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FUSIN

Operacin de concentracin a alta temperatura

Se logra el rompimiento de la estructura mineralgica para


liberar elementos de inters

Pasar de una fase mineral slida a una mezcla de elementos


en estado lquido

La energa se suministra mediante: Combustible fsil,


electricidad o por oxidacin de la carga a fundir

Los constituyentes principales de una carga de fusin son:


1. Sulfuros y xidos de Cu y Fe del concentrado
2. xidos (Al2O3, CaO, MgO y SiO2) del concentrado o se
agregan como fundente y/o escorificante
El Fe, Cu, S, O y los xidos determinan las propiedades
qumicas y fsicas de las fases condensadas producidas durante
la fusin: MATA Y ESCORIA
El objetivo principal de la fusin es asegurar que todo el Cu
alimentado est como sulfuro en la mata

FeS de la mata convierte en sulfuro a todo el Cu, debido a la


oxidacin preferencial del hierro,

FeS(mata) + Cu2O(esc) = FeO(esc) + Cu2S(mata)

aCu2S aFeO
a 1200C K 15850
aCu2O aFeS

aCu2S
1 aFeO 0.3 aCu2S 1.1910-5
aFeS

Cantidad despreciable de Cu2O en la fase sulfurada


Generalmente el Cu en la carga viene como CuO, CuSO4,
CuO*CuSO4, CuOFe2O3, CuFeS2, etc

Se produce Cu2S
Las PCuS y PFeS2 son altas CuS y FeS2 son inestables

Fase saturada, mata, principalmente se compone de Cu2S-


FeS con pequeas cantidades de otros sulfuros (Co, Ni, Zn,
etc) y metales preciosos asociados a: As, Bi, Se y Te

El eje o mata es tambin un excelente disolvente para los


metales preciosos que en un 90-95% entran a la mata
REACCIONES EN LA FUSIN:
Fusin cambio de estado reacciones son subproductos

Descomposiciones pirticas:

Especie Reaccin T transf.


Covelita 4CuS(s)=2Cu2S(s)+S2(g) 502
Pirita 2FeS2(s)=2FeS(s)+S2(g) 626
Calcopirita 4CuFeS2(s)=2Cu2S(s)+4FeS(s)+S2(g) 949

El azufre pirtico se oxida en la atmsfera del horno a SO2 y


parcialmente a SO3

Reacciones heterogneas, endotrmicas y espontneas entre 500-


900C
Formacin de magnetita: La aparicin de Fe3O4 slida
en la escoria origina seras perturbaciones en la marcha
de los procesos

Si la escoria est saturada en Fe3O4 entonces existe una


fase lquida saturada en un material slido de elevado
punto de fusin (1600C)

Dadas las densidades medias de las escoria (2.8 a 3.8


g/mL), mata (4.8 a 5.6 g/mL) y Fe3O4 (5.1 g/mL), y la
inmiscibilidad escoria/mata se tienen los siguientes
problemas
Prdidas de cobre: Equilibro termodinmico entre Cu disuelto en
la escoria y en la mata
Cu2S(m) + FeO(esc) = Cu2O(esc) + FeS(m)

Para lo cual se puede definir un coeficiente de distribucin

%Cu (forma oxidada) %Cu (escoria)


D
%Cu (forma sulfurada) %Cu (mata)

Termodinmicamente aCu2O=4.2510-7
No debera aparecer Cu2O en la escoria

Experimentalmente se ha encontrado que la solubilidad del


Cu2O en la escoria poda variar entre 1% para una escoria
saturada de Fe y 8% para una escoria saturada en Fe3O4
GASES

Prdida fsica ESCORIA


de cobre
MAGNETITA SLIDA

MATA ALTA LEY

GASES

ESCORIA

MATA BAJA LEY

MAGNETITA SLIDA
Prdida de capacidad
de tratamiento
Fe3O4 reacciona con el FeS de la mata originando una
reaccin con enrgica formacin de SO2 lo cual
provoca una FLOTACIN de partculas de mata que se
emulsionan en la escoria

PRDIDAS POR ATAPAMIENTO DE COBRE EN


LA ESCORIA

Para reducir la magnetita:

3Fe3O4(s) + FeS(l) = 10FeO(l) + SO2(g)


Fe3O4(s) + Fe(s) = 4FeO(l)
Fe3O4(s) + C(s) = 3FeO(l) + CO(g)
Oxidaciones en la mata
El azufre presenta el mecanismo de oxidacin selectiva el
FeS se oxidar preferentemente al Cu2S

FeS(l) + 3/2O2(g) = FeO(l) + SO2(g) interfase G-M


3Fe2O3(s) + FeS(l) = 10FeO(l) + SO2(g) interfase M-E

Oxidaciones en la escoria
Desde el punto de vista termodinmico pueden plantearse los
equilibrios redox: FeO/Fe3O4 o FeO/Fe2O3

Desde el punto de vista de mecanismos el equilibrio ms real es:


FeO/Fe3O4
3FeO(l) + 1/2O2(g) = Fe3O4(s)
Oxidaciones en la fase gaseosa
Estas son reacciones homogneas con azufre:

1/2S2(g) + O2(g) = SO2(g) DGT=-86620+17.21T, cal


2SO2(s) + O2(g) = 2SO3(g) DGT=-45200+42.72T, cal

A bajas temperaturas ii) PSO3 es predominante

SO3 en presencia de vapor de agua generacin de H2SO4, el


que una vez que alcanza su punto de roco se torna muy agresivo
frente a diversos materiales
A qu temperatura
pSO2=pSO3?

A 1200C, 1 atm de presin


de oxgeno y asumiendo la
misma presin para el
azufre, cul es la razn:
pSO2/PSO3?
FASES CONDENSADAS EN LA FUSIN: MATA
Bsicamente es una solucin de sulfuros de Cu y Fe presentes en
proporciones muy variables, en la que se disuelven otros sulfuros
metlicos (Co, Ni, Pb, Zn, etc) presentes originalmente en la
alimentacin

Se disuelven tambin seleniuros, telururos (de Cu y metales


nobles), arseniuros, antimoniuros, sulfoarseniuros y
sulfoantimoniuros de Cu

La mata tambin puede tener hasta un 3% de oxgeno disuelto

Para efectos prcticos se puede considerar que una mata


lquida es una solucin homognea de Cu2S y FeS
Anlisis termodinmico de la mata
se emplea el ternario Cu-Fe-S como
la forma ms simple para
representar las matas comerciales
de cobre, como muestra la porcin
cuasitrapezoidal Cu-Cu2S-FeS-Fe
del diagrama

Amplia laguna de inmiscibilidad en


la fase lquida, la que nace en el
cuasibinario Cu-Cu2S y se cierra en
el punto crtico C a 1355C

Se distinguen dos puntos invariantes, el E (eutctico ternario FeS-Fe-


Cu2S) y E (eutctico ternario Cu-Cu2S-Fe), y la lnea invariante MM
a 1077C (transformacin monotctica ternaria). La lnea punteada
representa la isoterma a 1200C
En el sistema Cu-Fe-S a las
temperaturas y presiones de
fusin (1200C y 1 atm) se
vaporiza el azufre en exceso
del pseudobinario Cu2S-FeS1.08
Las matas pueden existir slo
dentro de un intervalo estrecho
de composiciones entre la
regin de inmiscibilidad y el
pseudobinario Cu2S-FeS1.08

Las matas industriales contienen algo menos de azufre del necesario


para formar el par Cu2S-FeS, es decir, las composiciones estn hacia la
izquierda de la lnea de Alkemade Cu2S-FeS
Esto es por las condiciones ligeramente oxidantes dentro de los hornos
de fusin
FASES CONDENSADAS EN LA FUSIN: ESCORIA
Las escorias se forman a partir de los xidos presentes en la carga
o en aquellos agregados y de los xidos de hierro que se producen
por la oxidacin
Las escorias obtenidas en la fusin de concentrados tienen
composiciones que varan de una fundicin a otra debido
bsicamente a: naturaleza de los minerales, naturaleza de los
concentrados, naturaleza de los fundentes, condiciones de
operacin y otros factores diversos

La composicin de la escoria debe considerar que sta debe ser:


i) Inmiscible con la fase mata
ii) De baja solubilidad para el Cu2S
iii)Suficientemente fluida para reducir el arrastre de mata y
eventualmente de concentrado
Los xidos fundamentales son FeO, Fe3O4, SiO2, CaO y Al2O3
Ocasionalmente aumentan los niveles de MgO y Cr2O3
Para el estudio de las escoria de
fusin a mata el sistema de mayor
importancia es el ternario Fe-Si-O.
Ms especficamente la seccin
dada por FeO-Fe2O3-SiO2
Al interior de la regin ABCD
indica el rango de composicin en
el cual las escorias se funden
completamente a las temperaturas
normales de fusin. Este campo
liquido est rodeado por 4
regiones de saturacin slida
La lnea AD muestra la cantidad de SiO2 que se necesita para saturar la
escoria. Este factor es importante ya que la separacin metal/escoria se
logra en condiciones cercanas a la saturacin con slice
La lnea CD muestra la saturacin con magnetita slida la magnetita
slida ser una fase en equilibrio cuando la PO2 exceda 10-9 (C) o 10-8
atm (D)
El diagrama FeO-Fe2O3-SiO2 real
con distintas proyecciones
isotrmicas e isobricas

La caracterstica principal de este


diagrama es que es un sistema
condensado que depende de la
presin parcial de oxgeno con la
cual estn en equilibro las fases
condensadas, lo que se debe a la
existencia de la cupla redox
Fe2+/Fe3+

Se indica la composicin tpica de escorias de hornos de reverbero


(A), flash (B) y Teniente (C)
Dada la cercana que representa la regin lquidus de operacin al
compuesto 2FeO*SiO2 (fayalita), es que stas escorias se denominan
escorias fayalticas
Existen otros xidos que
tambin estn presentes en las
escorias

CaO es un componente
importante de las escorias de
fusin, se agrega como
fundente o como mineral de
ganga

Fusin de concentrados con alto SiO2 y CaO contar con al menos


un 35% de FeO para formar escorias fundidas de una viscosidad
adecuada
Otro sistema de inters en las
escorias de fundicin es el
CaO-Al2O3-SiO2

La ganga de los concentrados


son principalmente slice y
aluminosilicatos, mientras que
el CaO viene de la ganga
calcrea o es agregada como
fundente

Si la escoria de la fusin de un concentrado no tiene xidos de


hierro en proporciones significativas, este diagrama puede
representarla. Adems, este diagrama tiene dos puntos eutcticos de
inters
SEPARACIN MATA-ESCORIA
La separacin natural a alta temperatura entre fase metlica y fase
escoria, puede alterarse ventajosamente con la incorporacin de
fundentes adecuados
El FeS y el FeO son completamente miscibles en fase lquida
como lo muestra el diagrama de fases

A 1200C una mezcla de 50%


FeS y 50% FeO mezcla
lquida homognea no existe
una separacin de fases

Por lo tanto, las fases mata y


escoria no pueden ser
fsicamente separadas
Al agregar SiO2 slida, sta se
disuelve en la mezcla y la
composicin global del sistema se
mueve en la direccin XYZ como
muestra el diagrama de fases
La adicin de slice por sobre un
5% resulta en la formacin de 2
fases lquidas de diferente
composicin qumica

Cuando la composicin general de la


mezcla es Y (44% FeO, 44% FeS y
12% SiO2) la composicin de las dos
fases lquidas en equilibrio son Y
(55% FeO, 19% FeS y 26% SiO2) e Y
(33% FeO, 67% FeS y 1%SiO2)
La laguna de inmiscibilidad presenta un amplio rango de existencia
cuando el sistema est saturado en slice
El sistema que importa es el Cu2S-FeS-FeO-SiO2, en el cual se
observa el mismo fenmeno de la separacin de fases por la
presencia de SiO2

La separacin metal/escoria es mucho mejor que en el


sistema FeS-FeO.SiO2

Cuando el sistema contiene Cu2S:


i) Hay menos FeO en la mata
ii) Existe menos FeS en la escoria
iii)El Cu2S se concentra casi completamente en la mata
BALANCE DE MATERIALES EN LA FUSIN A MATA
La fusin a mata es una operacin de concentracin sin
reacciones en que:
- El Cu pasa a la mata (prcticamente en su totalidad) como
Cu2S
- El Fe se reparte entre la mata (FeS) y la escoria (FeO y
Fe3O4)

La forma ms simple de efectuar un balance es:

- Reparticin del Fe: A la mata y suficiente Fe para satisfacer


el S de la mata como FeS, el resto va a la escoria
- Para calcular el S de la mata debe conocerse el %S en la
carga que se oxida. Este valor oscila entre 20 y 40% siendo
usual un 25%
Ejemplo:

Se funde un concentrado que tiene 36% Cu, 27% S, 27% Fe y


10% SiO2
1) Cul ser la ley del eje si un 25% del S de la carga se funde?
2) Cul ser el peso del azufre en el eje y de la escoria producidos
por tonelada de concentrado si la escoria tiene un 42% FeO?
3) Cunto fundente (CaO) debe agregarse y cul es su % en la
escoria?