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Universidad de sucre
Facultad de Ingeniera
Ingeniera Agroindustrial
Sincelejo sucre
2017
INTRODUCCIN
Para el captulo 8 se ha de tener en cuenta que las molculas de un vapor, que pueden
moverse con relativa libertad, tienen mucho ms energa que las molculas de un lquido,
empacadas con mucha mayor densidad a las mismas Temperaturas y Presiones, de igual
manera, comprender que las molculas de lquido estn mas cerca unas de otras debido a
las fuerzas de atraccin intermoleculares, La energa necesaria para vencer es tas fuerzas
cuando el lquido se vaporiza se refleja en la mayor energa interna de las molculas de
vapor. Los cambios de fase, como fusin y evaporacin, por lo general van acompaados
de grandes cambios de energa interna y entalpia. En el captulo 9 al observar
detenidamente este captulo es posible comprender con n nuestras propias palabras los
conceptos de calor de reaccin; reacciones exotrmica y endotrmica; calor de formacin;
combustin: calor de combustin: calores estndar de formacin, combustin y reaccin:
valor de calentamiento de un combustible: temperatura de flama adiabtica; temperatura de
ignicin entre otras retraso en la limites superior e inferior de inflamabilidad y punto de
ignicin de combustible: una flama; flamas azules y amarillas; retorno(retrogresin) de la
flama: y detonacin entre otros aspectos a destacar.
Captulo 8
Los cambios de fase, como fusin y evaporacin, por lo general van acompaados de
grandes cambios de energa interna y entalpia. En consecuencia, los requerimientos de
transferencia de calor en las operaciones con cambio de fase tienden a ser considerables que
QU (sistema cerrado de volumen constante) o Q H sistema abierto). Los
Calor latente: El calor latente de un cambio de fase puede variar en forma notable con la
temperatura a la cual ocurre el cambio, pero rara vez vara con la presin en el punto de
transicin. El cambio especifico de asociado con la transicin de la sustancia de la fase otra
una temperatura presin constante se denomina calor latente del cambio de fase (a
diferencia del calor sensible, el cual se asocia con los cambios de temperatura para un
sistema de una fase). Por ejemplo Cambio especfico de entalpia H para la transicin
de agua lquida a vapor a 100C y 1 atm, que es igual a 40.6 kJ / mol es, por definicin,
el calor de condensacin del agua a 100 C y el atm debe ser 40.6 kJ /mol . De manera
En esta seccin es posible encontrar los valores tabulados de estos dos calores latentes
apreciando la tabla B1 y las pginas 2-152 a 2-160 del manual de Perry, esto casi siempre
se aplica a una sustancia en su punto normal de fusin o ebullicin (a presiones de 1 atm)
dichas cantidades se denominan calores estndar de fusin y vaporizacin.
Reid, Prausnitz y Poling personajes que realizaron algunos procedimientos para estimar los
calores latentes de vaporizacin, fusin y sublimacin dichos mencionados se refieren a
los siguientes mtodos:
Una formula sencilla para estimar para estimar el calor estndar de vaporizacin es la regla
de TROUTON:
Ecuacin de Chen:
Donde Tb y Tc hacen referencia al punto normal de ebullicin del lquido,
exactitud
Los calores latentes de vaporizacin se pueden estimar a partir de datos de presin de vapor
mediante la ecuacin de Clausius-Clapeyron
correlacin de Watson:
W =Humedad especifica
Se denomina punto de roci, a la temperatura a la cual debemos de enfriar el aire, para que
se produzca la condensacin del vapor de agua contenido en el mismo.
Mezclas y soluciones
Los clculos de equilibrio de energa para los sistemas de la fase lquida que se mezclan
pueden ser tediosos cuando los calores de la mezcla son significativos. Para los sistemas
binarios (de dos componentes) estos clculos pueden simplificarse mediante un diagrama
de entalpia-concentracin, que grafican una entalpia especfica contra la fraccin molar o
(el porcentaje molar) o la fraccin msica (un porcentaje en peso) de un componente. La
figura 8.5-1 muestra el diagrama H-x para soluciones acuosas de cido sulfrico a diversas
temperaturas. Las condiciones de referencia para las entalpias graficadas son el H2SO4
lquido puro a 77 F y el agua lquida a 32 F. Los puntos sobre las isotermas de la figura 8.5-
1 se determinaron por el procedimiento descrito en la ltima seccin. Supongamos, por
ejemplo, que buscan la entalpa especfica (Btu/lbm) de una solucin de sulfrico al 40%
por peso a 120 F Si conoce el calor de la mezcla del cido sulfrico a 77eF la bandeja del
proceso que la seguidora lleva el agua lquida Pura desde la temperatura de refrigera- cin
de 32 F hasta 77 F (el cido sulfrico comienza en 77 F y en consecuencia no requiere
de este paso), mezclar los dos lquidos a 77 F, llevar la solucin a 120 F, y calcular y
sumar los cambios de entalpia de cada paso
Calores de reaccin
Las unidades del calor de reaccin son unidades de energa por mol. En este caso, la unidad
mol se refiere bien sea al nmero de moles consumidos de cada reactivo o producidos de
cada producto segn la ecuacin qumica balanceada. Por ejemplo, si para la reaccin A +
3B 2C el HR es -250 kJ/mol, se debe interpretar como -250 kJ/mol A, -250 kJ/3 mol B
y -250 kJ/2 mol C. Significa adems, que se consumieron 1 mol de A y 3 moles de B
de una reaccin cuando los reactivos y los productos estn a la temperatura y a la presin
de referencia, generalmente 25 C y 1 atm.
Hess se ocup totalmente a la qumica y uno de las obras ms conocida fue la Ley de la
suma constante de calor, que luego fue nombra como Ley de Hess en su honor;
principalmente explicaba que la entalpa de una reaccin se poda lograr sumando
algebraicamente las entalpas de otras reacciones algunas vinculadas con la que importa. La
Ley de Hess es el empleo de las reacciones qumicas convirtindose en uno de
los primeros principios de la termodinmica.
C + 1/2 O2 = CO AH1
H = E + PV
H= Entalpa
E= Energa interna
P= Presin
V= Volumen
Dado que E y PV tienen unidades de energa, la entalpa tambin las tiene. Adems E, P y V
son funciones de estado, lo que quiere decir que dependen solo de los estados inicial y final.
por lo tanto La entalpa (H) tambien ser funcin de estado. El cambio de entalpa (H)
depender solamente de los estados inicial y final.
H = E + (PV)
Entalpa de Reaccin
Est dada por la formula:
H = H(productos) - H(reactivos)
Es decir, la entalpa de reaccin ser La diferencia entre las entalpas de los productos y las
entalpas de los reactivos.
Esta, puede ser positiva o negativa. Si es positiva quiere decir que ha ganado energa (calor)
de los alrededores, por lo tanto ser una reaccin endotermica. Mientras que si la entalpa
de reaccin es negativa, quiere decir que ha perdido energa (calor) y ser una reaccin
exotrmica.
Entalpa de Formacin
Sabemos que H se calcula si se conocen las entalpas reales de todos los reactivos y
productos. Sin embargo, no es posible medir el valor absoluto de entalpa de una sustancia.
Solo se determinan valores relativos con respecto a una referencia arbitraria. Este punto de
referencia es conocido como entalpa estndar de formacin ( Hf ). Se dice que las
sustancias estn en el estado estndar a 1 atm. Por convenio, la entalpa estndar de
formacin de cualquier elemento en su forma ms estable es cero. Tomemos al oxgeno
como ejemplo. El oxgeno molecular (O2) es ms estable que su otro altropo, el ozono
(O3), a 1 atm y 25C, asi que:
Hf (O2) = 0.
Hf (O3) 0.
Esta entalpa es negativa cuando se trata de una reaccin exotrmica, que desprende calor,
mientras que es positiva cuando es endotrmica.
Calores de combustin
Un cuerpo de masa (m) puede variar su temperatura inicial mediante un fenmeno trmico
si absorbe o cede cierta cantidad de calor (Q). Al considerar que la energa no puede ser
creada ni destruida de acuerdo con la ley de conservacin de la energa, entonces la energa
absorbida (o cedida) por un cuerpo debe, en principio, ser cedida (o absorbida) por otro
cuerpo. En estos procesos de emisin y absorcin de energa desempea un papel muy
importante el proceso de combustin, ya que en un nmero considerable de fenmenos
trmicos se logra el desprendimiento de energa de los cuerpos, mediante su combustin.
Se define el calor especfico de combustin (l) como la cantidad de calor (Q) que cede la
unidad de masa del cuerpo al quemarse totalmente. El calor especfico de combustin (l) se
expresa en unidades de energa (J) por unidades de masa (kg) y depende del tipo de
combustible. Iguales masas de combustibles diferentes, desprenden diferentes cantidades de
calor (Q) al quemarse totalmente. De otro modo, masas diferentes del mismo combustible
desprenden, tambin, diferentes cantidades de calor (Q). La cantidad de calor (Q)
desprendida por cierta masa (m) de combustible, al quemarse totalmente, puede ser
calculada mediante la frmula: Q = l m.
El calor especfico de combustin generalmente se relaciona con los materiales
considerados como combustibles tradicionales (petrleo, carbn, alcohol, lea, etc.), pero
tambin puede ser asociado con los combustibles alternativos; por lo que es importante
conocer las potencialidades combustibles de diferentes materiales que no se emplean con
frecuencia en la combustin, mediante el conocimiento de sus calores especficos de
combustin de diversos materiales que pueden ser empleados como combustibles
Cuando se estudian los valores relativos a los calores especficos de combustin de los
combustibles, se pueden extraer algunas conclusiones de relevante importancia para lograr
mayor eficiencia en su empleo.
Resulta interesante apreciar cmo el calor de combustin de la lea seca es el doble del
correspondiente a la lea verde. Este hecho nos conduce a concluir que si cierta masa (m)
de lea hmeda desprende una cantidad de calor (Q) al quemarse totalmente, entonces,
cuando quemamos una masa (m/2) de lea seca podemos obtener la misma cantidad de
calor. En otras palabras, al utilizar la lea seca se ahorra la mitad de la madera que se
quema. Esto nos indica que durante la utilizacin de la madera como combustible siempre
ser ms conveniente emplear la lea seca, en consideracin a su calor de combustin. En
los fogones que emplean lea se puede incrementar la eficiencia de estos, mediante la
sustitucin del empleo de la lea verde por lea seca.
Si por otro lado se comparan los valores del calor de combustin del carbn vegetal y de la
lea seca, se puede concluir que el valor del primero es aproximadamente 1,7 veces mayor.
De aqu que la opcin de utilizar el carbn vegetal en sustitucin de la lea no sea
despreciable en trminos de eficiencia. Por otra parte, la combustin del carbn vegetal
resulta mucho menos contaminante que la combustin de la lea seca. Estos datos
demuestran que en lugar de continuar el empleo de la lea en los fogones, sera
recomendable incrementar la fabricacin del carbn, que es ms eficiente por su potencia
calorfica y ms ecolgica como combustible.
ENTRADA=SALIDA+ACOMULACION
PROCESOS REACTIVOS
Por tratarse de compuestos qumicos, los reactivos se pueden clasificar segn muchas
variables: su estado termodinmico (gases lquidos o solidos) y si tienen diferentes formas
salotropicas (compuestos con distintas estructuras)
METODOS DE PROCESOS REACTIVOS:
1. Completar los clculos del abalance de materia para el reactor en el mayor grado
posible.
2. Elija estados de referencia para los clculos de entalpia especfica.
3. Para una reaccin en un proceso continuo, calcule el grado de avance de la reaccin,
.
4. Prepare una tabla de entalpia de entrada y salida, insertando cantidades molares (ni)
o velocidades de flujo(ni) conocidas para todos los componentes de entrada y de
salida.
5. Calcule la entalpia de cada componente desconocido de la corriente, Hi, como H
para la especie que pasa de su estado de referencia al de proceso, e inserte las
entalpias en la tabla.
6. Calcule H para el reactor. Use las siguientes formulas
CALOR DE REACCION
aA+Bb----cC+dD
Se produce una rotura de enlaces y formacin de otros, por lo que habr una variacin de la
energa interna del sistema.
Reaccin endotrmica: si el sistema absorbe energa o calor del entorno. Delta H positivo
CALOR DE FORMACION
En los sistemas reactivos que hemos examinado hasta el momento se especificaban las
condiciones de entrada y salida, y la alimentacin de calor necesaria se poda
determinar a partir de un balance de energa. En otra clase importante de problemas se
espicifican las condiciones de entrada, la alimentacin de calor y la composicin del
producto, y debe calcularse la temperatura de salida.
Solucin.
Como solo ocurre una reaccin, tambin hubiramos podido elegir los reactivos y
productos [C2H5OH(V), CH3CHO(V), H2(g)] o sus constituyentes elementales [C(s),
H2(g), O2(g)] Como referencias para los clculos de entalpia. Vamos a elegir la especie
molecular.
El balance de energa para el sistema abierto, despreciando los cambios de energa tanto
cintica como potencial y el trabajo de flecha e igualando Q=0 para este reactor adiabtico,
es
Bibliografa:
http://www.quimitube.com/videos/termodinamica-teoria-10-
definicion-de-entalpia-de-formacion.
Principios Elementales de los Procesos Qumicos (Felder / Rousseau) (3ra.
Ed. 2004)