ANLISIS Y DISEO DE

PROCESOS QUMICOS
Creacin de procesos

Por: Ing. M.Sc. Gastn Rioja Crdenas

 OBJETIVOS

Entender cmo realizar el montaje de datos de diseo y

crear una base de datos preliminar.
Ser capaz de implementar los pasos en la creacin de
hojas de clculo que implican reacciones, separaciones
y operaciones de cambio T-P. Al hacerlo, se identifican
muchas alternativas que pueden ser ensambladas en un
rbol de sntesis que contiene las alternativas ms
ventajosas.
Saber cmo seleccionar las principales piezas de equipo
y crear un diagrama de proceso detallado, con un
balance de materiales y energa y una lista de los
principales elementos del equipo.
.
CONTENIDO

Creacin preliminar de bases de datos

Reunir datos para apoyar el diseo.
Experimentos
A menudo necesarios para suministrar elementos de la base de datos
faltantes o para verificar datos cruciales
Sntesis preliminar del proceso
Enfoque de arriba hacia abajo.
Para generar un "rbol de sntesis" de alternativas de diseo.
Ilustrado por la sntesis de procesos para la fabricacin de VCM
Desarrollo del diseo de Caso base
Centrndose en las alternativas ms prometedoras del rbol de
sntesis.
 Creacin preliminar de bases de datos

Datos de propiedades termo fsicas

Propiedades Fsicas
Fases de Equilibrio(VLE, LLE, VLLE,datos)
Mtodos de prediccin de propiedades
Datos de Seguridad y Medio Ambiente
Datos de Riesgos (Toxicidad)
Datos de Flamabilidad (Hojas de Seguridad)
Precios
p.ej. Segn lo publicado en el Chemical Marketing
Reporter
Experimentos
Para comprobar los puntos cruciales de arriba
 Sntesis preliminar del proceso

La sntesis de procesos qumicos implica:

Seleccin del modo de procesamiento: continuo o por lotes
Fijacin del estado qumico de las materias primas, productos y subproductos,
observando las diferencias entre ellos.
Pasos de sntesis:
1. Eliminar las diferencias en los tipos moleculares
2. Distribuir productos qumicos combinando fuentes y Efluentes
3. Eliminar las diferencias en la composicin
4. Eliminar las diferencias de temperatura, presin y fase
5. Integrar tareas (combinar tareas en operaciones unitarias)
Procesamiento continuo o por lotes:

Continuo

Batch

Alimentacin por
Lotes

Eliminacion de
productos por lotes
 El Estado Qumico
Decidir sobre la materia prima y las especificaciones
del producto
Masa (caudal)
Composicin (fraccin molar o en masa de cada
especie qumica que tiene un tipo molecular
nico)
Fase (slido, lquido o gas)
Forma (por ejemplo, distribucin de tamao de
partcula y forma de partcula)
Temperatura
Presin
 Operaciones del proceso
Reaccin Qumica
El posicionamiento en el diagrama de flujo implica muchas
consideraciones (conversin, tasas, etc.) relacionadas con T y P
en las que se lleva a cabo la reaccin.
Separacin de productos qumicos
Necesaria para resolver la diferencia entre la composicin
deseada de una corriente de producto y la de su fuente. La
seleccin del mtodo apropiado depende de las diferencias de
las propiedades fsicas de las especies qumicas implicadas.
Separacin de fases
Cambio de temperatura
Cambio de presin
Cambio de fase
Mezcla y divisin de vapores y ramificaciones
 Pasos de Sntesis

Etapa de Sntesis Operacin de Procesos

1. Eliminar las diferencias en los Reaccin Qumica
tipos moleculares
2. Distribuir productos qumicos
combinando flujos y el flujo Mezcla y Separacin
Principal
3. Eliminar las diferencias en la Separacin
composicin
4. Eliminar las diferencias de
temperatura, presin y fase Temperatura, presin y
cambios de Fase
5. Integrar tareas (combinar
tareas en operaciones
unitarias)
 Ejemplo: Cloruro de Vinilo
1. Eliminar las diferencias en los tipos
moleculares
Productos qumicos que participan en la fabricacin de VC
Peso Formula Estructura
Especie
Molecular Qumica Qumica

Acetylene 26.04 C2H2 H-CC-H

Chlorine 70.91 Cl2 Cl-Cl

Cl Cl
| |
1,2-Dichloroethane 98.96 C2H4Cl2 H-C-C-H
| |
H H
H H
Ethylene 28.05 C2H4 C=C
H H

Hydrogen chloride 36.46 HCl H-Cl

H Cl
Vinyl chloride 62.50 C2H3Cl C=C
H H
 Seleccin de va a VCM (1)
(1) La cloracin directa de etileno

C2H4 Cl2 C2H3Cl HCl (1)

Ventajas:
Solucin atractiva al problema especfico denotado como
Alternativa 2 en el anlisis del problema primitivo. Se produce
espontneamente a unos pocos cientos de C.
Desventajas:
No da un alto rendimiento de VC sin producir simultneamente
grandes cantidades de subproductos como el dicloroetileno
La mitad del cloro se consume para producir subproducto de
HCl, que puede no ser vendido fcilmente.
Seleccin de va a VCM (2)
(2) Hidrocloracin de acetileno
C2H2 HCl C2H3Cl (2)

Ventajas:
Esta reaccin exotrmica es una solucin potencial para el problema
especfico indicado como Alternativa 3. Proporciona una buena
conversin (98%) de C2H2 a VC en presencia de catalizador de HgCl2
impregnado en carbn activado a presin atmosfrica.
Estas son condiciones de reaccin bastante moderadas, y por lo tanto,
esta reaccin merece un estudio ms detenido.

Desventajas:
Lmites de inflamabilidad de C2H2 (2,5 100%)
Seleccin del camino a VCM (3)
(3) Craqueo trmico de C2H4Cl2 por cloracin de C2H4
C2H4 Cl2 C2H4Cl2 (3)
C2H4Cl2 C2H3Cl HCl (4)
C2H4 Cl2 C2H3Cl HCl (1)
Ventajas:
La conversin de etileno en 1,2-dicloroetano en reaccin exotrmica (3) es
~98% a 90C y 1 atm con un catalizador de Friedel-Crafts tal como FeCl3.
Este intermedio se convierte en cloruro de vinilo por craqueo trmico de
acuerdo con la reaccin endotrmica (4), que se produce espontneamente
a 500C con conversiones tan altas como 65% (Alternativa 2).

Desventajas:
La mitad del cloro se consume para producir subproducto de HCl, que
puede no ser vendido fcilmente.
Seleccin de la ruta hacia VCM(4)
(4) Craqueo trmico de C2H4Cl2 a partir de oxicloracin de C2H4

C2H4 2HCl 21 O2 C2H4Cl2 H2O (5)

C2H4Cl2 C2H3Cl HCl (4)
C2H4 HCl 21 O2 C2H3Cl H2O (6)
Ventajas:
La reaccin altamente exotrmica (5) consigue una conversin del
95% en C2H4Cl2 en presencia de catalizador de CuCl2, seguido del
paso de pirlisis (4) como va de reaccin 3.
Excelente candidato cuando el costo del HCl es bajo
Solucin para un problema especfico denotado como Alternativa 3.

Desventajas:
Economa dependiente del costo del HCl
Seleccin del camino hacia VCM(5)
(5) Balance de Proceso para la cloracin del etileno

C2H4 Cl2 C2H4Cl2 (3)

C2H4 2HCl 21 O2 C2H4Cl2 H2O (5)
2C2H4Cl2 2C2H3Cl 2HCl (4)
2C2H4 Cl2 21O2 2C2H3Cl H2O (4)

Ventajas:
Combinacin de rutas de reaccin 3 y 4 - direcciones
Alternativa 2. Todos Cl2 convertido a VC Sin subproductos!
Evaluacin de vas alternativas
Debido a la baja selectividad, la ruta de reaccin 1 se elimina
Los cuatro caminos restantes se compararon primero en trminos de
ganancia bruta

Precios qumicos a granel

Especies Cost (cents/lb)
Ethylene 18
Acetylene 50
Chlorine 11
Vinyl chloride 22
Hydrogen chloride 18
Water 0
Oxygen (air) 0
 Beneficio Neto
Ruta de Reaccin C2H4 + Cl2 = C2H3Cl + HCl

lb-mole 1 1 1 1
Molecular weight 28.05 70.91 62.50 36.46
lb 28.05 70.91 62.50 36.46
lb/lb of vinyl chloride 0.449 1.134 1 0.583
cents/lb 18 11 22 18

Gross profit = 22(1) + 18(0.583) - 18(0.449) - 11(1.134) = 11.94 cents/lb VC

Ruta de Beneficio Neto

Reaccion General
Reaccin (cents/lb of VC)
C2H2 + HCl = C2H3Cl -9.33

C2H4 +Cl2 = C2H3Cl + HCl 11.94

C2H4 + HCl + O2 = C2H3Cl + H2O 3.42

2C2H4 + Cl2 + O2 = 2C2H3Cl + H2O 7.68

 Diagrama de flujo preliminar para el trayecto de reaccin

Cl2 HCl
113,400 lb/hr 58,300 lb/hr
C2H4Cl2
Direct HCl
Pyrolysis
Chlorination
C2H3Cl
C2H4Cl2
C2H3Cl
C2H4 C2H4 + Cl2 C2H4Cl2 C2H4Cl2 C2H3Cl + HCl
100,000 lb/hr
44,900 lb/hr

800 MM lb / ao @ 330 das / ao = 100.000 lb / h VC

A partir de este flujo principal, se pueden calcular las
fuentes de flujos y reactivo de HCl (cada flujo es de
1.600 lb / h)
El siguiente paso consiste en distribuir los productos
qumicos combinando fuentes y flujo principal.
Distribucin de los productos qumicos
Se asume una conversin del 100% del C2H4 en la
reaccin de cloracin
 Slo el 60% del C2H4Cl2 se convierte en C2H3Cl con un subproducto
de HCl, de acuerdo con la Ec. (4).
Para satisfacer el balance total de material, 158.300 lb / h de C2H4Cl2
deben producir 100.000 lb / h de C2H3Cl y 58.300 lb / h de HCl.

Pero una conversin del 60% slo produce 60.000 lb / h de VC.

El C2H4Cl2 adicional necesario se calcula mediante el balance de

masa a igual: [(1 - 0.6) /0.6] x 158.300 o 105.500 lb / h.

Su fuente es una corriente de reciclo de la separacin de C2H3Cl de

C2H4Cl2 sin reaccionar, de una operacin de mezcla, insertada para
combinar las dos fuentes, para dar un total de 263,800 lb / h.
La corriente de efluente de la operacin de pirlisis es la
fuente para el producto C2H3Cl, el subproducto HCl y el
reciclado de C2H4Cl2.
 Niveles de presin del reactor
La reaccin de cloracin: 1,5 atm se recomienda, para eliminar la
posibilidad de una fuga de aire en el reactor que contiene etileno.

Reaccin de pirlisis: 26 atm es recomendado por la patente B.F.

Goodrich (1963) sin ninguna justificacin. Dado que la reaccin es
irreversible, la presin elevada no afecta negativamente a la
conversin. Lo ms probable es que la patente recomiende esta
presin para reducir el tamao del horno de pirlisis, aunque las
paredes del tubo deben ser considerablemente ms gruesas y son
necesarias muchas precauciones para el funcionamiento a
presiones elevadas.

El nivel de presin es tambin una consideracin importante en la

seleccin de las operaciones de separacin, como se discutir en
la siguiente etapa de sntesis.
 Eliminar las diferencias en la composicin
El producto de la reaccin de cloracin es C2H4Cl2 casi puro, y no requiere
purificacin.
Por el contrario, la conversin del reactor de pirlisis es slo de 60%, y se
requiere una o ms operaciones de separacin para que coincida con las
purezas requeridas en los efluentes de C2H3Cl y HCl.
Una disposicin posible se da en la diapositiva siguiente. Los datos siguientes
explican las decisiones de diseo tomadas.

Boiling point (oC) Critical constants

Chemical 1 atm 4.8 atm 12 atm 26 atm Tc,C Pc, atm

HCl -84.8 -51.7 -26.2 0 51.4 82.1

C2H3Cl -13.8 33.1 70.5 110 159 56

C2H4Cl2 83.7 146 193 242 250 50

 Eliminar las diferencias en T, P y
fase
Integracin de tareas (tareas
Operaciones Unitarias)
 abn
Organizacin del rbol de sntesis
Ruta de la Distribucin Separaciones T, P y Tareas de
de quimicos cambios de integracin
Reaccin fase

Los mtodos algortmicos son muy eficaces para la sntesis,
anlisis y optimizacin de flujos alternativos.
Desarrollo del diseo del caso base
 Resumen - Creacin de Procesos

Creacin preliminar de bases de datos

Ensamblar datos para apoyar el diseo

Experimentos
A menudo necesarios para suministrar datos faltantes o para
verificar datos cruciales

Sntesis preliminar del proceso

enfoque de arriba hacia abajo
Generar un "rbol de sntesis" de alternativas de diseo
Ilustrado por sntesis para el proceso VCM

Desarrollo del diseo del caso base

Centrndose en la (s) alternativa (s) ms prometedora (s) del
rbol de sntesis