeto com a frao
slida. Pequena parte do cianeto efetivamente empregado na dissoluo do ouro. A
maior parte consumida (i) na complexao de ons metlicos como o ferro e cobre com
4- 2-
a formao predominante de Fe(CN)6 e Cu(CN)3, respectivamente, (ii) na formao de
tiocianato e cianato ou (iii) na volatilizao (formao de HCN) (Leo et alii, 1998).

Figura 2- Diagrama de distribuio de espcies para o sistema CN-H2O a 25oC.

pKa = 9,21, a 25oC ( Smith e Martell, 1976).

(1) O cianeto uma substncia letal ao homem, devido competio entre o on cianeto e o on frrico
presente na metahemoglobina, veculo que transporta o oxignio necessrio ao metabolismo das clulas
dos seres vivos. O gs ciandrico rapidamente letal em concentraes acima de 300 mg/L; tolervel por
1/2 a 1h sem efeito imediato ou retardado na faixa de concentrao de 45-54 mg/L; o odor limite situa-se na
faixa de 2-5 mg/L. Para o ser humano, a dose letal por ingesto de cianeto, expresso como HCN, est na
faixa de 50 a 200 mg (1 a 4 mg/kg) (van Zyl, 1985).
 P RINCPIOS DA C IANETAO 57

A busca de lixiviantes alternativos ao on cianeto tem sido bastante estudada, em vista

das restries ambientais e tambm, para atender a algumas situaes especiais. A
Newmont Corp. avaliou a utilizao de tiossulfato de amnio (on cprico como
catalisador) para lixiviar minrios refratrios de ouro da mina de Carlin-USA. A
refratariedade causada pela combinao de ouro encapsulado em sulfetos e presena
de matria carbonosa. O grande ganho da utilizao do tiossulfato reside na pouca
afinidade do complexo ouro-tiossulfato pelo carvo ativado. Este fato permite a extrao
do ouro de minrios contendo matria carbonosa ativa (Wan e Brierley, 1997). O processo
proposto envolve a bio-oxidao dos sulfetos em pilhas, a neutralizao dos slidos,
lixiviao com tiossulfato de amnio e cementao com cobre. Extraes da ordem de
60% foram relatadas (pH aproximadamente 9).

Dificuldades na utilizao de reagentes alternativos ao cianeto incluem a menor estabilidade

do complexo formado (Tabela 1) e, principalmente, do prprio reagente, o que resulta em
maiores consumos e inviabiliza a utilizao em grande escala. A tiouria, por exemplo, mostra-
se atraente no sentido da cintica mais rpida de lixiviao e no fato da reao ocorrer em
meio cido, portanto, particularmente atrativa para a lixiviao de minrios refratrios que
requerem uma etapa cida de pr-oxidao. Entretanto, a tiouria decompe-se de uma
forma relativamente rpida e irreversvel. Para estabilizar o complexo e favorecer o aumento
da taxa de reao torna-se necessria a utilizao de concentraes mais elevadas de
reagentes e, como conseqncia, o reciclo dos mesmos (Caldeira e Ciminelli, 1993). Por
outro lado, o oxignio torna-se, nesses casos, pouco eficiente, devido a fatores cinticos
relacionados com a sua baixa solubilidade em meio aquoso (5-10 mg/L). Oxidantes mais
caros tornam-se necessrios (Fleming, 1992). Todos esses fatores explicam a manuteno
do cianeto, nos ltimos 100 anos, como o reagente universal para a extrao do ouro.

A termodinmica dos sistemas metal-cianeto-gua ser discutida atravs de diagramas

Eh-pH. Estes ilustram a predominncia relativa dos diversos constituintes de um dado
sistema, em meio aquoso, em funo das variveis Eh (V) e pH, controladas a partir da
adio de oxidantes/redutores e cidos/bases, respectivamente. A discusso da
termodinmica de diversos sistemas minerais utilizando diagramas Eh-pH apresentada
por Garrels e Christ (1961).

A Figura 3 apresenta o diagrama Eh-pH para o sistema CN-H2O. Neste, como nos
demais diagramas mostrados neste captulo, sobrepe-se o campo de estabilidade da gua,
delimitado pelo equilbrio O2/ H2O (limite superior) e H2O /H2 (limite inferior):
O2(g) + 4H+(aq) + 4e- = 2H2O(l) (4)

2H2O(l) + 2e- = H2(g) + 2OH-(aq) (5)

58 C APTULO 3

Reescrevendo a reao (5) para explicitar o H+:

2H+(aq) + 2e- = H2(g) (6)
As reaes (4) e (6) acima so representadas no diagrama atravs de linhas tracejadas
obtidas a partir das equaes:
Eh(V) = 1,23 - 0,059pH, a 25oC e pO2 = 1 atm (7)

Eh(V) = - 0,059pH, a 25oC e pH2 = 1 atm (8)

Acima da reta superior a gua decompor-se- em oxignio (oxidao) e abaixo da reta
inferior, em hidrognio (reduo).
De uma forma mais genrica, as retas indicadas em um diagrama Eh-pH, representam
semi-reaes de reduo(2):
a A+ b B + m H+ + n e- dD+cC (9)
calculadas a partir da equao de Nernst:
Eh = Eh - (0,059/n). log ({D}d{C}c)/({A}a{B}b) - 0,059 ( m/n ) pH (10)
+
A atividade do on H separada das atividades dos outros reagentes e produtos visando
a obteno de uma equao onde o pH explicitado:
Eh = (Eh - c') -x pH = y- x pH (11)
A eq.(11) define uma reta em um grfico Eh-pH. Observa-se que "y" o intercepto em
pH = 0 e "x" a inclinao da reta. Dois casos limites merecem destaque. O primeiro,
quando a reao no envolve H+ (m= 0), a reta resultante ser uma horizontal:
Eh = Eh - c' = y (12)
O segundo ocorre quando a reao no envolve eletrons, por exemplo, a reao de dissociao:
HCN(aq) = H+(aq) + CN-(aq) (13)
Neste caso n=0 e a equao de Nernst no pode ser utilizada. O equilbrio HCN/CN- ,
independe do Eh e, portanto, aparecer no diagrama Eh-pH como uma reta vertical,
determinada a partir das equaes:
K = {H+}-m ({D}d{C}c)/({A}a{B}b )= {H+}-m K' = e-DG/RT (14)

-DG /RT = 2,3 ( -m log {H+} + log K') (15)

pH = (1/m) [-DG /(2,3. RT) - log K'] (16)

A aplicao da equao (16) prev o H+ como reagente. Todas as retas que aparecem em
um diagrama Eh-pH enquadram-se nos tipos descritos pelas eqs. (11), (12) ou (16),
indicando reaes que dependem do Eh e pH, apenas do Eh, ou do pH, respectivamente.
(2) importante salientar que "m" pode assumir valores positivos ou negativos, indicando que o
hidrognio aparecer como reagente ou produto da reao. J os eletrons devero estar sempre do lado
esquerdo, ou seja, a reao ser escrita na forma de reduo.
 P RINCPIOS DA C IANETAO 59

A construo de diagramas Eh-pH hoje auxiliada por softwares disponveis no mercado.

O processo envolve a identificao das espcies envolvidas com os correspondentes valores
de energia livre de formao, sendo que vrios pacotes j disponibilizam um grande banco
de dados. De qualquer forma, muito importante a anlise crtica dos dados disponveis,
buscando a confiabilidade e a consistncia dos mesmos. Ainda, o domnio da construo
tambm fundamental para a verificao dos resultados obtidos, especialmente nos casos
de diagramas mais complexos.

O diagrama Eh-pH do sistema CN-H2O apresentado na Figura 3 mostra que as regies

de predominncia do HCN e CN- situam-se fora do campo de estabilidade da gua ou bem
prximas do limite inferior, indicando que essas espcies no so estveis em meio aquoso
aerado, sendo espontaneamente (3) oxidadas a cianato pelo oxignio:
2CN-(aq) + 2H2O(l) = 2CNO-(aq) + 4e- + 4H+(aq) 17)

O2(g) + 4H+(aq) + 4e- = 2H2O(l) (4)

Figura 3- Diagrama Eh (V) - pH para o sistema CN-H2O a 25oC.

60 C APTULO 3

A existncia do cianeto em meio aquoso deve-se a sua cintica relativamente lenta de oxidao
a cianato, espcie termodinamicamente estvel. A cintica lenta de oxidao garante a
disponibilidade do reagente para a dissoluo do ouro na cianetao, sem perdas significativas
por degradao que poderiam afetar a economicidade do processo. Por outro lado, a
degradao espontnea leva formao de cianato (espcie considerada 1000 vezes menos
txica do que o cianeto) antes do descarte do efluente. A reao acelerada, na prtica, pela
ao dos raios ultravioleta, de microorganismos e de catalisadores qumicos. Oxidantes mais
fortes como o hipoclorito de sdio, oznio e perxido de sdio so tambm utilizados.

O diagrama Eh - pH do sistema Au-CN-H2O apresentado na Figura 4. As concentraes

de cianeto e de ouro solvel foram escolhidas com base em condies encontradas na
prtica industrial. O ouro, metal nobre e, portanto, inerte em contato com a gua pura,
dissolvido na presena de oxignio e cianeto.

Figura 4- Diagrama Eh (V) - pH para o sistema Au-CN-H2O a 25oC (Xue et alii, 1984).

(3) Reaes espontneas apresentam DE>O (ou DG<O). Aplicado o critrio a diagramas Eh-pH, os produtos
da reao espontnea so aqueles compreendidos entre as retas das duas semi-reaes envolvidas no processo.
No caso da oxidao do cianeto pelo oxignio, os produtos so gua e cianato, cujas regies de estabilidade
esto compreendidas entre as retas que representam as as semi- reaes da reduo O2 H2O e oxidao CN-
CNO-.
 P RINCPIOS DA C IANETAO 61

A Figura 4 ilustra a grande rea de estabilidade do cianocomplexo de ouro, em toda a

faixa de pH. Observa-se que a reao espontnea ocorre no sentido de formao dos
produtos compreendidos entre a retas O2/H2O e Au(CN)2-/Au: gua e Au(CN)2-. A
mudana de inclinao na reta Au(CN)2-/Au decorre da dissociao do cido ciandrico.
Em pH <9,2, a formao do complexo dicianoaurato envolve a reao com a espcie
HCN:
- -
2Au + 4HCN = 2 Au(CN)2 + 2H+ + 2 e (18)
A reao (escrita no sentido da reduo) representada no diagrama por uma reta do tipo
indicado pela eq. (11), indicando a dependncia do pH e Eh. J em pH>9,1, o metal reage com
o on CN- para formar o complexo dicianoaurato, atravs de uma reao que independe do pH:
- -
2Au + 4CN- = 2 Au(CN)2 +2e (19)
A reao (19), no sentido da reduo, representada no diagrama Eh-pH atravs de uma
reta horizontal, determinada pela eq. (12).

A Figura 5 apresenta o diagrama Ag-CN-H2O. A semelhana entre os sistemas Au-CN-H2O

e Ag-CN-H2O fica demonstrada pela comparao das figuras 4 e 5. A prata difere do ouro, pela
formao do slido AgCN. De acordo com a Figura 5, esta fase slida no dever interferir com
a extrao dos metais preciosos, uma vez que formada apenas em condies cidas. Os
complexos Ag(CN)32 -e Ag(CN)43 -so formados em elevadas concentraes de cianeto e, portanto,
fora das condies adotadas na construo do diagrama (Xue at alii, 1984).

Tratando-se da extrao de ouro, importante destacar que o metal um componente

menor diante dos demais constituintes do minrios: extrai-se alguns poucos gramas de Au
por cada tonelada de minrio tratado. E apesar das condies termodinmicas, altamente
favorveis cianetao do ouro, alguns minerais associados so tambm lixiviados.

Figura 5 - Diagrama Eh (V) - pH para o sistema Ag-CN-H2O a 25oC ( Xue et alii, 1984).
62 C APTULO 3

A Tabela 2 mostra as constantes de estabilidade de cianocomplexos metlicos. Complexos

que apresentam constantes de equilbrio superiores quela do cianocomplexo de ouro so
formados preferencialmente durante a cianetao. Dentre os complexos mostrados na tabela
(II), apenas o Fe (III) e o Co(II) so mais estveis que o cianocomplexo de ouro. Metais
freqentemente encontrados nos minrios de ouro, como Ag, Zn, Cu, Ni e Fe(II) tambm
formam complexos bastante estveis. Entretanto, o consumo de cianeto causado pela formao
dos cianocomplexos metlicos ser determinado pela solubilidade do mineral portador.

Tabela 2
Constantes de estabilidade de cianocomplexos metlicos (Marsden e House, 1992)

on Metlico Complexo log 1

2-
Zn2+ Zn(CN)4 19,6
-
Ag+ Ag(CN)2 20,5
2-
Cu+ Cu(CN)3 21,6
Ni2+ Ni(CN)4 30,2
Fe2+ Fe(CN)64 - 35,4
Au+ Au(CN)2- 39,3
3-
Fe3+ Fe(CN)6 43,6
Co3+ Co(CN)63 - 64,0
1
representa a constante de equilbrio para a seguinte reao
n-m
de complexao do metal: Mn+ + mCN- = M(CN)m.

Os sulfetos so constituintes freqentes de minrios de ouro. A decomposio dos sulfetos

durante a cianetao cria duas fontes de contaminantes: os ctions metlicos e os compostos
contendo enxofre. O metal ir consumir cianeto em uma extenso determinada pela sua
concentrao em soluo e pela estabilidade do complexo (Yannopoulos, 1991). A dissoluo
do enxofre gera uma srie de espcies, nas quais o elemento aparece com um nmero de
oxidao variado: ons sulfeto, sulfito, tiossulfato, que finalmente sero oxidados a sulfato.
Alguns desses compostos podem interferir diretamente com a reao de lixiviao do ouro
(ons sulfetos podem ser adsorvidos no ouro ou mais provavelmente nos gros Au-Ag,
causando passivao ou, ainda, reagir com o cianeto e o oxignio, tornando desfavorveis
as condies para a dissoluo dos metais preciosos (Xue et alii, 1984, Ciminelli, 1987). A
Tabela 3 indica a solubilidade de alguns sulfetos freqentemente encontrados nos minrios
de ouro. Alguns exemplos que merecem destaque so a pirrotita (Fe1-xS), a calcosita
 P RINCPIOS DA C IANETAO 63

(Cu2S) e o cobre nativo. Esses minerais, que podem ocorrer no minrio em teores muito
superiores ao teor de ouro (% vs. g/t), reagem com o cianeto, provocando um grande e
indesejvel consumo do lixiviante.

Tabela 3
Solubilidade relativa de minerais sulfetados em soluo contendo cianeto

Mineral % dissolvida
calcocita (Cu2S)1 90,2
bornita( FeS.2Cu2S.CuS)1 70,0
cobre nativo1 90,0
calcopirita (CuFeS2)1 5,6
pirrotita ( Fe1-xS)1 totalmente solvel
arsenopirita (FeAsS)2 0,9
pirita (FeS2)2 0,5
ouro-pigmento(As2S3)3 73,0
realgar (AsS)3 9,4
estibinita(Sb2S3)3 21,0
1 0,1% NaCN, 24h a 23OC (Hedley e Tabachnick, 1958)
2 slidos 200+270 mesh Tyler, 0,05% NaCN, 10h, pH10,5 (Ciminelli, 1987)
3 slidos 200+325 mesh Tyler 0,05% NaCN, 6h, pH12,2 (Hedley e Tabachnick, 1958)

Sulfetos e xidos de ferro esto presentes em praticamente todos os minrios aurferos. A

pirita (FeS2) aparece como o mais comum dentre os sulfetos, seguida da arsenopirita
(FeAsS) e da pirrotita (Fe1-xS). A marcassita (FeS2) e a pirrotita (Fe1-xS ) so os sulfetos
de ferro mais reativos, enquanto a pirita e a arsenopirita so praticamente insolveis na
cianetao. As regies de estabilidade dos cianocomplexos de ferro, Fe(CN)46-, e Fe(CN)63,-
esto mostradas nas Figuras 6 e 7. Observa-se que o complexo de Fe(II) predomina nas
condies usualmente utilizadas na cianetao: pH~10,5 e Eh~0V, enquanto o complexo
de Fe(III) est confinado a um estreito intervalo de pH e potenciais relativamente elevados.
A formao dos cianocomplexos de ferro causa um considervel aumento do consumo de
cianeto, em decorrncia da elevada razo 6CN:1Fe dos complexos.

A dissoluo dos sulfetos gera tambm ons solveis (S2-), que iro consumir oxignio na
oxidao at o estado estvel hexavalente na espcie sulfato. Alm disso, o on sulfeto
64 C APTULO 3

reage com cianeto na presena de oxignio e forma tiocianato (Xue et alii, 1984). As
reaes de formao dos cianocomplexos de ferro e enxofre so indicadas abaixo:
4-
FeS + 6CN- = Fe(CN)6 + S2- (20)

S2-+ CN- + 1/2O2 + H2O = SCN- + 2OH- (21)

De forma a reduzir a dissoluo dos sulfetos solveis na etapa de cianetao prtica
usual a utilizao da aerao prvia e intensiva da polpa, seguida da cianetao em condies
de baixa alcalinidade. O objetivo, no caso, trabalhar em condies que favoream no
somente a formao de uma camada passivadora de xido de ferro nos sulfetos solveis
(Figuras 6 e 7) mas, tambm, a oxidao do sulfeto a tiossulfato e, finalmente, a sulfato
(equaes (22) e (23)).

As equaes de oxidao do on sulfeto a sulfato so indicadas abaixo:

2-
2 S2- + 2O2 + H2O = S2O3 + 2OH- (22)
2- 2-
S2O3 + 2OH- + 2O2 = 2SO4 + H2O (23)

Figura 6 - Diagrama Eh-pH para o sistema Fe-CN-H2O a 25oC ( Xue et alii, 1984).
 P RINCPIOS DA C IANETAO 65

A elevada solubilidade da pirita, prevista pela termodinmica (Figura 7), no confirmada

pela prtica industrial. Considerando-se a freqente associao do ouro com este sulfeto,
esta baixa solubilidade torna-se um dos fatores determinantes da seletividade da cianetao.
A pirita caracteriza-se pelo maior potencial de repouso entre os sulfetos, uma propriedade
que geralmente atribuda formao de uma camada superficial passivadora, rica em
oxignio. possvel que essa camada oxidada aja como um barreira natural oxidao do
sulfeto. importante destacar que os xidos de Fe(III), como a hematita e a goethita, so
tambm praticamente insolveis na cianetao, a despeito da extensa rea de estabilidade
dos cianocomplexos de ferro prevista pelos diagramas Eh-pH (Figura 6). Fatores cinticos,
associados reduo do Fe(III) a Fe(II) podem ser a razo deste comportamento.

Figura 7- Diagrama Eh-pH para o sistema Fe-S-CN-H2O a 25oC ( Xue et alii, 1984).
66 C APTULO 3

Arsenopirita (FeAsS), realgar (AsS) e ouro-pigmento (As2S3) so sulfetos de arsnio de

ocorrncia freqente nos minrios de ouro. O diagrama Eh-pH para o sistema Fe-S-As-CN-
H2O indicado na Figura 8. O arseneto ferroso, FeAs2, muito estvel com relao ao Fe e
As, foi eliminado do sistema, de forma a evidenciar a presena da arsenopirita. Observa-se
que, com a introduo do elemento As, a arsenopirita passa a ocupar a regio previamente
ocupada pela pirrotita na Figura 7. A solubilidade de todos os minerais contendo ferro
parece caracterizar-se pela forte afinidade entre os ons ferroso e cianeto. Portanto, a baixa
solubilidade dos xidos de ferro, da pirita e da arsenopirita atribuda a fatores cinticos.

Figura 8 - Diagrama Eh-pH para o sistema Fe-S-As-CN-H2O a 25oC ( Xue et alii, 1984)

As dificuldades geralmente encontradas na lixiviao de ouro associado pirita e

arsenopirita so determinadas, principalmente, pela granulometria fina do ouro no mineral
hospedeiro e no pela interferncia de compostos de arsnio e de enxofre solubilizados
(Ciminelli, 1987). A presena de ouro encapsulado e na forma de gros muito finos exigir
uma moagem fina ou mesmo uma etapa de oxidao sob presso, bio-oxidao ou ustulao,
conforme indicado na Figura 1.

Na oxidao sob presso e na bio-oxidao, o arsnio descartado na forma de arsenato

frrico. A ustulao de minrios contendo arsenopirita conduzida em dois estgios: primeiro,
 P RINCPIOS DA C IANETAO 67

a 450-650oC, para a remoo do arsnio na forma de trixido de arsnio gasoso e o

segundo, a 650-750 oC, no qual a hematita e o dixido de enxofre so formados. O trixido
de arsnio, resfriado e coletado na forma slida, dever ser disposto em valas preparadas
e monitoradas, devido s caractersticas de material altamente txico.

Realgar e ouro-pigmento so mais reativos que a arsenopirita (Tabela 3) e podem afetar

a extrao do ouro. Acredita-se que este efeito seja causado pelo consumo de reagentes
e, principalmente, pela adsoro dos produtos da dissoluo dos sulfetos, tais como os ons
sulfito (S2-) e tioarsenito (AsS3-) nos gros do metal (Hedley e Tabachnick, 1958). A
solubilidade, em meio aquoso aerado, de sulfetos de arsnio, como realgar e ouro-pigmento,
indicada no diagrama Eh-pH mostrado na Figura 9.

Minrios de ouro contendo minerais de antimnio como a estibinita (Sb2S3) apresentam

comportamento muito semelhante queles contendo arsnio. Alguns produtos de oxidao,
tais como tioantimonitos (SbS33 -) e tioantimoniatos (SbS43 -) podem formar pelculas
passivadoras sobre o ouro, causando uma reduo significativa da taxa de cianetao
(Hedley e Tabachnick, 1958).

Figura 9 - Diagrama Eh-pH para o sistema As-S-H2O a 25oC ( Xue et alii, 1984).
68 C APTULO 3

Minerais de cobre so constituintes relativamente freqentes dos minrios de ouro. Vrios

desses minerais, dentre os quais a malaquita (CuCO3), a cuprita (Cu2O), a calcocita (Cu2S),
a bornita (Cu5FeS4) e o cobre metlico so prontamente solveis em solues contendo
cianeto. Algumas excees so a crisocola (CuSiO3) e a calcopirita (CuFeS2), o menos
solvel dentre todos (Hedley e Tabachnick, 1958). Nas condies tpicas da cianetao, o
2-
principal complexo formado Cu(CN)3 (Figura 10). A relao 3CN/1Cu indica a extenso
do consumo de cianeto causado por pequenos teores de cobre solvel no minrio. As
espcies Cu(CN)2- e Cu(CN)43 -tambm so formadas em uma faixa mais cida e maiores
concentraes de cianeto, respectivamente. O cobre passa por todos os estgios do
tratamento do ouro, estando presente, at mesmo no "bullion". O limite entre as reas
ocupadas pela calcocita e o cianocomplexo (Figura 10) sugere a possibilidade de se lixiviar
o sulfeto com cianeto (Ciminelli, 1987).

Figura 10 - Diagrama Eh-pH para o sistema Cu-S-CN-H2O a 25oC ( Xue et alii, 1984)
 P RINCPIOS DA C IANETAO 69

De acordo com a literatura, o principal efeito do cobre na cianetao elevar o consumo

de cianeto. Nesses casos, uma razo mnima de CN/Cu igual a 4 recomendada. Quando
a concentrao de cobre solvel no minrio muito elevada, a viabilidade do projeto pode
ficar comprometida. Apesar do grande interesse despertado, principalmente, na ltima
dcada, ainda no existe uma soluo universal para o tratamento de minrios de ouro-
cobre. As abordagens propostas podem ser classificadas entre (i) aquelas que procuram
minimizar o consumo de cianeto, por exemplo, atravs da remoo prvia do cobre via
dissoluo seletiva (pr-lixiviao) ou da complexao/precipitao do metal (cianetao
amoniacal) e (ii) aquelas que envolvem a recuperao do cianeto consumido, como no
processo AVR e suas variaes (Fleming, 1998, Leo et alli, 1998, Leo et alii, 2000).

4. MECANISMO ELETROQUMICO DE DISSOLUO DE OURO

POR CIANETO

O mecanismo da reao de dissoluo do ouro por cianeto foi estudado por Elsner, em
1846. Elsner verificou que o oxignio atmosfrico essencial para a dissoluo do ouro e
props a seguinte reao qumica (Fleming, 1992):
4Au + 8NaCN + O2 + 2H2O = 4NaAu(CN)2 + 4NaOH (24)

Alguns anos depois, Bodlander sugeriu que a dissoluo do ouro ocorreria em duas etapas,
com a formao de perxido de hidrognio como produto intermedirio:
2Au + 4NaCN + O2 + 2H2O = 2NaAu(CN)2 + 2NaOH + H2O2 (25)

2Au + 4NaCN + H2O2 = 2NaAu(CN)2 + 2NaOH (26)

Observa-se que a equao (24) a soma das equaes (25) e (26).

A natureza eletroqumica da reao foi inicialmente sugerida por Kudryk e Kellog (1954),
que tambm propuseram que a velocidade da reao controlada pela difuso do oxignio
dissolvido ou do cianeto, dependendo das concentraes relativas destes (os autores
propuseram a razo limite [CN-]/[O2] = 8), at a superfcie do ouro. Habashi (1967) prope
as seguintes reaes andica e catdica:
2Au + 4CN- = 2 Au(CN)- + 2 e-
2
(27)

O2 + 2H2O + 2e- = H2O2 + 2 OH- (28)

A Figura 11 ilustra o conceito do mecanismo de transferncia de eltrons atravs do

mecanismo eletroqumico. O on cianeto (CN-) e o oxignio (O2) difundem-se at a superfcie
do ouro no interior da camada limite de Nernst, onde so adsorvidos, reagem com o metal
formando o on perxido e o cianocomplexo auroso, que deixam a interface da reao,
difundindo-se at a soluo.
70 C APTULO 3

Figura 11 - Representao esquemtica do mecanismo eletroqumico de dissoluo do ouro

O perxido de hidrognio um composto intermedirio que posteriormente reduzido ao ion

hidroxila, sendo que a maior parte difunde-se da interface da reao at a soluo ou se
autooxida cataliticamente a O2. Trabalhos realizados por Boonstra e Lund mostraram que a
reao de dissoluo do ouro pelo perxido bastante lenta e, portanto, a reduo a hidrxido
assume um papel secundrio no processo de cianetao (Habashi, 1967; Haque, 1992).

A Figura 12 mostra as curvas de polarizao obtidas para um eletrodo de ouro em diferentes

concentraes de cianeto. Estas curvas ilustram a resposta do eletrodo, em termos da corrente
medida, em funo do potencial aplicado. A densidade de corrente, ao representar o nmero
de eltrons liberados (anodo) ou consumidos (ctodo) por unidade de rea de eletrodo, uma
medida direta da velocidade das reaes de oxidao e de reduo (mol/unidade de rea). O
potencial aplicado fora a reao no sentido andico, quando Eapl.>Eh . Eh o potencial de
equilbrio, que pode ser calculado pela equao de Nernst aplicada reao Au(CN)-2 /Au
para as condies do sistema e indicado, na Figura 12 (a), pelo potencial para i=0. A
reao catdica corresponde reduo do oxignio na superfcie do metal.
 P RINCPIOS DA C IANETAO 71

POTENCIAL DE ELETRODO

Figura 12- Curvas de polarizao para o ouro, a 27o C, 300 rpm (Kudryk e Kellog, 1954, apud Finkelstein,
1972). A concentrao de cianeto cresce na ordem 1,2,3,4, enquanto a concentrao de oxignio cresce na
ordem 5,6,7,8.
(a) polarizao andica do ouro em solues contendo cianeto e oxignio.
(b) polarizao catdica do ouro em solues contendo oxignio, sem cianeto.
(c) curvas de polarizao catdica e andica indicando a oxidao do ouro pelo oxignio, em solues com
concentraes variadas de cianeto.
72 C APTULO 3

A superposio das curvas catdicas e andicas permite a previso da velocidade da

reao global a partir da determinao da corrente da reao i : o intercepto das curvas
catdicas e andicas obedece ao princpio de que os eletrons liberados pela reao andica
devero ser consumidos pela reao catdica. A velocidade da reao global (i no
intercepto) cresce com o aumento da concentrao do cianeto at um ponto em que passa
a ser controlada pela velocidade de difuso do oxignio (i4). Fleming (1992) sugere que
essa concentrao limite de 2,5x 10-3 mol/L (ou cerca de 60 mg/L) de CN-, na ausncia
de cianicidas, dentre os quais o ferro(II) e o cobre so os mais freqentes. Sendo uma
reao controlada por difuso, a agitao constitui-se em uma importante varivel.

Em condies de agitao vigorosa e de elevadas taxas de suprimento de oxignio, a

reao pode ser controlada pela reao qumica. Nesse caso, o processo torna-se mais
sensvel temperatura e presena de impurezas. Porm, as condies experimentais
mantidas na prtica usual levam ao controle por difuso (Habashi, 1967).

A maior parte das pesquisas envolvendo a reao eletroqumica da dissoluo de ouro tem
sido desenvolvida em sistemas puros, utilizando-se disco de ouro ou eletrodo simples do
metal (Cathro e Koch, 1963; Kirk et alii, 1978; Schaffer, 1994). Nestes sistemas, so
identificadas trs correntes andicas mximas na faixa de -0,4V e + 0,6V, indicando trs
zonas de passivao.

Nicol et alii (1987) discute a polarizao andica de eletrodos de ouro e seleciona, com
base nos resultados dos diferentes trabalhos as regies em -0,4V, em 0,3 e em 0,6V. O
primeiro pico, em -0,4V, estaria relacionado com a formao da espcie adsorvida AuCN,
indicada pela etapa (a), abaixo, do mecanismo proposto por McArthur (1972): O segundo
pico, em 0,3V, estaria associado etapa (b), que envolve a oxidao do ouro com a
transferncia de um eletron.

(a) Adsoro de cianeto na superfcie do ouro:

Au + CN- (aq) =AuCN - ads (29)
(b) Extrao eletroqumica de um eltron:
-
AuCNads -
= Au(CN) ads + e- (30)
(c) Combinao do produto intermedirio adsorvido com outro on cianeto:
-
Au(CN) ads + CN- (aq) = Au(CN)2 (aq) (31)

Com relao ao pico em 0,6V existe uma concordncia geral de que este causado pela
formao de uma camada de xido na superfcie do ouro.
 P RINCPIOS DA C IANETAO 73

5. MODELOS CINTICOS DE DISSOLUO DE OURO POR CIANETO

O estudo da cintica de uma reao heterognea visa (i) a identificao das variveis que
afetam a velocidade da reao, quantificando os efeitos dessas variveis atravs de uma
expresso da equao de velocidade e (ii) a identificao da(s) etapa(s) controladora(s)
da reao, dessa forma contribuindo para a determinao do mecanismo da reao.
Termodinamicamente muito favorecida, a dissoluo do ouro em solues cianetadas fica
limitada pela baixa velocidade da reao.

Alguns estudos da cintica de dissoluo de ouro puro em sistemas contendo cianeto so

apresentados a seguir. Habashi (1967) prope uma equao de velocidade coerente com
o mecanismo de difuso do cianeto e do oxignio at a interface da reao. Seguindo o
modelo clssico de difuso na fase fluida, a resistncia est confinada em uma camada
estagnada (camada limite de Nernst), adjacente ao slido, atravs da qual a transferncia
de massa ocorre apenas por difuso molecular (o transporte ocorre atravs de um fluido
estacionrio ou em escoamento laminar). Considera-se tambm que a funo da variao
da concentrao ao longo da camada limite aproximadamente linear e a camada fluida
apresenta composio uniforme. Segundo Habashi, a velocidade da reao de dissoluo
do ouro puro pode ser expressa pela equao:
v ( eq.g/s-1) = (2 A DCN- DO2 [CN-] [O2] ) / {d (DCN- [CN-] + 4DO2 [O2])} ( 36)
onde: "A" a rea superficial do disco de ouro em contato com a fase aquosa (cm2), DCN- e
DO2 so os coeficientes de difuso (cm2/s), [CN-] e [O2] so concentraes mdias (mol/cm3)
e "d" a espessura da camada limite de Nernst (cm). Analisando-se a equao acima
observa-se que, para baixas concentraes de cianeto (DCN- . [CN-] << 4DO2 .[O2]), a
velocidade de dissoluo de ouro passa a depender primariamente da concentrao
do complexante:
v ( eq.g/s-1) = (A DCN- / 2 d ) [CN-] = k1[CN-] (37)
Para altas concentraes de cianeto, a velocidade de dissoluo do ouro depende da
concentrao de oxignio dissolvido:
v ( eq.g/s-1) = (A DO2 / 2 d ) [O2] = k2 [O2] (38)
-
Considerando um valor mdio DO2 / DCN = 1,5 , obtm-se a razo limite de:
[CN-]/ [O2] = 6 (39)
que concorda com dados experimentais na faixa de 4,7 a 7,4. Na prtica industrial, mais
usual manter-se elevados nveis de cianeto do que de oxignio dissolvido na polpa. Portanto,
grande parte das usinas opera em nveis tais que a velocidade de dissoluo do ouro
depende da concentrao de oxignio dissolvido. Esta velocidade limitada pela baixa
solubilidade do oxignio em gua (8,2 mg/L, a 25oC a 1 atm) (Health e Rumball, 1998;
Hoecker, 1992; Hoecker e Watson, 1992). A utilizao de oxignio puro aliada ao
desenvolvimento de sistemas mais eficientes de dispersores gasosos, tm permitido a
74 C APTULO 3

elevao da concentrao de oxignio dissolvido, com conseqentes ganhos de velocidade

de reao e de reduo no consumo de cianeto.

Embora o trabalho de Habashi tenha o grande mrito de ter explicitado a fronteira entre
controle por difuso de oxignio e cianeto, a aplicao prtica da equao dificultada
pela necessidade de se estimar a rea superficial das partculas de ouro expostas no minrio,
a espessura da camada limite de Nernst e os coeficientes de difuso.

A equao proposta por Brittain (1975) considera que medida que a reao de cianetao
prossegue e a concentrao de ouro no slido diminui, ocorre um aumento de resistncia
dissoluo do metal, de acordo com a equao:
E = Eo (1 - a[Au]) (40)
onde: E a resistncia oferecida dissoluo, Eo a resistncia quando [Au] aproxima-
se de zero, a uma constante e Au a concentrao de ouro no minrio. Por simplicidade,
foi assumida uma relao linear entre o teor de ouro e a resistncia. Esta resistncia est
relacionada energia de ativao, segundo o autor, e pode ser incorporada equao de
Arrhenius (equao (41)):
k = ko e -E/RT = ko e -Eo (1 - a[Au])/RT (41)
onde: k a constante de velocidade, R a constante dos gases (8,314 J/mol.K = 1,987 cal/
mol.K), ko a constante de Arrhenius (fator de frequncia) e T a temperatura em Kelvin.
Entretanto, a aplicao desta equao complexa dada necessidade de se quantificar a.

Alguns modelos matemticos foram desenvolvidos com base em mtodos estatsticos. No

estudo de Splaine et alli (1982) vrias fraes de minrio foram separadas por tamanho,
com base na disponibilidade do metal para a lixiviao (forma de exposio ao agente
lixiviante), e submetidas cianetao. Assumiu-se que a distribuio dos gros de ouro
pode ser estimada atravs da integrao mltipla de funes de probabilidades. Este estudo
foi aplicado a 13 minrios da frica do Sul e seis deles apresentaram a relao entre
tamanho da partcula exposta e extrao com significncia estatstica. No caso de minrios
exibindo caractersticas de porosidade considerveis, provavelmente, o modelo probabilstico
desenvolvido no deve apresentar resultados satisfatrios.

Uma equao de velocidade de primeira ordem foi proposta por McLaughlin e Agar (1991):
para descrever a velocidade de dissoluo de ouro em tanques agitados:
dC/dt = -k (C-CI) (42)
onde C a concentrao de ouro (g/t) no slido no tempo t (horas), k a constante de velocidade
(h-1) e CI a concentrao de ouro (g/t) no resduo de lixiviao a um tempo teoricamente infinito.
Aps a integrao da equao, com os limites de C=Co em t=0 e C=C em t=t , obtm-se:
E = 100(Co - C)/Co = Ei (1 - e-kt ) 43)
 P RINCPIOS DA C IANETAO 75

onde E a extrao (%) de ouro no tempo t (horas), Ei a extrao mxima de ouro e k

a constante de velocidade (h-1). Ensaios de cianetao com trs diferentes minrios de
ouro em escala de laboratrio resultaram em erro mdio inferior a 3% com a aplicao da
equao de primeira ordem, comparada com os dados experimentais.

Com base em estudos de cintica de dissoluo de ouro por cianeto com diversos minrios,
Liu e Yen (1995-1) concluram que o ajuste dos dados cinticos equao de primeira
ordem proposta por McLaughlin e Agar no era satisfatrio, uma vez que a velocidade de
extrao de ouro depende da granulometria e da composio mineralgica do minrio,
alm das concentraes de cianeto e oxignio. A equao (43), proposta por McLaughlin
e Agar (1991) foi, ento, modificada para se obter melhor ajuste dos dados experimentais
ao modelo; o erro mdio determinado foi de 1%.
E = Ei (1 - ge-kt ), (44)
onde E a extrao de ouro (%) no tempo t (horas), Ei a extrao mxima de ouro (%)
e k e g so constantes. As constantes Ei, k e g so determinadas atravs de algoritmo.
Com base nos dados experimentais de E observado e t estima-se Ei, k e g . Estes valores
so substitudos na equao (44) e obtm-se o E calculado. O processo iterativo continua
at que a soma quadrtica do erro ((E observado - E calculado)2) seja mnima. A constante g
muito sensvel s concentraes de cianeto e oxignio. medida que os nveis de cianeto
e oxignio aumentam, o valor de g decresce (Liu e Yen, 1995-1). Quando g=1, a equao
(44) idntica equao (43). A equao (43) pode ser considerada, portanto, um caso
limite da equao (44).

A cianetao de diversos minrios da frica do Sul foi estudada por Nicol et alii (1984),
que props uma equao de segunda ordem para a dissoluo de ouro por cianeto:
-d[Au]/dt = k ([Au] - [Au]e)2 (45)
onde: k a constante de velocidade e [Au]e a concentrao de ouro no minrio aps um
tempo teoricamente infinito. Os valores de k e [Au]e foram determinados por regresso
no linear da equao (45), aps integrao. O erro no foi determinado quantitativamente,
mas o ajuste aos dados experimentais parece ser adequado.

A equao cintica de dissoluo do ouro no circuito de cianetao da usina de Fazenda

Brasileiro- BA foi determinada a partir de aproximadamente 8000 dados de turno da operao
industrial da lixiviao em tanques. As curvas cinticas de teor de ouro no minrio em cada
tanque em funo do tempo de residncia no circuito foram construdas. A aplicao dos
mtodos diferencial e integral (Levenspiel, 1972) para a determinao da equao de
velocidade mostrou que a cianetao pode ser descrita por uma reao de primeira ordem
em relao ao teor de ouro no slido. Coeficientes de determinao (R2) prximos de 0,9
foram obtidos, indicando um ajuste adequado dos dados experimentais (industriais) equao
de velocidade de primeira ordem (Gomes, 1997: Gomes et alii, 1998).
76 C APTULO 3

6. O EFEITO DAS VARIVEIS DE PROCESSO

So muitas as variveis envolvidas no processo de cianetao. O perfeito entendimento de

cada uma dessas variveis e de sua relao com as demais fundamental para um
gerenciamento efetivo da operao de lixiviao visando a mxima extrao possvel (Gomes,
1999-2; Gomes, 2000). Alm das concentraes de cianeto e de oxignio, a reao depende
do pH, da rea do gro de ouro acessvel aos reagentes, da concentrao de slidos na polpa,
da agitao, do tempo de residncia e da temperatura. A eficincia da lixiviao deve ser
entendida como o resultado do processo interativo de controle destas variveis.

Tratando-se de uma reao heterognea, a rea do gro de ouro exposta torna-se uma
varivel importante a ser considerada. Segundo Fleming (1992), sob condies de taxa de
reao controlada por difuso (soluo saturada com ar) o ouro ir dissolver a uma velocidade
de 3,25 mg/cm2. Portanto, uma partcula com 0,044 mm de dimetro levar 13 horas para se
dissolver; particulas com 0,150 mm levaro 40 horas. Gros maiores que 0,074 mm so, em
geral, separados por densidade, antes da etapa de cianetao. Gros entre 0,045 e 0,074 mm
iro requerer um tempo de residncia total na cianetao que varia, normalmente, entre 30 e
48 horas. Formas irregulares (no esfricas) e partculas de ouro parcialmente expostas
requerem tempos de residncia maiores. A presena de gros de ouro de tamanho grosseiro
pode levar a abaixamentos significativos da recuperao do metal.

Conforme j demonstrado, a velocidade da reao de lixiviao cresce com o aumento da

concentrao do cianeto at um ponto em que passa a ser controlada pela difuso do
oxignio. A concentrao tima de cianeto livre vai depender da mineralogia do minrio e
dever ser determinada em cada caso. Nveis comumente utilizados so 0,05-0,2% de
NaCN. Recomenda-se o uso de baixas concentraes de cianeto na lixiviao de minrios
de ouro devido aos menores custos operacionais envolvidos, tanto de processo como de
tratamento de efluente. Conforme demonstrao anterior, uma razo tima entre as
concentraes de cianeto e de oxignio igual a aproximadamente 6 dever ser mantida de
forma a se atingir nveis mximos de taxa de dissoluo.

Pelas razes j mencionadas, na prtica industrial da cianetao a reao de dissoluo do

ouro geralmente controlada pela difuso de oxignio na polpa (Kondos et alii, 1995; Liu
e Yen, 1995-2). Como conseqncia, alguns fatores passam a exercer um papel determinante
na velocidade da reao: (i) a concentrao de oxignio em soluo - funo principalmente
da presso parcial do oxignio e da temperatura. (ii) a transferncia do oxignio at a
interface da reao - depende do sistema de disperso e da reologia da polpa; (iii) a
existncia de reaes paralelas, consumidoras de reagentes, envolvendo outros constituintes
do minrio. O ar comumente utilizado como fonte de oxignio na lixiviao de minrios
de ouro devido a sua disponibilidade, baixo preo e menor agressividade quando comparado
a outros oxidantes qumicos (oxignio puro, H2O2, Na2O2, CaO2, KMnO4, Cl2, Br2 ) (Haque,
1992; Loroesch, 1990; Nugent, 1990).
 P RINCPIOS DA C IANETAO 77

Existe uma relao de dependncia entre a concentrao de cianeto livre em soluo e o

pH da polpa. Valores de pH acima de 9,2 devem ser mantidos durante todo o tempo de
cianetao com o objetivo de se evitar a formao de gs ciandrico (HCN).
Acompanhamento do pH tanque a tanque e correo, caso seja necessrio, deve ser
rotina para circuitos de lixiviao de minrios sulfetados. A dissoluo dos sulfetos diminui
a alcalinidade da polpa devido formao de ons sulfato. A maioria das usinas opera
entre pH 10,5 e 12 (Power e Ritchie, 1983).

A agitao eficiente favorece a difuso dos reagentes cianeto e oxignio dissolvido at a

interface de reao, pois diminui a espessura da camada limite.

Quanto mais diluda a polpa, mais favorecido o contato entre o ouro e o agente lixiviante
(cianeto) e maior a taxa de solubilizao do metal. O inconveniente de se trabalhar com
polpas diludas a necessidade de tubulaes de dimetro maior, tanques de agitao,
bombas, filtros e clarificadores maiores. Em geral, a concentrao de slidos em polpas a
serem cianetadas varia de 45 a 52%, em peso.

A velocidade de cianetao de ouro aumenta com o aumento de temperatura at 85oC.

Acima desta temperatura , a taxa de cianetao de ouro diminui devido ao decrscimo da
solubilidade do oxignio (2 a 3 mg/L gua a 85 oC), aumento da reatividade qumica de
minerais de ganga (Fe, Cu, As, Sb, Zn, S, Hg, etc.) e decomposio do cianeto (Liu e Yen,
1995-1; Habashi, 1967).

A polpa deve permanecer em contato com a soluo de cianeto durante o tempo necessrio
para que ocorra a solubilizao do ouro presente no minrio, assegurando o alcance da
recuperao desejada. O tempo de residncia est intimamente relacionado com outras
variveis, tais como, as concentraes de reagentes, a eficincia da agitao, a concentrao
de slidos na polpa e o tamanho do gro de ouro exposto ao agente lixiviante. Embora
dependente das caractersticas do minrio, os tempos de residncia utilizados na prtica
esto geralmente na faixa de 30 a 48 h.

7. ABORDAGEM PRTICA PARA A MELHORIA DE PRODUTIVIDADE NA

LIXIVIAO DE MINRIOS AURFEROS

A necessidade de se garantir a mxima extrao de ouro em circuitos de lixiviao torna-

se bastante clara ao se atentar para o fato de que aproximadamente 50% dos custos
operacionais totais j foram realizados nas etapas anteriores de tratamento do minrio
como: cominuio, classificao, concentrao gravtica, espessamento, dentre outras (para
o caso de minrios no refratrios de ouro) e que, qualquer perda de extrao de ouro na
lixiviao significa a execuo de gastos no revertidos em resultados de produo e,
consequentemente, reduo de receita. Para minrios refratrios (realizao de operaes
78 C APTULO 3

de pr-tratamento oxidativo da polpa), assegurar a mxima extrao do ouro na etapa do

processo de lixiviao aps a operao de uma srie de processos anteriores ainda mais
crtica, devido ao maior custo operacional envolvido na etapa de preparao do minrio.

A etapa de lixiviao do ouro extremamente importante, pois, alm de refletir diretamente

na gerao de receita do empreendimento, define parmetros, tais como a granulometria
do produto da cominuio, a necessidade de tratamento pr-oxidativo e outros, para as
demais etapas do processo. Estas definies passam por uma avaliao das possveis
alternativas de processo que resultem no alcance de uma recuperao metalrgica
tecnicamente possvel e economicamente vivel.

O melhor resultado a ser obtido na lixiviao de minrios aurferos depende de diversos

fatores que devem ser convenientemente estudados, avaliados e testados, tais como
mineralogia, controle das variveis de processo, projeto do processo e aspectos econmicos
(Figura 14).

Figura 14- Fatores importantes a serem considerados no processo de lixiviao

- Mineralogia: A forma de ocorrncia do ouro no minrio deve ser cuidadosamente estudada

atravs de caracterizao mineralgica (Kahn et alii, 1990; Gasparini, 1983; Henley, 1983;
Henley, 1986) a fim de indicar as alternativas de processo mais adequadas ao tratamento
do minrio (Scheiner, 1987; Henley, 1975; Oosthuyzen et alii, 1994).
O minrio aurfero deve ser avaliado em termos de:
(a) identificao e quantificao dos minerais presentes;
(b) influncia dos minerais de ganga sobre a recuperao do metal de interesse e o consumo
de reagentes;
(c)custos operacionais envolvidos com o pr-tratamento do minrio, para o caso de minrios
refratrios;
(d) definio da granulometria do minrio a ser tratado a fim de expor as partculas de ouro
ao agente lixiviante. Esta definio deve ser avaliada em termos econmicos, j que altos
 P RINCPIOS DA C IANETAO 79

custos de moagem so requeridos medida que o minrio contenha proporo significativa

de ouro incluso em silicatos.

A influncia da mineralogia sobre o resultado de extrao do ouro , normalmente, definida

na elaborao do projeto do processo de beneficiamento. Entretanto, ateno especial
deve ser dada representatividade das amostras utilizadas para a definio da rota de
processo j que, no incio do projeto, as informaes so restritas e podem no representar
as caractersticas do minrio ao longo da vida til da mina, especialmente no caso de minas
subterrneas. Cabe ao engenheiro de processo o acompanhamento das caractersticas
mineralgicas durante o perodo de operao do empreendimento, a verificao de possveis
influncias sobre o processo de cianetao e a busca de alternativas econmicas para se
manter nveis aceitveis de extrao e de consumo de reagentes.

Definio dos limites timos das variveis de processo e acompanhamento: A lixiviao

efetiva de minrios de ouro apresenta uma srie de variveis de processo correlacionadas
que devem ser acompanhadas durante a operao de cianetao, de forma a propiciar a
anlise de dados de processo e a tomada de aes rpidas, visando alcanar a mxima
extrao possvel. O perfeito entendimento das variveis de processo do circuito de
cianetao de dado minrio e de seu interrelacionamento com as demais so requisitos
bsicos para uma operao adequada da lixiviao.

Cada minrio possui caractersticas prprias que determinam os valores limites timos
para as variveis de processo. Estes valores limites podem ser definidos atravs do
estabelecimento de correlao matemtica satisfatria (coeficiente de determinao - R2
prximo de 1) que relacione as principais variveis de processo mensurveis com o teor de
ouro no rejeito da lixiviao medidos em ensaios de laboratrio, piloto ou na operao
industrial. Para se estabelecer esta correlao passa-se por um levantamento de dados
que pode ser de turno ou dia, cria-se uma matriz de n dados de x variveis independentes,
tais como: teor de ouro que alimenta a lixiviao, densidade de polpa, concentrao de
oxignio nos tanques de cianetao, concentrao de cianeto de sdio nos tanques de
cianetao, tempo de residncia da polpa no circuito, dentre outras, correlacionadas com o
teor de ouro no rejeito. A correlao linear mltipla ou outra que fornea melhor ajuste dos
dados experimentais funo matemtica obtida torna-se uma ferramenta utilizada no
trabalho dirio, que permite prever o teor de ouro no rejeito, atravs da medida dos valores
das variveis de processo envolvidas (Gomes, 1997 e Gomes et alii, 1998).

Esta correlao pode ser utilizada, e isto extremamente interessante, para se conhecer
as variveis que mais impactam o resultado de extrao de ouro no circuito de cianetao
atravs da aplicao do teste "t" de Student (Gomes, 1997; Gomes et alii, 1998). Estas
variveis mais importantes passam a ser crticas no acompanhamento da lixiviao. A
Figura 15 mostra a metodologia para anlise de dados da lixiviao utilizando-se a
correlao matemtica.
80 C APTULO 3

A influncia do pH sobre o consumo de cianeto de sdio bastante significativo. Deve-se

acompanhar cuidadosamente o valor de pH da polpa cianetada para se manter a mxima
concentrao possvel de cianeto durante a lixiviao e minimizar o efeito prejudicial da
maior dissoluo de impurezas em pH alto.

Figura 15- Correlao matemtica obtida atravs dos dados experimentais do processo de lixiviao

Com relao s variveis concentrao de cianeto de sdio e concentrao de oxignio

dissolvido na polpa, deve-se ter bastante claro que, na maioria das usinas, no incio da
lixiviao, a concentrao de cianeto de sdio bastante alta (nos tanques de adio do
agente lixiviante) e que, portanto, a velocidade de lixiviao depende primariamente da
concentrao de oxignio dissolvido. Isto explica e confirma os resultados de ensaios
realizados por muitos pesquisadores mostrando o aumento da cintica inicial de lixiviao
e a reduo das perdas devido presena de ouro cianetvel no rejeito, quando so utilizados
oxignio puro e perxidos na cianetao (Haque, 1992; Marsden e House, 1992). medida
que a lixiviao se desenvolve nos tanques posteriores, a concentrao de cianeto de sdio
 P RINCPIOS DA C IANETAO 81

diminui com o tempo, devido s perdas por decomposio (j que o on cianeto instvel
termodinamicamente e apresenta tendncia degradao natural) e devido ao consumo
provocado pela presena de cianicidas na polpa. A velocidade de lixiviao nos tanques
posteriores ao tanque de adio de cianeto passa a ser controlada, ento, pela concentrao
do agente lixiviante. Uma forma de se conseguir velocidades de extrao de ouro
satisfatrias, nestes tanques, realizar a adio estagiada de cianeto em dois ou mais
tanques (Gomes et alii, 1998). Cada minrio deve ser estudado individualmente para que
seja determinada a melhor forma de distribuio da soluo de cianeto de sdio nos tanques,
de forma a maximizar a extrao. Atualmente, medidas "on-line" de pH, concentrao de
cianeto de sdio e oxignio dissolvido podem ser realizadas e a correo para os limites
definidos para se garantir a extrao muito rpida e efetiva. Muitas usinas esto operando
com estes medidores no mundo inteiro.

Uma forma bastante simples de se acompanhar o consumo de cianeto de sdio por cianicidas,
em circuitos em que o minrio contm ferro e cobre como elementos presentes em minerais
de ganga reativos, envolve a determinao da concentrao desses elementos em amostras
do circuito de cianetao por Espectrofotometria de Absoro Atmica. A presena dos
metais em soluo fornece uma indicao da presena de complexos solveis de cobre e
ferro. Em muitas usinas, um acompanhamento rotineiro da formao de cianicidas durante
o processo de cianetao realizado atravs da determinao qualitativa de ferrocianeto
e sulfocianeto nas solues de sada da lixiviao.

Projeto do Processo: O projeto de um dado processo de beneficiamento de minrio aurfero

tem como objetivo principal "garantir um projeto de uma usina confivel, flexvel e simples
de operar e manter" (Nardi, 1996). A seleo de rotas de processo com maior probabilidade
de sucesso tcnico e econmico para o empreendimento deve ser realizada com base em
resultados de caracterizao mineralgica, ensaios tecnolgicos, desenvolvimento de
fluxogramas de processo, estudo de viabilidade econmica e desenvolvimentos tecnolgicos.
O projeto do processo deve contemplar a existncia de flexibilidade operacional (obviamente
dentro de limites econmicos que no resultem em investimentos desnecessrios) para
pequenas variaes ao longo do tempo das caractersticas mineralgicas do minrio no
previstas no projeto e alteraes da forma de adio dos reagentes nos tanques. Todo
processo hidrometalrgico passa por otimizaes durante o perodo de operao buscando
maximizar a extrao e reduzir os gastos com o consumo de reagentes (adio estagiada
e controlada de cianeto de sdio, por exemplo).

Aspectos econmicos: Anlises detalhadas de rejeitos de cianetao de minrios de ouro

tm mostrado que a eficincia da lixiviao de muitas usinas de beneficiamento de ouro
pode ser melhorada significativamente. Os mtodos convencionais de caracterizao
mineralgica no so capazes de quantificar as incluses e associaes do ouro devido
aos baixos teores envolvidos. Uma ferramenta analtica desenvolvida no "Anglo American
Research Laboratory" permite examinar o comportamento de ouro em minrios ou em
82 C APTULO 3

qualquer tipo de produto da usina e conhecida como Diagnstico de Lixiviao (Lorenzen

e Tumilty, 1992; Torres e Costa, 1995). A perda de ouro no rejeito que resulta diretamente
em ineficncia da lixiviao a presena de ouro ainda passvel de ser cianetado que
acompanha o rejeito da usina. O ouro presente no rejeito na forma de incluso em sulfetos/
xidos ou silicatos corresponde a uma parcela do ouro no disponvel para a extrao. O
acompanhamento do ouro cianetvel pode ser realizado de forma bastante simples nas
usinas de beneficiamento. Basta amostrar a cada turno/dia o rejeito e recianet-lo em
tambor rotativo por determinado tempo. O ouro extrado desta forma corresponde ao ouro
que poderia ainda ter sido extrado durante o processo industrial. Neste caso, faz-se
necessrio, a avaliao das condies operacionais a fim de minimizar a perda de ouro
cianetvel. A existncia de ouro ainda passvel de cianetao no rejeito resulta em reduo
da produo do metal, reduo de receita e realizao de gastos nas etapas de preparao
do minrio no convertidos em resultado de produo.

Concluindo, o tringulo custo operacional de moagem (granulometria do minrio a ser

lixiviado), custo com reagentes na cianetao e recuperao metalrgica deve ser sempre
avaliado em termos econmicos, a fim de se obter o melhor resultado operacional (receita
gerada-custos envolvidos).

8. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

BRITTAIN, M.I. (1975) Variables activation energy model for leaching kinetics. Int. Jour. Min. Proc.,
2, p. 321-31.
CALDEIRA, C.L.; CIMINELLI, V.S.T. (1993) Thiourea leaching of a refractory gold ore, XVIII Inter-
nal. Mineral Processing Meeting, Proceedings, v 5, p.1123-1128
CATHRO, K. J.; KOCH, D. F.. (1963) The anodic dissolution of gold in cyanide solutions - an
electrochemical study. Australasian Institute of Mining and Metallurgy Proceedings, vol. 210,
p. 111-27.
CIMINELLI, V.S. (1987) Oxidation of Pyrite in Alkaline Solutions and Heterogeneous Equilibria of
Sulfur- and Arsenic-containing minerals in Cyanide Solutions, Ph.D. thesis, The Pennsylva-
nia State University, PA, USA , 234 p.
CIMINELLI, V.S. (1995) Tecnologia de Extrao de Ouro - Desenvolvimentos e Desafios, Brasil
Mineral, n. 135, p. 32-42.
CRISTOVICI, M.A. (1986) Recovery of gold from old tailing ponds. CIM BULLETIN, Nov., p. 27-33.
DUFRESNE, C.; DESCHNES, G.; CIMON, D.; CORRIGAN, J. (1994) Technical note control of
cyanidation at Yvanvzina plant, Minerals Engineering, vol. 7, n.11, p. 1427-1434.
FLEMING, C.A.(1992) Hydrometallurgy of precious metals recovery.Hydrometallurgy, v.30, n. 1-3,
p. 127-162.
FLEMING, C.A.(1998) The Potencial Role of Anion Exchange Resins in the Gold Industry, In:
 P RINCPIOS DA C IANETAO 83

MISHRA, B. (ed.) EPD Congress, TMS, Warrendale, PA, p.95-117.

FINKELSTEIN, N.P.(1972) The Chemistry of the Extraction of Gold, In: ADAMSON, R. J. (ed.), Gold
Metallurgy in South Africa, Cape Town, Chamber of Mines of South Africa, p. 284-351.
GARRELS, R.M.; CHRIST, C.L. (1961) Solutions, Minerals and Equilibria, Harper and Row, New
York, N.Y.
GASPARINI, C. (1983) The mineralogy of gold and its significance in metal extraction. CIM Bulletin,
v. 76, n.851, p.144-53.
GOMES, A. D. (1997) Avaliao Tcnica dos Processos de Cianetao e Adsoro da Mina de
Fazenda Brasileiro. Dissertao (Mestrado) - Escola Politcnica da Universidade de So Paulo.
So Paulo, 160p.
GOMES, A. D.; CHAVES, A. P.; CIMINELLI, V. T. S. (1998) Technical evaluation of cyanidation and
adsorption processes at Fazenda Brasileiro Mine. In: BASCUR, A. O. (ed) Latin American
Perspectives: Exploration, Mining and Processing. Littleton, SME, chapter 5, p. 193-202.
GOMES, A. M. D. (1999-1) Cianetao de minrios de ouro em tanques agitados: uma discusso
prtica, Minrios e Minerales, n. 238, maio, p.39-44.
GOMES, A. M. D. (1999-2) Lixiviao e adsoro em Fazenda Brasileiro- CVRD: uma questo de
produtividade. Tese (Doutorado) - Escola Politcnica da Universidade de So Paulo, So
Paulo, 200 p.
GOMES, A . M. D. (2000) Tratamento de minrios aurferos: a busca por melhores resultados.
Revista Brasil Mineral, n. 182, abril.
GORSKY, G. (1992) New agglomeration aids help heap leaching. E&MJ, Philadelphia, Nov., p. 24-25.
GRANATO, M. (1986) Metalurgia extrativa do ouro. Braslia, DNPM-CETEM. (Srie Tecnologia
Mineral, no 37, Seo Metalurgia Extrativa, n.14), 79p.
GUIMARES, E.P.(1986) Comentrios sobre a Histria da Minerao de Ouro no Brasil, curso-
ABM , v.1, ABM, So Paulo, p. 125-159, apud ARAJO, A.C.; CANADO, R.Z.L.; GALERY,
R.; CIMINELLI, V.S.T. (1987) : Gold Mining in Brazil: Past, Present and Future, In: Gold Min-
ing'87, Chapter 6, AIME, Warrendale, PA.
HABASHI, F. (1967) Kinetics and mechanism of gold and silver dissolution in cyanide solution.
Bulletin, Bureau of Mines and Geology; Montana, n. 59, 42 p.
HAQUE, K. (1992) The role of oxygen in cyanide leaching of gold ore. CIM Bulletin, vol. 85, Mineral
Sciences Laboratories, Ottawa, Ontario.
HEALTH, A . R.; RUMBALL, J. A . (1998) Optimising cyanide-oxygen ratios in gold CIP/CIL cir-
cuits. Minerals Engineering, v. 11, n. 11, p. 999-1010.
HEDLEY, N.; TABACHINICK, H. (1958) Chemistry of cyanidation, American Cyanamid Company
(Mineral Dressing Notes n.23), 54p.
HENLEY, K. (1986) The role of mineralogy in gold ore metallurgy. In: II SIMPSIO INTERNA-
TIONAL DE OURO, 2., Rio de Janeiro. Anais. s.l., ABRAMO, p.1-58./Paper 7/.
HENLEY, K. (1975) Gold-ore mineralogy and its relation to metallurgical treatment. Min-
erals Science Engineering, vol. 7, n. 4, oct., p.289-312.
84 C APTULO 3

HENLEY, K. (1983) Ore-dressing mineralogy - a review of techniques, applications and recent devel-
opments. Spec. Publ. Geol. Soc. S. Afr., 7 , 175-200.
HOECKER, W. (1992) Should your gold leach plant be using oxygen? How to find it. In: RANDOL
GOLD FORUM'92. Proceedings. Golden, Randol International Ltd., Vancouver, p.459-64.
HOECKER, W.; WATSON, S. (1992) Oxygen enhanced gold leaching - Case studies. In: RANDOL
GOLD FORUM'92. Proceedings. Golden, Randol International Ltd., Vancouver, p.465-7.
KAHN, H.; TASSINARI, M.; CASSOLA M. (1990) Metodologias de caracterizao de minrios
aurferos. In: SIMPSIO EPUSP DE CARACTERIZAO TECNOLGICA NA ENGENHARIA
DE INDSTRIA MINERAL, So Paulo, 1990. Anais. So Paulo, EPUSP, p.421-50.
KIRK, D. W.; FOULKES, F. R.; GRAYDON, W. F. (1978) A study of anodic dissolution of gold in
aqueous alkaline cyanide, Faraday Electrochemical Society, vol. 125, p. 1438- 43.
KONDOS, P.D.; DESCHNES G.; MORRISON R.M. (1995) Process optimization studies in gold
cyanidation, Hydrometallurgy, n.39, p. 235-250.
KUDRYK, V.; KELLOG, H. H.(1954) Mechanism and rate-controlling factors in the dissolution of
gold in cyanide solutions. J. of Metals, v.6, n. 5.,p. 541-548.
LEO, V. A.; COSTA, R.S.; CIMINELLI, V.S.T. (1998), Journal of Metals, Oct., p.71-74.
LEO, V. A.; COSTA, R.S.; CIMINELLI, V.S.T. (2000), Cyanide Recycling Using Ion Exchange
Resins. Application to the Treatment of Gold-Copper Ores, XVI International Mineral Pro-
cessing Congress. Proceedings, v.A, p.A6-1-A6-8.
LEVENSPIEL, O. (1972) Chemical Reaction Engineering, John Wiley and Sons, Inc., New York, NY.
LIU, G.; YEN, W.T. (1995-1) Dissolution kinetics and carbon adsorption for the cyanidation of gold
ores in oxygen-enriched slurry. Mineral Processing, v. 88, n. 986, p. 42-47.
LIU, G.Q.; YEN, W.T. (1995-2) Effects of sulphide minerals and dissolved oxygen on the gold and
silver dissolution in cyanide solution. Minerals Engineering, v. 8, n. 1, p. 111-23.
LORENZEN, L.;TUMILTY, J.A. (1992) Diagnostic leaching as an analytical tool for evaluating the
effect of reagents in the performance of a gold plant. Minerals Engineering, v.5, n. 3-5, p.503-
512.
LOROESCH, J.. (1990) Peroxide-assisted leach: Three years of increasing success. In: RANDOL
GOLD FORUM'90. Proceedings. Golden, Randol International Ltd., Squaw Valley, p.215-20.
McARTHUR, D. (1972) A study of gold reduction and oxidation in aqueous solutions. J. Electrochem.
Soc., vol. 119, p.672-7.
MARSDEN, J.; HOUSE, I. (1992) The chemistry of gold extraction, Ellis Horwood Limited, England,
597 p.
McLAUGHLIN, J.; AGAR, G.E. (1991) Development and application of a first order rate equation for
modelling the dissolution of gold in cyanide solution, Minerals Engineering, v. 4, n.12, p 1305-
1314.
MENNE, D. (1984) Heap leaching. In: REGIONAL CONFERENCE ON GOLD-MINING, METAL-
LURGY AND GEOLOGY. Proceedings. The Aus.I.M.M. Perth and Kalgoorlie Branches, Oct.,
p. 229-243.
 P RINCPIOS DA C IANETAO 85

MULLEN, T.V.(1998) Short history of man and gold. Mining Engineering, Jan., p.50-56.
NARDI, R. (1996) Reviso crtica do circuito de cianetao de Fazenda Brasileiro, So Paulo, Escola
Politcnica da Universidade de So Paulo. (Exame de Qualificao).
NICOL, M. J.; FLEMING, C. A .; CROMBERGE, G. (1984) The adsorption of gold cyanide onto
activated carbon. II. Application of the kinetic model to multistage adsorption circuits. Journal
of the South African Institute of Mining and Metallurgy, I, 84(2), p. 50-54; II, 84(3), p. 70-78.
NICOL, M.J.; FLEMING, C.A.; PAUL, R.L. (1987) The chemistry of the extraction of gold, In: STANLEY,
G. G. (ed.) The Extractive Metallurgy of Gold in South Africa, S. Afr. Inst. Min. Metall., Monogr.
Ser., M7, 1987, p.831-906.
NUGENT, A . J. (1990) A new peroxygen reagent for CIP/CIL processing of ores. In: RANDOL GOLD
FORUM'90. Proceedings. Golden, Randol International Ltd., Squaw Valley, p.209-12.
OOSTHUYZEN, E.; SCHOUWSTRA, R.; ANDREWS, L. (1994) The role of process mineralogy in
hydrometallurgical operations. Mintek, Randbug. School, p. 27-29 (Apostila).
POTTER, G. (1981) Design factors for heap leaching operations. Mining Engineering. vol.33, n. 3,
Mar., p. 277-81.
POWER, G. P.; RITCHIE, I. M. (1983) Mixed potencials - Experimental illustrations of an important
concept in pratical electrochemistry. Journal of Chemical Education, vol. 60, p.1022-26.
SANTOS, O.M.(1986) Depsitos Aurferos de Minas Gerais, curso- ABM, v1, ABM, So Paulo,
p.71-124. apud ARAJO, A.C.; CANADO, R.Z.L.; GALERY, R.; CIMINELLI, V.S.T. (1987) :
Gold Mining in Brazil: Past, Present and Future, In: Gold Mining'87, Chapter 6, AIME,
Warrendale, PA.
SCHAFFER, M. (1994) Development and validation of a model for the cyanide leach process,
Dissertao (Master of Applied Science), Department of Chemical Engineering, University of
Toronto.
SCHEINER, B.J. (1987) Relation of mineralogy to treatment methods for carbonaceous gold ores,
U.S. Bureau of Mines/The Metallurgical Society, Pennsylvania, USA.
SHAW, D.; CROWELL, R. M. (1996) Heap biooxidation of sulfidic gold concentrates. Proceedings.
Golden, Randol International Ltd., p. 277-80.
SHOEMAKER, R. S. (1984) Gold. In: KUDRYK, V., CORRIGAN, D.A.; LIANG, W.W. (eds.), PRE-
CIOUS METALS : Mining, Extraction, and Processing, TMS-AIME, Warrendale, PA, p. 3-10.
SMITH, R.M. ; MARTELL, A.E. (1976) Critical Stability Constants, vol4, Plenum Press, New York,
N.Y.
SPLAINE, M.; BROWNER, S. J.; FIELD, M. A . (1982) A model to predict changes in the recovery
efficiency of a gold plant. Proc. 12th CMMI Congress, Johannesburg, p- 769-78.
TORRES, V.; COSTA, R. (1995) Characterization of gold ores and CIP tailings using a diagnostic
leaching technique. In: XIX INTERNATIONAL MINERAL PROCESSING CONGRESS. Pro-
ceedings. Littleton, Society for Mining, Metallurgy and Exploration, Inc., v.l., p.15-18.
van ZYL, D. (eds) (1985) Cyanide and the Environment, Proceedings,v1, v2, Geotech. Eng. Program,
Colorado State University.
86 C APTULO 3

WAN, R. Y.; BRIERLEY, J. A. (1997) Thiosulfate leaching following bioxidation pretreatment for gold
recovery from refractory carbonaceous-sulfidic ore. Mining Engineering, vol. 49, n. 8, Aug., p.
76-80.
WEAST, R.C.; ASTLE, M.J. (1981) CRC Handbook of Chemistry and Physics, 62nd. ed., CRC Press,
Inc., Boca Raton, Fl.,
WORSTELL, J. (1987) Enhance heap leaching rates with air injection into the heap. Mining Maga-
zine, International Mining Crews, Texas, U.S.A, Jan., p. 40-41.
XUE, T.; CIMINELLI, V.S.T; OSSEO-ASARE, K. (1984) Solution Chemistry of Cyanide Leaching
Systems, In: KUDRYK, V.; CORRIGAN, D.A.; LIANG, W.W. (eds), PRECIOUS METALS :
Mining, Extraction, and Processing AIME, Warrendale, PA, p. 283-97.
YANNOPOULOS, J. (1991) The extractive metallurgy of gold, New York, Van Norstrand Reinhold,
281 p.