TRATAMENTO ANAERBIO DE DRENAGEM CIDA DE

MINAS (DAM) EM REATOR UASB PARA REMOO DE

SULFATO E MANGANS

C.A. BARROS.1, A.C.L. RIZZO1, C.D. CUNHA1, T. A. OLIVEIRA2

1
Centro de Tecnologia Mineral (CETEM),
2
Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ)
cbarros@cetem.gov.br arizzo@cetem.gov.br ccunha@cetem.gov.br

RESUMO

A gerao da Drenagem cida de Minas (DAM) um problema ambiental por apresentar

acidez elevada e alta concentrao de metais. Para o tratamento desse tipo de efluente, tem-se
a utilizao de processos biolgicos, que empregam micro-organismos anaerbios, podendo
apresentar remoo de sulfato, alcalinizao do meio e precipitao de metais. Portanto, o
objetivo deste trabalho estudar o tratamento da DAM, pelo processo anaerbio,
principalmente pelo uso das BRS em reator UASB, visando diminuir, concentraes de
sulfato e mangans, presentes no efluente, por estarem acima dos valores permitidos pelo
CONAMA. O sistema experimental foi operado com um efluente sinttico, contendo sulfato e
mangans; e utilizando-se como inoculo, o lodo de esgoto. Os resultados obtidos indicam a
eficincia do emprego do processo anaerbio para o tratamento de efluentes contendo sulfato,
chegando a 95% de remoo de sulfato (com 2,0g/L de sulfato); e 98% de remoo de
mangans (com 45mg/L de mangans).

1. INTRODUO

As reservas de carvo mineral no Brasil totalizam aproximadamente 2,482 x 106

toneladas (DNPM, 2011) respondendo por apenas 0,1% das reservas mundiais e 0,1% da
produo total global (LOPES, SANTO e GALATTO, 2009). As maiores reservas esto
localizadas nos estados do Rio Grande do Sul (RS), Santa Catarina (SC) e Paran (PR),
correspondendo a aproximadamente 54%, 43% e 1,5%, respectivamente, das reservas
nacionais (DNPM, 2011). Nas minas de Santa Catarina, a maior parte (73%) rejeito
piritoso, retirado ao longo do processo de beneficiamento que feito visando o
aproveitamento mais econmico do carvo mineral (LOPES, SANTO e GALATTO, 2009).

rea temtica: Engenharia Ambiental e Tecnologias Limpas 1

 A explorao do carvo teve como consequncia negativa a grande quantidade de
resduos slidos ricos em sulfeto, gerados a partir das operaes de extrao e processamento
mineral. Esses resduos so, muitas vezes, depositados de forma inadequada, causando um
impacto ambiental significativo na biota local. No caso de Santa Catarina o principal
problema a contaminao de corpos hdricos superficiais e subterrneos, uma vez que as
minas foram abertas perto de cursos dgua. Estima-se que dois teros desses cursos estejam
contaminados pela atividade mineradora (GALATTO et al., 2007). Em contato com o
oxignio, gua e micro-organismos da flora local, os resduos minerais ricos em sulfetos
geram uma soluo aquosa cida denominada drenagem cida de mina (DAM). Alm de ser
extremamente cida e conter grande quantidade de sulfato, a DAM enriquecida em ferro,
alumnio e metais pesados, como chumbo, mangans e cdmio, podendo conter at
radionucldeos como o trio e o urnio (RUBIO e SILVA, 2009). O tratamento desse tipo de
efluente realizado utilizando-se tecnologias convencionais, sendo normalmente ineficientes
e/ou com custos elevados. Portanto, novas tecnologias esto sendo desenvolvidas, como a
utilizao de processos biolgicos, que vm ganhando importncia em funo do bom
desempenho apresentado e dos baixos custos operacionais envolvidos. Dentre os processos
biolgicos que vm sendo estudados para o tratamento da DAM, tem-se a utilizao de
micro-organismos anaerbios (como as BRS bactrias redutoras de sulfato), Essa
alternativa tecnolgica interessante por apresentar diversos benefcios ambientais e
econmicos, podendo se tornar uma opo eficaz e economicamente vivel na remoo de
sulfato, alcalinizao de efluentes industriais e precipitao de metais (BARROS et al, 2012).

As DAMs mais freqentes so provenientes de transformaes ocorridas no rejeito da

minerao de minrios e carves contendo sulfetos minerais. Dessa forma, o sulfeto
proveniente, basicamente da pirita e de outros minerais, oxidado em um processo catalisado
por bactrias e arqueas, formando sulfatos e resultando, ainda, em baixos valores de pH e
elevadas concentraes de metais dissolvidos (RUBIO e TESSELE, 2002).

A digesto anaerbia um processo biolgico realizado por micro-organismos que, na

ausncia de oxignio molecular, promovem a transformao de matria orgnica complexa,
como carboidratos, protenas e lipdeos, em metano, gs carbnico, gua, gs sulfdrico e
amnia, alm de novas clulas bacterianas (SANTOS, 2007; CHERNICHARO, 2007).

A produo de sulfeto o processo de reduo de sulfato e outros compostos base de

enxofre, que so utilizados como aceptores de eltrons durante a oxidao biolgica de
compostos orgnicos. Durante este processo, sulfato, sulfito e outros compostos sulfurados
so reduzidos a sulfeto, atravs da ao de um grupo de bactrias anaerbias, denominadas
bactrias redutoras de sulfato (BRS) (AQUINO e CHERNICHARO, 2005; CHERNICHARO,
2007).

As bactrias redutoras de sulfato toleram temperaturas na faixa de -5 a 75 C e valores

de pH variando entre 5 e 9,5, apresentando, assim, considervel adaptao s mais variadas
condies ambientais anaerbias. A necessidade de um baixo potencial de oxi-reduo
restringe sua atividade a ambientes redutores. Estas bactrias causam alteraes fsicas e

rea temtica: Engenharia Ambiental e Tecnologias Limpas 2

qumicas do meio, como: formao de sulfeto, que por reduzirem o potencial de oxi-reduo
permitem a sobrevivncia apenas de micro-organismos anaerbios; liberao de substncia
txica (H2S); alterao do pH do sistema, alcalinizao do meio; remoo de carga orgnica e
remoo de H2 (SANTOS, 2007).

Estudos sobre a aplicabilidade de reatores anaerbios especificamente para remoo

de sulfato e metais em efluentes industriais, ainda so relativamente poucos e a tecnologia
est em constante desenvolvimento (BARROS et al, 2012).

O reator anaerbio do tipo fluxo ascendente com leito de lodo (UASB) foi
inicialmente desenvolvido na Holanda. O processo consiste em um fluxo ascendente de
efluente atravs de um leito de lodo com perfil denso e com partculas granulares de elevada
capacidade de sedimentao, prximas ao fundo (leito de lodo), at o perfil de um lodo mais
disperso e leve, prximo ao topo do reator (manta de lodo) (CHERNICHARO, 2007).
constitudo basicamente de um tanque cilndrico ou retangular, vertical, contendo na parte
superior um sistema de separador trifsico slido/lquido/gs (RIZZO e LEITE, 2004). A
estabilizao da matria orgnica ocorre em todas as zonas de reao (leito e manta de lodo),
sendo a mistura do sistema promovida pelo fluxo ascendente do afluente e das bolhas de gs
gerado. O afluente alimentado pelo fundo e o efluente deixa o reator atravs de um
decantador interno localizado na parte superior do mesmo. Um dispositivo de gases e slidos
fica localizado abaixo do decantador, cujo objetivo a separao dos gases contidos na
mistura lquida, de tal forma, que propicie condies para a sedimentao das partculas que
se desgarram da manta de lodo, permitindo que estas retornem cmara de digesto, ao invs
de serem arrastados para fora do sistema (CHERNICHARO, 2007).

A estimativa de Demanda Qumica de Oxignio (DQO) um indicativo indireto de

compostos orgnicos no efluente, evidenciando a eficcia da operao em termos de consumo
de matria orgnica. Essa estimativa utilizada para a reduo do sulfato presente no efluente
que pode ser feita respeitando a relao DQO/sulfato (razo entre a concentrao de matria
orgnica expressa em termos de demanda qumica de oxignio, DQO, e a concentrao de
sulfato) cujo valor de 0,67. Esse valor permite a converso do sulfato a sulfeto
concomitantemente remoo de matria orgnica. Teoricamente, para essa relao, h
sulfato suficiente no meio para que toda matria orgnica presente seja utilizada pelas BRS,
podendo o reator operar exclusivamente em condies sulfetognicas (CHERNICHARO,
2007).

2. OBJETIVOS

O objetivo deste trabalho o tratamento de um efluente sinttico de minerao de

carvo atravs do processo anaerbio, valendo-se principalmente da atividade de bactrias
redutoras de sulfato (BRS), em biorreator do tipo UASB.

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3. MATERIAIS E MTODOS

O sistema de tratamento biolgico utilizado composto por um tanque de

alimentao, uma bomba peristltica, um reator anaerbio de fluxo ascendente com leito de
lodo (UASB), com capacidade de 10L, e um sistema de coleta de biogs (Figuras 1a e 1b). O
reator foi inoculado (parte inferior do biorreator UASB) com 5,6 litros de lodo anaerbio,
procedente do Centro Experimental de Tratamento de Esgotos da UFRJ (CETE/UFRJ)
(Figura 1c).

(a) (b) (c)

Figura 1: Sistema de Tratamento Biolgico: (a) tanque de alimentao, (b) reator do tipo UASB em testes
operacionais, e (c) reator do tipo UASB em operao.

Foi realizada seleo prvia do lodo anaerbio a ser utilizado como inculo do reator
do tipo UASB. Dentre as fontes disponveis no Rio de Janeiro (local de conduo dos
experimentos), optou-se pela coleta do lodo proveniente do Centro Experimental de
Tratamento de Esgotos da UFRJ (CETE). O monitoramento do processo de digesto
anaerbia, com o tempo de 250 dias foi realizado com os seguintes parmetros: controle do
tempo de reteno hidrulica (TRH) do biorreator; contagem de bactrias redutoras de sulfato
(BRS), determinao slidos volteis totais (SVT) no lodo anaerbio; medidas de pH,
potencial redox (Eh), alcalinidade, determinao da Demanda Qumica de Oxignio (DQO)
total e sulfato, no afluente e efluente.

Optou-se primeiramente pela utilizao do lactato de sdio, como fonte de carbono,

sendo posteriormente incorporado ao lactato, glicerina em propores gradativas (at 20%).
Foi adicionado ao afluente sinttico alm da fonte de energia, on sulfato, na forma de sulfato
de sdio; e macronutrientes necessrios ao desenvolvimento do inoculo, como uria e cido
orto-fosfrico, fontes de nitrognio (0,00525g/L) e fsforo (0,00021g/L), respectivamente.

Para a determinao da DQO (mtodo refluxo fechado com quantificao

colorimtrica), do pH, Eh, alcalinidade total, SVT, e concentrao de ons sulfato em soluo

rea temtica: Engenharia Ambiental e Tecnologias Limpas 4

(mtodo gravimtrico), tanto do afluente como do efluente, foram aplicadas as metodologias
do Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, (APHA, 1998). As
determinaes desses parmetros foram realizados 2 vezes por semana. A estimativa da
populao de bactrias redutoras de sulfato (BRS) no lodo anaerbio, foi realizada
empregando-se o mtodo do Numero Mais Provvel (NMP) e como meio de cultivo utilizado,
meio Postgate B semi-slido (Postgate, 1984). A determinao quantitativa do valor das
concentraes de mangans tanto do afluente quanto do efluente, foi realizada pela
Coordenao de Analises Qumicas do CETEM (COAM).

3. RESULTADOS E DISCUSSO

3.1. Caracterizao do Afluente (DAM)

Foi realizada a caracterizao fsico-qumica do efluente contaminado pela DAM

(drenagem cida de mina) proveniente regio carbonfera de Cricima (SC) aps sofrer um
tratamento qumico inicial por precipitao alcalina. A referida caracterizao contemplou as
seguintes anlises: pH, acidez, metais (Al, Cu, Fe, Mn e Zn), slidos totais e sulfato, todas
baseadas em metodologias padro estabelecidas no Standard Methods for the Examination of
Water and Wastewater, 1998. Os resultados desta caracterizao inicial foram comparados
com os limites estabelecidos na Resoluo n 430, de 13 de maio de 2011 do Conselho
Nacional do Meio Ambiente (CONAMA), que estabelece o teor mximo permitido de
substncias potencialmente prejudiciais, lanadas em guas fluviais. Essa caracterizao
comprovou a necessidade de tratamento do efluente, para a remoo de sulfato e metais, como
Mn, Fe e Zn,, por se encontrarem acima do limite estabelecido para descarte, como pode ser
observado na tabela I. Portanto, a formulao do efluente sinttico foi realizada com uma
composio diferente da DAM, visando nesse primeiro momento somente a remoo de
sulfato, no se adicionando os metais em questo.

Tabela 1. Caracterizao da Drenagem cida de Mina proveniente de Cricima (SC)

Amostra 1 Amostra 2 CONAMA

pH 0,964 0,951 5 -9

Acidez 290 mg/L 291mg/L

Al 224 mg/L 233 mg/L -

Cu 0,06 mg/L 0,07 mg/L 1 mg/L

Fe 1,9 g/L 1,9 g/L 15 mg/L

Zn 16,4 mg/L 16,4 mg/L 5mg/L

Slidos Totais 12,4 mg/L 12,4 mg/L -

Mn 40,7 mg/L 40,5 mg/L 1 mg/L

SO4 7,8 g/L 7,8 g/L 250 mg/L

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3.2. Caracterizao do lodo anaerbio
Os parmetros estudados no lodo anaerbio foram: pH de 7,35; Eh de - 0,37 mV e
contagem de BRS de 106 NMP/mL de BRS, mostrando um meio neutro, anxico e uma
populao relevante de BRS.

3.3. Operacionalizao do Reator

Tendo como base a caracterizao da DAM apresentada na Tabela 1, para a
alimentao do sistema de tratamento anaerbio, optou-se pela preparao de um efluente
sinttico contendo lactato de sdio e glicerina como fontes de carbono, nas propores de 80% e
20%, respectivamente; sulfato de sdio, em concentraes de 0,5g/L a 7,0g/L de sulfato; sulfato de
mangans MnSO4.6H2O, na concentraes de 45mg/L do on Mn2+ e macronutrientes necessrios ao
desenvolvimento do inoculo (uria e cido orto-fosfrico, fontes de nitrognio e fsforo,
respectivamente).

3.4. Monitoramento da Bioativao e Tratamento do Efluente Sinttico

Os valores mdios de pH e alcalinidade do afluente sinttico; e de pH, Eh e
alcalinidade, do efluente; podem ser verificados a tabela 2.
Tabela 2. Mdia dos valores dos parmetros de monitoramento do Biorreator anaerbio tanto no afluente
quanto no efluente, no perodo de 22 meses.

Afluente Sinttico Efluente

pH 7,63 8,75
Eh -15 -313
Alcalinidade 175 771

Pode-se observar que o valor mdio mensal de pH e da alcalinidade no efluente

mostraram valores superiores aos do afluente. Isso pode ser devido presena de bicarbonato,
gerado na reduo do sulfato pelas BRS (Gonalves, 2001).

O valor mdio de Eh apresentados na tabela 2, medido no efluente do reator indica que

no seu interior h um baixo potencial de oxi-reduo, consequentemente, apresenta um
ambiente favorvel ao crescimento de bactrias anaerbias incluindo as BRS , cuja faixa
tima de cultivo e crescimento destas de -150 a -200mV (Postgate, 1984 apud Gonalves,
2001).

Pelos resultados apresentados no Grfico 1, verifica-se que houve um aumento

significativo na porcentagem de remoo do sulfato quando se aumentou a relao
DQO/Sulfato, chegando a mdia de 95% no ms 8, correspondendo a adio de on sulfato, na
concentrao aproximada de 2g/L. A queda da remoo apresentada aps esse perodo, pode
estar associada ao impacto causado pelo aumento da concentrao de sulfato ao efluente

rea temtica: Engenharia Ambiental e Tecnologias Limpas 6

sinttico. Em seguida verifica-se um novo aumento gradual da remoo de sulfato, sendo
superior a 50%.
No final do ms 12, procedeu-se a um novo aumento da concentrao de sulfato na
alimentao do biorreator (com incremento gradual de 4,0g/L a 7,0 g/L de sulfato de sdio),
sendo identificada a consequente queda na remoo de sulfato, que oscilou de 40% a 16%
aproximadamente em 4 meses. Ainda fez-se necessrio a introduo do metal de interesse
(mangans) no afluente para verificao tambm da eficincia de sua remoo. Estes fatos
no proporcionaram a adequada adaptao do lodo anaerbio ao aumento da concentrao do
on sulfato e introduo do mangans em soluo, acarretando consequente queda na
eficincia de reduo de sulfato como pode ser observado no ms de 18, que ficou abaixo de
10%. Contudo, ao retirar o mangans e diminuir a concentrao de sulfato de 7,0g/L para
4,0g/L, no afluente sinttico, observa-se um aumento na remoo do on sulfato de 40%,
aproximadamente, a partir do ms 21, demonstrando que a populao microbiana se
encontra, possivelmente, mais adaptada s alteraes efetuadas no afluente sinttico.

Remoo de sulfato
100
90
80
Mdia Remoo

70
de Sulfato (%)

4,0g/L de
60 1,0g/L de Na2SO4
Na2SO4 2,0g/L de
50 Na2SO4
0,5g/L de
40 Na2SO4 3,0g/L de
Na2SO4 5,0g/L de 7,0g/L de
30 Na2SO4 Na2SO4

20
4,0g/L de
10 Na2SO4

0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22

Tempo (meses)

Grfico 1. Resultados do monitoramento da concentrao de sulfato, em 22 meses de tratamento de DAM

sinttica.

A anlise da demanda qumica de oxignio DQO foi realizada no afluente e no

efluente do reator. Verifica-se no Grfico 2, a anlise da remoo de DQO nos 22 meses de
monitoramento. Pode-se observar que o consumo de matria orgnica variou de 7% a 70%

rea temtica: Engenharia Ambiental e Tecnologias Limpas 7

em mdia no perodo dos meses 1 a 22. A remoo de DQO mostrou-se efetiva pelo fato das
condies experimentais do meio serem favorveis atividade das bactrias anaerbias
presentes no lodo, ou seja, com pH acima de 5,5; valor do potencial de oxi-reduo (Eh)
menor que -100mV, pois ambos os fatores podem limitar o tratamento da DAM (ALMEIDA,
2005); e a utilizao de lactato de sdio como substrato. Nos perodos que ocorre a baixa
remoo de DQO, pode ser devido ao aumento da concentrao de sulfato ou insero da
glicerina (meses 12 a 14) ou insero do mangans (ms18), ao meio. Esses resultados
mostram um ligeiro desequilbrio do sistema devido s mudanas realizadas no afluente
sinttico. Nos perodos que so observados aumento na porcentagem de remoo de DQO,
atingindo valores mximos de 52% e 39%, indicam uma possvel adaptao das bactrias
anaerbias s mudanas realizadas no afluente sinttico.
Destaca-se que foi controlada a relao DQO/Sulfato no afluente, visto ser este um
fator fundamental na determinao da concentrao de matria orgnica a ser adicionada no
afluente sinttico sob a forma de lactato de sdio e glicerina. Vale ressaltar que os meses em
que foi observada a queda da remoo de DQO, a relao DQO/Sulfato foi menor que 0,67.

Remoo de DQO
100
90
80
Mdia de Remoo

70
de DQO (%)

60
50
40
30
20
10
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
Tempo (meses)

Grfico 2. Resultados do monitoramento da Demanda Qumica de Oxignio (DQO), em 22 meses de

tratamento de DAM sinttica.

A figura 2 apresenta os resultados da anlise de remoo do mangans em 21 dias de

tratamento, no ms 18. Observa-se que houve uma remoo significativa do metal, variando
de 98% a 83%, com 1,9 mg/L e 7,7 mg/L, respectivamente, de Mn2+ residual, prximo da
concentrao permitida pela legislao, que de 1,0 g/L Esses resultados indicam que o
tratamento utilizando bactrias anaerbias em reator UASB, adequado para a remoo do

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metal em questo. Seria necessrio, no entanto, mais tempo de acompanhamento do processo
a complementao da avaliao da eficcia deste tratamento, visto que as bactrias anaerbias
necessitariam de longo tempo para adaptao s novas condies do meio.

Remoo de Mangans
50 100
45
Concentrao de Mn

40 95

Remoo de Mn (%)
35 90 Mn Inciail (mg/L)
(mg/L)

30
25 85 Mn Final (mg/L)
20 remoo (%)
15 80
10 75
5
0 70
4 10 17 21
Tempo (dias)

Figura 2. Grfico com valores de concentrao de mangans inicial e final (residual) com a remoo do mesmo

4. CONCLUSO
Pode-se verificar com os resultados obtidos neste trabalho, que o tratamento
anaerbio, (especificamente das BRS) de um afluente sinttico contendo sulfato, com
concentraes acima das permitidas pela legislao, promissor. Visto que houve uma
remoo significativa do on, chegando a 90%, em janeiro de 2013, cujo valor de on sulfato
no efluente ainda est abaixo da concentrao permitida pela legislao.

Neste estudo, o tempo de 2 a 3 meses entre um aumento e outro na concentrao de

sulfato, mostrou-se mais eficaz na remoo deste on. J quando esse perodo foi reduzido,
observou-se impacto negativo na reduo de sulfato. Desta forma, pode-se inferir que o tempo
de adaptao dos microrganismos elevao da concentrao de sulfato um fator
preponderante para uma melhor resposta no tratamento.

Em relao remoo de mangans, observa-se uma elevada eficincia aps 21 dias,

chegando a 98%. Em funo dos resultados obtidos, pode-se concluir que o tratamento
anaerbio, com bactrias redutoras de sulfato (BRS), utilizando biorreator UASB, um
tratamento tecnicamente vivel, verificando-se porm, que seria necessrio um tempo maior

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de acompanhamento do processo de tratamento para comprovao da eficcia, tanto para a
remoo de sulfato, quanto para a remoo de mangans.

5. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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