Qumica Inorgnica

Programa terico para Ingeniera Qumica y Materiales

1. La teora cuntica y la estructura electrnica de los tomos.

De la fsica clsica a la teora cuntica. Efecto fotoelctrico. Teora de Bohr del tomo de
hidrgeno. Naturaleza dual del electrn. Mecnica cuntica. Ecuacin de Schrdinger. Nmeros
cunticos. Orbitales atmicos. Configuraciones electrnicas. Principios de construccin progresiva.

2. Relaciones peridicas entre los elementos.

Desarrollo de la Tabla Peridica. Clasificacin peridica de los elementos. Variaciones peridicas
de las propiedades fsicas. Energa de ionizacin. Afinidad electrnica. Variacin de las
propiedades qumicas.

3. Enlace qumico. Geometra molecular y orbitales moleculares.

Geometra molecular. Momento dipolar. Teora del enlace de valencia. Hibridacin de orbitales
atmicos. Teora del orbital molecular. Configuraciones de orbitales moleculares. Orbitales
moleculares deslocalizados.

4. Enlace inico.
Estructura cristalina. Difraccin de rayos X. Tipos de cristales. Relacin de radios. Polarizacin.
Polimorfismo. Isomorfismo. Defectos o imperfecciones en el estado slido. Energa reticular

5. Metalurgia y qumica de los metales.

Los metales en la naturaleza. Procesos metalrgicos. El enlace en los metales. La conductividad en
los metales. Aisladores y semiconductores. Semiconductores extrnsecos de tipo n y p. Periodicidad
de las propiedades metlicas. Los metales alcalinos. Los metales alcalinotrreos. Aluminio. Estao
y plomo. Zinc, cadmio mercurio y otros metales.

6. Elementos no metlicos y sus compuestos.

Propiedades generales. El hidrgeno y el oxgeno. El agua y sus propiedades. Boro. Carbono y
Silicio. Nitrgeno y fsforo. Azufre. Los halgenos. Los gases nobles.

7. La qumica de los metales de transicin y los compuestos de coordinacin.

Propiedades de los metales de transicin. Qumica de los metales de la primera serie de transicin.
Compuestos de coordinacin. Estereoqumica de los compuestos de coordinacin. El enlace en los
compuestos de coordinacin. Aplicaciones.

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 BIBLIOGRAFA
BSICA:

1.- Qumica Inorgnica, C. E. Housecroft and A. G. Sharpe, 2da Edicin, Editorial Pearson, 2006.
2. G.E. Rodgers, Qumica Inorgnica, Introduccin a la qumica de coordinacin, del estado slido
y descriptiva, Mc Graw Hill, Madrid, 1995.
3.- F.A. Cotton y G. Wilkinson, Qumica Inorgnica Bsica, Limusa, Mxico, 2001.
4.- F. Basolo y R. Johnson, Qumica de los compuestos de coordinacin, Ed. Revert, Barcelona,
1967.
5.- N.N. Greenwood, Cristales inicos defectos reticulares y no estequiometra, Editorial
Alhambra, Madrid, 1970.
6.- Qumica. La Ciencia Central, Pearson, Prentice Hall, T. L. Brown, H.E. Le May y B.E. Bursten,
9na. Edicin, 2004.
7.- R. Chang, Qumica, Mc Graw Hill, Mxico, 1992.
8.- D.F. Shriver, P.W. Atkins y C.H. Langford, Inorganic Chemistry, Second Edition, Oxford
University Press, Oxford, 1994.

COMPLEMENTARIA:
1. F.A. Cotton y G. Wilkinson, Qumica Inorgnica Avanzada, Cuarta Edicin, John Willey and
Sons, New York, 1980.
2. G.F. Liptrot, Qumica Inorgnica Moderna, Compaa Editorial Continental S.A., Mxico, 1978.
3. J.E. Huheey, Qumica Inorgnica, Principios de estructura y reactividad, segunda edicin, Harla,
Mxico, 1981.
4. N.N. Greenwood and A. Earnshaw, Chemistry of the Elements, Pergamon Press, Oxford, 1985.
5. L.E. Orgel, Introduccin a la Qumica de los metales de transicin. Teora del campo ligando.
Editorial Revert, Barcelona, 1975.
6. E. Cartmell y G.W.A. Fowles, Valencia y estructura molecular, Editorial Revert, 1963.
7. G. Herzberg, Atomic spectra and atomic structure, Dover, New York, 1944.
8. Qumica Inorgnica, Ed. Revert, tercera edicin, 1973.
9. T. Moeller, B.J. Aylett y B.C. Arancibia, Problemas de Qumica Inorgnica, Espaa, 1968.
10. E.J. Baran, Qumica Bio-Inorgnica, Mc Graw Hill, Madrid, 1995.
11. K.W. Whitten, K.D. Gailey, Qumica General, Mc. Graw-Hill, Mxico 1989.

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 REVISIN DE TEMAS PREVIOS

A) ESTEQUIOMETRA

1.- Qu cantidad de dixido de carbono (CO2) expresada en gr, moles, umas, molculas y volumen
en CNTP puede obtenerse a partir de:
a) 75 gr de carbono
b) 4 tomos gramo de carbono
c) 3,01 1023 tomos de oxgeno
d) 560 litros de oxgeno, medidos en CNTP.
e) 3,2 moles de oxgeno.

2- Se hace reaccionar 15 molculas gramo de cido clorhdrico con carbonato de sodio en cantidad
suficiente de acuerdo a la ecuacin:
Na2CO3 + HCl NaCl + CO2 + H2O
Calcular:
a) la masa de carbonato de sodio que reaccion.
b) el volumen de dixido de carbono desprendido, medido en CNPT.
c) el nmero de molculas de agua producidas por la reaccin.

3- Se hace reaccionar 2,5 gr de nitrato de plata con 7,5 gr de cromato de potasio segn:
AgNO3 + K2CrO4 KNO3 + Ag2CrO4
Calcular:
a) la cantidad de reactivo en exceso.
b) La composicin del sistema despus de la reaccin expresada en moles y en gramos.
c) los equivalentes del reactivo en defecto que deben agregarse para que reaccione todo el reactivo
en exceso.

4- El carbonato de magnesio se descompone por accin del calor segn la siguiente ecuacin:
MgCO3 CO2 + MgO
Calcular:
a)Cuntos gramos de carbonato de magnesio se necesitan para producir 30 gr de MgO?
b) Qu volumen, medido en CNPT, de CO2 se obtiene a partir de esa cantidad de carbonato de
magnesio?
c) Cuntos moles de CO2 se formarn?
d) Recalcular los incisos a), b) y c) considerando que la reaccin anterior se produce con un 60 %
de rendimiento.

5- El cido sulfrico reacciona con el hidrxido frrico segn la siguiente ecuacin:

H2SO4 + Fe(OH)3 Fe2(SO4)3 + H2O
Si se mezclan 80 gr del cido con 10 gr de hidrxido, calcular:
a) Qu reactivo est en exceso?
b) Cuntos moles de agua se forman?
c) Cuntos gramos de Fe2(SO4)3 se formaron?

6- Calcular la masa de carburo de calcio y el nmero de molculas de agua que reaccionan cuando
se obtienen 54 gr de acetileno de acuerdo con la ecuacin:
CaC2 + H2O C2H2 + Ca(OH)2

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 7- Se hacen reaccionar 10,5 gr de carbonato de sodio con cantidad suficiente de cido clorhdrico
(ver problema 2).
a) Indique la cantidad de NaCl que se obtendr considerando la reaccin estequiomtrica (100 % de
rendimiento).
b) Idem a) si el rendimiento es del 75 %.

8- Se hacen reaccionar 2,5 gr de AgNO3 con cantidad suficiente de cromato de potasio.

a) Indique que cantidad de Ag2CrO4 se obtendr considerando la reaccin estequiomtrica.
b) Idem a) si el rendimiento es del 92 %.

9- Un mtodo de obtencin de Br2 en el laboratorio es por oxidacin de algn bromuro con MnO2
en medio cido (H2SO4). Si se quiere obtener 500 mg de Br2 y se trabaja con MnO2 de pureza 86%.
Cuntos gramos de xido debemos pesar?. Cuntos iones gramos de Mn++ se obtienen
simultneamente?

B) SOLUCIONES Y EQUILIBRIO QUMICO

10- Calcular la concentracin en % p/p de FeSO4.7H2O contenido en un mineral si al calentar 5,3 gr

de muestra, hasta deshidratacin total, se produce una prdida de masa de 1,85 gr.

11- Calcular la masa de Al2(SO4)3.18 H2O necesaria para preparar:

a) 350 ml de solucin 3 M, 1,5 N y 20 % p/v.
b) 700 ml de solucin 1,5 N.
c) 100 ml de solucin 20 % p/v.

12- a) Cuntos gramos de H2SO4 se necesitan para preparar 2 l de una solucin 4N?
b) Si la densidad es 1,11 g/ml, cul es el % en peso de dicha solucin de H2SO4?
c) Cuntos ml de solucin de NaOH de = 1,23 g/ml y 29,98% en peso de NaOH, se necesitan
para neutralizar 25 ml de la solucin de H2SO4?
d) Cul es la normalidad de la solucin de NaOH?

13- A qu volumen debe llevar, mediante el agregado de agua destilada, 10 ml de solucin 49,1 %
en peso de KOH de = 1,5 g/ml para obtener una solucin 5N de KOH?

14- a) Si se desea obtener 2 l de solucin de HNO3 14 N, cuntos ml de cido al 99 % p/p y =

1,51 g/ml debe utilizar?
b) Describa los pasos que efectuara en el laboratorio para la preparacin de la solucin anterior,
justificando cada uno.
c) Si valora 20 ml de la solucin anterior con KOH de = 1,53 g/ml que contiene 51,64 % en peso,
cuntos ml deber usar?

15- a) Se mezclan 20 ml de solucin 5,4 % en peso de HCl y = 1,025 g/ml con 15 ml de solucin
40 % en peso de HCl y = 1,198 g/ml, cuntos gramos de solucin se obtienen y cul es su % en
peso?
b) Si puede calcular sin datos adicionales el volumen y la normalidad de la solucin obtenida,
hgalo; sino diga que datos necesita y plantee el clculo a realizar.

16- Cul es el % en peso de agua que contiene una solucin 8N de HCl de = 1,12 g/ml?

17- Cul es la normalidad de una solucin de HCl, si para titular 0,1946 gr de Na2CO3 puro, se
usaron 20,45 ml de solucin?

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 18- El NH3 se prepara por la siguiente reaccin
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) H= -11 Kcal/mol
a) Explicar que ocurre con el equilibrio y con la constante de equilibrio cuando:
I) Se aumenta la presin.
II) Se disminuye la temperatura.
III) Eliminacin de hidrgeno del sistema.
IV) Agregado de un catalizador.
V) Aumento del volumen del recipiente.
VI) Agregado de nitrgeno.
b)Cuales de las propuestas del punto a) permitirn aumentar el rendimiento de la reaccin ?

19- Dada la siguiente reaccin:

I2 (g) + H2 (g) 2 HI(g) Kc= 50,5
a) Calcular el Kp.
b) En un recipiente de 5 l se introducen 2 moles de I2 y 3 moles de H2.Calcular las concentraciones
de todas las especies cuando se alcanza el estado de equilibrio.
c) En el estado de equilibrio se introducen 0,5 moles de I2. Calcular las nuevas concentraciones de
equilibrio.
d) Cul es el rendimiento de la reaccin en el inciso b)? Cmo se relaciona el equilibrio con el
rendimiento?

20- Calcular el pH para:

a) Solucin de H2 SO4 0,04 N.
b) Solucin de KOH 0,005 N.
Considerar en ambos casos disociacin total.

21- Cul el la normalidad de una solucin de NaOH cuyo pH = 12,2?

22- Calcular el pH de una solucin 0,10 N de cido actico. (Ka = 1,7 10-5).

23- Calcular la normalidad de una solucin de NH4OH cuyo pH = 11,2 (Kb = 1,75 10-5).

24- Determinar el pH de la solucin resultante al disolver 12 g de NH4Cl en 250 ml de solucin.

25- Calcular el pH y las concentraciones de todas las especies en el equilibrio para una solucin 20
% p/v de NaNO2. Ka= 4,5 x 10-4

26- Se mezclan 20 ml de solucin 3 N de (NH4)2SO4 de la siguiente forma:

a) Con 80 ml de agua destilada.
b) Con 200 ml de solucin 0,1 M de NH4Cl.
c) Con 100 ml de solucin 0,1 M de (NH4)2SO4
Calcule el pH de las soluciones resultantes.

27- Calcule el pH de las soluciones constituidas por:

a) 0,3 M de NH4Cl y 0,2 M de NH4OH Kb= 1,8 x 10-5
b) 0,1 M de HAc y 0,2 M de NaAc. Ka= 1,8 x 10-5

28- Se mezclan 50 ml de solucin 0,7 M de NH4OH con 30 ml de solucin 0,5 M de NH4Cl.

Calcular:
a) El pH de la solucin resultante.

5
 b) Si a la solucin anterior se le agregan 5 x 10-3 moles de NaOH y se considera despreciable el
incremento de volumen. Calcular el pH de esta solucin.

29- Calcular la solubilidad del AgCl (Kps=1,7 10-10) expresada en M, g/100 ml y g/l cuando se
disuelve este en:
a) Agua destilada.
b) Solucin 0,1 M de AgNO3.

30- Una sal del tipo BA se disuelve en agua segn la siguiente ecuacin:
BA B+2 + A-2 Kps= 5.3 10-5.
Calcular la concentracin final de todos los iones de la solucin que resulta de mezclar:
a) 10,0 ml de BCl2 0,1 M con 40,0 ml de Na2A 0,025 M.
b) 10,0 ml de BCl2 0,1 M con 50,0 ml de Na2A 0,025 M.
Comparar ambos resultados.

31- a) Qu volumen de HCl (= 1,18 g/ml y 37 % P/P) se necesita para reaccionar con 85 g de
pirolusita, mineral cuyo contenido en MnO2 es 85% P/P (productos de reaccin Cl2 y Mn++).
b) Cuntos mililitros de solucin 2,5 N de KI se necesitan para reducir todo el cloro producido en
a)? (Productos de reaccin: I2 y Cl-).

32- a) Calcular que volumen de HCl de densidad 1,16 g/ml y 36% p/p se requiere para generar 10 lt
de hidrgeno en condiciones normales de presin y temperatura, suponiendo que la reaccin
procede con un rendimiento del 90%. Reaccin: cinc + cido clorhdrico hidrgeno + cloruro de
cinc.
b) Si la cantidad de HCl calculada en a) se hace reaccionar con 5 g de Zn al 80% de pureza p/p, qu
masa de hidrgeno se hubiera generado.

33- a) Qu volumen de solucin de H2S 0,2 M reaccionar con 10 ml de solucin de cido ntrico
65% P/P y densidad 1,39 g/ml? Productos de reaccin: S y NO2.
b) Cuntos equivalentes gramo y cuantos gramos de S se formarn?

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 Estructura atmica

Radiacin electromagntica
Todos los tipos de radiacin electromagntica o energa radiante pueden describirse como
energa que se trasmite a travs del espacio en forma de ondas. La luz visible, las ondas de radio, los
rayos X, la radiacin ultravioleta y la infrarroja son ondas electromagnticas. Todas ellas se
caracterizan por una frecuencia (), una longitud de onda (), y por una determinada amplitud (A).
Toda onda viaja en el vaco lo hace a una misma velocidad c, denominada velocidad de la luz. Las
tres cantidades (, y c) estn relacionadas entre s de acuerdo a: c = .
Al reordenar la misma se obtiene: = c/ , de donde se observa que la frecuencia de una onda
decrece a medida que aumenta la longitud de la misma. La luz visible constituye solo una pequea
fraccin del espectro electromagntico, como puede observarse en la figura:

: 10-13 m 10-10 m 10-9 m 10-6 m 10-2 m 1m 1Km

1 A 1nm 1 1cm
Rayos Luz Rayos Ondas
Rayos Rayos X Ultravioleta Visible infrarrojos Microondas Hertzianas
(UV) (IR) (radio, TV)

Violeta Azul Verde Amarillo Naranja Rojo

400 nm 470 nm 550nm 590 nm 600nm 700nm
As, en el espectro visible, cada color corresponde a una longitud de onda y una frecuencia
caracterstica dentro del intervalo comprendido entre 400 nm y 700 nm. La luz blanca es una
mezcla de todos los colores. Cuando un haz de luz incide sobre un dado material, este se ver de
color blanco si refleja todas las ondas luminosas sin absorber ninguna, por el contrario se ver de
color negro si absorbe todas las longitudes de onda sin reflejar ninguna. Las superficies que
aparecen coloreadas son aquellas que adquieren el color complementario de las ondas que reflejan
(colores por reflexin), es decir, absorben determinados colores, hacindose visible para nuestros
sentidos el color complementario al absorbido. Por ejemplo el ion cprico hidratado Cu(H2O)6+2 es
de color azul porque absorbe luz a 600 nm (color naranja del espectro). Cuando se elimina ese
componente de la luz blanca, la luz que se trasmite ya no se ve blanca y el color que percibimos es
el azul (color complementario del naranja). Por otra parte, si una determinada muestra absorbe todo
el espectro luminoso con excepcin de un color, por ejemplo el azul, la muestra aparecer de ese
color ante nuestros ojos (colores por transparencia).

Relacin entre la longitud de onda y el color observado

absorbida (nm) Color observado
400 (violeta) Amarillo verdoso
470 (azul) Naranja
490 (azul verdoso) Rojo -naranja
560 (verde) Rojo
570 (amarillo verdoso) Violeta
600 (naranja) Azul
690 (rojo) Verde

Teora cuntica de Planck:

El xito de esta teora radic en el hecho de que fue capaz de explicar la dependencia entre la
cantidad de energa radiante emitida por slidos calientes con la longitud de onda, hecho que no

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 pudo ser adecuadamente justificado desde el punto de vista clsico (naturaleza ondulatoria de la
luz). Planck, en 1900, estableci que la energa radiante es emitida por los tomos y
molculas en pequeas unidades discretas, que denomin cuantos. La Fsica clsica, en cambio
estableca que este efecto se produca de manera continua, es decir los tomos y molculas podan
absorber o emitir una cantidad arbitraria de energa radiante. Planck supuso que la cantidad de
energa ganada o perdida a escala atmica por la absorcin o emisin de radiacin, era un mltiplo
entero de una constante multiplicada por la frecuencia de la radiacin, es decir: E = h = 2h = 3h,
etc. Con esta teora, al cuantificar (empaquetar) la energa logr explicar la emisin de slidos en
todo el espectro de longitudes de onda y revolucion con ello la Fsica.
En 1905, Einstein, basndose en la teora de Planck explic el fenmeno fotoelctrico, por lo
que obtuvo el premio Nobel de Fsica en el ao 1921. Se haba observado experimentalmente que
cuando sobre la superficie de un metal, colocado en el interior de un tubo en el cual se haba
practicado vaco, se hacia incidir una radiacin electromagntica con energa mnima suficiente
(frecuencia umbral o funcin trabajo del metal), se desprendan electrones de la superficie del metal
y se generaba una corriente elctrica. l sugiri que, en determinadas condiciones, un rayo de luz
puede considerarse constituido por un haz de partculas que denomin fotones. Cada fotn posee un
cuanto de energa que depende del color de la luz. La energa de un fotn de luz se puede calcular
mediante la ecuacin de Planck:
E = h = h.c / = h.c.

En donde: h = constante de Planck = 6,6262. 10-27 ergios . seg = 6,6262 x10-34 Joule.seg
= nmero de onda, se expresa normalmente en cm-1 = 1/
c = 3. 1010 cm / seg = 3.108 m / seg.
se expresa en A (Amgstrom), nm.(nanometro), (micrn), m (metro)
1 A = 10-8 cm = 10-10m. 1 nm = 10-9 m. 1 = 10-6 m
-1 -1
se expresa en seg o en Hz (Hertz) = ciclo/seg = seg 1MHz = 106 Hz
1KHz = 103 Hz

Einstein propuso que una partcula de luz choca contra uno de los electrones de la superficie
del metal sta le cede su energa. Cuando se produce la colisin, cada fotn puede transferir su
energa slo a un electrn. Si la energa cedida por el fotn es igual que la requerida para liberar al
electrn (este se mantiene unido al metal por fuerzas de atraccin), entonces ste podr escapar
para unirse a la corriente fotoelctrica. Si el fotn tiene ms energa que la mnima necesaria
(frecuencia umbral) para liberar al electrn, el exceso de energa se traduce en energa cintica
(Ec = mv2) del electrn emitido:
Efotn = h = Ec + Eenlace reordenando tenemos:

Ec = h - Eenlace

Donde Eenlace es la energa que mantiene a los electrones unidos al metal.

Si analizamos esta ecuacin deducimos que cuanto mayor es la frecuencia del fotn, o en otras
palabras, cuanto ms energtico es el mismo, mayor energa cintica poseer el electrn emitido.
Podemos decir entonces, que la luz se comporta a veces como onda y a veces como partcula
(dualidad onda partcula). Cuando la luz viaja de un lado a otro, lo hace en forma de onda,
propagndose en lnea recta con una velocidad caracterstica dependiendo del medio en el cual se
mueve. Pero cuando se enfrenta con una partcula elemental (tomo, electrn) y se produce un
intercambio de energa, acta como una corriente de fotones.

8
 El tomo de Bohr
Luego que Niehls Bohr terminara su doctorado en fsica en Dinamarca, viaj a Inglaterra
para trabajar con Ernest Rutherford, quien por ese entonces haba encontrado que el tomo est
constituido por un ncleo pesado y pequeo de carga positiva alrededor del cual giraban los
electrones de carga opuesta. Para avanzar en el conocimiento de la estructura extranuclear del
tomo deba encontrarse una distribucin de electrones alrededor del ncleo que permitiera explicar
los espectros de emisin atmicos. Bohr supuso que los electrones describan rbitas circulares
alrededor del ncleo atrados por fuerzas electrostticas dadas por la siguiente expresin:
(+ Ze) (e)
F= donde e es la carga del electrn, Z el nmero atmico (o nmero de
r2
protones del tomo) y r la distancia de separacin con el ncleo.
La hiptesis ms sorprendente es que consider que el electrn no poda adoptar cualquier
nivel de energa sino que slo poda tomar ciertos valores permitidos o discretos. Esta condicin se
conoce con el nombre de cuantificacin del electrn. Cuanto mayor es el nivel de energa adquirido
por el electrn, ms alejado del ncleo se encuentra. De sta manera cuando un electrn pasa de un
nivel superior a otro de menor energa emite radiacin electromagntica de energa exactamente
igual a la diferencia de valor entre los dos niveles involucrados. Recprocamente cuando un tomo
es iluminado con radiacin de longitud de onda adecuada el electrn se excita a un nivel energtico
superior.
No consideraremos la deduccin sencilla de Bohr para el tomo de hidrgeno, slo nos
limitaremos a analizar las expresiones matemticas finales.
El radio de la rbita que describe un electrn est dado por la siguiente expresin:
h2 2 n2
r= n = a 0
4 2 me 2 Z Z
donde m es la masa del electrn, n es el denominado nmero cuntico principal que puede tomar
cualquier valor entero entre 1 e infinito (es decir: 1, 2, ...... ) y a0 = 0,529 es el radio de Bohr
para el tomo de hidrgeno en el estado fundamental (n=1). De acuerdo a esta expresin el electrn
se encontrar ms alejado del ncleo cuanto mayor valor tome n. La figura 1 representa el radio del
tomo de hidrgeno para distintos valores de n segn la teora de
Bohr. La energa para un tomo de hidrogenoide (es decir el
constitudo por un electrn y un ncleo de carga Z como por
ejemplo H, He+, Li+2, Be+3, etc) est dada por la siguiente
ecuacin:
M 1 2 2 me 4
E = h.c.R Z 2 ; R =
M + m n 2

ch 3
donde M es la masa del ncleo; R es la constante de Rydberg
de valor 109.737 cm-1. En unidad de energa h.c.R=13,53
eV=2,168 10-18 Joule=2,17 10-11 erg.

Representacin del modelo del tomo de Bohr

Algunas fuentes bibliogrficas tambin denominan al producto h.c.R como constante de Rydberg,
pero en este caso se expresa en unidades de energa (por ejemplo eV), su valor es hcR=13,53 eV
2 2 me 4
eV=2,168 10-18 Joule=2,17 10-11 erg, es decir, en la ecuacin queda R =
h2
Como todo el sistema tiende a adquirir el menor valor de energa posible, el electrn se
ubicar en el estado fundamental o basal, o sea n=1. La distancia al ncleo ser la mnima. Cuando
n , ese valor ser el de la disociacin del tomo.
La radiacin emitida por un tomo al pasar de un estado excitado ni a un nivel nf (ver
representacin de figura) tendr una energa igual a la diferencia de energa entre esos dos niveles,
por lo tanto:

9
 M 1 1
E = hc~ = E nf E ni = hcR Z 2 2 2
M + m ni nf
La ecuacin de Bohr suele expresarse en funcin del nmero de ondas (~ ) en lugar de la
energa y com la masa del electrn es mucho menor que la del protn (su cociente toma valor
m/M1/1840 0), por lo tanto el trmino M/M+m 1, entonces el nmero de ondas emitido por un
tomo cuando se desexcita desde un estado energtico superior ni a uno inferior nf (ni> nf) puede
aproximarse de la siguiente manera:
1 1
~ = R .Z 2 . 2 2
n n f
i

En la siguiente tabla se indican las series espectroscpicas de emisin de hidrgeno descriptas por
distintos espectroscopistas (Lyman, Balmer, Pastchen, Brackett y Pfound) indicando la regin del
espectro que abarcan:

Serie nf ni Regin del espectro

Lyman 1 2,3,4,5,6... Ultravioleta
Balmer 2 3,4,5,6.... ultravioleta-visible
Pastchen 3 4,5,6... Infrarrojo
Brackett 4 5,6,7... Infrarrojo
Pfound 5 6,7,8... Infrarrojo

Los mayores xitos de la teora de Bohr fueron: 1) la explicacin del espectro de emisin del
tomo de hidrgeno y 2) el comienzo del estudio de la estructura extranuclear del tomo. Pero
adolece de serias fallas, las ms importantes son que sta teora no puede aplicarse a un tomo con
dos o ms electrones y, como se ver ms adelante, de acuerdo a la moderna teora cuntica no se
puede establecer con precisin la posicin de la rbita de un electrn.

Naturaleza ondulatoria de la materia: Principio de De Broglie

De acuerdo a la teora de cuantos de Planck, la radiacin electromagntica puede ser
descrita como un haz de partculas (fotones). Pero segn la teora clsica, tambin puede
considerarse como una onda. La realidad es que las radiaciones electromagnticas son ambas cosas,
y se van a comportar de una manera u otra segn el experimento que se haga con ellas.
De Broglie postul entonces que, as como la radiacin electromagntica tiene un
comportamiento dual, de la misma manera se van a comportar los cuerpos en movimiento. La
ecuacin que describe tal comportamiento es:
= h / mv Donde h es la constante de Planck, m es la masa de la partcula y v su velocidad.
ser entonces la longitud de onda asociada a la partcula de masa m con velocidad v.
De la ecuacin se desprende que cuanto mayor sea m menor ser , por lo que la longitud de
onda asociada a cuerpos macroscpicos es muy pequea, imperceptible y puede considerarse un
movimiento no ondulatorio. Pero si m es pequea (ej. electrones), entonces adquiere significancia
y el movimiento de la partcula debe considerarse ondulatorio.

Material de inters complementario sobre radiacin electromagntica y energa

Efectos atmosfricos
La atmsfera de la tierra es vital para la vida en sus distintas formas. Una de las caractersticas
ms importantes es la forma en que las molculas que componen la misma, absorben la radiacin
solar. El ozono (O3) atmosfrico, absorbe la radiacin de alta energa (nociva para la vida) evitando
as que esta llegue a la tierra. La atmsfera desempea tambin un papel central en el control de la
temperatura de nuestro planeta (efecto invernadero). Los gases atmosfricos, cmo CO2, H2O, CH4,

10
 N2O y otros, presentan la propiedad de no absorber la radiacin visible y la ultravioleta cercana
(UV). Esta radiacin que atraviesa la atmsfera, es la responsable del calentamiento de la tierra.
Parte de esta radiacin es absorbida por la tierra y el resto, irradiada desde la tierra hacia la
atmsfera con menor energa (menor frecuencia, mayor longitud de onda, es decir corrimiento hacia
el infrarrojo (IR)). Como los gases antes mencionados, absorben la radiacin IR y reflejan parte de
esta radiacin nuevamente hacia la tierra, actan como una capa aislante y la mantienen mucho ms
caliente. En la actualidad, la quema de combustibles fsiles (carbn, petrleo, gas natural)
constituye un grave problema, debido a que se generan cantidades significativas de CO2 lo que
acrecienta el problema del efecto invernadero. Esto provocar, en un plazo no muy largo, un cambio
en los patrones climticos. As, se producir la fusin de los casquetes polares, inundaciones en
zonas que actualmente se encuentran al nivel del mar, etc.
Emisin atmica
Alumbrado pblico: Muchas sustancias, adems del Hidrgeno (He, Ne, Na, Hg, etc), proporcionan
luz visible cuando se excitan en un tubo de descarga elctrica. Este fenmeno de emisin atmica
ocurre frecuentemente en la vida diaria. Dos tipos de lmparas utilizadas en el alumbrado pblico se
basan en la emisin atmica: la lmpara de mercurio y la lmpara de sodio. En ambos casos la luz
se genera excitando vapor de Hg o vapor de Na segn:
Hg + energa Hg* Hg* Hg + luz verde azulada
*
Na + energa Na Na* Na + luz amarilla
donde el asterisco indica tomo excitado.
La lmpara de Na tiene algunas ventajas: a) a igual cantidad de electricidad, la lmpara de Na
proporciona mayor intensidad de luz; b) penetra ms que la luz blanca o la luz verde, c) la luz
amarilla generada no se dispersa tanto, por la presencia de pequeas partculas en el aire (por
ejemplo: niebla), como la luz verde, debido a que posee una longitud de onda mayor.
Luces Fluorescentes: Son tubos de descarga cuya superficie interior est recubierta con un material
fluorescente, como el ZnS. El tubo se llena con vapor de Hg a baja presin. Estos son excitados por
bombardeo de electrones, lo que provoca la emisin de luz en las regiones del verde, azul y UV.
Cuando la luz choca con la pared interior del tubo, la mayora de la luz UV es absorbida por el
material fluorescente, emitiendo un gran nmero de longitudes de ondas menores que se combinan
para producir luz blanca. Las lmparas fluorescentes son ms eficientes, desde el punto de vista
energtico, que las lmparas comunes de tungsteno, debido a que la generacin de luz fluorescente
slo implica la transferencia de energa radiante (es decir, generan muy poco calor). Por ese motivo
son ms fras al tacto. En contraposicin, el calentamiento del filamento de tungsteno a 3000C
produce energa visible y mucha radiacin infrarroja (calor).
Seales Luminosas: Estos siguen un principio similar a la explicado anteriormente, por ejemplo:
Ne + energa Ne* Ne* Ne + luz rojiza
El argn, otro gas noble, se utiliza para proporcionar luz de color azul.

El microscopio electrnico
Constituye una aplicacin muy valiosa del comportamiento ondulatorio de los electrones. De
acuerdo con las leyes de la ptica, es imposible lograr la imagen de un objeto que sea menor que la
mitad de la longitud de onda de la luz utilizada para realizar la observacin. Como la regin del
espectro electromagntico correspondiente a la luz visible se inicia a = 400nm = 4.10-5 cm, resulta
imposible observar objetos cuyo tamao sea menor que ~2.10-5 cm. Con el propsito de ver objetos
cuyas dimensiones sean de orden atmico y molecular, en principio se puede usar rayos X con
entre 0,01 a 10nm. Sin embargo los rayos X no se pueden enfocar y por ese motivo no producen
imgenes bien formadas. Cmo los electrones son partculas cargadas se pueden enfocar con
facilidad mediante la aplicacin de campos elctricos y magnticos (igual que se enfoca la imagen
en una pantalla de TV). De acuerdo con la ecuacin de De Broglie : = h/mv, resulta posible
obtener muy cortas acelerando electrones a velocidades muy altas. El intervalo de longitudes de
onda disponibles y la relativa facilidad de enfoque y operacin ha hecho de los microscopios
electrnicos una de las herramientas ms poderosas en la investigacin qumica y biolgica.

11
 EJERCICIOS DE ESTRUCTURA ATOMICA
Como complemento a los problemas de aplicacin se utilizarn espectrmetros provistos por la
ctedra para analizar la radiacin proveniente de diferent.es fuentes emisoras. Efectuar medidas
con lmparas incandescentes, tubos fluorescentes y lseres (tomar especiales precauciones). Usar
metales alcalinos con ensayos a la llama de ser posible.

1. Indique cul de las siguientes radiaciones ser ms energtica: a) la radiacin infrarroja o la de

microondas; b) una onda de radio o una microonda; c) la luz amarilla o la luz azul; d) la radiacin
o los rayos X. Compare en todos los casos las , las y los.
2. a) cul es el color de la luz que tiene una = 600 nm y de aquella cuya frecuencia es del orden
de los 1014 seg 1? , b) cul ser la longitud de onda de una transmisin de radio cuya frecuencia es
de 92 Mhz?, c) calcule la energa de las radiaciones indicadas en el inciso a)
3. Indique si cada uno de los siguientes enunciados es falso o verdadero. Justifique en cada caso su
respuesta: a) la velocidad de la luz se incrementa proporcionalmente a su frecuencia, b) los fotones
de luz de 400 nm de longitud de onda son de igual energa que los fotones de luz de 500 nm de
longitud de onda, c) la energa de un fotn es inversamente proporcional a su longitud de onda, d) la
longitud de onda de un fotn es proporcional a su frecuencia.
4. a) enuncie los postulados de Bohr del tomo de hidrgeno, b) Escriba la expresin que le permite
calcular la energa de un nivel del tomo de hidrgeno, c) Compare el valor en el estado
fundamental con el correspondiente al primer y segundo estado excitado. Indique cul contiene
mayor energa. Exprese el valor de la energa en ergios y joules.
5. a) Calcular la energa de un electrn en el nivel n =1 y n =3 de un tomo de hidrgeno. Comparar
ambos resultados. Cul es el nivel ms estable? Porque? EC
b) Para cul de las siguientes transiciones la energa es absorbida y en que caso es emitida? :
n = 1 a n = 4; n=2 a n = 3; n = 4 a n= 3. EC
c) Calcular la energa de ionizacin de un tomo de H cuando el electrn est en el nivel
fundamental y en n = 2.
h = 6,625 10-27 erg.seg, R = 1,09 105 cm-1
6. Calcular la energa del fotn que se requiere para pasar un electrn del nivel fundamental del
tomo de hidrgeno al primer estado excitado y del primer estado excitado al segundo. En base a su
resultado, explique cmo se reduce el espaciado entre niveles cuando se incrementa el nmero
cuntico principal n.
7. Considere el tomo de hidrgeno excitado con su electrn en el nivel de energa correspondiente
a n = 4. Que transiciones son posibles para lograr: a) la desexcitacin del tomo; b) la ionizacin
del mismo? c) Calcule la variacin de energa correspondiente a cada una de estas transiciones. A
cul de ellas le corresponde una longitud de onda menor?
8. Compare la energa del nivel fundamental del hidrgeno con la de los iones hidrogenoides He+,
Li++, Be+++.
9. Recalcule todos los incisos del punto 6 para el caso de tomos hidrogenoides del tipo: He+ y Li2+.
Compare ambos resultados y saque conclusiones.
10. El deuterio es el istopo del hidrgeno con una masa nuclear de 2. Que diferencias, si es que
hay alguna, espera observar en el espectro de emisin del deuterio al compararse con el del
hidrgeno? EC.
11. Calcule el radio atmico segn el modelo de Bohr para el hidrgeno y el Li+2 en los niveles n=1
y n=3. Compare ambos resultados. a0 =5,391 10-11 m.
12. Cuales son las limitaciones del modelo atmico de Bohr?
13. Indique como se originan los rayos X.
14. a) Explique qu entiende por efecto fotoelctrico y escriba la expresin que le permite calcular
la velocidad de los fotoelectrones.
b) Indique que sucede si en una experiencia de efecto fotoelctrico: i) se aumenta la frecuencia de la
radiacin incidente, ii) se disminuye la intensidad de la radiacin incidente.

12
 15. a) El rubidio metlico emite electrones cuando la longitud de onda de la radiacin es 574 nm o
menor. Si una placa de rubidio se irradia con luz de 420 nm, cul es la energa cintica mxima
de los electrones emitidos?
b) Si incide una radiacin de = 30 nm sobre dos placas metlicas, una de ellas de metal Na y la
otra de metal Cs, en qu caso los fotoelectrones tendrn mayor velocidad?
16. a) Discuta el principio de De Broglie.
b) Si la longitud de onda de un electrn es de 5 , calcule a qu velocidad se estn moviendo.
c) Cul ser la longitud de onda de una esfera de masa igual a 100 g que se mueve con una
velocidad de 100 cm/seg? Calcule cmo debera ser la velocidad de esa misma partcula para que la
longitud de onda sea similar a la del electrn del problema anterior. Comente acerca de la validez de
la naturaleza ondulatoria de la esfera.
d) Cul ser la longitud de onda de un electrn que se mueve a una velocidad del orden del 10% de
la velocidad de la luz?
17. Describa el principio de incertidumbre de Heisenberg.
18. a) Aplique el principio de incertidumbre para calcular el error (incertidumbre) en la posicin de
una bala de masa m = 2 g y velocidad v = 3000 cm/s, si la incertidumbre en el momento cintico
(
mv) es igual a m.v.10-12. Realice el mismo clculo para un electrn que se mueve a la misma
velocidad. Qu conclusiones obtiene? me = 9,1110-31 kg.
19. Indique tres propiedades de la materia (que tienen relevancia a nivel microscpico) que fueron
tenidas en cuenta por Schrdinger para describir el comportamiento del electrn a travs de su
ecuacin.
20. a) Describa los cuatro nmeros cunticos usados para caracterizar un electrn en un tomo e
indique cul es el significado fsico de cada uno de ellos.
b) Establezca la relacin entre los siguientes pares de nmeros cunticos: n y l; l y ml; ml y s.
c) Indique los valores de los mismos para el tomo de hidrgeno.
d) Prepare una tabla que muestre los valores de los nmeros cunticos para cada uno de los
electrones del tomo de Li y el tomo de B.
21. Cules de los siguientes nmeros cunticos n, l, ml, s representan una situacin imposible? Por
qu?: a) 4 2 0 +1/2; b) 3 3 3 1/2; c) 4 3 0 +1/2; d) 3 2 2 1.
22. Que entiende por distribucin radial de la probabilidad? Esquematice la misma para los
orbitales 1s; 2s; 2p; 3s; 3p; 3d y 4s.
23. a) Qu entiende por superficies de contorno?, b) esquematice las mismas para los orbitales 1s y
2s, explique sus diferencias y similitudes; c) Cul es la diferencia entre las superficies de contorno
de un orbital 2px y uno 2pz;
24. Establezca la capacidad mxima de electrones en: a) el nivel n = 3; b) en el subnivel 3d; c) en
un orbital 3d.
25. Cul es el nmero mximo de electrones que se pueden acomodar en los orbitales 4p, 4f, 5s, y
4d? Con qu nmeros cunticos los identifica?

13
 EJERCICIOS DE CONFIGURACIN ELECTRNICA Y PROPIEDADES PERIODICAS

1. Sin consultar la tabla peridica, escriba las estructuras electrnicas de: i) tomo neutro con Z =
13; in bipositivo con Z = 12; in mononegativo con Z = 17; tomos neutros con Z = 17, Z = 33 y Z
= 26.
2. Describa las configuraciones electrnicas de las siguientes especies: Li, Na, Na+, C, N, O, O-, O-
2
, F-, Cl, S y S-2.
3. Indique cules de las siguientes configuraciones electrnicas representan el estado fundamental
de un tomo, cules un estado excitado y cules no pueden representar ningn estado un tomo.
2 2 1 3
a) 1s b) 1s 2p c) 1s
1 1 2 1 2 2 1 1
d) 1s 2s e) 1s 2s f) 1s 2s 2px 2py
g) 1s2 2s2 2px2 h) 1s2 2s2 2px1 2py1 i) 1s2 2s2 2px1 2pz1
4. Justifique (utilice la tabla peridica si es necesario):
a) Porqu en un perodo el radio atmico disminuye.
b) Porqu el radio de un catin es menor que el del tomo original.
c) Porqu el radio de un anin es mayor que el del tomo original.
d) Porqu disminuye el radio inico de la serie de los iones isoelectrnicos que van del O al Al.
e) Porqu el radio atmico y el radio inico dentro de un grupo aumenta al aumentar el nmero
atmico del elemento.
f) Porqu la energa de ionizacin de los elementos alcalinotrreos disminuye en el grupo.
g) Porqu si se comparan los valores de los potenciales o energas de ionizacin del metal ms
liviano y del ms pesado de los elementos del grupo IA, podemos concluir que uno de ellos tiene un
carcter reductor mayor (es decir se oxida ms fcilmente) que el restante. Identifique cada uno de
los elementos.
h) Porqu si se compara el radio de dos cationes de un mismo elemento, en diferentes estados de
oxidacin, estos resultan diferentes. Ejemplifique.
i) Porqu si se compara el Be con el B en sus estados fundamentales uno de ellos es diamagntico y
el otro paramagntico.
j) Indicar como vara la energa de ionizacin de los tomos en la tabla peridica.
k) Porqu la segunda energa de ionizacin de un elemento es mayor que la primera energa de
ionizacin.
5. Cmo varia la energa de la primera ionizacin a lo largo del perodo 2? A qu se deben las
anomalas observadas entre los elementos Be-B y N-O?
6. Dado, en forma genrica el siguiente esquema de la tabla peridica y representando con
determinadas letras a los diferentes elementos (letras que no estn relacionadas con el verdadero
smbolo qumico), indique si las siguientes aseveraciones son verdaderas o falsas, justificando su
respuesta:
I II III IV V VI VII 0
1
2 A B C J L Q
3 D K M R
4 E N S
5 F Z P W
6 G X Y T
7 U

a) A y B son elementos no metlicos

b) Z pertenece al quinto perodo
c) La electronegatividad de L es menor que la de N
d) C es un elemento del segundo perodo
e) Los elementos A, D, E, F, y G pertenecen al primer periodo
f) El radio atmico de L es mayor que el de A

14
 g) Los elementos A, E, F y G forman iones de igual carga
h) Por ganancia o prdida de electrones, segn el caso, los tomos de los elementos J, L y D
pueden formar iones isoelectrnicos (con igual nmero de electrones).
i) P es un metal de transicin
j) Los elementos L, M y N son gases nobles.
k) La electronegatividad de Z es mayor que la de M
1) Los electrones del nivel ms externo de C son dos
m) Los elementos J y K tienen carcter metlico
n) El elemento X pertenece al grupo de los alcalino-terreos
o) El radio atmico de N es mayor que el de L
p) La electronegatividad de T es mayor que la de N
q) W es un elemento alcalinotrreo
7. Para cada uno de los siguientes pares de elementos indique justificando su respuesta:
a) Cul elemento presenta mayor potencial de ionizacin: i) K o Na, ii) Fe+2 o Fe+3, i) N o C
b) Cual presenta mayor afinidad electrnica: i) K o Br , ii) I o Cl, iii) N o F
8. Escriba las configuraciones electrnicas de los siguientes iones: S-2, Cl-1, K+, Ca+2. Indique como
se denominan basndose en la caracterstica comn que presentan. Especifique como vara el radio
inico de los mismos.
9. Ordene las siguientes especies en orden de tamao creciente:
a) Cl, Cl y Cl+. b) O2 y O c) Fe, Fe+2 y Fe+3
+2 +2 -2 +
d) F , Mg , Cl , Be , S , y Na .
10. Escriba la configuracin electrnica completa de las siguientes especies:
A (grupo IV; perodo 3) B+ (grupo I; perodo 4) C- (grupo VII; perodo 2)
3+
D (grupo V; perodo 5) E (grupo III; perodo 3) F (grupo VI; perodo 3)

15
 ENLACE COVALENTE: TEORA DEL ENLACE DE VALENCIA

Consideraciones generales
La formacin de un enlace covalente entre dos tomos puede ser abordada por distintas teoras. En
la llamada Teora del Enlace de Valencia se consideran los tomos individualmente y se tienen en
cuenta las densidades electrnicas de los orbitales atmicos externos (orbitales de valencia). Los
orbitales atmicos de los tomos que forman parte de la unin se superponen generando una regin
con alta densidad electrnica que contribuye a enlazar o unir los tomos.
Una de las propiedades ms importantes de una molcula, que a su vez determina muchas de sus
caractersticas, es la geometra espacial. La forma de una molcula est en estrecha relacin con el
tipo de orbitales utilizados por el tomo central en la formacin de los enlaces. Por ejemplo, si los
orbitales que utiliza un tomo para superponerse con los orbitales de otros tomos con los que
formar la unin son slo los orbitales p, es de esperar que los ngulos entre los tomos unidos al
tomo central sern muy cercanos a 90. Sin embargo, en muchos casos se observan ngulos
diferentes a 90 que no coinciden con ninguna de las posibilidades que brindan los orbitales
atmicos. Para salvar estas posibles incongruencias, se desarroll, en el marco de la Teora del
Enlace de Valencia, una manera alternativa de considerar los orbitales atmicos del tomo central
a travs de la formacin de los denominados orbitales hbridos. Los orbitales hbridos son orbitales
atmicos que surgen de la combinacin de los orbitales atmicos s, p y d y de nuevos clculos
matemticos; poseyendo propiedades intermedias entre los orbitales atmicos mencionados y con
caractersticas geomtricas diferentes. Es importante recordar que la cantidad de orbitales hbridos
generados es igual a la cantidad de orbitales atmicos de partida. Por lo que tendremos:

1 orbital s + 1 orbital p 2 orbitales sp

1 orbital s + 2 orbitales p 3 orbitales sp2
1 orbital s + 3 orbitales p 4 orbitales sp3
1 orbital s + 3 orbitales p + 1 orbital d 5 orbitales sp3d
1 orbital s + 3 orbitales p + 2 orbitales d 6 orbitales sp3d2

Estos hbridos tendrn orientaciones espaciales diferentes a las que tenan los orbitales atmicos de
partida, y cada tipo de hibridacin presenta una geometra particular (ver tabla). En consecuencia,
teniendo en cuenta este nuevo tipo de orbitales atmicos y la cantidad de ellos que utiliza el tomo
central para unirse a los tomos que lo rodean se puede predecir la geometra de la molcula.
Para determinar la hibridacin que presenta un tomo en una molcula, la geometra de ese hbrido
y la geometra molecular se recurre a la esquematizacin de molculas segn las Estructuras de
Lewis de acuerdo a la siguiente metodologa:
a) Esquematizar la Estructura de Lewis para la especie covalente
b) Determinar el nmero total de densidades electrnicas, considerando como tales a: enlaces
simples, enlaces dobles, enlaces triples, pares de electrones libres, electrones individuales
desapareados. (Recordar que un enlace doble o triple representa una densidad electrnica, lo
mismo que un enlace simple).
c) A partir del nmero total de densidades electrnicas indicar el tipo de hibridacin.
d) Indicar la geometra del hibrido.
e) En base a la geometra del hibrido y el nmero de pares de electrones libres predecir la
geometra de la especie covalente.

16
 Pares Pares Distribucin Geometra
Frmula Densidades Hibridacin Ejemplos
enlazantes libres de pares molecular
B A B
AB2 2 sp 2 0 lineal BeCl2
B
2
AB3 3 sp 3 0 A
triangular BF3, SO3
B B
2
A
EAB2 3 sp 2 1 B B angular O3, SO2
B
CH4,
AB4 4 sp3 4 0 A tetraedro
B B NH4+
B
A
pirmide de base NH3,
EAB3 4 sp3 3 1 B B
B triangular PCl3
A
E2AB2 4 sp3 2 2 B B angular H2O, SH2
B
B
bipirmide de base
AB5 5 sp3d 5 0 A B PF5
B triangular
B
B
B Tetraedro
EAB4 5 sp3d 4 1 A distorsionado o SF4
B sube y baja
B
B

E2AB3 5 sp3d 3 2 A B Forma de T ClF3

B
B

E3AB2 5 sp3d 2 3 A lineal XeF2

B
B
B B
AB6 6 sp3d2 6 0 A octaedro SF6
B B
B
B
B B pirmide de base
EAB5 6 sp3d2 5 1 A BrF5
B B
cuadrada

B B XeF4,
E2AB4 6 sp3d2 4 2 A cuadrado
B B
ICl4-

A es el tomo central, B los tomos que rodean al central y E pares de electrones libres
Recordar que los pares de electrones libres ocupan un volumen mayor que los pares ligados del
tomo central; de modo que: repulsin par libre-par libre > repulsin par libre-par ligado >
repulsin par ligado-par ligado.

17
 EJERCICIOS DE ENLACE COVALENTE

Teora de orbitales moleculares

1. Describir, aplicando la teora de orbitales moleculares, las estructuras electrnicas de las
siguientes molculas: O2, F2, Li2, B2, N2, He2, H2, Be2
Calcular el orden de enlace y explicar el comportamiento magntico esperable para cada una de
ellas.

2. Dibuje los diagramas de energa por orbitales moleculares y encontrar el orden de enlace y el
nmero de electrones desapareados para las siguientes especies:
Be2+ , B2+ , C2+ , O2, O2+ , O2- , O2=

3. a) Utilizar la teora de orbitales moleculares para ordenar las siguientes especies de acuerdo a la
longitud de enlace creciente:
i) O2 , O2-, O2= ; ii) N2+, N2= ; iii) F2+, F2- EC
b) Determinar cules sern las especies paramagnticas y diamagnticas del inciso a y dentro del
primer grupo cul ser la que presenta mayor susceptibilidad frente a un campo magntico.
c) Formule un diagrama de energa de orbitales moleculares del CO, NO y NO+. Comparar los
rdenes de enlace resultantes y las propiedades magnticas. EC

Teora de enlaces de valencia

1. Qu es un orbital hbrido? Explique la hibridacin sp3 del C a partir de su estructura electrnica.

2. a) Haga un esquema de las tres distintas hibridaciones del C, sp3; sp2 ; sp.
b) Explique la hibridacin del Be en el compuesto BeH2 (sp) a partir de su estructura electrnica.

3. Sobre la base de la configuracin electrnica de los tomos intervinientes y a los hechos

experimentales que se enumeran en cada caso, indique la hibridacin correspondiente a:
a) Be en BeCl2.
b) B en BF3. Los tres orbitales de valencia son iguales. Analice si se completa el octeto del tomo
central. Puede formarse un enlace deslocalizado con el tomo central?.
c) N en NH3.

4a. Esquematice las estructuras de Lewis de los siguientes compuestos e iones, y, en los casos que
corresponda, identificar cules son los tomos que forman uniones dativas: NH3 ; N2 ; ClO- ; H2SO4 ;
HNO3 ; NO2 ; HIO4 ; Cl2O ; NH4+ ; CO32- ; BCl3 ; F2O ; NO3- ; NO2- ; SF6 ; H3PO4 ; H3PO3 ; SeF4 ;
XeF4 ; ICl5 ; XeO3 ; AsF4- ; AsCl4+ ; SbCl6- ; Cl2SO ; FCH3 ; I2TeO2 ; Br2CO ; I2SiH2 ; SO42- ;
HSeO3- ; IO3- ; HCO3-. (EC, seleccionar solo algunas).
b) Esquematice las estructuras de Lewis de las siguientes especies que contienen el mismo tomo
central: (i) SO3 ; (ii) SO32- ; (iii) SO42-. A) Encuentre, de la manera usual, la hibridacin del tomo
central, la geometra de la hibridacin, la geometra molecular, el nmero de enlaces y y el
nmero de pares libres. B) Ordene esas especies de acuerdo al orden de enlace creciente C) Inscriba
las molculas en la geometra de la hibridacin y discuta si presentarn momento dipolar,
considerando todas las contribuciones. D) Ordene las tres primeras especies de acuerdo al orden de
enlace S-O y longitud de enlace S-O creciente. E) Esquematice las estructuras resonantes (en los
casos que corresponda). EC

5. a) Esquematice las estructuras de Lewis para los siguientes compuestos con uniones inicas:
Ca(ClO3)2, NaNO2; NaH2PO4; K3PO4; CaCl2; NH4NO3; NaHSO3; Mg(BrO2)2; FeSeO4.
b) Establezca cules son los tomos que se unen entre si en los siguientes compuestos covalentes o
inicos y posteriormente dibuje las estructuras de Lewis correspondientes: H2O2, Na2S2O3, S4O6-2,
(NH4)2S2O8, H3PO4, H3PO3, AsF4-, [AsCl4]+[SbCl6]-.

18
 6. Para las especies indicadas en el ejercicio 4 indicar: i) la hibridacin del tomo central, ii) la
geometra de la hibridacin, iii) el nmero de pares libres del tomo central, iv) la geometra
molecular.

7. Para las especies indicadas en el ejercicio 4 indicar: i) el nmero de enlaces y , ii) el orden de
enlace de todas las uniones, iii) la presencia o no de momento dipolar.

8. a) Esquematice las frmulas de Lewis para los siguientes compuestos:

CH4, NH3, H2O y PCl5
b) Establecer cules presentan momento dipolar y en ese caso indicar las diferentes contribuciones
al momento dipolar total de las molculas.
c) Indicar el orden de enlace de cada tomo.

9. a) Dibujar las estructuras de Lewis de los siguientes oxoaniones de cloro: ClO-1 ; ClO2-1 ; ClO3-1 ;
ClO4-1. Determinar la hibridacin del tomo central y la geometra molecular de cada uno.
b) Ordenar los aniones de a) de acuerdo al orden de enlace y la longitud de enlace Cl-O crecientes.

10. El enlace P-F es polar, y la molcula de PF3 tiene un momento dipolar de 1,02 Debyes. Dada la
proximidad del Si y el P en la tabla peridica, se podra esperar que el enlace Si-F tambin sea
polar. Sin embargo, la molcula de SiF4 tiene momento dipolar nulo. Explique por qu sto es as.

11. Comparar los resultados de la estructura de Lewis de la molcula de O2 con los obtenidos por el
mtodo de orbitales moleculares respecto de:
a) Orden de enlace; b) Nmero de enlaces sigma y pi; c) Comportamiento magntico esperable de
acuerdo a cada teora. Confronte con resultados experimentales. Qu conclusiones puede sacar?

19
 SEMINARIO DE HIDRGENO, ELEMENTOS ALCALINOS
Y ALCALINO-TRREOS

1- Describa los mtodos de obtencin industrial y de laboratorio de hidrgeno. Cul es el uso

principal del H2?

2- Que tipos de hidruros pueden formarse? Con qu estados de oxidacin puede intervenir el
hidrgeno en ellos? De ejemplos de cada uno de ellos e indique qu tipo de enlaces prevalecen.

3- a) Explique por qu el H- acta como una base de Lewis fuerte.

b) Qu compuestos se obtendrn al hacer reaccionar un hidruro alcalino (MH) con: H2O, NH3 y
ROH.

4- a) Describa la unin puente de hidrgeno. Cules son los tomos que pueden formar puente de
hidrgeno? Esquematice las uniones entre los mismos.
b) Explique a qu se debe que los compuestos NH3, H2O y HF tengan elevados puntos de fusin y
ebullicin comparados con otros hidruros covalentes de sus congneres.

5- a) Describa el proceso industrial Downs para obtener Na.

b) Cul es la metodologa general para obtener los elementos alcalinos y alcalino trreos en el
laboratorio?
c) Por qu los elementos como el Na y el K se guardan en solventes orgnicos como el kerosene?

6- a) De que factores depende el potencial de oxidacin en medio acuoso de los elementos

alcalinos?
b) Por qu razn el Li es un mejor agente reductor (mayor potencial de oxidacin) en solucin
acuosa siendo el elemento con mayor potencial de ionizacin.

7- a) Predecir los compuestos que se formarn al reaccionar las siguientes sustancias con un metal
alcalino: i) O2; ii) H2; iii) Cl2
b) Cul es la causa de la diferente reactividad frente al O2.

8- a) Describa la obtencin industrial del NaOH. EC

b) Describa la obtencin de Na2CO3 y NaHCO3 por el mtodo Solvay. EC

9- A qu se atribuyen las similitudes diagonales que existen entre el litio y el magnesio y entre el
berilio y el aluminio?

10- Compare las diferencias entre el Be+2 y los otros iones del grupo 2. Explicar por qu el BeCl2 es
un slido cristalino incoloro que sublima fcilmente, en estado de vapor est asociado y fundido es
mal conductor de la electricidad.

11- a) Cmo reacciona el Na, Li y Mg en presencia de aire? Justifique las diferencias.

b) Porque existe el RbI3 y no el LiI3? EC

12-Cmo vara la estabilidad trmica de los carbonatos en el grupo 2?

13- a) Qu son las aguas duras? Como estn relacionadas con la formacin de sarro en caeras?
Indique un mtodo para ablandar el agua.
b) Explicar qu es la cal viva y la cal apagada. Cmo se preparan?

20
 PREDICCIN DE LA FUERZA CIDA RELATIVA DE LOS OXOCIDOS
(REGLAS DE PAULING)

La fuerza cida de los oxocidos se puede estimar en forma relativamente sencilla a partir de la
estructura de Lewis de los mismos siguiendo los siguientes pasos conocidos como reglas de
Pauling:
1) Dibujar la estructura de Lewis del oxocido.
2) Determinar el nmero de tomos de oxgeno que rodean al tomo central.
3) Determinar el nmero de tomos de hidrgeno, unidos a los tomos de oxgeno
4) Calcular la diferencia entre el nmero de tomos de oxgeno totales y el nmero de tomos de
hidrgeno unidos a los tomos de oxgeno. Esa diferencia es siempre un nmero positivo o cero.
5) Finalmente se determina la fuerza cida relativa (FAR), segn el siguiente cuadro:

FAR Caractersticas Ka
cidas
3 Muy fuerte 108
2 Fuerte 103
1 Dbil 10-2
0 muy dbil 10-7
Notar que a medida que la FAR disminuye en una unidad, las potencias de la constante cida, Ka,
disminuyen en un factor de cinco.

Ejemplos: a modo de ejercicio, compruebe que los datos dados a continuacin son correctos. Para
ello dibuje las estructuras de Lewis de cada uno y luego contine cmo se indic.

Ejemplos FAR Ka Carcter cido

HClO4 3 108 Muy fuerte
HNO3 2 103 Fuerte
3
H2SO4 2 10 Fuerte
-2
H3PO4 1 10 Dbil;
-2
H3PO3 1 10 Dbil
HClO2 1 10-2 Dbil
H3BO3 0 10-7 Muy dbil

Nota: Observe que el H3PO4 y el H3PO3 tienen una acidez comparable, a pesar que ambos poseen igual
nmero de tomos de H y distinto nmero de tomos de oxgeno. Si no se representa la estructura de Lewis y
se calcula la FAR basndose en la frmula molecular, errneamente se infiere que el cido fosforoso tiene
una FAR = 0, por lo que su carcter cido sera semejante al del cido brico, hecho que no es real.
Por lo tanto para la prediccin de la FAR es imprescindible escribir la estructura de Lewis correspondiente.

Fundamento de la aplicacin de las Reglas de Pauling

La fuerza cida de un oxoanin va a estar determinada por el desplazamiento del equilibrio de la

reaccin de disociacin.
Ej. HClO3 ClO3- + H+

21
 Cuanto ms desplazada a la derecha est esta reaccin, ms cido (segn Brnsted y Lowry) ser
el compuesto.
Cabra preguntarse entonces cules son los factores que determinan que la reaccin est desplazada
hacia la derecha. Como generalidad, podemos indicar que toda reaccin qumica va a estar
desplazada hacia los reactivos o productos segn estos sean ms estables. En nuestro caso concreto,
la diferencia radica en las distintas estabilidades de las bases conjugadas. Cuanto ms estable sea el
anin (base conjugada) ms desplazada hacia la derecha estar la reaccin. Para estimar la
estabilidad de las bases conjugadas tenemos que analizar sus estructuras resonantes a partir de las
estructuras de Lewis. A mayor cantidad de estructuras resonantes, ms estable es la base conjugada,
ms desplazada hacia la derecha estar la reaccin y ms cido ser el compuesto.
Ej. Si comparamos dos oxocidos del Cloro

HClO2 ClO2- + H+

HClO4 ClO4- + H+

Al realizar las estructuras de Lewis de ClO2- y ClO4- se puede ver que el ClO2- presenta dos
estructuras resonantes mientras que el ClO4- presenta cuatro estructuras resonantes. De esta manera
el ClO4- ser ms estable que el ClO2- y en consecuencia el HClO4 ser un cido ms fuerte que el
HClO2.
Ntese que la cantidad de estructuras resonantes de la base conjugada est en estrecha relacin con
la diferencia entre oxgenos totales y el nmero de tomos de hidrgeno unidos a los tomos de
oxgeno utilizados previamente en las reglas de Pauling.

Prediccin de la FAR de oxoaniones en reacciones cido - base o de hidrlisis.

De manera similar a lo indicado en el punto anterior, con algunas modificaciones. Cmo se refiere a
oxoaniones (lo que implica una o ms cargas negativas), al valor de la FAR, calculada para el
oxocido, se le adiciona el valor de la carga del oxoanin. El valor que resulta de esta adicin puede
ser positivo o negativo, por lo que la escala de carcter cido dada para los oxocidos, se ampla.
Cmo se mencion con anterioridad, las propiedades cidas relativas, manifestadas mediante la
constante cida Ka, se reducen en un factor de 105, a medida que la acidez disminuye. Este mismo
factor se mantiene en el caso de los oxoaniones, es decir, cuando la FAR disminuye en una unidad
la Ka disminuye en un factor 105.
Por ejemplo:

Ejemplos FAR Ka Caractersticas cidas

H3PO4 1 10-2 Dbil
- -7
H2PO4 1-1 = 0 10 Muy dbil
-2 -12
HPO4 1 -2 = -1 10 Extremadamente dbil
-3 -17
PO4 1 - 3 = -2 10 Ultra dbil o ninguna

22
 SEMINARIO ELEMENTOS DE LOS GRUPOS 13 Y 14

Cuestionario en comn para todos grupos 13 al 17: en general, existen importantes diferencias en
las propiedades qumicas de los elementos cabeza de grupo (B; C; N; O y F) respecto a sus
respectivos congneres. Mencione al menos tres ejemplos e identifique las causas de dicha
diferencia de comportamiento. EC

Grupo 13

1- Escriba las ecuaciones de obtencin industrial del boro a partir del brax. EC

2- Describa las diversas etapas mediante las cuales se obtiene aluminio puro a partir de la bauxita.
Describa detalladamente la eliminacin de impurezas en el mineral original.

3- Escriba las reacciones de obtencin de galio, indio y talio por reduccin electroltica de las
soluciones acuosas de sus sales.

4- Esquematice la estructura del diborano describiendo los tipos de unin que presenta esta
molcula. EC

5- Dibuje las estructuras de Lewis e indique las formas geomtricas de los siguientes compuestos,
BF3, BF-4, Al(OH)-4 Cules no completan la regla del octeto? Qu propiedad se deriva de ello?

6- Por que los haluros de Boro son unos de los cidos de Lewis ms fuertes que se conocen? Prediga
cul de ellos es el ms fuerte.

7- Escriba las reacciones del cido brico con: a) alcoholes b) glicerol. EC

8- Describa la obtencin de los MXH4 (con M = metal alcalino y X = B, Al). Cul es su principal
uso?

9- Plantee las reacciones del aluminio metlico frente a: i) oxgeno (prediga mediante potenciales
qumicos), ii) azufre, iii) cidos fuertes iv) bases fuertes. Qu es la pasivacin? EC

10- Por qu los AlX3 (con X = Cl, Br, I) son dimricos en fase gaseosa?

11- El hidrxido de Al es anftero ya que se disuelve en cidos y bases. Plantee ambas ecuaciones.

12- Escribir las ecuaciones de los siguientes procesos:

a) Utilizando los conceptos de equilibrios de soluciones acuosas (hidrlisis) describa con ecuaciones
la precipitacin de Al(OH)3 por adicin de NH4Cl a una solucin que tiene in aluminato.
b) hidrlisis del Ga+3
c) oxidacin del Tl metlico por el in tlico (cual es la implicacin respecto del estado de oxidacin
ms estable del Tl)

Grupo 14

1- Qu es una variedad alotrpica? Describa la estructura del diamante, grafito y la de los

fullerenos. Relacione sus propiedades macroscpicas con sus estructuras. Que son las fibras de
carbono y para que se usan? Qu es el negro de humo? EC

2- a) Cmo obtiene el C2Ca? Cul es su principal uso? Esquematice los OM de la especie C22-.

23
 3- a) Escriba las estructuras de Lewis para los siguientes xidos del C:
C3O2, CO, CO2. Nmbrelos.
b) Como obtiene CO2 en el laboratorio? Generalice para las reacciones de los carbonatos de
metales alcalinos con HCl u otro cido mineral.

4- Qu son los freones? Para qu se usan? Qu consecuencias nocivas tienen en la atmsfera?

EC

5- a) Indique mtodos de obtencin de Si y Ge, procesos de purificacin y usos.

b) Qu es el silano? Analice la estructura de Lewis de la manera usual y dibuje la estructura
molecular.
c) Explique qu es el vidrio y cules son las materias primas para su fabricacin. Qu es el vidrio
borosilicato y cul es su uso en el laboratorio? EC

6- Comente la diferencia de reactividad de los elementos Ge, Sn, Pb frente a HCl y NaOH. Describa
la variacin de su carcter metlico en base a estas reacciones. EC

7- Para los elementos del grupo 14 se conocen todos los tetrahaluros con excepcin de PbBr4 y PbI4.
Establezca una relacin entre ste hecho y los estados de oxidacin habituales del grupo. Generalice
para los grupos 13 y 15. Como se conoce este fenmeno? Relacione con las reacciones de la
pregunta 6.

10- Como se obtiene el PbO2? Relacione esta obtencin con la pregunta 7.

11- Describa con ecuaciones la carga y descarga del acumulador de Pb. Nuevamente relacione con
la pregunta 7.

24
 SEMINARIO ELEMENTOS DE LOS GRUPOS 15 Y 16

Grupo 15

1- a) Describa la obtencin industrial de N2.

b) Como puede obtener N2 en el laboratorio? Que reaccin de obtencin del mismo se utiliza en
los airbags de los automviles?
c) Justifique mediante estructuras de Lewis la baja reactividad del N2. En qu casos se utiliza una
atmsfera de nitrgeno en el laboratorio?

2- a) Describa con ecuaciones la obtencin e hidrlisis de los nitruros de los elementos alcalinos.
b) Esquematice la estructura de Lewis del in azida (N3-) y la estructura molecular.

3- Esquematice las estructuras de Lewis de los haluros de P y N. Por qu no existen los NX5?

4- a) Cmo se obtiene el NH3 en el laboratorio y en la industria? Analice la reaccin desde el

punto de vista del equilibrio qumico, cmo se logra desplazar el equilibrio para mejorar la
produccin? EC
b) Esquematice las estructuras de Lewis de los derivados del amonaco: hidracina; cloramina e
hidroxilamina. Analice la forma molecular y el momento dipolar de cada uno.

5.- a) Escriba las frmulas de los siguientes xidos del nitrgeno y dibuje las estructuras de Lewis
correspondientes: xido nitroso; xido ntrico; trixido de dinitrgeno; dixido de nitrgeno,
dixido de dinitrgeno; tetrxido de dinitrgeno.
b) Indicar cuales son estables a temperatura ambiente. Qu equilibrios puede establecerse entre
algunos xidos a esa temperatura? Cmo se desplazan esos equilibrios a baja temperatura? Cmo
los reconoce? EC (demostracin con nitrgeno lquido).

6- Describa la obtencin industrial de HNO3 a partir de NH3 (proceso Ostwald)

7- Escriba las ecuaciones completas para las siguientes reacciones. Interpretar por el mtodo del
in electrn: EC
i) -reduccin del NO3H (diludo) a in NH4+ por medio de Zn y reduccin del cido concentrado
por el mismo elemento a NO2.
ii) Cmo reacciona el Cu con HNO3 diluido y concentrado?

8.- a) Describa con ecuaciones la obtencin de fosforo elemental.

b) Describa la estructura de las formas alotrpicas del P (blanco, rojo y negro) y en base a ellas
justifique la alta reactividad del fsforo blanco.

9.- a) Esquematice las estructuras de los xidos de fsforo (P2O3, P2O5) como derivados del P4.
b) Cmo se hidrolizan los pentahaluros de P y As? EC

10- a) Indique con ecuaciones la obtencin de cido ortofosfrico.

b) Esquematice las estructuras de Lewis de los cidos hipofosforoso; ortofosforoso y ortofosfrico.

11- Cul es el estado de oxidacin ms estable del Bi? Relacione con el ej. 7 del grupo 14.

Grupo 16

1- a) Cmo se obtiene O2 en la industria y en el laboratorio? Escriba las ecuaciones que describan

las descomposiciones trmicas de las siguientes sustancias: Na2O2 ; KClO3; HgO

25
 b) Cules son las formas alotrpicas del oxgeno? Esquematice sus estructuras de Lewis.
Explique mediante las mismas por qu la longitud del O-O (1,28 ) en el ozono es mayor que en
el O2 molecular (1,21 ) pero menor que la que se esperara para un enlace simple (1,48 ).
c) Cmo se genera el ozono en la naturaleza? Por qu es mucho mas reactivo que el O2?

2- Se conocen tres tipos de xidos inicos: los superxidos (O2-), los perxidos (O22-) y los xidos
normales (O2-). Plantee la estructura por orbitales moleculares de los dos primeros iones indicando
en cada caso si son especies diamagnticas o paramagnticas.

3- a) Como se obtiene el perxido de hidrgeno en la industria? Esquematice su estructura de

Lewis.
b) Calcule la molaridad de una solucin de H2O2 rotulada como de 20 volmenes.

4- Esquematice la obtencin de azufre por el mtodo de Frash. Cul es la estructura molecular ms

habitual del S?

5- Como se obtienen los hidruros de S. Como varia la acidez y la estabilidad de los hidruros del
grupo 16?

6.- Discutir de manera usual las estructuras de Lewis de las siguientes especies:
a) cloruros de tionilo y sulfurilo b) SO2 c) CS2 d) S2O82- e) SO32-.

7- a) Describa detalladamente la obtencin industrial del cido sulfrico. Cules son las materias
primas de las que se parte habitualmente?
b) Explique brevemente qu es la lluvia cida. EC

8- a) Qu son los cidos politinicos? Como se obtienen?

b) Escriba la reaccin de obtencin del in tiosulfato y su descomposicin frente a cidos fuertes.
Como reacciona frente a I2 y frente a otros oxidantes ms fuertes?
c) Reaccin del in sulfuro con azufre y con dixido de azufre.

9- El perxido de hidrgeno puede actuar tanto como agente oxidante

H2O2 + 2 e- + 2 H+ 2 H2O E0 = 1,77 V
como reductor
H2O2 O2 + 2 H+ + 2 e- E0 = -0,68 V
Siendo uno de los agentes oxidantes ms poderosos que hay, busque en tablas (de acuerdo a los
datos de E0) qu oxidantes pueden oxidar al H2O2.

26
 TRABAJO PRCTICO DE LABORATORIO
COMPUESTOS DEL NITRGENO
Objeto de la prctica: obtencin de cido ntrico por reaccin entre el nitro de Chile y el c.
sulfrico. Comprobacin de sus propiedades y reacciones de caracterizacin. Obtencin de xidos
de nitrgeno. Caracterizacin. Obtencin de amonaco. Comprobacin de propiedades y
caracterizacin.

Demostracin general de la formacin de xidos de nitrgeno inestables a temperatura

ambiente (N2O3 y N2O4).
Se utilizan dos balones de vidrio pyrex provistos de un dedo fro. Uno contiene la mezcla
de NO y NO2 (para la formacin de N2O3 y el otro conteniendo NO2 puro (para la formacin de
N2O4). Se sumergen los dedos fros de cada baln en un termo conteniendo nitrgeno lquido. Se
observa el cambio de coloracin del baln y de los dedos fros. Interpretar mediante ecuaciones.

Acido Ntrico
Material a emplear: Baln de 500 ml de cuello corto; baln de 250 ml de cuello largo; tubo
acodado; embudo; cpsula de porcelana, soporte universal; abrazadera; tela metlica, mechero;
cartn de amianto, papel de filtro.
Drogas: Nitrato de sodio (nitro de Chile); virutas de cobre; granallas de cinc; azufre; c. sulfrico
concentrado; FeCl2 al 2%; HCl al 10%; BaCl2 al 10%; papel de tornasol o indicadores en solucin.

Modo operatorio: Disponer el aparato como se indica en la figura. Colocar en el baln A 10 gr de

nitrato de sodio y 7 ml de H2SO4 concentrado. El cierre de este baln se realiza con pulpa de
amianto hmeda. El baln B se refrigera con agua corriente o sumergindolo en una mezcla de
hielo y sal. Aplicar un calentamiento suave y sobre el final de la operacin calentar ms fuerte para
provocar la expulsin del cido. La reaccin que representa el proceso es:
H2SO4 + NaNO3 HNO3 + NaHSO4

Comprobacin de propiedades y reacciones de caracterizacin

1. Comprobar el color, olor y solubilidad en agua del lquido obtenido.
2. Colocar en un tubo de ensayo unas gotas del lquido obtenido, diluir con 1 o 2 ml de agua
destilada y tomar la reaccin con indicador.
3. En un tubo de ensayo colocar 2 ml del lquido obtenido y agregar virutas de cobre. La ecuacin
de la reaccin producida es la siguiente:

27
 Cu + 2 NO3- + 4 H+ Cu+2 + 2 NO2 + 2 H2O
4. En un tubo de ensayo colocar unas gotas de cloruro ferroso, acidificar con c. clorhdrico y
agregar 2 ml del lquido obtenido. La ecuacin de la reaccin es:
Fe+2 + NO3 - + 2 H+ Fe+3 + NO2 + H2O
5. En una cpsula de porcelana colocar 1 gr de azufre y 5 ml del lquido obtenido; calentar bajo
campana con suavidad. Cuando finaliza la reaccin diluir con agua destilada y filtrar. Recibir en un
tubo de ensayo y agregar cloruro de bario. Las reacciones producidas son:
S + 6 NO3 - SO4= + 6 NO2 + 2 H2O
SO4= + Ba+2 BaSO4 (ppdo. blanco)

Oxidos de Nitrgeno
Material a emplear: tubo de ensayo de aprox. 30 x 180 mm; tubo de seguridad recto; probeta de
250 ml; cristalizador; soporte universal.
Cobre en virutas, cido ntrico 1:5, indicador en solucin,

Modo operatorio: disponer el aparto como se

indica en la figura.
1. Obtencin de monxido de nitrgeno: en el
tubo grande se colocan 5 gr de cobre. Se llena
totalmente de agua destilada la probeta invertida
sobre el cristalizador, que tambin tiene agua a la
que se han agregado unas gotas de indicador. Por
el tubo de seguridad se vierten 20 ml de cido
ntrico 1:5 y cuando el gas producido ha
eliminado el aire del aparato se coloca el tubo de
desprendimiento debajo de la probeta invertida.
El agua contenida en ella es desalojada por el gas.
Observar la coloracin del indicador e interpretar.
2. Obtencin de dixido de nitrgeno: insuflar
aire en la probeta mediante un tubo de vidrio
acodado. Observar el color del gas, el color del indicador y el nivel de agua dentro de la probeta. La
ecuacin de la reaccin le explicar porqu hay una contraccin de volumen dentro de la probeta.

Amonaco
Material a emplear: baln de cuello largo de 500 ml; dos frascos lavadores de 500 ml; tubos de
ensayo; soporte universal; tela metlica; mechero; esptula.
Cloruro de amonio, hidrxido de calcio, cido clorhdrico concentrado, reactivo de Nessler,
soluciones al 2% de sulfato cprico y nitrato mercrico, indicador.

Modo operatorio: disponer el aparato

como se indica en la figura. En el baln A
colocar 7,5 gr de cloruro de amonio, 15 gr
de hidrxido de calcio y 100 ml de agua
destilada. En el frasco lavador C colocar
50 ml de agua destilada. el frasco B es de
seguridad (seco). Luego de efectuar todas
las conexiones calentar el baln a
temperatura suficiente para lograr
desprendimiento satisfactorio de gas, lo
que se aprecia en el frasco lavador. La
ecuacin que representa la reaccin
producida es:

28
 Ca (OH)2 + 2 NH4Cl 2 NH3 + CaCl2 + 2 H2O
Comprobacin de propiedades y reacciones de caracterizacin:
1. Comprobar el color, olor y solubilidad en agua del gas obtenido.
2. Exponer el gas amonaco con una varilla de vidrio mojada en cido clorhdrico concentrado.
Observar y escribir la reaccin.
3. En un tubo de ensayo colocar unos mililitros de la solucin del gas obtenido, agregar un trocito
de tornasol rojo o gotas de solucin de fenolftalena. Observar el color. El tornasol rojo vira al azul
y la fenolftalena al rosado por efecto de los ines OH- del NH4OH. Luego de hervir unos minutos
se habr completado la siguiente reaccin:
NH4OH NH3 + H2 O
por lo que al tomar el pH de la solucin ste dar neutro.
4. En un tubo de ensayo con unos mililitros de la solucin anterior agregar reactivo de Nessler.
Observar. La reaccin del amonaco con el reactivo de Nessler se ha postulado que es:
Hg - NH2
-2 -
2[HgI4] + NH3 + 3 HO O + 7 I- + 2 H2O
Hg I
tetraiodo mercuriato iodoxiamiduro de mercurio

5. En un tubo de ensayo con unos mililitros de la misma solucin se tapa con papel de filtro
embebido con solucin de nitrato mercrico. Observar. La reaccin correspondiente es:
NO3
Hg(NO3)2 + 2 NH4OH Hg + NH4(NO3)1 + 2 H2O
NH2
nitroamiduro de mercurio
6. A un tubo de ensayo conteniendo solucin de sulfato cprico agregar gotas de solucin del gas
obtenido. La reaccin producida puede interpretarse de la siguiente manera:
Cu+2 + 2 NH4OH Cu (OH)2 + 2 NH4+
celeste
Cu(OH)2 + 4 NH4OH [Cu(NH3)4 ]+2 + 2 OH- + 4 H2O

Ejercicios:
1. Calcular la cantidad de amonaco que debe obtenerse tericamente en la experiencia efectuada.
2. Calcular el volumen de agua destilada que se satura con dicha cantidad de gas (1 volumen de
agua disuelve 1148 volmenes de gas a 0C).
3. Explicar por qu razn en el equipo de obtencin de xidos de nitrgeno se reduce el volumen de
gas en la probeta invertida inmediatamente despus de insuflar aire.
4. Por qu se utiliza juntas de amianto en lugar de tapones de goma.

29
 TRABAJO PRCTICO DE LABORATORIO
COMPUESTOS DEL AZUFRE
Objetivo de la prctica: Obtencin de dixido de azufre y de sulfato de cobre cristalizado.
Comprobacin de propiedades y reacciones de caracterizacin. Reacciones de caracterizacin de
tiosulfato y sulfuros.
Material a emplear
Baln de 500 ml; tubo de seguridad recto; soporte universal; abrazadera para balones; tela metlica;
aro de hierro con nuez; mechero Bunsen; trpode de hierro; soporte para embudos; frascos
lavadores; embudos; erlenmeyer de 250 ml; gradillas con tubos de ensayo; cpsula de porcelana;
pinza para crisoles; papel de filtro; papel indicador; varilla de vidrio; frascos goteros.
Drogas
Cobre en virutas; carbonato de sodio cristalizado; cido sulfrico comercial; hidrxido de sodio al
5%; cloruro de bario al 2% amonaco 1:1; cido clorhdrico 1:1; permanganato de potasio al 2%;
cloruro frrico al 2%; nitrato de plata al 1%; acetato de plomo al 2%; tiosulfato de sodio 0,01M;
sulfuro de sodio 0,001 M tintura de tornasol.
Modo operativo:

Disponer el aparato como se indica en la figura.

Mediante este aparato se realizarn 2 experiencias: en la primera se obtendrn dixido de
azufre y sulfato de cobre cristalizado; en la segunda, sulfito de sodio cristalizado.

Esquema del aparato

A B C D

Obtencin de dixido de azufre y de sulfato de cobre cristalizado

1. Colocar en el baln A 15 g de cobre metlico y agregar 30 ml de cido sulfrico comercial. En
el frasco lavador B 100 ml de agua corriente levemente acidulada con cido sulfrico, en el C
100 ml de agua destilada hervida y fra y en el erlenmeyer D, 150 ml de solucin de NaOH
(para retener el exceso de gases.
2. Comenzar el calentamiento con suavidad para evitar la formacin de espuma, vigilando
constantemente la reaccin. Se va aumentando el calentamiento progresivamente y se prosigue
hasta que cese el burbujeo en los frascos lavadores.
3. Se desconecta el baln del resto del aparato y se apaga o retira el mechero.
4. Cuando la masa seca residual se haya enfriado, se vierten 120 ml de agua destilada, se agita y se
calienta a ebullicin, se filtra por papel de filtro plegado, recibiendo el lquido en una cpsula
templada. Por enfriamiento lento de esta solucin se obtienen cristales de sulfato de cobre penta
hidratado De las aguas madres, por cuidadosa concentracin podrn obtenerse nuevos cristales.

30
 Propiedades y reacciones de caracterizacin
La ecuacin que interpreta la reaccin en el baln A es la siguiente:
Cu + 2 SO4-2 + 4 H+ Cu++ + SO2 + SO4-2 +2H2O
En la primera experiencia (obtencin de dixido de azufre y de sulfato de cobre) se produce en el
frasco B la retencin del trixido de azufre formado por la deshidratacin del cido sulfrico en A
(el SO3 forma vapores blancos en tanto que el SO2 es incoloro). Tambin parte del dixido formado
se disuelve en B pero su solubilidad es muy baja y adems por el efecto de los iones disueltos en el
agua el equilibrio se halla desplazado hacia la izquierda en la siguiente reaccin:
SO2 (g) + 2H2O HSO3-(aq) + H+(aq)
En el frasco C el dixido de azufre formado se disuelve parcialmente determinando el siguiente
sistema reversible:
SO2 (g) + 2H2O HSO3-(aq) + H3O+(aq)
De modo que la solucin acuosa del anhdrido sulfuroso presenta reaccin cida. Adems, en la fase
lquida se hallan presentes los iones disulfito e hidrogeniones (los sulfitos provienen de la
disociacin secundaria de los sulfitos cidos):
HSO3-(aq) + 2H2O SO3= + H3O+(aq)
En D se recoge el exceso de gas producido, el cual reacciona con el hidrxido de sodio.

Reacciones de caracterizacin del dixido de azufre en agua

Se harn tres reacciones con el contenido del frasco C.
1. Comparar el color de la heliantina (colorante cido-base) cuando se agregan 4 o 5 gotas de este
indicador a dos tubos de ensayo conteniendo solucin de dixido de azufre obtenido en la
prctica, uno de los cuales fue calentado a ebullicin por unos instantes.
2. En un tubo de ensayo colocar 1 a 2 ml de la solucin, agregar 1ml de solucin de cloruro de
bario al 2%. Observar. Sobre el precipitado obtenido adicionar 1 ml de HCl 6M. Observar.
Interpretar. La inestabilidad del sulfito de bario frente a los cidos fuertes lo diferencia del
sulfato de bario.
3. En un tubo de ensayo colocar 1 a 2 ml de solucin de permanganato de potasio al 2%, agregar 2
gotas de cido sulfrico 0.1M y verter sobre ella 1 a 2 ml de solucin de dixido de azufre.
Agitar y observar. Interpretacin
4. En un tubo de ensayo colocar 4 a 5 ml de solucin de dicromato de potasio al 2%, agregar 2
gotas de cido sulfrico 0.1M y verter sobre ella, agitando gota a gota la solucin de dixido de
azufre. Agitar y observar. Interpretacin.
5. En un tubo de ensayo colocar 2 a 3 ml de solucin de cloruro frrico 2% y agregar sobre ella
agitando, solucin de dixido de azufre hasta aparicin de color verde. Interpretacin.

Reacciones de caracterizacin del sulfito de sodio heptahidratado

1. Disolver unos cristales en 10 ml de agua destilada. Tomar el pH con papel indicador.

2. Utilizar el resto de la solucin para comprobar el carcter reductor del sulfito efectuando las
reacciones indicadas para el dixido de azufre. Observar e interpretar.
3. En un tubo de ensayo colocar un cristal de sulfito de sodio, agregar solucin de HCl 6M,
observar, caracterizar el gas desprendido por su olor. Colocar en la boca del tubo un papel de
filtro con una gota de dicromato de potasio. Observar e interpretar.
SO3= + 2H+ SO2(g) + H2O

Reacciones de caracterizacin de tiosulfatos y de sulfuros

I) TIOSULFATOS
1. Sobre un trozo de papel indicador universal verter gotas de solucin de tiosulfato de sodio.
Comparar con la escala anexa.
Interpretacin:

31
 S2O3= + H2O S2O3H- + OH-
Estabilidad de tiosulfato: en un tubo de ensayo colocar 4 a 5 ml de solucin de tiosulfato de sodio,
adicionar gota a gota y agitando HCl 6M. Observar. Interpretacin (previamente colocar en la
boca del tubo un papel de mojado con gotas de solucin de dicromato de potasio.
S2O3= + 2H+ So + SO2(g) + H2O
2. Carcter reductor del tiosulfato: en un tubo de ensayo colocar 3 a 4 ml de agua de iodo, agregar
2 a 3 ml de solucin de almidn al 1%, observar, verter luego sobre ella gota a gota y agitando,
solucin de tiosulfato de sodio hasta desaparicin del color azul. Observar e interpretar.
3. Formacin de complejos: en un tubo de ensayo colocar 2 ml de solucin de nitrato de plata al
1% agregar gota a gota y agitando solucin de cloruro de sodio hasta precipitacin total de
plata; luego agregar solucin de tiosulfato hasta redisolucin del precipitado, observar.
Interpretacin:
Ag+ +Cl- AgCl
AgCl+ 2 S2O3= [Ag (S2O3) 2] 3- + Cl-
blanco incoloro

II) SULFUROS (Realizar estas reacciones BAJO CAMPANA!!)

1. Sobre un trozo de papel indicador universal verter 2 a 3 gotas de solucin de sulfuro de sodio.
Comparar con la escala. Interpretacin:
Na2S + H2O 2 Na+ + HS- +OH-

2. Estabilidad de los sulfuros: en un tubo de ensayo colocar 4 a 5 ml de solucin de sulfuro de

sodio, adicionar gota a gota y agitando HCl 6M. Colocar en la boca del tubo un trozo de papel
de filtro embebido en una solucin de nitrato o acetato de plomo. Calentar suavemente.
Observar. Interpretacin:
S= + 2H+ H2S(g)
H2S(g) + Pb++ SPb (s) + 2H+
Negro

3. En un tubo de ensayo colocar 3 ml de solucin de sulfuro de sodio y 3 ml de solucin de sulfito

de sodio. Observar. Luego adicionar 5 a 6 gotas de HCl 6M, observar nuevamente, se forma un
precipitado blanco amarillento de azufre elemental. Interpretacin: los aniones sulfuro y sulfito
pueden coexistir en medio alcalino, pero en medio cido son incompatibles ya que reaccionan
de la siguiente manera:
2 (S= So(s) + 2e- )
SO3= + 6H+ + 4e- So(s) + 3H2O

2S= + SO3= + 6H+ 3 So(s) + 3H2O

blanco

4. Reaccin entre sacarosa y cido sulfrico concentrado

La sacarosa es un carbohidrato (C12H22O11) que contiene 2 tomos de H por cada tomo de O.
El ac. sulfrico que es un agente deshidratante quita agua a la sacarosa para formar carbn. La
masa negra queda al final de la reaccin.

CUESTIONARIO
1) Justificar el contenido de cada frasco lavador del equipo de obtencin de dixido de azufre.
2) Calcular el volumen de cido sulfrico 98% P/P y de densidad 1,84 g/ml necesario para
preparar 10 l de dixido de azufre, suponiendo 85% de rendimiento.
3) Clculos de rendimiento tericos: de acuerdo a la cantidad de cobre usado considerndolo
puro, calcular cuanto dixido de azufre en peso y en volumen debe obtenerse, que peso de
sulfato de cobre penta hidratado se obtendr.

32
 SEMINARIO DE LOS GRUPOS 17 Y 18 (HALGENOS Y GASES NOBLES)

1- Por qu el F acta nicamente con nmero de oxidacin formal -1, mientras los otros halgenos
lo hacen con 1, +3, +5 y +7?

2- Escriba las reacciones de obtencin de F2 y Cl2 en el laboratorio y en la industria. EC

3- a) A qu se debe el valor anmalo que se observa para el F2 en los datos de E de unin:

F-F = 155 KJ/mol; Br-Br = 193 KJ/mol; Cl-Cl = 243 KJ /mol; I-I = 151 KJ / mol
b) A qu se atribuye la mayor reactividad qumica del F2 frente a los otros elementos del grupo?

4- a) Cmo vara la acidez de los hidrcidos del grupo en solucin acuosa? A qu factores puede
atribuirse esa variacin?
b) Explicar cmo varan los puntos de ebullicin de los hidruros del grupo. Compare con los de los
grupos 15 y 16 y generalice.

5- Pueden guardarse soluciones acuosas de HF en recipientes de vidrio? Qu tipo de materiales

deben usarse? EC

6- a) Explique qu son los compuestos interhalgenos y cmo se preparan. Analice las estructuras
de Lewis de la manera usual de: IF3, IF5 y IF7.
b) Describa la reaccin de hidrlisis general de los interhalgenos. Generalice con las preguntas 8
del grupo 15 y 7 del grupo 16.

7- Escriba las reacciones que ocurren entre los siguientes compuestos: a.- KBr + Cl2 ; b.- KI +
Cl2 ; c-. KCl + Br2 ; d- KI + Br2 .Encontrar la ley de desplazamientos de halgenos.

8- a) Comparar el comportamiento oxidante del cloro e iodo frente a: i- KI; ii- H2; iii- NaOH; iv-
Na2S2O3
b) Escribir las reacciones de dismutacin del Cl2 y I2 en medio alcalino. Cmo vara la estabilidad
de los compuestos formados en medio cido? EC

10- De los siguientes pares de compuestos deducir cual presentar mayor fuerza cida en solucin
acuosa:
a) HClO - HClO3 b) HNO2 - HNO3 c) HBrO2 - HBrO3 d) H3PO3 - H3PO4

11- Explique por qu el cloruro de hidrgeno puro puede obtenerse por la accin de cido sulfrico
concentrado sobre cloruro de sodio, mientras que el ioduro de hidrgeno puro no puede obtenerse
por la accin de ste cido sobre el ioduro de sodio. Escriba las ecuaciones correspondientes.

12- Los cidos ms comnmente utilizados en el laboratorio y la industria son: HNO3; H2SO4; HCl;
y H3PO4. Ejemplifique con ecuaciones cul de ellos es: i) oxidante; ii) voltil; iii) no-voltil iv)
fuerte. EC

Grupo 18

1- a) Cul de los elementos gases nobles espera que tenga mayor reactividad? Por que?
b) Con qu elementos de la tabla peridica espera que el Xe forme compuestos estables? Por que?

2- Esquematice las estructuras de Lewis y describa en forma usual las siguientes especies: XeF2;
XeF4; XeOF4; XeO4. y XeO3. Indique el nmero de enlaces y , la hibridacin del tomo central,
la geometra molecular y si poseen momento dipolar, dibujar la direccin.

33
 TRABAJO PRCTICO DE LABORATORIO
HALGENOS
Objeto de la prctica: Obtencin de cloro por oxidacin del in cloruro con bixido de manganeso.
Obtencin de iodo por oxidacin del in ioduro con bixido de manganeso. Comprobacin de las
propiedades y reacciones de caracterizacin del cloruro y del iodo. Reacciones de desplazamiento
de los halgenos. Obtencin de cido clorhdrico.

Material a emplear: baln de 500 ml, tubo de seguridad, 2 frascos lavadores de 500 ml,
erlenmeyer, probeta, pipetas, tubos de ensayos, mortero, soporte, mechero, tela metlica.

Drogas: bixido de manganeso comercial (pirolusita), cido clorhdrico, cido sulfrico, ioduro de
potasio slido, clavos de hierro, iodo slido, solucin saturada de sulfuro y de cloruro de sodio,
solucin de hidrxido de sodio al 5%, bromuro de potasio, ioduro de potasio, ferrocianuro de
potasio, nitrato de plata, tiosulfato de sodio, cloruro de sodio, cloroformo, tetracloruro de carbono,
ter etlico, benceno, papel de tornasol o indicadores en solucin, engrudo de almidn, cloruro de
bario.
Usar la mquina de hielo para la preparacin de iodo.

Obtencin de cloro

Modo operatorio: disponer el aparato como se indica en la figura. Colocar en el baln 7,5 gr de
bixido de manganeso, en el primer frasco lavador solucin saturada de cloruro de sodio hasta una
altura de 2 cm, en el segundo frasco lavador 250 ml de agua destilada, y en el erlenmeyer 150 ml de
solucin de hidrxido de sodio al 5%.
Por el tubo de seguridad se vierten 25 ml de c. clorhdrico concentrado. Comenzar el
calentamiento en forma suave y continuar calentando hasta que ya no se observe gas de color
amarillo verdoso en el interior del baln. Escribir la ecuacin que interpreta la reaccin producida.

Comprobacin de las propiedades y reacciones de caracterizacin del cloro

1. Comprobar el color, olor y solubilidad en agua del gas obtenido.
2. En un tubo de ensayos colocar solucin diluida de un colorante orgnico (azul de bromotimol),
agregar agua de cloro obtenida en el segundo frasco lavador. Observar la decoloracin de la
solucin e interpretarla.
3. Tomar la reaccin del agua de cloro con los indicadores provistos. Interpretar.
4. En un tubo de ensayos colocar 1 ml de solucin saturada de sulfuro de sodio y 2 ml de agua de
cloro. Agitar, observar y escribir la reaccin correspondiente.

34
 5. En un tubo de ensayo colocar 1 ml de solucin de agua de cloro y agregar 0,5 ml de tiosulfato
de sodio. Calentar con la llama de un mechero si fuera necesario. A la solucin resultante agregarle
solucin de cloruro de calcio o cloruro de bario. Interpretar mediante ecuaciones qumicas la
formacin de precipitado blanco..

Obtencin de iodo
1. En un mortero pulverizar y mezclar ntimamente 1 gr de ioduro de potasio puro y 0,5 gr de
bixido de manganeso.
2. Colocar esta mezcla en un tubo de ensayos y adicionar 0,6 ml de cido sulfrico concentrado y
2,5 ml de agua destilada. Sostener un vidrio de reloj, enfriado por hielo, sobre la boca del tubo sin
taparlo totalmente. Calentar con precaucin y observar el desprendimiento de vapores color violeta
intenso que subliman sobre el vidrio de reloj.
3. Escribir la ecuacin que interpreta la reaccin.

Comprobacin de propiedades y reacciones de caracterizacin de iodo

1. Comprobar el estado de agregacin, color y olor del iodo.
2. En un tubo de ensayos colocar 2 ml de agua destilada y agregar una laminilla de iodo. Tomar la
reaccin de la solucin y escribir la ecuacin qumica correspondiente.
3. En el mismo tubo agregar un cristal de ioduro de potasio, agitar y observar. Escribir la ecuacin.
4. En 3 tubos de ensayos colocar 1 ml de ter, 1 ml de diclorometano y 1 ml de cloroformo. En cada
uno agregar una laminilla de iodo. Agitar, observar la solubilidad del iodo y la coloracin de la
solucin.
5. En un tubo colocar 2 ml de solucin acuosa saturada de sulfuro y agregarle una laminilla de iodo.
Agita, observar y escribir la ecuacin.
6. A 2 ml de agua de iodo agregarle gotas de engrudo o solucin de almidn. Agitar, observar la
coloracin y luego calentar. Interpretar.
7. A 2 ml de solucin diluida de hidrxido de sodio agregarle una laminilla de iodo. Agitar.
Ecuacin.
8. A 2 ml de agua de iodo y gotas de engrudo de almidn adicionar solucin de tiosulfato de sodio
hasta decoloracin. Ecuacin.

Reacciones de desplazamiento de halgenos

1. Disponer de 6 tubos de ensayos y agregarles a cada uno 1 ml de acetato de etilo (o solvente
orgnico no soluble en agua). Luego agregar a cada uno 3 ml de los siguientes reactivos: agua de
cloro; agua de bromo; agua de iodo; soluciones diluidas de cloruro de sodio, bromuro de sodio e
ioduro de sodio. Agitar y esperar que se separen las fases. Observar y anotar la coloracin en cada
caso.
2. Disponer de 6 tubos de ensayos y agregarles a cada uno 1 ml de tetracloruro de carbono.
Numerarlos y agregar lugo:
tubo 1: 2 ml de solucin diluda de KBr y 2 ml de agua de cloro
tubo 2: " " " IK " " "
tubo 3: " " " NaCl " " bromo
tubo 4: " " " IK " " "
tubo 5: " " " NaCl " " iodo
tubo 6: " " " KBr " " "
Agitar, dejar decantar, observar y anotar la coloracin en cada caso. Escribir las ecuaciones
correspondientes.

Obtencin de cido clorhdrico

Disponer el aparato como se muestra en la figura.

35
 NaCl + H2SO4 NaHSO4 + HCl

Colocar en el baln 31 gr de NaCl comercial, 35 ml de sulfrico concentrado y 5 ml de agua; en el

frasco lavador cido sulfrico hasta una altura de 2 cm y en el erlenmeyer 100 ml de agua destilada.
Comenzar a calentar el baln en forma suave y aumentar el calentamiento hasta expulsar todo el
cloruro de hidrgeno que se forma. Al comenzar el desprendimiento deber enfriarse el recipiente
colector agregando agua al cristalizador que lo contiene.
La operacin se da por finalizada cuando no se observe burbujeo en el frasco lavador.

Comprobacin de las propiedades y reacciones de caracterizacin del HCl

1. Comprobar olor y color del gas obtenido. Observar detenidamente su disolucin en el agua
destilada contenida en el erlenmeyer.
2. En 3 tubos de ensayos colocar 2 ml de la solucin clorhdrica obtenida y agregar al primero un
clavo de hierro, al segundo un trozo de cinta magnesio y al tercero una granalla de cinc. Apreciar la
mayor o menor violencia de la reaccin producida.
3. En un tubo de ensayos colocar 2 ml de la solucin obtenida y tomar su reaccin con indicador de
pH.
4. Diluir 3 a 5 gotas de la solucin clorhdrica con 1 ml de agua y agregarle 0,5 ml de solucin de
nitrato de plata. Agitar y observar.
5. En un tubo de ensayos colocar 2 ml de la solucin obtenida y 1 ml de solucin de nitrato
mercurioso. Agitar y escribir la ecuacin.
6. En un tubo colocar algunos cristales de pirita (bisulfuro de hierro) o una lamina de sulfuro de
sodio y agregarle 3 ml de la solucin clorhdrica obtenida. Calentar con precaucin colocando en la
boca del tubo un papel de filtro mojado con solucin de acetato de plomo. Observar.
Na 2 S + 2 HCl SH 2 + 2 NaCl
SH 2 ( g ) + (CH 3 COO )2 Pb SPb + 2CH 3 COOH

Cuestionario orientativo:
1) Respecto de la obtencin de cloro, responder las siguientes preguntas: a) Acerca de la
seguridad: en qu lugar debe instalarse el equipo de obtencin?, b) por qu razn en ese
equipo los tubos de entrada a los frascos lavadores pescan en el lquido?, c) qu funcin
cumple la manguera de unin entre el baln y el primer frasco lavador?, d) cundo se dar por
finalizada la operacin?, e) cmo debe procederse al desarmado del equipo?. Qu precaucin
debe tenerse en cuenta al apagar el mechero?
2) Justifique el contenido del frasco lavador en el equipo de obtencin de HCl

36
 ELEMENTOS DE TRANSICIN

Ubicacin en la tabla peridica: La tabla peridica (excluyendo para simplificar los orbitales f)
puede ser fraccionada en tres bloques en funcin del llenado de los orbitales de valencia, segn
estos sean s, p d. Los elementos pertenecientes al bloque d son los denominados elementos de
transicin, en tanto que los elementos de los bloques s y p se designan como elementos
representativos.
Los elementos representativos son aquellos en los que se va completando el subnivel s de la capa
externa. Este bloque se halla constitudo por 14 elementos que son los primeros de cada perodo.
Los elementos representativos pertenecientes al bloque p son aquellos en los que se va completando
el subnivel p de la capa exterior.
Los elementos d (elementos de transicin) son aquellos en los que se va completando el subnivel d
de la capa contigua a la externa. Puesto que los orbitales d tienen capacidad para alojar hasta 10
electrones en los perodos IV, V y VI se presentan 10 elementos.

Configuracin electrnica general: La capa externa de estos elementos contiene 2 electrones y, a

veces, 1 electrn. Puede decirse que la configuracin electrnica ms frecuente es:
(n-1) dx n s2 1 x 10 y n= 4, 5, 6 y 7
Se puede decir que los elementos de transicin se caracterizan por presentar los orbitales d de la
capa contigua a la externa (o bien del nivel inmediato inferior al externo) parcialmente ocupados, en
tanto que el orbital s de la capa exterior se encuentra por lo general ocupado.
La primera serie de transicin se origina a nivel del cuarto perodo cuando comienza a completarse
el nivel energtico 4 por ingreso de electrones en el orbital 4s en tanto que los orbitales 3d
permanecen desocupados. A partir del elemento Ca los electrones ingresan en el orbital 3d dando
origen a 10 elementos de configuracin electrnica
(Ar) 3dx 4s2 x = 1, 2, 3, ....., 10
los que constituyen la primera serie de transicin. De all que los elementos de transicin del
perodo IV son elementos 3d. Completado el orbital 3d a nivel del Zn, los electrones ingresan en el
orbital 4p hasta arribar al gas inerte del perodo (Kr).

Propiedades fsicas: La totalidad de los elementos de transicin son metales y tienen puntos de
fusin y ebullicin, as como calores de fusin y vaporizacin, ms elevados que los
correspondientes a los elementos de los grupos 1, 2 y 13 (con excepcin del berilio y el boro).
Discrepan con este comportamiento los elementos del grupo 12 (Zn, Cd y Hg) que presentan puntos
de fusin relativamente bajos y son moderadamente voltiles. Debe considerarse que en este grupo
los elementos tienen sus orbitales d ms externos completamente llenos. Esta correlacin entre
estructura electrnica y propiedades fsicas sugiere la participacin de los electrones d en el enlace
metlico y la cohesin del cristal metlico. En general son buenos conductores del calor y la
electricidad, descollando en este aspecto los integrantes del grupo 11 (Cu, Ag y Au).

Multiplicidad de estados de oxidacin: Constituye sta una propiedad caracterstica de los

elementos de transicin. En el caso de los elementos metlicos representativos (grupos 1, 2 y 3) los
electrones de valencia se hallan alojados en orbitales externos s y p, y los estados de oxidacin
corresponden a la prdida del nmero necesario de electrones para adquirir una configuracin
electrnica de "capa cerrada"
ns2 np6 ns2 np6 nd10
As es que para el grupo 2 el estado de oxidacin es +2 y para el grupo 3 es +3.
En el caso de los elementos de transicin la pequea diferencia de energa que media entre los
orbitales (n-1)d y ns, determina que los electrones (n-1)d resulten transferidos o coparticipados, este
hecho conduce a que muchos de los elementos de transicin presenten dos, tres, cuatro y an cinco
estados de oxidacin.

37
 El nmero de estados de oxidacin y el valor de cada uno de ellos responden a las siguientes
regularidades:
1. Los estados mximos de oxidacin de los grupos que poseen configuraciones con un nmero de
electrones 3d menor o igual a 5 (familias del Sc, Ti, V, Cr y Mn) corresponden a la prdida o
coparticipacin de la totalidad de electrones en exceso con respecto a la configuracin del gas
inerte: (n-1) s2 (n-1) p6 , es decir que para estas familias el nmero de oxidacin mximo es igual al
nmero de grupo (Sc: +3, Ti: +4, V: +5, Cr: +6 y Mn: +7).
2. Los elementos de la primera serie de transicin cuyo nmero de electrones 3d es mayor de 5
raramente presentan estados de oxidacin mayores que +3 +2.
3. En los diez grupos de transicin el estado de oxidacin ms bajo es +2, y corresponde a la
prdida de los electrones ns.
4. Debe tenerse en cuenta el comportamiento particular de los grupos externos (I, II y III B)
4.1. el grupo 3 de configuracin (n-1) d1 ns2 no presenta el estado de oxidacin +2 a causa del
bajo valor del potencial de tercera ionizacin. El nico estado de oxidacin de ste grupo es +3;
anlogamente a lo que ocurre con el grupo 13.
4.2. el grupo 11 de configuracin (n-1) d10 ns1 hace excepcin a la regla que establece que el
estado de oxidacin ms bajo es +2. En efecto, los elementos de este grupo por prdida del nico
electrn ns, adquieren la configuracin (n-1) d10 particularmente estable, y el estado +1.
4.3. El grupo 12 cumple con las reglas generales enumeradas, pero es de inters sealar que el
nico estado de oxidacin que se presenta es +2. ello se debe a que con la prdida de los dos
electrones ns adquieren la configuracin estable (n-1) d10 La excepcin es el Hg.
La frecuencia de estados de oxidacin elevados que se observa en los elementos de transicin (tales
como +4, +5 +6 y +7), no debe nunca interpretarse como la existencia de iones con tales cargas, ya
que por encima del estado +3 los electrones no son ya transferidos sino coparticipados en enlaces
covalentes originndose estructuras aninicas como:
MnO 4 ; CrO =4 ; Cr2 O =7 ; VO 43 ; etc.
De la aplicacin de las reglas convencionales por las cuales se obtiene el nmero de oxidacin
resultan valores tales como +7, +6 y +5 para el elemento central.

Formacin de iones complejos: a causa de sus caractersticas estructuras electrnicas, los metales de
transicin dan lugar a la formacin de un gran nmero de iones complejos. Debe tenerse en cuenta,
no obstante, que tambin ciertos elementos representativos presentan marcada tendencia a la
formacin de iones complejos:
a. elementos representativos cuyos cationes no tienen configuracin de gas noble (Pb+2, Sb+3, Sn+2 y
Sn+4 entre otros).
b. elementos representativos cuyos cationes tienen configuracin de gas noble, pero con carga +3 o
superior (Al+3 y Si+4 entre otros).
Un complejo (in o molcula presenta, por lo general, una estructura integrada por un catin
metlico central al cual estn ligados un cierto nmero de iones o molculas ricos en electrones a
los que se denomina ligandos. El catin central hace las veces de cido de Lewis en tanto que los
ligandos constituyen bases de Lewis. Algunos ejemplos tpicos de compuestos complejos son:
[Co ( H O) ]
2 6
+2
; [Cu ( H O) ]
2 4
+2
; [ Fe ( CN ) ]
6
3

El complejo puede tener carga positiva o negativa o bien ser neutro. La carga resultante se obtiene
mediante la suma algebraica de las cargas de las especies componentes. Habitualmente se trata de
iones, de all que por lo general se haga referencia a iones complejos.

Formacin de compuestos coloreados: en tanto que los cationes, aniones y complejos de los
elementos representativos son generalmente incoloros, a nivel de los elementos de transicin la
existencia de cationes y complejos coloreados es tan caracterstica como la multiplicidad de los
estados de oxidacin. Adems los oxoaniones de los elementos de transicin tales como el
permanganato, cromato y dicromato tambin muestran color.

38
 El mayor logro de la teora del campo cristalino (una de las teoras que describen la naturaleza del
enlace en los complejos) ha sido la interpretacin de los colores de los compuestos de los metales
de transicin. En relacin con la aplicacin de esta teora como explicacin del color que exhiben
las sales de los metales de transicin, debe tenerse presente que los cationes de transicin tanto en
las sales hidratadas como en solucin acuosa se hallan bajo la forma de iones complejos en los que
el ligando es agua. La frmula general de tales complejos es: [Me (H2O)6 ]+n
La teora del campo cristalino propone el desdoblamiento de los orbitales d (quntuplemente
degenerados) en dos niveles de energa (uno de ellos de mayor energa, doblemente degenerado, eg;
y el otro de menor energa triplemente degenerado, t2g) segn dichos orbitales se hallen o no en la
direccin de los ligandos (ubicados en un entorno octadrico). Como la diferencia de energa que
media entre ambos niveles energticos es relativamente pequea, la excitacin puede lograrse por
absorcin de luz visible; si se absorbe un solo color el complejo aparece del color complementario.
Los espectros de absorcin de complejos que contienen ms de un electrn d son ms complicados
porque el nmero de transiciones posibles es mayor. Cuando no hay electrones d o cuando los
orbitales d estn completamente ocupados los iones hidratados resultan incoloros.

Formacin de compuestos paramagnticos: Aquellos materiales cuyos tomos, iones o molculas

poseen electrones desapareados resultarn atrados por un campo magntico, y se denominan:
a. ferromagnticos: si el magnetismo se manifiesta an en ausencia del campo
b. paramagnticos: si el magnetismo slo se manifiesta al aplicar el campo (Na e H
atmicos, O2, NO, NO2, ClO2, etc)
Por el contrario aquellas sustancias cuyos tomos, iones o molculas poseen todos sus electrones
apareados resultan rechazados por un campo magntico y se denominan diamagnticos.
En los elementos de transicin, la presencia de electrones desapareados en los orbitales d es la
fuente del paramagnetismo que exhiben sus compuestos. El nmero de electrones desapareados se
puede establecer aplicando la regla de Hund: "En orbitales de igual energa, los electrones
permanecen sin aparearse con spin paralelo hasta tanto cada uno de dichos orbitales contenga por lo
menos un electrn". De acuerdo con esta regla, un in que posea una configuracin d3, debe acusar
3 electrones desapareados; por ej: V+2 y Cr +3.
Por su parte un in que posea una configuracin d2, debe acusar dos electrones desapareados; por
ej: Ni+2.
Debe tenerse presente, sin embargo, que en ciertos complejos de los metales de transicin no se
cumple la regla de Hund. Estas desviaciones se presentan a nivel de las configuraciones dn con n =
4, 5, 6 y 7; para el caso de complejos octadricos. As es que un complejo de configuracin d4 debe
(segn la regla de Hund) presentar 4 electrones desapareados en sus compuestos; sin embargo se ha
verificado que ciertos complejos acusan slo dos electrones desapareados: [Mn(CN)6]-3
Tambin se registran ejemplos para iones d6. Estas desviaciones a la regla de Hund pueden
explicarse en funcin de la teora del campo cristalino.

39
 Seminario de Elementos de Transicin

1. Indique los elementos que se conocen como de transicin y describa sus propiedades ms
importantes. Cul es su caracterstica ms importante desde el punto de vista de la estructura
electrnica?
2. Describa el modelo del mar de electrones y la teora de bandas para describir la unin metlica.
Que propiedades de los metales mencionadas en el punto 1 se pueden explicar con dichos modelo.
3. Que entiende por aislador, conductor y semiconductor? Como explica su comportamiento por la
teora de bandas?
4. Cmo puede hacer para transformar el Si en un semiconductor de tipo n? y en uno de tipo p?
5. Como vara el radio atmico a lo largo de un perodo de transicin. Justifique.
6. Que entiende por contraccin de los lantnidos? Cuales son las consecuencias en las propiedades
de los elementos del 2do y 3er perodo de transicin?
7. a) Describa mediante ecuaciones inicas el proceso de corrosin. EC
b) Qu reaccin qumica es responsable de la formacin de una pelcula verde sobre el cobre
cuando ste se expone a la atmsfera durante mucho tiempo? EC
c) Por qu se ennegrece la plata al estar expuesta en la atmsfera?. EC
8. Explique porqu el galvanizado del hierro se considera una proteccin ms permanente que es
estaado. a) Sugiera y justifique dos metales que puedan utilizarse para proteger una caera de
titanio mediante el mecanismo de proteccin catdica, b) es comn encontrar en las casas que las
caeras de cobre estn conectadas a caeras de hierro. Explique el posible efecto de dichas
conexiones. EC
9. Cules de los siguientes metales no pueden utilizarse como nodos de sacrificio para proteger una
pieza de hierro enterrada: Zn, Ag, Cu y Mg. Justifique su respuesta.
10. Describa el proceso Kroll para obtener Ti
11. Dibuje un esquema de un alto horno e indique las reacciones que ocurren a diferentes alturas
dentro del mismo.
12. Como se obtiene Cu y como se procede para su purificacin.
13. Describa los mtodos de obtencin del cinc metlico a partir del sulfuro mineral.
14. Describa con ecuaciones el proceso del cianuracin para la obtencin de Ag o Au a partir de
barros andicos de la refinacin electroltica del Cu. Relacione la etapa de solubilizacin del Au con
la reaccin del mismo en agua regia. EC
15. De que materia prima se obtiene principalmente el mercurio? Cmo es esta obtencin?
16. Cual es el estado de oxidacin ms estable del Cr? Y del Co? Como se pueden estabilizar
estados de oxidacin poco habituales en los elementos de transicin?
17. Escriba las ecuaciones que representan los siguientes procesos: (a) se mezclan in cobre(II) e
in cianuro en solucin acuosa; (b) se trata una solucin de cloruro de cobre(II) con amonaco
acuoso; (c) se trata cloruro de plata con amonaco acuoso; (d) se mezclan soluciones de nitrato de
plata y de hidrxido de sodio; (e) se trata dicromato de potasio con sulfrico concentrado; (f) se
trata permanganato de potasio con sulfrico concentrado. EC
18. Cual de los trihaluros de Fe no existe? Por que? EC
19. Como se obtiene el in ferrato? Cul es su caracterstica principal?
20. El in cuproso tiende a desproporcionarse en solucin acuosa. Escriba la ecuacin que
representa exactamente lo que pretende indicarse con esta frase.

40
 TRABAJO PRCTICO DE LABORATORIO
ELEMENTOS DE TRANSICIN
Objeto de la prctica: poner de manifiesto en forma experimental algunas propiedades
fundamentales de los elementos de transicin, correlacionar el comportamiento de estos elementos
con su particular estructura electrnica.

Material a emplear: sulfato de cobre pentahidratado, bixido de manganeso, sulfocianuro de

amonio (tiocianato de amonio), granallas de cinc, dicromato de potasio. Soluciones de: cloruro
frrico al 5%, cloruro ferroso al 7%, sulfato de manganeso al 4%, nitrato de cobalto saturado,
cloruro de nquel saturado, cloruro de nquel al 4%, cloruro de cromo al 5%, permanganato de
potasio saturado, dicromato de potasio al 2%, cianuro de potasio al 5%, cido ntrico concentrado,
cido clorhdrico concentrado, cido clorhdrico 5 N, cido sulfrico 5 N, hidrxido de potasio
concentrado, hidrxido de amonio concentrado, hidrxido de amonio 5 N, hidrxido de sodio 5 N,
agua de cloro y agua de bromo.
Tubos de ensayos, gradillas, pinza de madera, cpsula de porcelana, mechero, trpode, tela de
amianto y papel de filtro.

Modo operatorio
1. Observaciones y reacciones relacionadas con la formacin de aniones y cationes coloreados:
1.1 Observar el color de las soluciones de sales de cobalto (II), nquel (II), cromo (III), hierro (II) y
(III). El color de los cationes de los elementos de transicin, se explica a travs de la teora del
campo cristalino aplicado a especies complejas cuya frmula general es: [Me (H2O)6 ]+n
1.2 Humedecer un papel de filtro con solucin de cobalto (II), secarlo en las proximidades de un
mechero y observar. A continuacin, humedecer con agua destilada y observar. Escribir sobre un
papel empleando solucin cobaltosa como tinta, calentar el papel y observar.
2 [Co (H 2 O )6 ]Cl 2 H
2O
Co [Co Cl 4 ] + 12 H 2 O
1.3 Alcalinizar 2 ml de solucin de dicromato de potasio con solucin de hidrxido de sodio diluido
y observar. Acidificar con solucin de HCl y observar.
Cr2 O72 + 2 HO 2 CrO 42 + H 2 O
naranja amarillo

2. Reacciones que ponen de manifiesto la multiplicidad de estados de oxidacin que presentan los
elementos de transicin:
2.1 Hervir en un tubo de ensayo 10 gotas de solucin concentrada de permanganato de potasio con
2 ml de solucin concentrada de hidrxido de potasio (o hidrxido de sodio), hasta obtener una
solucin verde oscuro y observar el desprendimiento gaseoso. Para la obtencin de los coeficientes
estequiomtricos de la ecuacin que interpreta el proceso, debe emplear el mtodo del in electrn.
MnO4 + HO MnO42 + O2
(Equilibrar por el mtodo del in electrn)
2.2 Repartir la solucin verde obtenida en el punto anterior en dos tubos de ensayos.
Al primer tubo adicionar cido sulfrico diluido hasta reaccin cida y observar.
3 MnO42 + 4 H + 2 MnO4 + MnO2 + 2 H 2 O
verde violeta pardo

Al segundo tubo adicionar gotas de agua de cloro y observar.

MnO4= +Cl 2 Cl + MnO4
verde violeta

41
 2.3 Colocar 2 ml de sal manganosa en solucin en un tubo de ensayo y agregarle 1 ml de solucin
de hidrxido de sodio y observar el precipitado. A continuacin agregar gotas de agua de bromo y
observar.
[Mn(H 2 O )6 ] + 2 + 2 HO [Mn(H 2 O )4 (HO )2 ] + 2 H 2 O
[Mn(H 2 O )4 (HO )2 ] + 2 Br2 [MnO2 ] + 2 H 2 O

3. Reacciones relacionadas con la formacin de iones complejos:

3.1 A 2 ml de sal ferrosa agregar gotas de solucin de cianuro de potasio al 5% P/V y observar el
precipitado. A continuacin adicionar exceso de solucin de cianuro de potasio y observar la
redisolucin. Escribir las ecuaciones correspondientes.
[Fe(H 2 O )6 ]Cl2 + 2CN [Fe(CN )2 ] + 2H 2 O + 2Cl
[[Fe(CN ) ]] + 4CN
2

[Fe(CN )6 ] 4
3.2 Al tubo de la reaccin anterior adicionarle gotas de solucin que contenga in frrico y observar
el precipitado. Escribir la ecuacin.
3.3 A 2ml de solucin concentrada de sal niquelosa agregar gotas de hidrxido de amonio
concentrado y observar el precipitado. Luego agregar exceso del lcali y observar la redisolucin.

[Ni(H 2 O )6 ]Cl 2 + HO [Ni (H 2 O )4 (HO )2 ] + 2 H 2 O + 2Cl

[Ni(H 2 O )4 ( HO) 2 ] + + 6 NH 3 [Ni (NH 3 )6 ] +2 (azul ) + 4 H 2 O + 2OH
3.4 A 2 ml de solucin niquelosa agregar gotas de KCN y observar el precipitado. A continuacin
agregar exceso de reactivo y agitar. Observar la redisolucin.
Ni +2 + 2 CN Ni (CN )2
verde
Ni (CN )2 + 2 CN [Ni (CN )4 ]
2

amarillo

3.5 A 1 ml de solucin de sal cobaltosa se adicionar cristales de tiocianato de amonio hasta que deje
de producirse cambio de coloracin.

[Co(H O ) ]
2 6
+2
+ 4 SCN [Co(SCN )4 ]2 + 6 H 2O
rosa azul

4. Descomposicin trmica del dicromato de amonio

En una cpsula de porcelana o sobre una tela metlica calentar una porcin de dicromato de amonio
(slido naranja). El producto de la descomposicin trmica es el xido de cromo III (Cr2O3) que es
un slido verde y nitrgeno gaseoso, segn la siguiente reaccin:

(NH 4 )2 Cr2 O7
N 2 + Cr2 O3 + 4 H 2 O

42
 ESTADO SLIDO

PROBLEMAS DE SOLUBILIDAD:

1) Se necesita recristalizar la sustancia A, para lo cual se dispone de los solventes X, Y y Z, con las
siguientes propiedades:
Solvente Punto ebullicin Solub. de A en fro Solub. de A en caliente
X 35 C 0,2 g/100ml 12 g/100ml
Y 80 C 4,0 g/100ml 9,0 g/100ml
Z 74 C 0,4 g/100ml 15 g/100ml
Cul solvente se considera el ms adecuado para el procedimiento? Por qu?

2) a Construir las curvas de solubilidades (Expresada en gramos de soluto por 100 g de agua) para
NaCl y AgNO3, en funcin de la temperatura en base a las siguientes tablas. Sealar el significado
de cada una de sus zonas. Qu significa una solucin sobresaturada? Cmo puede
obtenerla?Dnde la ubica en el grfico anterior?.

Sust/temp. (0C) 0 10 20 30 40 50
AgNO3 122 170 222 300 376 455
NaCl 35,7 35,8 36,0 36,3 36,6 37,0

3) Una sustancia presenta los siguientes datos de solubilidad:

temperatura (0C) Solubilidad (g/100 g H2O)
10 5
100 20
Se trata de recristalizar esa sustancia disolviendo 200 g de la misma en la cantidad necesaria de
agua a 100 0C. Calcular la cantidad de agua usada y la cantidad de sustancia que precipitar a 10 0C.
EC

4) La solubilidad de una sustancia a 20 0C es igual a 10g/100 g de agua y a 80 0C es 25g/100 g de

agua. Calcular la mnima cantidad de agua necesaria para disolver 16 g de esa sustancia a 100 0C y
calcular la cantidad que precipitar a 10 0C. EC

5) Dada la siguiente tabla de solubilidades expresada en g de soluto/100 ml de solvente:

sustancia 10 0C 100 0C
A 15 110
B 30 50
a) Suponiendo que las curvas de solubilidad de las dos sustancias se pueden aproximar como lneas
rectas encontrar para cada sustancia las ecuaciones correspondientes y graficarlas.
b) Si se tienen 10 g de A y 18 g de B a 100 0C en 50 ml de agua, qu cantidad mxima de sustancia
pura podr obtener por enfriamiento de la solucin y de cul de ellas se trata? A qu temperatura?
c) Si se tiene 50 ml de agua a 100 0C que contiene 22 g de A y 15 g de B, qu cantidad mxima de
sustancia pura podr obtener por evaporacin del solvente a esa temperatura y de cul sustancia se
trata. Qu volumen de agua se evaporar? Cul es la composicin de la solucin resultante de la
separacin del compuesto puro?

6. Se disuelven 20 g de sulfato de cobre pentahidratado conteniendo 5% de impurezas silceas en 50

ml de agua a 100 0C. Se procede al proceso de purificacin y luego se enfra a 0 0C. Sabiendo que las
solubilidades/100 ml de agua a 100 y 0 0C, son 117,76 y 21,9 g/100 ml, respectivamente. Calcular la
masa de sal pura que se obtendr.

43
 7. La solubilidad de una sustancia A a 15 0C es igual a 15g/100 g de agua y a 75 0C es 35g/100 g
de agua.
a. Calcular la mnima cantidad de agua necesaria para disolver 16 g de esa sustancia a 90 0C y
calcular la cantidad que precipitar a 10 0C.
b. Se tiene una solucin de 45 g de A en 150 g de agua. Calcular que cantidad de solvente debe
evaporar a 80 C para que empiece a precipitar A.

8. a) Las solubilidades de una sustancia A son 110 g/100 ml agua y 20 g/100ml agua a 90 C y 5 C
respectivamente. Calcule la cantidad de agua que debe medir para disolver a 80 C una muestra de 50
g que posee un 80% de A y el resto e impurezas insolubles en agua. Calcule la cantidad de A que
precipitar si se evaporan 2/3 del solvente y se enfra la solucin hasta 20 C.

9. Una muestra de 50 g de KClO3 impuro (solubilidad 7,1 g/100 ml de agua a 20 0C) est
contaminada con 10% de KCl (solubilidad: 25,5 g por 100 g de agua a 20 0C). Calcule la cantidad
mnima de agua necesaria para disolver todo el KCl a 20 0C. Qu cantidad de KClO3 quedar
despus de este tratamiento? (suponga que no cambian las solubilidades por la presencia de otro
compuesto).

10. La solubilidad de KNO3 es155 g/100 g de agua a 75 0C y 38 g a 25 0C. Cul es la masa (en g)
de KNO3 que cristalizar al enfriar exactamente 100 g de disolucin saturada de 75 0C a 25 0C?
Rta= 45,9

11. Una muestra de 3,2 g de una sal se disuelve en 9,2 g de agua para dar una disolucin saturada a
25 0C. Cul es la solubilidad (en g de sal/100 g da agua) de la sal?

44
 INTRODUCCIN TERICA SOBRE EMPAQUETAMIENTOS Y
ESTRUCTURAS CRISTALINAS TIPICAS
(Traducido y adaptado de W.G. Gehman, J. Chem. Educ., 40, 54 (1963)).

El estudio de la disposicin de los componentes en los slidos cristalinos forma parte esencial de
un curso de Qumica Inorgnica. Esa tarea puede resultar muy rida si no se la aborda con algn
criterio de sistematizacin. As, se ha encontrado que los tipos de estructuras observadas para la
gran mayora de las sustancias inorgnicas son limitados, es decir que existen grupos de sustancias
en los que las estructuras de sus integrantes pueden derivarse a partir de una estructura comn,
llamada por ello tpica. As, un criterio de sistemtica consistir en estudiar qu tipos de estructuras
adoptarn las sustancias de frmula CA (ej.: NaCl, ZnS), CA2 (CaF2 ,TiO2 ), CA3 (CrCl3 , BiI3),
etc., para citar los casos ms sencillos y representativos.
Existe un formalismo muy til, llamado de los empaquetamientos compactos, que tiene gran
validez en el tratamiento de los slidos cristalinos. El tema de este artculo se restringe al empleo de
ese formalismo para describir las distintas redes cristalinas, as como a la discusin de algunas otras
redes tpicas de utilidad. Su lectura deber ser completada con las nociones de cristalografa que
especifica el programa de la materia (sistema y redes cristalinas, determinacin de radios inicos,
energas reticulares, etc.) y mediante el uso de modelos tridimensionales, sin los cuales resulta
trabajoso visualizar estos temas.

Empaquetamientos compactos y estructuras tpicas.

Los empaquetamientos tridimensionales de esferas de igual tamao pueden considerarse
constituidos por la superposicin de capas bidimensionales de dichas esferas en forma de
empaquetamientos compactos, esto es, empaquetamientos en los cuales se llena al mximo el
espacio disponible, tal como se ve en la figura 1.

En el empaquetamiento ilustrado en la figura 2, la eficiencia de llenado no es mxima y por lo

tanto no puede ser considerado como compacto.
Si se pretende construir un empaquetamiento compacto de esferas existen dos posibilidades en lo
que respecta a la colocacin de las esferas que integran la segunda capa, ubicada sobre la primera;
ellas son: a) exclusivamente sobre los intersticios triangulares de la primera capa cuyos vrtices
"apuntan" hacia arriba (que denominamos arbitrariamente positivos); b) exclusivamente sobre los
que apuntan hacia abajo (negativos).
Con estas dos capas solamente, habindose elegido cualquiera de las dos posibilidades, la
situacin es indistinta, pues haciendo girar 60 una de esas capas coincide con la otra.
La tercer capa puede disponerse de dos maneras, y de ello depende que se tengan las dos formas
de empaquetamiento compacto que nos interesan: a) las esferas de esta tercer capa y sucesivas se
colocan alternativamente en intersticios diferentes que los ocupados en la capa inmediatamente

45
 inferior (o sea que si en la segunda se ocupan los intersticios positivos dejados por la primera, en la
tercera se ocuparn los negativos dejados por la segunda y as sucesivamente).
Esto conduce a una estructura en la cual coinciden (en la direccin normal a las capas) las esferas
de capas alternadas, o sea que el empaquetamiento est formado por dos tipos de capas, situacin
que se describe abreviadamente de la siguiente manera: ABABAB..... . Esta disposicin es la que
caracteriza al empaquetamiento hexagonal compacto (e.h.c.). Puede considerarse como unidad
estructural de este empaquetamiento a un prisma de base hexagonal que contiene tres esferas en su
interior y una esfera en el centro de cada base (aunque la unidad ms simple es un paraleleppedo de
base rmbica que contiene en su interior, aunque no en el centro, una sola esfera, y cuyo volumen
es igual a la tercera parte del prisma hexagonal).
b) La otra posibilidad es que las esferas de la tercer capa y siguientes se ubiquen en el mismo
tipo de intersticios (de igual signo) que los ocupados en las capas precedentes. En este caso se
encuentra coincidencia recin entre la primera y la cuarta capa, o sea que se repite un ordenamiento
de tres tipos de capas: ABCABCABC...... Ahora la unidad estructural es un cubo centrado en las
caras, tpica del empaquetamiento cbico compacto (e.c.c.), en el cual las capas de esferas
determinan planos 111 en el cubo. Dicho de otra manera, la normal a las capas de esferas coincide
con la diagonal mayor de un cubo centrado en las caras, como puede observarse en la figura 3.
Es importante notar que en ambos empaquetamientos el ndice de coordinacin de cualquier
esfera es igual a 12; 6 de ellas rodean a la esfera de referencia en un mismo plano, mientras que las
otras 6 esferas (3 y 3) son sus vecinas ms prximas en las capas superior e inferior.

Estructuras similares en la naturaleza.

Presentados ya los dos tipos de
empaquetamiento compacto, se habr
observado que hasta ahora slo hemos
considerado modelos ideales, formados
por esferas, pero cabe preguntarse si
realmente existen en la naturaleza
estructuras similares a estos modelos.
Efectivamente, los cristales metlicos son
estructuras formadas por un solo tipo de
tomos que responden a estas estructuras
simples. En casi todos los metales ocurre
que, al cristalizar, los tomos se disponen
en estructuras compactas en las cuales
cada tomo est rodeado de otros 12. En
algunos casos la estructura es e.c.c. y en
FIGURA 3: Unidad estructural del empaquetamiento cbico otros es e.h.c., aunque existe tambin para
compacto. Los distintos rayados identifican a las esferas los cristales metlicos una tercer
correspondientes a las capas A, B y C. Puede verse que una estructura muy importante (que se observa
lnea que pase por las dos esferas de las capas A (rayado particularmente en el caso de los
simple) es la diagonal mayor del cubo, perpendicular a las alcalinos) en la cual los tomos forman un
capas de empaquetamiento.
cubo centrado en el cuerpo, pero que no es
tan compacta como las descriptas anteriormente. La estructura cristalina de los elementos
generalmente figura en la Tabla Peridica.

Estructuras tpicas.
Cuando existen dos o ms clases de tomos entramos a considerar las estructuras cristalinas de
los compuestos qumicos. En principio, nos vamos a detener principalmente en el estudio de las
estructuras formadas por solamente dos clases de tomos. Algunas de esas estructuras (cloruro de
sodio, rutilo, blenda, wurtzita, etc.) aparecen a menudo en la discusin de muchos compuestos, a
medida que se estudia la qumica de las distintas familias de elementos.

46
 La ventaja fundamental del estudio de las estructuras compactas reside en que permite
sistematizar esas estructuras tpicas, derivarlas de una manera lgica y facilitar la comparacin
entre ellas, muchas veces en relacin con algunas de sus principales propiedades fisicoqumicas
(solubilidad, punto de fusin, punto de ebullicin, estabilidad trmica, dureza, etc).
Las siguientes condiciones integran la definicin de estructuras tpicas: 1) contienen dos tipos de
tomos, 2) los iones ms voluminosos (generalmente los aniones) son los que forman el
empaquetamiento compacto, ya sea e.c.c. o e.h.c., 3) los iones ms pequeos (generalmente los
cationes) estn distribuidos en los huecos que quedan entre los iones ms grandes.

Huecos octadricos y tetradricos.

Es de fundamental importancia para derivar las estructuras tpicas cristalinas el definir el tipo,
disposicin y nmero de huecos que se forman en un empaquetamiento compacto. Existen
solamente dos tipos de huecos: a) cuando una esfera coincide con un intersticio de la capa inferior,
se genera un hueco tetradrico, formado por esa esfera ms las tres de abajo; b) cuando el intersticio
que forman 3 esferas en contacto en la capa superior coincide con un intersticio de la capa inferior,
se origina un hueco octadrico (tres esferas de arriba ms tres esferas de abajo que ocupan los seis
vrtices de un octaedro). Es fcil notar entonces que los centros de los huecos estn ubicados en
planos situados entre capa y capa de esferas. Adems, es importante tener en cuenta la diferencia en
el tamao de los huecos, siendo los octadricos ms grandes que los tetradricos.

Ubicacin de los huecos en las unidades estructurales.

e.h.c.: los huecos tetradricos estn sobre la lnea imaginaria que une esferas que se superponen
cada dos capas. El eje de los huecos octadricos est inclinado 45 respecto a dicha lnea. Los
huecos octadricos y tetradricos forman una disposicin hexagonal simple y estn situados en
capas interpuestas entre las capas de esferas.
e.c.c.: como en la discusin de las estructuras derivadas de este empaquetamiento se recurre
siempre al cubo centrado en las caras, conviene definir la ubicacin de los huecos en relacin al
mismo. Los huecos octadricos se ubican en el centro del cuerpo y en los centros de las aristas,
mientras que los huecos tetradricos se ubican en el centro de cada uno de los ocho cubos menores
que resultan de dividir al cubo grande con tres planos perpendiculares entre s que pasan por los
centros de las aristas.
En la Fig. 4 se ilustra con lneas
de puntos la ubicacin del hueco
octadrico central, formado por las
seis esferas que estn en el centro de
las caras y que pertenecen a dos
capas adyacentes del
empaquetamiento (comparar con la
Fig. 3). Por otra parte, se indican con
lneas de trazo cortado dos de los
ocho huecos tetradricos ya
mencionados; obsrvese que esos
huecos comparten una arista y que
cada uno de ellos comparte una cara
con el hueco octadrico central.
Los huecos tetradricos forman
una red cbica simple y los
octadricos una red cbica centrada
en las caras. Se deduce fcilmente
entonces que es posible considerar en
la estructura planos que contengan uno u otro tipo de huecos.

47
 Relacin de nmero de esferas a nmero de huecos.
Esta relacin es de la mayor importancia cuando se consideran conjuntamente la estequiometra
y la estructura cristalina de las sustancias. Si n es el nmero de esferas que forman el e.h.c. o el
e.c.c., se cumple
n: oct.: tet.= 1:1:2
donde oct y tet es el nmero de huecos de cada tipo contenidos en el empaquetamiento.
Como demostracin consideremos el caso del e.c.c. Tomemos para ello el cubo centrado en las
caras, o sea la unidad estructural. Una esfera ubicada en una cara del cubo comparte 2 celdas
unidades contiguas y por lo tanto se considera que esa esfera pertenece por mitades a cada celda
unidad. Por otra parte, una esfera ubicada en un vrtice del cubo comparte 8 celdas vecinas; por lo
tanto, solo 1/8 de esa esfera pertenecer a cada celda. En consecuencia, el nmero de esferas en un
cubo centrado en las caras es el siguiente:
8 x 1/8 = 1 (vrtices)
6 x 1/2 = 3 (caras)
n= 4
Nmero de huecos octadricos:
1 (centro del cubo)
12 x 1/4 = 3 (centro de aristas)
oct. = 4
Nmero de huecos tetradricos:
tet. = 8 (pertenecen ntegramente al cubo pues estn en su interior)
tet. = 8 (pertenecen ntegramente al cubo pues estn en su interior)
De ah que la relacin n: oct.: tet. = 4:4:8 = 1:1:2
Por lo tanto, para cada esfera hay un hueco octadrico y dos huecos tetradricos.
En el caso del empaquetamiento hexagonal compacto (e.h.c) se mantiene la relacin 1:1:2, pero
el nmero de esferas que pertenece a la celda unidad es 6. Entonces la relacin de esferas a huecos
octaedricos a huecos tetradricos es: 6:6:12.

Qu tipo de huecos ocupar un catin?

La respuesta a esta pregunta crucial est en los tamaos relativos de los iones que forman un
cristal, ya que los cationes relativamente voluminosos tienden a ocupar los huecos octadricos, por
ser estos los ms grandes. El parmetro que permite definir en primera instancia el tipo de huecos
que se ocuparn va a ser la relacin de radios (rcatin/ranin), de acuerdo a los siguientes valores:

si 0.22 < rC /rA < 0.41 el catin ocupar huecos tetradricos(coordinacin 4)

si 0.41 < rC /rA < 0.73 el catin ocupar huecos octadricos(coordinacin 6)
si 0.73 < rC /rA el catin estar rodeado por 8anines.

No obstante, las conclusiones derivadas de la relacin de radios deben tomarse con cuidado,
particularmente cuando el valor de esa relacin est prxima a alguno de los valores lmite. Esto se
debe a las siguientes razones: a) la diferencia de energa reticular entre las dos estructuras posibles
es frecuentemente muy pequea y puede estar influida por efectos de polarizacin; b) el radio del
catin est influido por el nmero de coordinacin; c) la situacin puede verse marcadamente
afectada por la configuracin electrnica del catin, como sucede por ejemplo en la ubicacin de
cationes di y trivalentes en las espinelas, tal cual se ver ms adelante.

Estequiometra.
Las estructuras tpicas resultan entonces de llenar con iones los huecos que en un
empaquetamiento compacto originan los iones ms voluminosos. Veamos en la Tabla I las distintas
posibilidades que se presentan segn sea la estequiometra de los compuestos.

48
 Observaciones acerca de la Tabla I de estructuras tpicas. Es importante recordar: a) que el nmero
de coordinacin del catin (o del anin en el caso de la fluorita) viene dado por el tipo de huecos
que ocupan; b) el producto del nmero de coordinacin por el correspondiente coeficiente tiene que
ser el mismo para ambos iones. Por ejemplo, en el CdI2 el catin est en huecos octadricos, por lo
tanto su nmero de coordinacin es 6 (6x1=6) y en consecuencia el nmero de coordinacin del
anin ser 3 (3x2=6). Como ya se ha mencionado son generalmente los aniones, por ser ms
voluminosos, los iones que forman el empaquetamiento. Una excepcin es la fluorita, donde los
cationes forman el empaquetamiento. En el CdCl2 se considera que la fraccin 1/2 surge de ocupar
en forma alternada los planos 111 de huecos octadricos con cationes, mientras que los planos 111
de aniones (que coinciden con las capas de empaquetamiento cbico compacto) lgicamente
permanecen completas.

TABLA I
ESTRUCTURAS TIPICAS

Frmula tipo y n(1) Oct.(1) tet.(2) coord. Red tpica

empaquetamiento C:A
CA (ecc) 1A 1C -- 6:6 NaCl
1A -- 1/2c 4:4 ZnS, blenda
CA (ehc) 1A 1C -- 6:6 NiAs
1A -- 1/2C 4:4 ZnS, wurtzita
CA2 (ecc) 1A 1/2C -- 6:3 CdCl2
1A -- 1/4C 4:2 SiO2, cristobalita
CA2 (ehc) 1A 1/2C -- 6:3 CdI2
1A -- 1/4C 4:2 ZnCl2
CA2 (ecc) 1C -- 1A 8:4 CaF2, fluorita
CA2 (ecc) 1A -- 1C 4:8 Li2O, antifluorita
CA3 (ecc) 1A 1/3C -- 6:2 CrCl3
CA3 (ehc) 1A 1/3C -- 6:2 BiI3
C2 A3 1A 2/3C -- 6:4 Al2O3, corindn

n= nmero relativo de esferas que forman los empaquetamientos compactos

oct = nmero de huecos octadricos ocupados
tet = nmero de huecos tetradricos ocupados
A = anin; C = catin

En el CrCl3 estn ocupados tambin en forma alternada los planos 111 de huecos, pero de
ellos, los ocupados contienen slo 2/3 del total de huecos llenos con cationes; esto da entonces 1/2 x
2/3 = 1/3, que es la fraccin necesaria de huecos ocupados para responder a la estequiometra del
compuesto. En estas sustancias (al igual que en el CdI2) quedan capas de aniones contiguas unidas
por fuerzas de van der Waals, lo que explica la facilidad de exfoliacin que presentan (el cristal se
divide fcilmente en lminas, como ocurre por ejemplo con la mica).

Influencia de la polarizacin en la estructura de los cristales.

Se entiende por polarizacin la distorsin de la densidad de carga electrnica alrededor de un
anin, fenmeno que puede ser motivado por una serie de causas. En su forma ms extrema, la
polarizacin se traduce en desplazamientos de la densidad electrnica del anin hacia el catin con
formacin de enlaces covalentes.
La polarizacin es tanto mayor cuanto ms bajo es el nmero de coordinacin y depende del
poder polarizante y de la polarizabilidad de los iones en el cristal. El poder polarizante de los
cationes crece con la magnitud de la carga y la disminucin del tamao, mientras que la

49
 polarizabilidad o facilidad de distorsin es mayor para aniones grandes, con electrones externos
dbilmente atrados.
Cuando los cristales estn formados por iones con cargas elevadas, las estructuras simples
derivadas del e.c.c. y e.h.c. generalmente no son vlidas, debido a la existencia de distorsiones
severas que destruyen cualquier simetra cristalina simple. Por ejemplo, los cationes con carga 3+
4+ tienen un poder polarizante tan grande que distorsionan notablemente la densidad electrnica de
los aniones. Por otra parte, como los aniones con carga 3- 4- son muy polarizables, tienden a
formar uniones covalentes y a no existir por ello como iones simples. En estos casos las
caractersticas direccionales de las uniones covalentes conducen a cristales moleculares o a
estructuras ms complejas, como por ejemplo cadenas infinitas (caso de los silicatos).

Otras redes formadas por dos tipos de tomos.

Adems de las redes tpicas mencionadas en la Tabla I, tambin existen en la naturaleza otras
redes formadas por dos tipos de iones, las que por ser adoptadas por un nmero grande de
sustancias pueden ser consideradas como redes tpicas. Consideraremos a estas redes por separado
pues no pueden ser derivadas mediante el formalismo de empaquetamientos compactos. Dichas
redes son las que figuran en la Tabla II.
TABLA II

Frmula Coordinacin Sist. cristalino Red tpica

C:A
CA 8:8 cbico CsCl
CA2 6:3 tetragonal TiO2, rutilo
CA3 6:2 cbico ReO3

50
 SEMINARIO DE PROPIEDADES DEL ESTADO SLIDO.

1- Explicar el significado de los siguientes trminos: a) cristal mixto b) solucin slida c)

epitaxis d) isomorfismo e) polimorfismo. Dar ejemplos de cada caso. f) Qu condiciones se
requieren para formar una solucin slida?

2- Explicar cules son las diferencias entre el concepto retculo espacial y celda unitaria?
Haga un diagrama para explicar.

3- Cules son los sistemas cristalogrficos? Indique cules son las relaciones entre aristas y
ngulos para cada uno de ellos. Dar ejemplos para cada uno de ellos. Qu son las redes de
Bravais? Dibjelas.

4- a) Qu entiende por nmero de coordinacin de un tomo o ion en una red cristalina? De

qu factores cree que depende? Encuentre el nmero de coordinacin de un tomo para cada
una de las celdas del sistema cbico. Qu compuestos o elementos cristalizan con celdas
unitarias de esos tipos?
b) Esquematice los empaquetamientos compactos tridimensionales del tipo ABAB
(hexagonal) y ABCABC (cbico).

5- Escribir la ecuacin de Bragg indicando el significado de cada trmino.

6- Cul es el valor del ngulo principal con que se produce la difraccin cuando los rayos X
procedente del Cu (=1,54 ), inciden sobre planos reticulares separados por 1,82 ?

7- Se somete un cristal a la difraccin de rayos X del Cu (=1,54 ), la que se produce

cuando los ngulos incidentes valen 10, 15 y 25o,. Supuesto el valor 1 para n en los 3 casos,
diga cul debe ser el espacio d entre los planos reticulares.

8- Se determina por Rayos X la distancia entre 2 tomos contiguos en una red cbica
encontrndose reflexin para un ngulo de 13 con una longitud de onda de 1,444 . Calcular
la del elemento (Sist. CGS) en los siguientes casos:
a) Cbico simple.
b) Cbico centrado en las caras.
c) Cbico centrado en el cuerpo.
d) En base a los resultados obtenidos indicar cul representa el sistema ms compacto y cul
el menos compacto.
En todos los casos suponer que el peso atmico del elemento es 44. EC

9- En las celdas cbicas centradas en las caras que poseen muchos metales el tomo del centro
de cada cara est en contacto con los tomos de las esquinas.
a) El Cu cristaliza en la red anterior. Arista= 3,61 . Calcular el radio atmico del Cu.
b) El Ni cristaliza en la red anterior. r = 1,24 . Calcular la longitud de la arista de la celda
unitaria.

10- La plata cristaliza en una red cbica centrada en las caras cuya arista es de 4,0774 .
a) Calcule el radio atmico.
b) Calcule la de la Ag.
c) Cul ser su si cristaliza en un sistema cbico simple.

51
 11- El KClO4 cristaliza en el sistema ortorrmbico (a = 8,83 , b = 5,65 y c = 7,24 ) y su
densidad es 2,52 g/cm3, calcular el nmero de frmulas por celda unidad.

12- a) Existe otro criterio de sistemtica para el estudio de los slidos cristalinos, llamado de
los empaquetamientos compactos. De los dos esquemas que se ilustran a continuacin, cules
cree que ser un empaquetamiento compacto y cul no. Por qu.

a) Eficiencia de llenado 90% b) Eficiencia de llenado 78%

Demostrar geomtricamente los valores numricos de a) y b)
b) Qu relacin existe entre la eficiencia del empaquetamiento y el nmero de esferas que
rodea a una en particular (nmero de coordinacin)

13- a) Indique la ubicacin de los intersticios o huecos tetradricos y octadricos en los

empaquetamientos cbico y hexagonal compacto.
b) Cules son los nmeros de coordinacin de las esferas que forman los empaquetamientos
compactos anteriores y el de los huecos? Utilice los modelos provistos por los docentes.

14 a.-Como en general los cationes son de menor tamao que los aniones, los primeros
ocupan los huecos dejados por el empaquetamiento de los segundos. Qu tipo de huecos
ocuparn los cationes ms pequeos los tetradricos u octadricos? Qu relacin de radios
debe cumplirse para que ocupe uno u otro hueco? Cmo depende la coordinacin del catin
con la relacin de radios rc/ra ?
b) En base a la relacin de radios inicos predecir el nmero de coordinacin del catin y el
tipo de huecos que ocupar, en los siguientes casos (Tomar datos de radios inicos de la tabla
peridica).: i) CdBr2 , ii) MgCl2 , iii) TlCl.

15- a) La red del corindn (Al2O3) est formada por un empaquetamiento hexagonal compacto de
iones xido, en el cual los iones aluminio(III) ocupan parte de los huecos octadricos disponibles.
Calcular qu fraccin de esos huecos estn ocupados.
b) La cristobalita (un xido de silicio) est formada por un empaquetamiento cbico compacto de
iones xido donde el Si ocupa la cuarta parte de los huecos tetradricos. Deducir, con argumentos
de cristalografa, la frmula mnima del compuesto.EC
c) La blenda (ZnS) cristaliza en el empaquetamiento cbico compacto. Si el anin forma el
empaquetamiento compacto y el Zn(II) ocupa huecos tetradricos. Calcular que fraccin de los
mismos estn ocupados.

16- Utilizando los radios inicos de los iones Cl- y Na+ como distancia de separacin entre los
iones y en base a la estructura del NaCl, calcule la densidad de esta sal. Compare el valor
obtenido con el experimental y saque conclusiones acerca de la hiptesis utilizada en el
clculo (NaCl=2,165 g/cm3). EC

17- Los cristales de SrCl2 estn formados por un empaquetamiento cbico compacto de iones
cloruro en los que el Sr ocupa parte de los huecos octadricos, a) explicar que fraccin de los
mismos esta ocupada por el catin, b) si la arista de la celda unidad mide 5,2 deducir la
densidad del SrCl2.

52
 18- a) Explique qu tipo de fuerzas interviene en un enlace inico. Lo mismo para un enlace
covalente.
b) Explique por qu los compuestos con enlace inico poseen puntos de fusin mucho
mayores que los compuestos que slo tienen enlaces covalentes.

19- a) Utilizando la ecuacin de Born-Land, calcular la energa reticular del NaCl.

b) Explicar cmo se relaciona la energa reticular con la solubilidad.

20- Utilizar la ecuacin de Kaputinskii para determinar la energa reticular del xido de Al,
suponiendo que esta sustancia sea inica. Utilizar el resultado obtenido para explicar la
solubilidad. Qu ventajas y desventajas tiene la utilizacin de esta ecuacin? EC

21- Construya un ciclo de Born-Haber como se explic en la clase terica aplicado al cloruro de
potasio. Deduzca la expresin matemtica que vincula la energa reticular U con energa de
formacin (HF), la entalpa de sublimacin (HS), el potencial de ionizacin (I), la energa de
disociacin (D) y la afinidad electrnica (A).

22- Empleando un ciclo de Born Haber calcule la energa reticular (U) de los siguientes
compuestos en base a los datos disponibles en la siguiente tabla.

Compuesto HF HS I D A
LiCl -96,0 38,4 124,4 57,8 -83,3
LiF -145,7 38,4 124,4 37,8 -79.5
CsCl -106,9 18,7 89,7 57,8 -83,3
CsI -83,9 18,7 89,7 51,0 -70,6
LiI -64,59 38,4 124,4 51,0 -70,6
Todos los datos de energa son en Kcal/mol a 298 K

23 - La afinidad electrnica (A) de los elementos es difcil de medir por lo que se suele usar el
ciclo de Born Haber para calcularla. Utilizando los siguientes datos calcular la A.E. del Br, F,
I y Cl.

Compuesto HF HS I D U
RbBr -93,0 19,5 96,3 53,6 164,4EC
RbF -131,8 19,5 96,3 37,8 -187
LiI -64,8 38,4 124,4 51,0 -182,5
CsCl -106,9 18,7 89,7 57,8 -160,9

24-Para los siguientes pares evale cualitativamente cual tendr mayor energa reticular.
Explique en cada caso:
a) NaCl RbCl , b) NaCl MgO ; c) KCl KI EC

25- a) Defina el concepto de poder polarizante. Cules son los factores que determinan el
poder polarizante de una especie?
b) Defina el concepto de polarizabilidad. Cules son los factores que determinan la
polarizabilidad de una especie?

53
 TRABAJO PRCTICO DE LABORATORIO
PURIFICACION DE SULFATO DE COBRE COMERCIAL

Objetivo del trabajo prctico: purificar una muestra de sulfato de cobre comercial, mediante la
tcnica de recristalizacin por enfriamiento.

INTRODUCCION

La tcnica de purificacin por recristalizacin puede aplicarse slo a aquellas sales que presentan
una solubilidad creciente con el aumento de la temperatura. Siendo condicin indispensable que las
impurezas tengan un comportamiento inverso, es decir, sean ms insolubles en caliente, bien sean
insolubles en todo el rango de temperaturas.
Se denomina solubilidad de una sustancia a la masa de esa sustancia que se disuelve en una
cantidad determinada de solvente para dar una solucin saturada a una temperatura dada. Es comn
expresar la masa en gramos que se disuelve en 100 ml de solvente.
Como el sulfato de cobre pertenece al tipo de sales que aumentan su solubilidad con la
temperatura y adems el SiO2, que es una de sus impurezas, no es soluble en caliente, podemos
aplicar la tcnica antes mencionada.
Para comprender mejor el proceso, se mostrar el diagrama tpico de solubilidad de este tipo de
sales:

S (g sal/ 100 mL
de solvente)
2 1 B
m1

C
m

m2 3
A

T2 T1 T (C)

La curva AB representa el conjunto de estados de equilibrio correspondientes a aquellas

soluciones a las cuales no es posible agregar ms sal sin aumentar la cantidad de cristales presentes.
A este tipo de soluciones se las denomina soluciones saturadas.
Por lo tanto una solucin saturada es aquella en la que se encuentran en equilibrio la fase
lquida y la fase slida a una temperatura dada, y cada punto de la curva representa la composicin
de una solucin saturada de la sal a la temperatura indicada.
Si se disuelve una cantidad de soluto m1 a una temperatura T1 se obtiene una solucin saturada a
dicha temperatura (punto 1). Si a esta solucin se la enfra hasta una temperatura T2, se obtiene lo
que se llama una solucin sobresaturada (punto 2), m1 gramos de soluto a una temperatura T2 (a la
que slo pueden disolverse m2) ya que la solubilidad del soluto disminuye por el descenso de la
temperatura. En este punto, perteneciente a la zona C, hay disuelto ms soluto que el que el solvente
acepta. A este equilibrio se lo denomina metaestable. Este tipo de equilibrio es inestable y

54
 cualquier perturbacin hace que el mismo se rompa y el sistema tienda a un estado de equilibrio
estable (punto 3), haciendo que una cantidad m de soluto precipite hasta quedar soluble slo m2.

m = m1 - m2

Si el grado de sobresaturacin es grande y el enfriamiento rpido, se obtiene una gran cantidad

de cristales de tamao pequeo. Este tipo de cristalizacin genera microcristales.
Por el contrario, si el grado de saturacin es pequeo y el enfriamiento es lento, se forman pocos
cristales que crecen lentamente. Este tipo de cristalizacin genera macrocristales.
El CuSO4 comercial presenta dos impurezas: sustancias de naturaleza silcea y sales ferrosas.
Las sustancias silceas son separables en forma directa por disolucin de la muestra en agua y
posterior filtracin, pues el CuSO4 es soluble en agua y la slice es insoluble en agua.
El FeSO4 no se puede separar por filtracin directa, porque adems de ser soluble en agua como
el CuSO4, es isomorfo (cristalizan en el mismo sistema cristalino) con ste ltimo y por lo tanto no
pueden separarse por recristalizacin.
Como ambos sulfatos son cristales de tipo inico, sus propiedades estn definidas por las
correspondientes a los iones que les dan origen y su interrelacin. En general se puede afirmar que
la estructura de la celda unitaria de un cristal inico es funcin de la carga elctrica de los iones que
constituyen el cristal y del volumen ocupado por los mismos.
En el caso del CuSO4 y del FeSO4, el anin es el mismo y por lo tanto centraremos nuestra
atencin en los cationes. Ambos tienen igual carga elctrica y sus radios inicos son muy similares:

Fe+2 0,74 Cu+2 0,72

es por ello que ambas sustancias son isomorfas, ya que no se crea ninguna distorsin en la red si en
lugar del cobre entra el hierro.
Por lo tanto para poder separar la sal ferrosa de la cprica debemos modificar la naturaleza de la
misma. Para ello podemos transformar mediante una reaccin qumica, al in ferroso (Fe+2) en in
frrico (Fe+3), variando de este modo la carga del in y eliminando el problema del isomorfismo.

PARTE EXPERIMENTAL
La misma consta de dos etapas diferentes y consecutivas:
1. Identificacin de las impurezas presentes en el sulfato de cobre comercial
2. Purificacin del sulfato de cobre comercial.

A. IDENTIFICACION DE LAS IMPUREZAS: Este paso debe realizarse antes de la

purificacin, ya que no tendra sentido realizar la misma sin no existiesen impurezas en la muestra
original. Los pasos a seguir son los siguientes:

1. Disolucin de la muestra: se introducen unos pequeos cristales de CuSO4 en un tubo de ensayo

y se los disuelve con agua destilada.
2. Separacin de impurezas silceas: se filtra la solucin obtenida por medio del empleo de un
embudo pequeo y papel de filtro, recogindose el filtrado en otro tubo de ensayo. Observar el
papel de filtro. En l se podrn ver las sustancias silceas que han quedado retenidas.
3. Oxidacin del Fe+2: a la solucin obtenida en el paso anterior se le agregan gotas de agua de
bromo que es un agente oxidante
Br2 + 2e
2 Br
2 Fe +2
2 Fe +3 + 2e
Br2 + 2 Fe +2 2 Br + 2 Fe +3

de esta forma, al pasar el Fe+2 a Fe+3, este ltimo puede ser fcilmente separado del Cu+2 e
identificado.

55
 4. Separacin de los iones Cu+2 y Fe+3: agregar a la solucin anterior gotas de NH4OH (NH3
disuelto en agua) hasta redisolucin del precipitado celeste, la solucin debe quedar de un color
azul intenso y transparente.
Si en la solucin tenamos ambos iones, la reaccin que ocurre es la siguiente:

+
Fe +3 + 3 NH 4 0 H
Fe(OH ) 3 + 3 NH 4
Cu + 2 + 2 NH 4 OH Cu( OH )2 + 2 NH 4 +

y con el agregado de exceso de NH4OH:

Fe( OH )3 + NH 4 OH No reacciona

Cu( OH )2 + 4 NH 4 OH [ Cu( NH 3 )4 ] + 2 + 4 H 2 O + 2OH

complejo azul soluble

por lo tanto el Cu2+ queda en forma de complejo soluble y el Fe3+ como un precipitado de hidrxido
frrico que puede ser separado por filtracin.
Se filtra la solucin, reteniendo el papel de filtro en el embudo ya que all se encuentra el
precipitado de hidrxido frrico.

5. Disolucin del Fe(OH)3: lavar el precipitado con abundante agua destilada, utilizando una piseta.
Colocar el embudo sobre un tubo de ensayo limpio y dejar caer sobre el papel de filtro gotas de HCl
1:5 hasta disolucin total:
Fe(OH ) 3 + HCl FeCl3 + 3H 2 O
soluble en el tubo de ensayo

6. Caracterizacin del hierro: agregar al tubo de ensayo que contiene el FeCl3 gotas de solucin de
NH4SCN
FeCl 3 + 3 NH 4 SCN Fe( SCN ) 3 + 3 NH 4 Cl
rojo intenso

Si aparece coloracin roja en la solucin nos confirma la presencia de hierro en la muestra.

B. PURIFICACION DE SULFATO DE COBRE COMERCIAL

Luego de realizada la identificacin de impurezas, como paso previo, puede comenzarse con la
purificacin.

1. Trituracin de la muestra: se coloca la muestra en un mortero y se la tritura hasta obtener un

polvo fino. La finalidad de este paso es aumentar la superficie especfica (superficie por unidad de
peso) de los cristales. El aumento de la superficie especfica facilitar la rpida disolucin de la
muestra, ya que habr ms superficie en contacto con el solvente. Luego de triturar la muestra se
pesarn 50 g de la misma en balanza granataria.

2. Disolucin de la muestra: colocar en un vaso de precipitados de 250 ml, la muestra de sulfato de

cobre comercial finamente triturada y agregar agua destilada (previamente calentada) de a porciones
pequeas, esperando entre agregados el tiempo suficiente para permitir la disolucin de la muestra.
Todo el sistema debe permanecer caliente. El agregado de agua se suspende cuando la muestra
slida se ha solubilizado completamente. Es decir, al llegar a las cantidades de sal y agua
correspondientes a una solucin saturada. Debe tenerse cuidado, mientras se sigue calentando, de

56
 reponer el solvente perdido por evaporacin de manera tal de mantener el volumen total constante.
Para poder calcular la cantidad aproximada de solvente que se necesitar, el alumno debe realizar
un grfico de solubilidad vs. temperatura (usando la tabla de solubilidad) y calcular en base a dicho
grfico, la cantidad de solvente necesaria para disolver 50 g de CuSO4 a 100C.

T (C) S (g de sal/100 ml solvente) 3. Eliminacin de las condiciones de

0 21.9 isomorfismo: una vez disuelta la muestra se
agregan 10 mL de agua de bromo y se
10 26.9
mantiene a ebullicin durante 10 minutos. El
20 32.4
agregado de bromo es especfico de la
25 35.13
purificacin del CuSO4.
30 38.17
40 44.91 4. Separacin de las impurezas silceas:
50 52.14 como ya se observ, la separacin se realiza
60 60.87 por filtrado, con la diferencia que ahora el
70 70.85 filtrado debe realizarse en caliente para evitar
80 84.58 la precipitacin del CuSO4 en el papel de
90 105.29 filtro. Para ello se colocan a calentar en un
100 117.76 erlenmeyer 10 mL de agua destilada y en su
boca se coloca un embudo con papel de
filtro. Se espera hasta que el agua hierva y los vapores calienten el
embudo. Recin en ese momento se procede a la filtracin,
utilizando una varilla de vidrio para realizar la operacin, como se
muestra en la figura.

5. Cristalizacin por enfriamiento: enfriar bajo corriente de agua

la solucin filtrada. Al provocar un brusco enfriamiento de la
misma, la solucin se sobresatura y se produce la rpida
formacin de pequeos cristales (microcristales).

6. Separacin de los cristales de sulfato de cobre purificados:

filtrar mediante un embudo Buchner, con trompa de agua para
acelerar el proceso. Para ello ha de colocarse en el fondo del
embudo un papel de filtro de tamao exacto al del embudo. En el
embudo se tendr CuSO4 purificado en forma de microcristales y
en el recipiente inferior se tendr una solucin saturada de CuSO4
a la cual se la denomina aguas madres. El alumno deber tomar la temperatura de la solucin y
medir el volumen de la misma en una probeta, mediante la curva de solubilidad podr calcular la
cantidad de CuSO4 que ha quedado disuelto.

DIFERENCIAR BIEN ENTRE LOS PASOS REALIZADOS PARA LA IDENTIFICACION

DE LAS IMPUREZAS Y LOS PASOS PARA EL PROCESO DE PURIFICACION

Como ayuda, conteste las siguientes preguntas:

1. Qu pasos realiza en la identificacin, que no hace en la purificacin?
2. Por qu no puede hacer los mismos pasos en la purificacin?
3. Cules son las impurezas que presenta el sulfato de cobre comercial?
4. Qu es el isomorfismo? Qu condiciones bsicas deben presentar los iones metlicos para que
exista el fenmeno de isomorfismo entre sus sales?
5. Cul es la condicin para la formacin de micro y macrocristales? Porqu?
6. Defina reaccin de caracterizacin e identificacin. De ejemplos de cada una empleadas en el
trabajo prctico.

57
 SEMINARIO: QUIMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACION

1. a) Ordenar los ligandos y nombrar correctamente los siguientes iones complejos:

[CrCl (H O) ]+, [CoNO (NH ) Cl]+, [Pt(NH )Cl ]+, [Co(C O ) (NH ) ]-
2 2 4 2 3 4 3 3 2 4 2 3 2
b) Nombrar los siguientes complejos:
Na2[Co(C2O4)2]; Ca2[Fe(CN)6]; K3[Al(C2O4)3], [Fe(H2O)6]SO4; [Co(NH3)3(NO2)3];
[Pt(NH3)4(NO2)Cl]SO4
c) Dados los siguientes ligantes esquematizar la manera que pueden unirse a un metal central e
indicar la hapticidad (nomenclatura de Cotton) correspondiente: i) CO, ii) C5H5, iii) C2H4. EC

2. Escriba las frmulas de los siguientes complejos (EC). a) Tricloroaminoplatinato(II) b)

Diclorotetramincromo(III) c) Tetratiociano N-cobaltato(II) de tetrametilamonio d)
Pentacianonitrosilcobaltato(III) de potasio e) Nitrato de tris(etilendiamina)cobalto(III)

3. Plantee una estructura espacial probable para los siguientes complejos: [Ag(CN)2]-1,
[Be(OH)4]2-; [Fe(CO)5]; [Co(NO2)6]-3.

4. Qu tipos de isomera se presentan en complejos de coordinacin? Ejemplifique cada caso.

5. a) Para que geometras de complejos aparece la isomera geomtrica? En qu geometra no

se presenta y por qu. Proponga ejemplos de ismeros geomtricos.
b) Cules de los siguientes compuestos cuadrados planos de platino presentarn isomera
geomtrica?. Dibuje las estructuras de los ismeros.
[Pt(NH3)2Cl2]; [PtCl4]-2; [Pt(NH3)2(NH2OH)(NO2)]+
c) Dibuje los ismeros geomtricos que presentan complejos del tipo: MA2B2, MA2BC, MA4B2.
d) Escriba una estructura probable para el [Co(H2O)4Cl2]. Qu isomeras presentar? EC

6. Qu propiedad fsica define que un complejo presente isomera ptica? Cmo prueba si un
complejo presentar isomera ptica? Qu es un centro quiral?, Qu son los enantimeros?
Cmo se vinculan geomtricamente entre si un par de enantimeros?

7. Las estructuras que se presentan a continuacin son las de los ismeros dextro y levo del
complejo [Co(en)(NH3)Cl2Br]+
a) Cul har desviar la luz polarizada a la derecha y cul a la izquierda?
b) Si tenemos una solucin que contiene 0,02 moles de la variedad dextro y 0,005 de la variedad
levo, la luz polarizada girar a la derecha o la izquierda?. El D medido ser positivo o
negativo?. Fundamente.
c) Lo mismo si la mezcla es de 0,3 moles y 0,3 moles.

8. Analice si los siguientes complejos presentarn isomera ptica: a) [Ir(C2O4)2Cl2]3- ;

[Cr(en)3]3+ ; [Co(H2O)2Cl2]+2 (suponer geometras tetradrica y cuadrada plana)

9. Analice las posibles isomeras para los siguientes complejos:

[Co(en)2NO2Cl]SCN [Co(NH3)5NO2]Cl2 [Co(NH3)6][Cr(CN)6] ; CrCl3.6H2O ;
[Mn(gli)2] (geometras tetradrica y cuadrada). EC

58
 10. Para un complejo tetracoordinado del tipo MeABCD plantee las estructuras espaciales que
se le ocurran. Tendr ismeros pticos? Por qu? Ocurrir lo mismo con uno
hexacoordinado?

11. Describir la separacin de los orbitales d que produce el campo cristalino para una
distribucin tetradrica, octadrica, tetragonal y cuadrada plana de los grupos ligantes.

12. a) De qu factores depende la separacin en un complejo? EC

b) Qu son los complejos de alto y bajo espn? EC

13. a) Represente la configuracin electrnica de un complejo [ML6]-4 de alto y bajo espn.

Configuracin electrnica de M: [Ar]3d74s1.
b) Calcule la energa de estabilizacin por campo en ambos casos. Compare los resultados.
c) Compare los momentos magnticos calculados en ambos casos.

14. Describa las configuraciones electrnicas de los siguientes complejos: K2[FeCl4] (tetradrico
y cuadrado plano), [Mn(H2O)6]SO4, [Mn(CO)6]SO4. Propiedades magnticas.

15. Dibuje las estructuras electrnicas de los siguientes complejos e indique las propiedades
magnticas que presentarn: EC
(a) Tetracloroferrato(II) (tetradrico) (b) hexacianoferrato(II) (c) Tetraclorocobaltato(II)
(tetradrico) (d) hexacianorutenato(II); (e) Tetracianoniquelato(II) (cuadrado plano); (f)
Hexacloroiridiato(III) de potasio.

16. Determine la geometra de los iones complejos siguientes:

a) [AuCl4]-1 (diamagntico) b) [FeCl4]-1 (cinco electrones desapareados).

17. Para cada uno de los siguientes pares indique cul de las especies presentar mayor delta,
justificando adecuadamente la respuesta: a) Hexacianoferrato(III)-hexacianorutenato(III); b)
Hexaacuohierro(II)-tetracloroferrato(II) c) Hexaminacobalto(II)-hexaminocobalto(III); d)
Hexaacuohierro(III)-hexacianoferrato(III) e) Hexabromoosmiato(III)-hexabromoosmiato(IV)

18. a) Cmo justifica la coloracin que se presenta generalmente en iones complejos? EC

b) Dibuje el espectro de absorcin electrnica del [Ti(H2O)6]3+. EC
c) Utilice el espectro para explicar la ley de Lambert-Beer. Ecuacin matemtica y significado
de cada trmino. EC
d) Qu relacin existe entre o, t y la longitud de onda de absorcin?. EC
e) Explique la diferencia entre los trnsitos d-d y los de transferencia de carga. De algunos
ejemplos de cada caso. Puede diferenciarlos mediante el coeficiente de absortividad molar?
f) Analice si son posibles las transferencias de carga ML y LM en los siguientes casos: (i)
MnO4-1; (ii) [Zn(H2O)6]+2; (iii) [CoCl4]2-; (iv) [Fe(CN)6]3-. Analice si esos complejos pueden
presentar simultneamente trnsitos d-d. Generalice las condiciones que deben presentarse para
que exista transferencia de carga (consideraciones del ligante y del metal central). EC

19. a) Un complejo X de concentracin 0,10 M presenta absorbancia 0,75 en el mximo de

absorcin, el complejo Y presenta 0,51 de absorbancia en su mximo cuando la concentracin es
0,00033 M. Si el paso ptico es de 1 cm, calcular los coeficientes de extincin molar de cada uno.
b) Utilizando la informacin deducida en a explique cual de los complejos anteriores presentar
bandas de transferencia de carga y cul trnsitos d-d.
c. Si el paso ptico se redujera a 1 mm, cul sera el valor de la absorbancia de la solucin de X.

59
 20. a) Analice si presentarn coloracin debidos a trnsitos d-d los siguientes iones en solucin
acuosa: Ti4+, Cu+1 y Zn2+. EC
b) Los mximos de absorcin de los espectros electrnicos de los tetraoxoaniones aparecen a
mayor longitud de onda en el orden: VO43-, CrO42-, MnO41-. Analice si estos iones pueden
presentar trnsitos d-d o transferencia de carga. En caso que se presenten los ltimos que tipo de
transferencia de carga sern ML o L M? EC

21. a) Un compuesto de origen desconocido fue encontrado en un laboratorio. Puede

corresponder a alguna de las siguientes sustancias: sulfato de manganeso(II) pentahidratado o
sulfato doble de cromo(III) y potasio dodecahidrato. Para descartar una de ellas se recurre a una
balanza de Gouy para determinaciones de susceptibilidad magntica. Los datos medidos a la
temperatura de 25 0C son los siguientes:
Sustancia Patrn (Hg masa = 2,47620 g, diferencia de masa con y sin campo= 0,029 g
Sustancia Problema: masa= 5,44193 g, diferencia de masa con y sin campo= 0, 239 g.
Calcular el momento magntico de la sustancia desconocida, comparar con los obtenidos
tericamente para las dos sustancias, en base a las estructuras electrnicas posibles y proponer a
cul de ellas corresponde. EC
b) En que casos la diferencia de masa con y sin campo ser nula?. EC
Dato: susceptibilidad especfica de la sustancia patrn (Hg[Co(SCN)4], 20 0C)= 16,44 10-6.

22. a) Cuando el [CoCl4]2- (azul) se pone en contacto con agua se produce espontneamente el
complejo [Co(H2O)6]2+ (rosa). Cul complejo presentar mayor (delta) y cual presentar
mximos de absorcin del espectro electrnico a mayores longitudes de onda? Justifique.
b) Si la concentracin de los complejos de a) son iguales, cul presentar mayor valor de
absorbancia en el mximo. Superponga los espectros correspondientes en un mismo grfico.
c) El espectro electrnico del complejo [Ni(H2O)6]2+ presenta tres bandas de absorcin. Hacia
donde se desplazarn los picos cuando se reemplaza completamente el ligante agua por
amonaco. [Ni(NH3)6]2+. Superponga los dos espectros en un mismo grfico. Considera que los
coeficientes de extincin de ambos complejos se modificarn sustancialmente en los mximos
con el cambio de ligando? Justifique.
d) Podra usar los espectros electrnicos para ubicar la posicin relativa de los ligandos H2O y
NH3 en la serie espectroqumica?

23. a) Las bandas de absorcin de los complejos [Ti(H2O)6]3+ y [TiCl6]3- se observan a 520 y
770 nm, respectivamente. Justifique la posicin relativa.
b) Calcule los valores del /mol.
c) Podra usar los espectros electrnicos para ubicar la posicin relativa de los ligandos en la
serie espectroqumica?

24. a) Plantee las ecuaciones de sustitucin de H2O por molculas de NH3 en la formacin del
[Co(NH3)6]2+ a partir del correspondiente acuocomplejo (escalonada y total). Indique en cada
caso cules especies actan como cidos y cules como bases de Lewis. Escribir las expresiones
para las constantes de equilibrio de formacin (escalonada y total). EC
b) Escribir las expresiones para las constantes de formacin (escalonada y total) para los
diferentes complejos que forma el [Fe(H2O)6]3+ y el CN- .

25. En una solucin 0,05 M [Ag(CN)2]- se determina para el equilibrio los siguientes datos:
[Ag+]: 5.6 x 10-8 M Cul es el valor de Ki para el complejo [Ag(CN)2]-?

24. La constante de equilibrio correspondiente a la siguiente reaccin, medida en solucin 0,128

M de HClO4 es 234.
[Fe(H2O)6]+3 + SCN- [Fe(H2O)5(SCN)]+2 + H2O

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 Calcular la concentracin de Fe(H2O)6+3, SCN- y Fe(H2O)5(SCN)+2 en el equilibrio, cuando se
parte de una solucin de Fe+3 0,0100 M (en presencia de HClO4 0,128 M), a la cual se le agrega
KSCN suficiente para que la suma de las concentraciones del ion SCN- libre ms la del
complejo con SCN- sea igual a 0,0100 M.

TRABAJO PRCTICO DE LABORATORIO

ESPECTROS ELECTRNICOS Y PROPIEDADES MAGNTICAS DE
IONES COMPLEJOS.
Objeto del trabajo. Comparacin de intensidades de color originado por transferencia de carga o por
trnsitos d-d. Desplazamiento de los picos de absorcin con el cambio de la esfera de coordinacin
de un complejo y su interpretacin. Medidas de la susceptibilidad magntica de complejos.

1.- Espectros electrnicos debidos a trnsitos d-d

Compare los espectros electrnicos de la serie de complejos que a continuacin se detalla y discuta
sus diferencias en base a la teora del campo cristalino.
Los fenmenos que se producen en fotometra estn gobernados por la ley de Lambert-Beer,
cuya expresin matemtica es:
A = log(Io/It ) = .l.c
donde I0 es la intensidad de la luz incidente, It es la intensidad de la luz transmitida, l es el
camino ptico y c es la concentracin de la solucin. Si c se expresa en moles/litro y l en
centmetros, ser la absortividad molar, representando la intensidad intrnseca de la banda de
absorcin. Al logaritmo del cociente Io/It se lo denomina absorbancia (A).
Localizar el mximo de absorcin y calcular la energa asociada con la transicin electrnica que
da origen a esa banda.
Con el dato de concentracin de la solucin calcular la absortividad molar para esa longitud de
onda.

a) [Co(H2O)6]Cl2, cloruro de hexaacuocobalto(II):

Prepare una solucin 0,1 M de CoCl2.6H2O con la cual obtendr el espectro electrnico del
complejo. Medir entre 400 y 700 nm (preferentemente entre 1100 y 190 nm).

b) (NH4)2[CoCl4], tetraclorocobaltato(II) de amonio:

Moler conjuntamente en un mortero 1,5 g de CoCl2.6H2O y 1 g de NH4Cl. Pasar a un vaso de

precipitados o cristalizador, agregar HCl concentrado hasta cubrir totalmente la mezcla y evaporar a
sequedad bajo campana, sobre bao de arena. La sustancia, de color azulado, se purifica disolviendo
en metanol, que debe agregarse en pequeas porciones y agitando, hasta observar que un nuevo
agregado no logra disolver el residuo insoluble (impurezas). Filtrar para separar el residuo y
evaporar el solvente en un bao de arena.
Importante: para manipular el metanol es imprescindible el uso de guantes por su toxicidad.
Una vez que la sustancia est seca, prepare una solucin 1x10-3 M en isopropanol, para obtener su
espectro electrnico. Tomar el espectro de referencia de isopropanol. Medir el espectro de la
solucin entre 500 y 800 nm.

c) [Ni(H2O)6]2+ - [Ni(NH3)6]2+: Pesar la cantidad necesaria de sulfato de nquel(II) heptahidrato (o

hexahidrato) para preparar 10 ml de una solucin 0,2 M. Disolver el slido en la mnima cantidad
de agua destilada y trasvasarlo a un matraz de 10 ml. Completar a volumen con agua destilada.
Pesar la misma masa, pero ahora disolverlo en solucin 1+2 (1:3) de amonaco concentrado en un
recipiente cerrado y bajo campana de gases. Tomar el espectro electrnico de ambas soluciones

61
 entre 1100 y 190 nm. Comparar el corrimiento de bandas debidas al cambio de ligantes y esbozar
una explicacin.

2.- Espectros de transferencia de carga en tetraoxoaniones.

Se trata de comprobar el corrimiento que sufre la banda de absorcin de algunos tetraoxoaniones a

medida que aumenta el estado de oxidacin del metal central. Obtener los siguientes espectros de
absorcin entre 1100 y 190 nm:
a) Solucin de KMnO4 5x10-4 M.
b) Solucin de K2CrO4 1x10-4 M.
c) Solucin de Na3VO4 10-4 y 10-5 M.
Comparar los tres espectros y explicar el corrimiento que se observa. Determinar para cada especie
el delta tetradrico.

3.- Propiedades magnticas: Medida de la susceptibilidad magntica de iones complejos por el

mtodo de Gouy.
Tcnica: Las mediciones se realizan por medio de una balanza magntica, en la cual la muestra
pulverizada y convenientemente compactada en un tubo cilndrico de dimensiones adecuadas, se
somete a la accin de un campo magntico inhomogneo generado por un electroimn, midindose
la fuerza que dicho campo ejerce sobre la sustancia en estudio. Se procede como sigue:
El tubo conteniendo la muestra se suspende de uno de los platillos de una balanza y se pesa en la
forma usual. A continuacin se conecta el electroimn y se vuelve a pesar en las nuevas
condiciones. Se procede de igual manera con la muestra patrn. Las diferencias de peso registradas
(mX y m0) corresponden a la fuerza ejercida sobre las muestras problema y patrn por el campo
magntico, que se relacionan con las susceptibilidades magnticas de las sustancias mediante la
siguiente expresin:

mX m0 m0 .m X
X = 0 X = 0
m X m0 m X .m0
donde m0 y mX son las masas de la sustancia patrn y problema, respectivamente. x y 0 son las
susceptibilidades de la muestra problema y la de una sustancia patrn. Esta ltima es generalmente
Hg[Co(SCN) ], con un valor de susceptibilidad especfica igual a 16,44 106 a 20oC, m y m son
4 x o
las masas de sustancias contenidas en los tubos de sustancia problema y patrn, respectivamente,
conocidas por haber sido pesadas de antemano.
La susceptibilidad especfica multiplicada por el peso molecular de la sustancia es igual a la
susceptibilidad molar (M=M., donde, M es el peso molecular), que puede relacionarse
directamente con el momento magntico efectivo de la sustancia a travs de la relacin:

ef = 2.84 (M . T)1/2

donde T es la temperatura absoluta. De aqu puede obtenerse el nmero de electrones desapareados

de la misma, utilizando expresiones sencillas que figuran en los libros de texto (Cotton y
Wilkinson). S = n(n + 2) = 2 s( s + 1)
Se medirn las susceptibilidades de sustancias como: sulfato de cobre pentahidratado, alumbre de
cromo, hexacianocromato de potasio, sal de Mohr (sulfato de Fe (II) y amonio), hexacianoferratos
(II) y (III) de potasio y otras. Comparar los momentos magnticos experimentales con los
calculados en base a la estructura electrnica prevista para esos complejos.

62
 TRABAJO PRCTICO DE LABORATORIO
Obtencin de metales a partir de sus compuestos.
La corrosin de los metales.
I) Metalurgia
a) Obtencin de cromo por aluminotermia:
Pulverizar en un mortero 15 g de dicromato de potasio y mezclar con 6,5 g de aluminio en
polvo, utilizando para hacer la mezcla un recipiente con tapa. Volcar la mezcla en un crisol
refractario colocado dentro de un recipiente con arena. En el centro de la mezcla introducir el
vstago de un embudo, hacindolo penetrar hasta el fondo del crisol. Llenar el vstago con la
mezcla de ignicin (1 g de permanganato de potasio (bien molido antes de mezclarlo) y 5 g
de aluminio en polvo) y levantar lentamente dndole repetidos golpecitos, de manera de dejar
formada una columna de dicha mezcla, que debe llegar hasta la superficie. Colocar en el
centro de la mezcla de ignicin una cinta de magnesio que sobresalga 5 cm de la superficie
(limpiar previamente el extremo de la cinta con una tela de esmeril).
Encender la cinta y alejarse suficientemente (la reaccin es muy violenta y suelen producirse
proyecciones de material incandescente).
Terminada la reaccin, dejar enfriar y reunir los rgulos de cromo. Tratarlos con cido
clorhdrico diludo en caliente para limpiarlos y lavar con agua destilada.
2 Mg +O2 2 MgO inicio de reaccin
K 2 Cr2 O7 + 4 Al 2Cr + 2 Al 2 O3 + K 2 O
II) Corrosin de metales.
Se entiende por corrosin el deterioro de materiales, particularmente de metales, por la accin
de reacciones qumicas y electroqumicas que provocan la formacin de compuestos ms
estables. Por ejemplo, el hierro se corroe rpidamente en presencia de humedad y del oxgeno
atmosfrico, generndose xido frrico.

Origen electroqumico de la corrosin

Se ha establecido que el origen de los fenmenos de corrosin se encuentra en la formacin
de pilas al generarse diferencias de potencial entre dos zonas del material, con el consiguiente
flujo de electrones y disolucin o corrosin de la zona que acta como nodo.
Esas zonas pueden ser microscpicas y originadas por cristales o partculas de metales
distintos en contacto entre s, como puede ocurrir en soldaduras, remaches, etc. an
tratndose de piezas formadas por un solo metal, el maquinado genera zonas de distinto
potencial electroqumico, como ocurre en la cabeza y punta de un clavo de hierro en
comparacin con el resto del mismo.
Se dan a continuacin los valores de los potenciales de reduccin de algunos metales
comunes que pueden ser tiles al discutir fenmenos de corrosin:
Mg+2 /Mg -2.37 V Sn+2 /Sn -0.14 V
+2
Zn /Zn -0.76 V Cu+2 /Cu +0.34 V
Fe+2 /Fe -0.44 V

Estos potenciales no deben tomarse como absolutos al considerar fenmenos reales de

corrosin, ya que puede haber dependencia con distintos factores que dependen de cada
material y su entorno.
Se realizarn algunas experiencias que ponen de manifiesto la diferencia de potencial que se
estableceen un contacto entre metales distintos o en piezas formadas por un slo metal:

a) Corrosin en sistemas formados por dos metales (cuplas metlicas)

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 Preparar una solucin a partir de 60 ml de hexacianoferrato(III) de potasio al 1 % y 20 ml de
solucin de fenolftalena. Disolver en ella 0,5 g de cloruro de sodio y tratarla con solucin
diluda de hidrxido de sodio gota a gota hasta obtener dbil color rosado. Con esa solucin
realizar los siguientes ensayos:
1) Colocar unos mililitros de la solucin en un cristalizador y sumergir en ella una cupla
hierro-cobre. Se debe observar corrosin (disolucin) del hierro que acta como nodo al ser
su potencial ms negativo que el del cobre. Dicho proceso se pone de manifiesto por el color
azul que aparece rodeando al hierro, mientras que cerca del cobre la solucin toma color
rosado debido al virage del indicador en medio alcalino. Esas observaciones se explican por
las siguientes reacciones:
Anodo: Fe Fe+2 + 2 e-
3 Fe+2 + 2 Fe(CN)6-3 Fe3[Fe(CN)6]2 (azul)
Ctodo: 2 H2O + 2 e- H2 + 2 OH- (rojo)
H2O + 1/2 O2 + 2e- 2OH- (rojo)

2) Repetir el ensayo 1) pero utilizando una cupla hierro-zinc.

3) Repetir el ensayo 1) con una cupla hierro-estao.
Comparar los resultados obtenidos en los tres casos, tratando de justificar las diferencias observadas
mediante los respectivos potenciales redox de los metales utilizados.

b) Corrosin de piezas formadas por un slo metal

i) Colocar en un cristalizador un clavo de hierro, limpiado previamente con HCl concentrado.
Cubrir el mismo con la solucin preparada en a). Observar e interpretar lo que ocurre.
Ensayos similares a los descriptos pueden realizarse utilizando un gel de agar preparado con
la solucin mencionada (que se conoce como ferroxil).
ii) Clavos sometido a estrs: Tomar un clavo doblado, cubrirlo el mismo con un gel de agar
preparado con la solucin mencionada (que se conoce como ferroxil). Comparar resultados
y analizar los colores observados.

c) Proteccin catdica
Consiste en proteger de la corrosin a los objetos metlicos ponindolos en contacto con otros
metales con potencial redox ms negativo, que de tal manera actan como nodos de sacrificio
y se corroen en lugar del objeto que se desea proteger (y que se convierte en ctodo). Se darn
dos ejemplos de ese tipo de proteccin:
(i) Se prepara un clavo de hierro nuevo sin xido ni grasa, al cual se sujeta en uno de sus extremos
un trozo de cinta de magnesio de algunos centmetros de largo, de tal manera que exista contacto
elctrico efectivo entre los metales. El conjunto se coloca en un vaso de precipitados y se cubre con
agua de la canilla, agregando luego algunas gotas de solucin de fenolftalena, qu metal se
disuelve?
(ii) Colocar en un vaso de precipitado un recorte de chapa galvanizada (hierro cubierto
electrolticamente con Zn), que ha sido rayado profundamente con la punta de un clavo. Cubrir el
mismo con una solucin de cloruro de sodio al 10 %. Observar e interpretar lo que ocurre.

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