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Aplicaes das solues ideais

Uma soluo ideal serve como base para descrever de forma


aproximada o comportamento de uma soluo real (no-eletroltica),
como padro para uma soluo real ser comparada. Seu
comportamento de uma soluo e contem molculas de tamanho e
natureza qumica semelhantes, exemplo, ismeros.
Dentro da termodinmica (fsico-qumica) alguns conceitos e
seu entendimento se do a partir do uso da ideia das solues ideais
pelos motivos j citados. A seguir sero apresentados os tpicos nos
quais as solues ideias so fortemente utilizadas e necessrias.
1 - Potencial qumico de lquidos: Solues ideais
Para uma substncia pura, quando o lquido e o vapor se
encontram em equilbrio, os seus potenciais qumicos so iguais.
Sendo * o potencial qumico de uma substncia pura, ento para o
gs: * ln *A A RT p A = 0 +
Se essa substncia contiver um soluto dissolvido, o seu potencial
qumico passa a ser e a presso de vapor em equilbrio passa a ser
pA: A A RT p A = 0 + ln
A variao do potencial qumico na mistura, ou seja, quando se passa
de substncia pura para mistura com outra substncia:

Lei de Raoult:
Observao emprica de que a razo entre a presso parcial de vapor
de cada componente da
mistura e a presso de vapor do lquido puro aproximadamente
igual fraco molar desse
lquido na mistura:
As misturas que se comportam desta forma designam-se por solues
ideais, e o seu potencial qumico dado por:

A lei de Raoult obedecida para um grande nmero de sistemas.


Mesmo quando tal no acontece, geralmente uma boa aproximao
para o solvente em solues diludas.

Misturas em que o soluto obedece lei de Henry e o solvente


obedece lei de Raoult designam-se por solues diludas ideais.
Quando a soluo diluda: o solvente quase
puro, a sua fraco molar proporcional presso de vapor. Para o
soluto, presente em menor quantidade, a presso de vapor ainda
proporcional fraco molar, mas a constante de proporcionalidade
outra (Kb).1

1 Atkins Physical Chemistry Eighth Edition Peter Atkins Julio de Paula


2-Destilao Fracionada como aplicao do conceito de
solues ideias
A partir do embasamento terico podemos apresentar um
aplicao pratica da utilizao dos gases ideias sendo a destilao
fracionas, pois a mesma se alicera no princpio de presses parciais
que diretamente se ligam com o ponto de ebulio de cada
substancia.

A tendncia de um lquido vaporizar numa dada temperatura


determinada por sua presso de vapor. A presso de vapor a
presso exercida pelo vapor de uma substncia quando esta se
encontra em equilbrio com sua fase lquida. Quando molculas do
lquido atingem energia cintica sufi ciente para vencer a fora
atrativa de suas vizinhas, estas passam para o estado e vapor ou
vaporizam. Note que a diferena entre as presses de vapor de
diferentes lquidos depende apenas das diferentes foras de interao
entre suas molculas. Lquidos com foras intermoleculares maiores
tero presso de vapor menor.
Como a quantidade de energia cintica aumenta com a
temperatura, ao aquecer um lquido um nmero maior de molculas
atingir energia cintica sufi ciente para vaporizar, aumentando a
presso de vapor. Quando a presso de vapor se iguala presso
externa, o lquido entra em ebulio.
Uma forma de entender o que ocorre na destilao fracionada
observar um diagrama de ponto de ebulio. Observe o diagrama de
ponto de ebulio da mistura tolueno e tetracloreto de carbono.
Considere uma mistura original de 60% de tolueno e 40% de
tetracloreto. Subindo no grfi co na vertical observa-se que ponto de
ebulio inicial da mistura de 93C, e ao correr pela horizontal em
direo ao grfico do vapor observa-se que o primeiro condensado
contm 39% de tolueno e 61% de tetracloreto de carbono.
Essa seria a composio do destilado caso fosse efetuada uma
destilao simples, uma mistura mais rica no composto mais voltil,
mais 5 ainda assim uma mistura. Entretanto, no interior da coluna de
fracionamento este condensado ir vaporizar novamente, agora
numa temperatura de ebulio de 87C e se condensar novamente
numa mistura de 22% de tolueno e 78% de tetracloreto. Um terceiro
ciclo nos d 11% de tolueno e 89% de tetracloreto, um quarto ciclo
3% de tolueno e 97% de tetracloreto, e assim continua at que a
temperatura de ebulio atinge 77C que o ponto de ebulio do
tetracloreto puro, e este destila puro. Assim, uma destilao
fracionada funciona como uma srie de destilaes simples.
Diagrama de ponto de ebulio da mistura tolueno e tetracloreto de
carbono mostrando uma destilao fracionada. (Fonte: EATON, D. C.
Laboratory Investigations in Organic chemistry. McGraw-Hill, 1976, pg.
43).
Cada ciclo de vaporizao/condensao que ocorre no interior
de coluna de fracionamento denominado de prato terico. Dividindo
o comprimento da coluna pelo nmero de pratos tericos temos a
altura equivalente do prato terico HETP. Quanto menor a HETP mais
efi ciente a coluna. Devemos tomar cuidado para que o
aquecimento seja lento e gradual, pois um aquecimento exagerado
durante a destilao impede as condensaes no interior da coluna
de fracionamento, ou seja, reduz o nmero de pratos tericos.
interessante tambm que a coluna de fracionamento seja
isolada termicamente, pois perdas de calor para o ambiente tornam a
destilao muito mais lenta. Uma forma de efetuar esse isolamento
trmico envolver a coluna com fi o de amianto, com l de vidro, ou
papel alumnio. Uma boa destilao fracionada no apresenta
variao na temperatura de destilao, formando dois patamares nos
pontos de ebulio dos dois lquidos puros.2

2 PAVIA, D. L., LAMPMAN, G. M., KRIZ, G. S., ENGEL, R. G. Qumica Orgnica


Experimental: Tcnicas de escala pequena. 2. Ed., Porto Alegre, Bookman,
2009. EATON, D. C. Laboratory Investigations in Organic Chemistry. USA,
McGraw-Hill, 1989. FIESER, L. F., WILLIAMSON, K. L. Organic Experiments.
8th. Ed. USA, Houghton Miffl in, 1998.