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Objetivos

Obtencin del complejo de 1,1-dietil-3-benzoiltiourea con Ni(II).

Caracterizacin del complejo de 1,1-dietil-3-benzoiltiourea con Ni(II)


por las tcnicas espectroscpicas.

Desarrollar el porcentaje elemental terico y compararlo con un posible


anlisis elemental.
Procedimiento experimental
Preparacin del complejo 1,1-dietil-3-benzoiltiourea con Ni(II)
Se pes en un vaso de 50 ml 0.0622g de acetato de nquel tetrahidratado y se agreg 3 ml de
etanol, se calent y agito hasta solubilidad. A la solucin se le agrego 0.1100g del ligando
de 1,1-dietil-3-benzoiltiourea, la solucin se pas de una coloracin verdosa traslucida a una
coloracin violeta oscura traslucida y se observ formacin de precipitado de la misma
coloracin.

Se llev la solucin a la cocinilla y en bao mara se calent a poco menos de la temperatura


de ebullicin del etanol durante 10 minutos. Luego del calentamiento se obtuvo ms
precipitado, se evit llevar a sequedad.

Se filtr la solucin y se lav con pequeas porciones de etanol.

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Finalmente colocamos el papel filtro que contiene al complejo en la estufa (60C) por 20
minutos y se observa un producto de color violeta con ciertas partculas de brillo metlico.

Se pes el complejo obtenido el cual dio 0.0917g

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Calculo del rendimiento de la reaccin:

2C 12 H 16 N 2 OS+( C H 3 COO)2 .4 H 2 O C 24 H 30 N 4 O 2 S2

W Ligando = 0.1100g M =235.3 g/mol WNi(CH3COO)2.2H2O = 0.0622g


M =216.85 g/mol

1 mol de C 12 H 16 N 2 OS
Moles de Lig=0.1100 g de C12 H 16 N 2 OS =0.0005 mol
235.3 g de C12 H 16 N 2 OS

Como requiere 2 moles 0.00025 mol( Reacitvo Limitante)

1 mol de ( C H 3 COO )2 .4 H 2 O
Moles de ( C H 3 COO )2 .4 H 2 O=0.0622 g de ( C H 3 COO ) 2 .4 H 2 O
216.85 g de( C H 3 COO )2 .4 H 2 O

Moles de ( C H 3 COO )2 .4 H 2 O=0.00029 mol

1 mol de C 24 H 30 N 4 O 2 S2 529.3 g de C 24 H 30 N 4 O 2 S2
W t =0.00029 mol de ( C H 3 COO ) 2 .4 H 2 O
1 mol de ( C H 3 COO )2 .4 H 2 O 1 mol de C 24 H 30 N 4 O2 S2

W t =0.0917 g de C 24 H 30 N 4 O2 S2

W exp=0.0917 g de C24 H 30 N 4O2 S 2

W experimental 0.0917
%Rendimiento= 100 = 100 =69.31 de rendimiento
W teorico 0.1323

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Anlisis elemental del C24H30N4NiO2S2

Peso molecular Terico = 529.3 g /mol Peso molecular Experimental = 529.1 g/mol

%Error (PM)= 0.04%

Composici
Composici
n
n Terica %Error
Experimen
en %
tal en %
C 54.46 40 0.26

H 5.71 2.9 -1.93

N 10.59 8.0 -0.09

Ni 11.09 - -

S 6.06 - -

O 6.04 - -

Estructura propuesta para el complejo de C24H30N4NiO2S2

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Anlisis de los espectros del ligando y del complejo

IR del 1,1 dietil-3-benziltiourea

En el espectro mostrado se puede observar que entre 3200 cm-1 y 3100 cm-1
aproximadamente est la seal del enlace N-H. Luego entre los 2700 cm-1 y 2900 cm-1
aparece la seal del enlace C=O. Las dems seales pertenecen al nujol.

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D

1
H-RMN del complejo:

E C B A A
F

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D

Descripcin del 1H-RMN del complejo:


En el espectro se observa que los H ms desprotegidos son los del benceno, esto debido a la
resonancia electrnica que posee la estructura, a su vez se puede diferentes desprotecciones
en el benceno; los H en posicin -meta (D) son los que sufren mayor desproteccin debido a
que estn unidos directamente al carbono enlazante; los H en posicin orto (E) no sufren
tanta desproteccin en comparacin con el H en posicin para (F) debido a que este
desprotege al H para y es desprotegido por el H-meta , es decir existe una pequea
compensacin, en la que inevitablemente predominar la desproteccin; por ltimo el H en
posicin para (F) sufre tambin desproteccin significativa ya que es el que se encuentra
ms alejado al carbono enlazante y por ende sufre solo desproteccin por parte de sus
vecinos.

Para el caso de los H presentes en los compuestos etil se observa una diferencia por la
orientacin de estos; para el caso de los H del enlace C-N existirn dos intensidades
diferentes; se tendrn los H (C) que poseen una orientacin ms hacia el centro del complejo,
y se mostraran ms cerca a los tomos de azufre S el cual ejerce sobre ellos una
desproteccin, los H (B) orientados hacia la parte externa del complejo no se vern afectados
por la influencia del azufre y mostraran un desplazamiento ms a la derecha; es por esto que
a pesar que los H (C) y (B) pertenecen a un carbono con los mismos vecino , poseen
diferentes desplazamientos.

Para el caso de lo H presentes en los metil extremos existe tambin una pequea diferencia
de desplazamientos, esto debido a que el H (A) orientado tambin hacia el interior del
complejo sufre tambin desproteccin por parte del azufre mientras que los H (A) orientados
hacia el exterior no poseen ninguna influencia adicional, por eso estarn ms protegidos que
sus semejantes y estarn ms a la derecha en el diagrama

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D

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C-RMN del ligando:

7 6

DMSO
8

3 4 85 2 11
1

9
D

Descripcin del 13C-RMN del ligando:


Se observa en el espectro 13C-RMN que los carbonos ms desprotegidos son los carbonos
enlazados a los tomos ms electronegativos, el C (3) que posee un enlace N 2-C=S ser el
ms desprotegido del ligando , y por ende se presentara ms a la izquierda del espectro,
luego le seguir el C (4) el cual posee un enlace N-C=O, cuyo rango se presenta cera al valor
de 165ppm.

Los carbonos del benceno tendrn valores en el rango 120-140ppm; en el caso del C(5) posee
mayor desproteccin pues tiene 3 enlaces C-C , luego aparece el C(8) el cual tiene
desproteccin directa por parte de sus vecinos, en el caso del C(7) y C(6) existe una pequea
diferencia en los desplazamientos , se observa que para ambos existe una pequea
compensacin pues son desprotegidos por el carbono enlazante (5) pero le quitan proteccin
al C(8) , y ah es donde se produce la compensacin; la pequea diferencia se presenta que el
C(6) le quita proteccin al carbono (8) y (7) es decir posee ms compensacin que el C(7)
que solo recompensa con un carbono (8)

Luego se observan los carbonos del etil , los ms desprotegidos entre estos ser los C(2) que
poseen enlace C-N, y por ultimo aparecer los C(1) y C(1) que son los extremos del ligando,
existe en este caso una pequea diferencia por la disposicin de la molcula, para el C(1)
orientado hacia el S se ver ligeramente ms desprotegido que el C(1) que no sufre ninguna
influencia adicional.

Se conoce por la literatura que la seal 13C-RMN del solvente DMSO se presentara como
7seales en el rango 39.5 , que es la que se presenta exactamente en ese valor.

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Espectro de masas del complejo:

Descripcin del espectro de masas del complejo:


El espectro nos est indicando en la primera franja de derecha a izquierda el valor de la masa
molecular del complejo correspondiente a 529.1g/mol, luego existe una diferencia de 235.1
g/mol entre la primera franja y la segunda franja esto corresponde con una masa de uno de
C12H15N2OS, entonces la separacin es de uno de los dos ligandos que conforman el
complejo. Quedando as C12H15N2NiOS con 294.0 g/mol de peso molecular. Posteriormente
se observa una diferencia de 58.9 entre la segunda y tercera franja lo que correspondera a la
separacin del Ni2+ quedando as solo la molcula del ligando con 235.1 g/mol. Las
siguientes franjas corresponden a las separaciones de cada parte del ligando siendo primero
el N(CH2CH3)2 y luego el C=S

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Discusin de resultados

Se obtuvo un producto de color violeta oscuro con cierto brillo metlico, esto
concuerda con lo detallado por el profesor al momento de iniciar la prctica. Esta
coloracin indica que la interaccin no genera un campo fuerte. Los campos de
alrededor de 18000cm-1 generan coloraciones violeta
En comparacin con la composicin experimental con respecto a la terica se
observan porcentaje de error muy bajos, menores al 1%, por lo que se puede deducir
que es el complejo esperado con una pureza aceptable.
Del porcentaje de rendimiento obtenido se puede deducir que el mtodo por el cual se
realiz la sntesis tiene un alto rendimiento.
De acuerdo con los espectros 13C-RMN, 1H-RMN y masas se puede deducir que el
complejo obtenido corresponde con el que se pretenda sintetizar.

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Sugerencias

Se debe procurar no evaporar todo el solvente (etanol) al momento de realizar la


sntesis.
Es recomendable realizar siempre una medicin del punto de fusin para tener
una idea de que el producto es el esperado, en este caso no se pudo realizar esta
determinacin.
Recristalizar el producto aumenta la pureza del mismo por lo que es
recomendable realizar por lo menos una recristalizacin, no se realiz
recristalizacin del producto.
Se debe tomar en cuenta la presencia de los espectros de los solventes para un
anlisis espectral.

Conclusiones

El complejo obtenido presenta una coloracin violeta y sus cristales tienen cierto
brillo metlico.
El complejo formado tiene cierta estabilidad debido a la formacin de los dos
anillos quelato de 6 miembros.
El complejo sintetizado corresponde al esperado de acuerdo a los espectros 1H-
RMN y 13C-RMN observados, as como a la coloracin obtenida, el espectro de
masas obtenido y el anlisis elemental.
Se observa que las variaciones de desplazamiento en el 1H-RMN y 13C-RNM se
deben a la orientacin que tiene el complejo y a las posibles influencias adicionales
con tomos presentes en el mismo complejo

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Bibliografa

1. Angulo Cornejo Jorge Reinaldo, Sntesis de ligandos N, O y S dadores y sus


complejos metlicos. Rev. Soc. Qum. Per 2007,73.
2. http://www.chem.wisc.edu/areas/reich/handouts/nmr/nmr-solvents.htm , Visto el
21/06/2015
3. http://www.chem.ucla.edu/~webspectra/NotesOnSolvents.html, Visto 21/06/2015
4. http://www.liceoagb.es/quimiorg/rmn5.html, Visto 22/06/2015
5. www.unav.es/ocw/avanzada_q/TUTOR_RMN.pdf, Visto 24/06/2015

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