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Rev. Fac. Ing. Univ. Antioquia N. 66 pp. 24-44.

Marzo, 2013

Remocin de Fe y Mn en aguas naturales por


adsorcin-oxidacin sobre clinoptilolita

Fe and Mn retention in natural water by


adsorption-oxidation on clinoptilolite

Carolina Cuchimaque Lugo1, Luz Yolanda Vargas Fiallo1, Carlos Alberto


Ros Reyes2*
1
Laboratorio de Consultas Industriales. Escuela de Qumica. Universidad
Industrial de Santander. A.A 678. Bucaramanga, Colombia.
2
Escuela de Geologa. Universidad Industrial de Santander. A.A. 678.
Bucaramanga, Colombia.

(Recibido el 29 de febrero de 2012. Aceptado el 18 de enero de 2013)

Resumen
En el presente trabajo de investigacin se comprueba la eciencia en la
remocin de Fe y Mn de aguas naturales por el empleo de un medio adsorbente
que consiste de zeolita natural (clinoptilolita), recubierta con Fe 2O3 y MnO2 a
partir de FeCl3 y MnSO4, respectivamente. La zeolita por su gran capacidad
de intercambio de cationes es un excelente soporte de estos xidos. El
mecanismo de la remocin es por adsorcin-oxidacin de estos metales sobre
la supercie de la capa de xido que cubre el grano de zeolita. En las pruebas
de remocin mediante un sistema de ltracin se estudiaron las variables pH,
concentraciones de Fe y Mn, caudal en el auente y altura de la capa de la
zeolita, resultando las dos ltimas ser las de mayor relevancia en la remocin.
Se utilizaron concentraciones de 1,0-7,0 mg/L para Fe y de 0,5-3,0 mg/L para
Mn, en un rango de pH de 6,0-8,0. La eciencia de la remocin disminuye
con el aumento en la concentracin de Fe, especialmente a valores de pH
altos (> 7,5), por la formacin de precipitados de Fe2O3 causando aceleracin
en la saturacin del medio. No se obtuvo una diferencia signicativa sobre
la remocin con el empleo de los dos tipos de recubrimiento, aunque a
altas concentraciones de estos metales, con la capa de Fe 2O3 se obtuvieron
porcentajes de remocin un poco mayores, pero la desventaja es que con
este tipo de xido se obtuvo menor corrida de los ltros por la saturacin del
medio.
---------- Palabras clave: clinoptilolita, Fe2O3 y MnO2, experimental,
hipoclorito de sodio, remocin

* Autor de correspondencia: telefax: 57 + 7 + 634 34 57, correo electrnico: carios@uis.edu.co (C. Ros)

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Remocin de Fe y Mn en aguas naturales por adsorcin-oxidacin sobre clinoptilolita

Abstract
In the present work of investigation the efciency in the Fe and Mn removal
of the natural water is veried by the use of adsorbent means that consist
of natural zeolite (clinoptilolite), recovered with Fe 2O3 and MnO2 starting
from FeCl3 and MnSO4, respectively. The zeolite by its great capacity of
cation interchange is an excellent support of these oxides. The mechanism
of the removal is by adsorption-oxidation of these metals on the surface of
the oxide layer that covers the grain with zeolite. In the removal tests by
means of a ltration system the variable pH were studied, as well as the Fe
and Mn concentrations, ow in the afuent and height of the layer of the
zeolite, being the last two being those of more relevance in the removal.
Concentrations of 1.0-7.0 mg/L for Fe and 0.5-3.0 mg/L for Mn were used,
in a rank of pH of 6.0-8.0. The efciency of the removal diminishes with the
increase in the Fe concentration, especially to high values of pH (> 7.5), by
the formation of precipitated of Fe2O3 causing acceleration in the saturation
of mean. A signicant difference was not obtained both on the removal with
the use of types of covering, although to high concentrations of these metals,
with the Fe2O3 layer a little greater percentage of removal were obtained, but
the disadvantage is that with this oxide type smaller race of the lters was
obtained by the saturation of the means.
---------- Keywords: clinoptilolite, Fe2O3 and MnO2, experimental,
sodium hipochloride, removal

Introduccin lacin, extraccin electrocintica, cementacin,


evaporacin, dilucin, oculacin, extraccin,
La presencia de Fe y Mn en el agua potable cau- y quelacin [4-10]. No obstante, la adsorcin ha
sa problemas estticos, as como de operacin y sido el mtodo preferido para remover metales
mantenimiento de los sistemas de abastecimiento pesados porque se considera como una tcnica
[1-3]. Los precipitados de Fe y Mn depositados particularmente ecaz. Diferentes mtodos si-
en el interior de las tuberas reducen su capaci- coqumicos de tratamiento se han utilizado desde
dad, ocasionando prdidas de presin en la red los 50s para eliminar el hierro ferroso (Fe2+) solu-
de conduccin. No se conocen efectos nocivos ble y el Mn2+ disuelto [11]. La remocin biolgica
que estos elementos puedan causar en la salud. de Fe y Mn por bacterias oxidantes ha desplaza-
La Norma Colombiana segn el decreto 475 de do los tratamientos sicoqumicos convenciona-
1998 establece que los niveles permitidos para Fe les, ya que no genera contaminacin secundaria,
y Mn en el agua potable son de 0,3 y 0,1 mg/L, no hay productos derivados qumicamente po-
respectivamente. El exceso de estos niveles ge- tencialmente peligrosos y sin costes adicionales
neralmente resulta en agua, lavado y artefactos de qumica [12]. Actualmente, muchos cient-
de plomera descolorado. Diferentes tecnologas cos han estudiado los procesos biolgicos para
han sido desarrolladas para la eliminacin de eliminar Fe y Mn del agua potable. Algunos de
metales pesados de sistemas acuticos, las cua- estos se han aplicado al proceso de aireacin-se-
les incluyen precipitacin qumica, intercambio dimentacin-bioltracin. Los sistemas de ltro
inico, adsorcin, precipitacin electroqumica, se componen generalmente de dos secciones: en
ltracin por membranas, smosis inversa, ex- el primer ltro, slo precipita Fe; en el segundo
traccin por solventes, electrodilisis, sedimen- ltro, precipita Mn con Fe residual [13]. Por otra
tacin, otacin, toremediacin, electrocoagu- parte, diferentes materiales adsorbentes (carbn

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activado, almina activada, resinas de intercam- fases minerales se realiz mediante el proceso
bio inico, zeolitas, minerales arcillosos y otros de bsqueda por comparacin (Search/Match)
aluminosilicatos) han sido estudiados debido a utilizando la base de datos cristalogrca Powder
su capacidad para remover metales pesados [14]. Diffraction File (PDF-2) del International
Clinoptilolita, vermiculita, turba, ltros lentos Centre for Diffraction Data (ICDD). El anlisis
de arena y otros materiales naturales presentan cuantitativo fue efectuado con el programa
alta capacidad de adsorcin de metales pesados RIQAS versin 4,0 (MDI, Rietveld Quantitative
[15-17]. La clinoptilolita es la zeolita natural ms Anlisis and Whole Pattern Fitting, 2006)
abundante en la naturaleza con una alta capaci- utilizando un 20% en peso de xido de aluminio
dad de intercambio catinico y una gran anidad como estndar interno. La composicin qumica
por metales en solucin los cuales se incorporan de la zeolita se determino en cuatro pasos: (1)
en su estructura cristalina. El uso de esta como fusin de zeolita a 900 C con NaCO3 y KCO3
medio de ltracin es una alternativa efectiva para determinar K y Na, respectivamente, y
para la disminucin de Fe y Mn en el agua na- Al, Ca, Mg y Fe; (2) ataque con HCl 1:1 de la
tural, ya que acta como soporte poroso sobre el muestra fundida hasta su disolucin completa; (3)
que se obtiene una pelcula adsorbente de Fe2O3 y evaporacin de la solucin anterior hasta obtener
MnO2 que presentan alta capacidad para adsorber una solucin altamente viscosa, la cual luego se
los cationes de dichos metales disueltos en agua. lavo y ltro para la determinacin de SiO 2 por
Aunque la clinoptilolita es un adsorbente con alta calcinacin; (4) aforo del ltrado a 250 mL para la
capacidad de adsorcin de metales pesados, esta determinacin de metales por espectrofotometra
puede modicarse para sintetizar un adsorbente de Absorcin Atmica en un espectrofotmetro
con mayor capacidad de retencin [14]. El ob- PERKIN ELMER del Laboratorio de Consultas
jetivo del presente estudio es la modicacin de Industriales de la Universidad Industrial de
clinoptilolita por intercambio catinico como de Santander. El anlisis granulomtrico de la
soporte de recubrimientos de Fe2O3 y MnO2 para muestra se realiz en el Laboratorio de Suelos y
la remocin de Fe y Mn de aguas contaminadas y Pavimentos de la Escuela de Ingeniera Civil de
explicar el mecanismo de la remocin. la Universidad Industrial de Santander. Se realiz
un tamizado por malla 30 (600 m) para desechar
Materiales y mtodos la zeolita que pas por esta malla y disminuir las
considerables prdidas de presin.
Caracterizacin sicoqumica de la
zeolita Acondicionamiento de la zeolita

El anlisis de difraccin de rayos X de la La cintica de remocin de metales fue evaluada


clinoptilolita se llevo a cabo en el Laboratorio por intercambio inico. Se utilizaron para tal
de Qumica Estructural de la Escuela de Qumica n 10 g de clinoptilolita con una solucin de
de la Universidad Industrial de Santander, NaCl en concentraciones 1M y 2M. La cintica
utilizando un difractmetro de polvo marca de intercambio se llev a cabo para determinar
RIGAKU modelo D/MAX IIIB, operando en el tiempo de mayor intercambio de cationes Ca,
geometra Bragg-Brentano con radiacin Cu-K K y Mg presentes en la estructura de la zeolita
(40 kV y 20 mA) y monocromador secundario. por iones Na+ en solucin. Se utiliz una razn
La coleccin de datos se realizo en el rango de slido:lquido de 1:3. La cantidad de metales
2 = 2-70, con paso de muestreo de 0.02. Los intercambiados se determin por Absorcin
tratamientos qumicos y trmicos realizados Atmica. Una vez determinado el tiempo de
fueron: saturacin con iones K+, saturacin con intercambio adecuado, se coloc en intercambio
iones Mg2+, calcinacin a 350C y 550C, y 10 g de zeolita sdica con soluciones concentradas
solvatacin con etilenglicol. La identicacin de (1000 ppm) de sales de Fe y Mn con las cuales

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se determin cual presentaba mayor intercambio teriormente con el n de evaluar su efecto sobre
de iones Na+ por Fe y Mn. La cintica se llev a la remocin. La arena que se utiliz es de tamao
cabo hasta obtener una concentracin constante de grano del rango de malla 10-20. Los ltros
de Fe y Mn en el sobrenadante para determinar se soportaron con pinzas metlicas a un soporte
el tiempo adecuado de intercambio. Las sales metlico de 1,5 m de altura. Se colocaron dos
seleccionadas (Fe(SO4).9H2O, FeCl3.6H2O, piezmetros en los extremos de la capa de zeolita
MnSO4.H2O y MnCl2.4H2O) se utilizaron en el para evaluar las prdidas de presin, en centmet-
acondicionamiento de la zeolita para cubrirla con ros, generadas por lecho ltrante. El euente de
la respectiva capa de xido. Las mismas pruebas la columna se elev a una altura que garantizara
se realizaron con zeolita virgen para realizar una que el nivel del sobrenadante alcanzado fuera de
comparacin en el intercambio con la zeolita 15 cm. El agua fue suministrada por un tanque de
sdica. Se utiliz la razn slido-lquido 1:3. alimentacin. El caudal fue ajustado utilizando
Con el n de evaluar la cintica de pH para dosicadores de suero. Para garantizar un cau-
evaluar la formacin de la capa de oxidacin, dal constante en el auente, se coloc un otador
la zeolita fue intercambiada con soluciones de de madera dentro del tanque de alimentacin, el
las sales estudiadas por el periodo de tiempo cual se soport la manguera de entrada de agua,
seleccionado. Para cada sal se utilizaron 10 g de de manera que la diferencia de altura entre la en-
zeolita. Finalizado el periodo de intercambio, se trada de lquido y el nivel de agua siempre fuera
retir el sobrenadante y la zeolita se lav con agua la misma. La cantidad de Fe y Mn se ajust con
destilada y se sec a temperatura ambiente. Las FeSO4 y MnCl2. El ajuste del pH requiri del uso
zeolitas modicadas (Mn-Zeolita y Fe-Zeolita) de cal y HNO3 diluido. La gura 1 muestra el
se sumergieron en una solucin de hipoclorito modelo de ltracin empleado.
de sodio (1.500 ppm) para evaluar la evolucin
de la formacin de las capas de xido metlico
por oxidacin del Fe y Mn depositados sobre
la supercie de la zeolita. La concentracin de
hipoclorito utilizada se determin con base en la
relacin estequiomtrica en la oxidacin de los
cationes Fe y Mn. La medicin del pH se realiz
con un pHmetro 8.314 HANNA.

Descripcin fsica del sistema de


ltracin
Para minimizar el efecto de la pared, se
recomienda que la relacin entre el dimetro del
ltro y el tamao de grano del medio ltrante sea
de treinta a cincuenta [18]. As mismo, se sugiere
que la relacin entre el espesor de la capa ltrante
y el dimetro del ltro sea de 9,5-12 [19]. En el
presente estudio se utilizaron ltros de de
PVC de 1 metro de longitud. La capa de zeolita
se coloc sobre una capa de grava y arena de 10
cm para asegurar la uniformidad del ujo en el Figura 1 Montaje utilizado para el sistema de
euente de la columna. Se utiliz una altura de la ltracin y caractersticas fsicas del tanque para
capa variable (25-40 cm) como se describir pos- suministro de agua y ltro

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Evaluacin preliminar de la remocin de diferentes combinaciones de los niveles de los


Fe y Mn por la zeolita recubierta parmetros, siendo de primordial importancia
con Fe2O3 y MnO2 aleatorizar los experimentos. El ensayo de re-
mocin se realiz colocando 10 g de M-Zeolita
Los parmetros que fueron evaluados fueron pH (donde M corresponde a Fe Mn) en oxidacin
del agua y concentraciones de Fe y Mn. Con el con 30 ml de una solucin de NaOCl (de la mis-
propsito de evaluar el efecto de estos parmet- ma concentracin utilizada que en la cintica de
ros sobre la remocin de Fe y Mn se realizo un pH para los dos tipos de capas) durante un perio-
diseo experimental factorial (tabla 1) del tipo 2k do de tres horas. Al nal de este periodo se retir
[20]. Estos factores fueron evaluados a dos nive- el sobrenadante el cual se utiliz para la determi-
les, de esta forma, el nmero de experimentos nacin de Fe y Mn. Las determinaciones de Fe y
para el diseo factorial est dado por 2n = 23 = 8 Mn se realizaron por el mtodo de la 1-10-fenant-
experimentos. Los experimentos constan de las rolina y de absorcin atmica, respectivamente.

Tabla 1 Diseo experimental factorial y factorial fraccionado

Diseo experimental
Diseo experimental factorial fraccionado
factorial
Concentracin Concentracin
(ppm) (ppm) Caudal Altura capa de
Parmetro pH pH
auente (mL/s) zeolita (cm)
Fe Mn Fe Mn
Cdigo P F M P F M Q E
Nivel Inferior 6,5 1,0 0,5 6,5 1,0 0,5 0,8 25
Nivel Superior 8,0 4,0 3,0 8,0 4,0 3,0 1,8 40
Serie 1 6,0 1,0 0,5 - - - + +
Serie 2 8,0 1,0 0,5 + - - - -
Serie 3 6,0 4,0 0,5 - + - - +
Serie 4 8,0 4,0 0,5 + + - + -
Serie 5 6,0 1,0 3,0 - - + + -
Serie 6 8,0 1,0 3,0 + - + - +
Serie 7 6,0 4,0 3,0 - + + - -
Serie 8 8,0 4,0 3,0 + + + + +

Determinacin de las condiciones de 2k [21] experimentos con cinco parmetros sera


de operacin que favorecen la necesario elaborar 25 experimentos. No obstante,
remocin de Fe y Mn por la disponibilidad del material zeoltico no
fue posible desarrollar el diseo completo. La
El sistema de ltracin se empez a operar para evaluacin de los efectos principales de cada
evaluar los parmetros de pH, concentraciones de uno de los factores es posible determinarlos
Fe y Mn, caudal del auente y altura de la capa de con la corrida de un cuarto de factorial. Esto se
zeolita. Para elaborar un diseo factorial completo denomina un diseo factorial fraccionado (tabla

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Remocin de Fe y Mn en aguas naturales por adsorcin-oxidacin sobre clinoptilolita

1) del tipo 2k-2. El periodo de evaluacin, elegido horas se utiliz agua de la fuente de la Quebrada
como el adecuado, para cada experimento fue de Echock (M1) cuya muestra fue tomada en las
tres horas debido a que despus de este tiempo la rejillas de captacin de la Vereda Alto de Reinas.
remocin empez a disminuir por saturacin del Durante las siguientes ocho horas se utiliz agua
medio especialmente cuando se experimentaron proveniente de la salida del embalse la Honda
las series que incluan el nivel superior de la (M2). Durante las ltimas horas de operacin se
concentracin de Fe. De igual forma, antes de este prepar agua sinttica (M3) con caractersticas
tiempo los porcentajes eran menores. El diseo intermedias entre los dos tipos de agua natural
factorial fraccionado se construy en dos pasos empleada. Las pruebas se llevaron a cabo a una
[20, 22 - 23]: (1) Se escribi el diseo 2k-2 como tasa de operacin del agua en el auente a razn
si fuera un factorial completo de k-2 factores, y de 5 m3/m2h y una altura de la capa de zeolita de
de esta forma se obtuvieron los niveles de los 40 cm de acuerdo con los resultados obtenidos
primeros k-2 factores (pH y concentraciones de en la seleccin de las condiciones de operacin.
Fe y Mn). (2) Los niveles que corresponden a los Se realiz regeneracin del medio aplicando
factores de las dos ltimas columnas (factores k-1 hipoclorito de sodio en lnea, a partir de las
y k) se obtuvieron multiplicando las columnas 1 dos horas de operacin. La concentracin de la
y 2, para la cuarta columna, y la ltima columna solucin de hipoclorito aplicada fue de 50 mg/L
se obtuvo multiplicando las columnas 1 y 3. de NaOCl. La dosis suministrada fue controlada
Cada uno de los ocho experimentos se llev determinando el cloro residual libre en el euente
a cabo en un periodo de tres horas pasadas las de la columna de tal manera que no sobrepasara
cuales se tom una muestra en el auente de una concentracin de 1,5 mg/L como cloro
la columna y otra en el euente de la columna libre. El cloro residual libre fue determinado
para evaluar la concentracin de Fe y Mn y as por el mtodo colorimtrico de la N, N-Dietil-p-
valorar los porcentajes de remocin de estos fenilendiamina (DPD). Las pruebas de remocin
metales. Adems de estos parmetros evaluados, en continuo se realizaron con tres tipos de lecho
se determinaron tanto en el auente como en el ltrante; zeolita virgen, zeolita recubierta con
euente de la columna los siguientes parametros: MnO2 y zeolita recubierta con Fe2O3, con las
pH, color, turbiedad, alcalinidad total y dureza, cuales se compar la eciencia de la tcnica. El
para evaluar su comportamiento en el proceso pH y las concentraciones de Fe y Mn utilizados
de ltracin, los cuales fueron evaluados por los durante la prueba estuvieron determinados por las
siguientes mtodos: pH (Potenciomtrico SM caractersticas de las aguas naturales empleadas,
4.500-H+ B); color (Espectrofotomtrico SM a las cuales se les determin estos parmetros
2.120 B); turbiedad (Nefelomtrico SM 2130 as como tambin la dureza, alcalinidad, color y
B); alcalinidad total (Titrimtrico SM 2.320 B); turbiedad.
dureza (Titrimtrico EDTA SM 2340 C).
Resultados y discusin
Determinacin de la capacidad de
adsorcin del lecho ltrante Composicin mineralgica y qumica y
Con el n de determinar la capacidad de adsorcin granulometra de la zeolita
del lecho de zeolita se realizaron pruebas en La identicacin cualitativa por difraccin de
continuo hasta que se obtuvo saturacin del medio. rayos X (gura 2) del tipo de zeolita utilizada
Durante el periodo de evaluacin se utiliz agua revela que esta corresponde al tipo clinoptiloli-
proveniente de dos fuentes de agua natural en ta, [(Na,K,Ca)6(Si,Al)36O72.20H2O] (PDF 25-
Socorro (Santander). Las muestras de agua fueron 1349), la cual puede identicarse con base en
suministradas por la unidad de servicios pblicos sus picos caractersticos en 2 = 22,09, 27,60
de este municipio. Durante las primeras ocho y 30,80 Sin embargo, el patrn de difraccin de

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rayos X indica adems la presencia de hematina, El anlisis granulomtrico del material ltrante
Fe2O3 (PDF 73-603) y dixido de silicio, SiO2 muestra que este tiene un predominio de partcu-
(PDF 77-1060). La composicin qumica de la las con tamao de grano de 0,84 (malla No. 20)
clinoptilolita fue 75,97% SiO2, 4,30% Al2O3, CaO y 0.42 (malla No. 40) mm, que corresponden al
2,40%, Na2O 1,55%, Fe2O3 0,97%, K2O 0,87%, 55,65 y 34,39% del porcentaje total retenido en el
MgO 0,37%, con una relacin SiO2/Al2O3 =17,7. tamiz correspondiente.

Figura 2 Difractograma de rayos X para la clinoptilolita utilizada en la remocin de Fe y Mn

Acondicionamiento de la zeolita intercambiado por gramo de zeolita en funcin


del tiempo de intercambio. Estos resultados
Cintica de intercambio de Na. En la gura 3
muestran que el aumento en la concentracin de
se muestra una comparacin de la capacidad
iones Na+ favoreci el proceso de intercambio
de intercambio de Ca, K y Mg de la zeolita
inico. El orden de capacidad de intercambio
virgen con dos concentraciones diferentes
inico fue: Ca > K > Mg. Este coincidi con el
de iones Na+ en solucin. Los resultados
orden en el porcentaje de composicin qumica
presentados corresponden a la cantidad de metal
de la zeol

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Remocin de Fe y Mn en aguas naturales por adsorcin-oxidacin sobre clinoptilolita

Figura 3 Cintica de intercambio de Ca, K y Mg con los iones Na+ en solucin

Cintica de intercambio de Fe y Mn. La cintica muestra que en ambos casos con las dos sales de
de intercambio realizada para seleccionar el tipo Fe y Mn utilizadas, se obtuvo una capacidad de
de sal de Fe y Mn que favoreci el intercambio de intercambio que no diere signicativamente para
estos metales, para la posterior formacin de la capa las dos sales. La diferencia se observa es el tipo de
de xido que cubrir el grano de zeolita se muestra zeolita utilizada. Con la zeolita virgen se obtuvo
en las tabla 2. Los datos presentados corresponden mayor intercambio de estos metales, por lo cual en
a la cantidad de metal intercambiado (mg) por los posteriores ensayos se utiliz esta zeolita sin
cantidad de zeolita (g). En los resultados obtenidos enriquecer para realizar el acondicionamiento con
para los dos tipos de zeolita, sdica y virgen, se estas sales.

Tabla 2 Cintica de intercambio de Fe y Mn a partir de la zeolita sdica y virgen

Zeolita sdica Zeolita virgen


Tiempo

Tiempo
mg Mg/

mg Mn/

mg Mg/

mg Mn/
mg Ca/

mg Na/

mg Ca/

mg Na/
mg Fe/

mg Fe/
mg K/

mg K/
Sal

Sal
g Zeolita

g Zeolita

g Zeolita

g Zeolita

g Zeolita

g Zeolita

g Zeolita

g Zeolita

g Zeolita

g Zeolita

g Zeolita

g Zeolita
(h)

(h)

2 1,56 0,32 10,46 0,10 1,03 0,00 2 0,54 0,45 8,72 0,00 1,80 0,00

4 0,73 0,16 12,90 0,01 1,47 0,00 4 4,55 0,16 12,55 0,24 2,35 0,00
FeSO4

FeSO4

6 0,25 0,09 12,90 0,00 1,91 0,00 6 3,69 0,16 1,68 0,00 2,50 0,00

8 1,30 0,26 14,30 0,10 1,62 0,00 8 0,44 0,42 1,59 0,00 1,71 0,00

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Tiempo Zeolita sdica Zeolita virgen

Tiempo
mg Mg/

mg Mn/

mg Mg/

mg Mn/
mg Ca/

mg Na/

mg Ca/

mg Na/
mg Fe/

mg Fe/
mg K/

mg K/
Sal

Sal
g Zeolita

g Zeolita

g Zeolita

g Zeolita

g Zeolita

g Zeolita

g Zeolita

g Zeolita

g Zeolita

g Zeolita

g Zeolita

g Zeolita
(h)

(h)
2 1,27 0,60 27,03 0,07 0,00 1,35 2 1,27 0,60 27,03 0,07 0,00 1,78
1,93
MnSO4

MnSO4
4 1,20 0,71 12,55 0,07 0,00 1,35 4 0,00 0,10 1,22 0,00 0,00
6 1,20 0,26 12,55 0,10 0,00 1,93 6 0,06 0,19 1,47 0,00 0,00 1,75

8 0,82 0,29 13,25 0,06 0,00 1.97 8 0,25 0,35 1,54 0,00 0,00 1,56

2 1,97 1,09 12,90 0,10 2,46 0,00 2 1,07 0,44 3,74 0,01 2,21 0,00

4 3,02 3,33 9,76 0,14 2,65 0,00 4 0,06 0,19 19,88 0,00 2,79 0,00
FeCl3

FeCl3

6 0,06 0,13 5,58 0,01 2,54 0,00 6 0,15 0,19 1,39 0,00 2,50 0,00

8 0,54 0,23 12,55 0,05 2,49 0,00 8 0,25 0,32 1,44 0,00 2.25 0,00

2 1,11 0,93 13,95 0,08 0,00 0,32 2 0,44 1,12 20,92 0,00 0,00 0,32

4 1,11 0,93 13,95 0,08 0,00 0,64 4 0,15 0,13 8,37 0,00 0,00 1,64
MnCl2

MnCl2

6 0,15 0,13 8,37 0,00 0,00 0,85 6 0,44 0,16 1,76 0,00 0,00 1,78

8 0,44 0,16 1,76 0,00 0,00 1,14 8 0,06 0,93 1,81 0,17 0,00 1.62

Cintica de formacin de la capa de Fe2O3 y supercie de la zeolita por el hipoclorito de sodio


MnO2. La oxidacin de Fe y Mn retenidos en la procede segn las reacciones (1) y (2):

2Fe+2 + NaOCl + 2H2O Fe2O3 + NaCl + 4H+ (Formacin del oxido de Fe) [24] (1)
Mn+2 + NaOCl + H2O MnO2 + NaCl + 2H+ (Formacin del oxido de Mn) [24] (2)

La relacin estequiomtrica para la oxidacin del MnO2. La capa de MnO2 formada fue de color
Fe y Mn es de 1.334 g NaOCl /g Fe2+ y 1.357 marrn-negro. Durante la formacin de la capa
g NaOCl / g Mn2+, respectivamente. El progreso de Fe2O3, se observ una rpida disminucin del
de la formacin de la capa de los Fe2O3 y MnO2 pH durante los primeros veinte minutos, pero a
se sigui mediante el monitoreo del pH, el cual diferencia de la formacin de la capa de MnO2,
es un indicativo de la formacin del respectivo a partir de este tiempo el pH empez a decaer
xido por la liberacin de iones H+ en la reaccin lentamente y solo despus de aproximadamente
de oxidacin. En la gura 4 se muestra la cintica dos horas empez a estabilizarse. La pelcula de
de formacin de la capa de Fe2O3 y MnO2, Fe2O3 obtenida sobre la supercie de la zeolita
respectivamente, sobre la supercie de la zeolita fue de color pardo-amarrillo. De otra parte,
intercambiada con FeCl3 y FeSO4 para la cubierta la formacin de la capa de MnO2 ocurri ms
de Fe2O3 y, MnCl2 y MnSO4 para la cubierta de rpidamente con relacin a lo que ocurre con

32
Remocin de Fe y Mn en aguas naturales por adsorcin-oxidacin sobre clinoptilolita

el Fe2O3, especialmente en los primeros veinte la terminacin de la reaccin de oxidacin. La


minutos de reaccin alcanzando un pH hasta formacin de la capa de MnO2 se puede visualizar
4,3 en este periodo de tiempo. Despus de este por la aparicin de una pelcula de color marrn
tiempo el pH empez a estabilizarse, indicando oscuro sobre la supercie de la zeolita.

Figura 4 Cintica de pH en la formacin de las capas de xidos de (a) Fe y (b) Mn

Descripcin fsica del sistema de y Mn no se poda hacer en el instante de la toma


ltracin de la muestra para determinar el punto donde
la concentracin de estos metales alcanza la
Teniendo en cuenta que la zeolita de tamao de saturacin del medio (concentracin de entrada
grano de 0.84m se encontr en mayor proporcin igual a la concentracin de salida), este punto se
(55,65 %), la relacin dimetro/tamao de determin por observacin visual al detectarse un
grano obtenida es de 30, lo cual es lo mnimo mayor aumento en la prdida de presin causada
recomendado para evitar el efecto de pared. por la acumulacin de residuos especialmente
Para el tamao de grano de 0,42 mm que se precipitado de Fe2O3. El retrolavado se realiz en
encontr en una proporcin de 3,5 %, la relacin contracorriente utilizando agua a presin por el
anterior es de 56 lo cual est por encima del valor euente de la columna para remover los residuos
recomendado para evitar dicho efecto. Se decidi acumulados por expansin de la cama de zeolita y
trabajar con la mezcla de los diferentes tamaos as permitir arrastrar dichas partculas retenidas.
de grano (zeolita virgen), debido a que no se cont Este retrolavado se realiz hasta que se observ
con el material suciente para evaluar el efecto del que el agua sala clara.
tamao de grano en la remocin. Durante todas
las pruebas se observaron prdidas de presin
Evaluacin de la remocin de Fe y Mn
negativas. Cuando el sobrenadante sobre la capa
de la zeolita alcanza el nivel del punto alto del Evaluacin preliminar de la remocin de Fe y Mn
euente (aproximadamente 15 cm) ocurre succin por la zeolita recubierta con MnO2. En la tabla 3
y el agua desciende rpidamente ocasionando se muestran las condiciones en las que se realiz
la formacin de burbujas en el euente y la remocin de Fe y Mn a partir de la zeolita
despus se empezaba a formar nuevamente recubierta con MnO2, la cual fue acondicionada
el sobrenadante formando as un ciclo. La a partir de las sales MnSO4 y MnCl2 para el
duracin de cada ciclo era de aproximadamente intercambio de Mn y posterior oxidacin con
3 minutos. Debido a que la determinacin de Fe hipoclorito de sodio.

33
Rev. Fac. Ing. Univ. Antioquia N. 66. Marzo 2013

Tabla 3 Remocin de Mn y Fe por zeolita recubierta con MnO2 preparada a partir de MnSO4 y MnCl2 (arriba) y
con Fe2O3 preparada a partir de FeCl3 y FeSO4 (abajo)

pH sobrenadante %Remocin Mn pH sobrenadante %Remocin Fe


MnO2-Zeolita

MnO2-Zeolita

MnO2-Zeolita

MnO2-Zeolita

MnO2-Zeolita

MnO2-Zeolita

MnO2-Zeolita

MnO2-Zeolita
(MnSO4)

(MnSO4)

(MnSO4)

(MnSO4)
(MnCl2)

(MnCl2)

(MnCl2)

(MnCl2)
Serie

1 5,99 6,01 0,0 0,0 5,99 6,01 0,0 0,0


2 7,95 8,06 0,0 0,0 7,95 8,06 0,0 0,0
3 6,01 6,06 0,0 0,0 6,01 6,06 48,3 49,8
4 8,00 8,03 0,0 0,0 8,00 8,03 55,1 39,5
5 6,05 6,08 51,4 49,5 6,05 6,08 0,0 0,0
6 8,04 7,99 53,3 38,3 8,04 7,99 0,0 0,0
7 6,00 6,04 30,9 0,9 6,00 6,04 49,6 41,0
8 8,03 8,08 7,9 7,9 8,03 8,08 50,8 39,6

pH sobrenadante %Remocin Mn pH sobrenadante %Remocin Fe


Fe2O3-Zeolita

Fe2O3-Zeolita

Fe2O3-Zeolita

Fe2O3-Zeolita

Fe2O3-Zeolita

Fe2O3-Zeolita

Fe2O3-Zeolita

Fe2O3-Zeolita
(FeSO4)

(FeSO4)

(FeSO4)

(FeSO4)
(FeCl3)

(FeCl3)

(FeCl3)

(FeCl3)
Serie

1 5,99 5,97 100,0 64,9 5,99 5,97 0,0 0,0


2 8,03 7,92 100,0 100,0 8,03 7,92 0,0 0,0
3 5,98 6,05 100,0 100,0 5,98 6,05 41,0 13,7
4 7,96 8,04 100,0 100,0 7,96 8,04 22,6 0,0
5 5,96 6,02 100,0 85,1 5,96 6,02 0,0 0,0
6 7,97 7,98 95,0 92,4 7,97 7,98 0,0 0,0
7 6,02 6,04 88,2 100,0 6,02 6,04 55,9 16,8
8 8,01 7,99 95,1 95,1 8,01 7,99 33,9 35,1

En la tabla 4 se muestran los efectos de los tres


factores estudiados sobre la remocin de Fe y Mn
a travs de la capa de MnO2.

34
Remocin de Fe y Mn en aguas naturales por adsorcin-oxidacin sobre clinoptilolita

Tabla 4 Efectos de los factores estudiados sobre la remocin de Fe y Mn en la MnO2-Zeolita a partir del
acondicionamiento con MnSO 4 y MnCl2 (arriba) y en la Fe2O3-Zeolita a partir del acondicionamiento con FeCl3 y
FeSO4 (abajo)

MnO2-Zeolita Fe2O3-Zeolita
Factor

Factor
Efecto en la Efecto en la Efecto en la Efecto en la
remocin de Mn remocin de Fe remocin de Mn remocin de Fe
MnSO4 MnCl2 MnSO4 MnCl2 FeSO4 FeCl3 FeSO4 FeCl3
pH -5,28 -1,05 2,00 -2,92 pH 9,38 0,48 1,15 -10,10
[Fe] -16,48 -19,75 50,95 42,48 [Fe] 13,18 -2,92 16,40 38,40
[Mn] 35,90 24,15 -0,75 -2,18 [Mn] 1,92 -5,42 9,56 6,60

El efecto de un cambio en el nivel de cada factor


sobre la remocin Fe y Mn se determin usando
la ecuacin (3):

Ef = (Ri) nivel superior/4 - (Ri) nivel inferior/4 [24] (3)

donde, Ri es la respuesta de la serie i. la carga supercial, donde a pH bajos la carga su-


percial es positiva (presencia de H +) y a pH altos
De estos resultados se observ que en la remo-
la carga supercial es negativa (acumulacin de
cin de Mn el factor que ms inuy es la con-
OH-) puesto que la adsorcin de cationes se debe
centracin de Mn y por el contrario el pH no
a la reaccin con grupos hidroxilo unidos a la su-
ejerci un efecto signicativo. A bajas concen-
percie en la interfase agua-xido. Sin embargo,
traciones de Mn no hay remocin del mismo.
en el presente estudio no se observo relevancia
Como se puede apreciar a bajas concentraciones
de este factor debido a que el rango de estudio
de Mn se apreci un aumento en la concentracin
fue estrecho. El rango de estudio no se ampli ya
del mismo en el sobrenadante. Una razn que ex-
que pHs por fuera de este rango no son comunes
plica este fenmeno es la desorcin de Mn de la
encontrarlos en aguas naturales.
capa formada. La concentracin de Fe tambin
ejerce un efecto signicativo en la remocin de Evaluacin preliminar de la remocin de Fe y Mn
Mn, desfavoreciendo la remocin cuando au- por la zeolita recubierta con Fe2O3. En la tabla 3
menta la concentracin de Fe. En la remocin de se muestran las condiciones en las que se realiz
Fe se observ que el nico factor relevante en la la remocin de Fe y Mn a partir de la zeolita
remocin es la concentracin de Fe en solucin recubierta con Fe2O3, la cual fue acondicionada
en donde a bajas concentraciones de Fe no ocur- a partir de las sales FeCl3 y FeSO4 para el
ri remocin. Una razn que puede explicar la intercambio de Fe y posterior oxidacin con
ausencia de remocin de Fe y Mn en los casos hipoclorito de sodio. En la tabla 4 se muestran
que se presenta, es el exceso de tiempo de contac- los efectos de los tres factores estudiados sobre la
to entre la supercie de contacto y el lquido. Es remocin de Fe y Mn a travs de la capa de Fe2O3.
necesario probar periodos de tiempo ms cortos De acuerdo con el efecto obtenido de los factores
y observar si ocurre adsorcin o de nuevo ocurre estudiados se apreci que estos no tienen una
desorcin en los casos que se present este fen- relevancia tan signicativa como la obtenida para
meno. El pH es un factor importante en la remo- la remocin con la capa de MnO2. La remocin
cin. Al liberar o adsorber iones H+ se ve afectada de Mn por la zeolita recubierta con el Fe2O3

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Rev. Fac. Ing. Univ. Antioquia N. 66. Marzo 2013

acondicionada a partir del FeCl3 fue afectada Determinacin de las condiciones de operacin
en mayor grado por la concentracin del mismo que favorecen la remocin de Fe y Mn. Se
presentando un mximo de remocin cuando determinaron los efectos principales de los cinco
la concentracin estuvo en su nivel inferior. En factores estudiados. El estudio se llev a cabo
el caso del xido obtenido a partir del FeSO4, con zeolita recubierta de Fe2O3 y MnO2 con el
la concentracin de Fe es el factor de mayor n de comparar la capacidad de adsorcin de los
inuencia, seguido por el pH. El efecto del pH dos tipos de medio acondicionados. En la tabla
es debido a la caracterstica del Fe2O3 de variar 5 se indican las condiciones de operacin del
su capacidad de adsorcin con la concentracin sistema de ltracin, en la tabla 6 se muestran
de iones hidrgeno favoreciendo el intercambio los resultados de remocin de estos metales y en
de cationes entre la supercie y el medio. Esto se la tabla 7 se muestran los efectos de los factores
puede observar en los porcentajes de remocin, en la remocin. Los efectos obtenidos para cada
donde en el nivel inferior de pH se logr mayor uno de los factores corresponden en cuanto a
remocin. El efecto no es tan marcado ya que su magnitud (valor absoluto) a la relevancia del
como se mencion anteriormente el rango de respectivo factor sobre el porcentaje de remocin
pH estudiado no permite diferenciar con mayor de Fe y Mn, y, en cuanto al signo, a la eciencia
certeza este efecto. Con base en los resultados de la remocin del nivel superior con respecto al
sobre el porcentaje de remocin de Fe y Mn nivel inferior, siendo el efecto positivo cuando
presentados hasta el momento se escogieron, se obtiene una remocin promedio mayor en el
para los posteriores estudios, la capa de MnO2 nivel superior del factor y en su defecto un efecto
preparada a partir del MnSO4 y la capa de Fe2O3 negativo cuando la remocin promedio es mayor
acondicionada a partir del FeCl3. en el nivel inferior del factor.

Tabla 5 Condiciones de operacin del sistema de ltracin

Serie pH Fe (ppm) Mn (ppm) Caudal Altura capa (cm)


1 6,53 1,460 0,207 1,84 40
2 7,97 1,009 0,232 0,86 25
3 6,46 3,470 0,546 0,82 40
4 7,43 3,140 0,472 1,84 25
5 6,70 1,009 2,317 1,84 25
6 7,67 1,140 2,499 0,82 40
7 6,01 4,750 2,820 0,82 25
8 8,70 1,528 0,634 1,84 40

Tabla 6 Porcentajes de remocin de Fe y Mn con los dos tipos de zeolita acondicionada

Fe (ppm) euente % remocin Fe Mn (ppm) euente % remocin Mn


Serie MnO2- Fe2O3- MnO2- Fe2O3- MnO2- Fe2O3- MnO2- Fe2O3-
Zeolita Zeolita Zeolita Zeolita Zeolita Zeolita Zeolita Zeolita
1 1,430 1,200 2,1 17,8 0,000 0,000 100,0 100,0
2 1,009 0,868 0,0 14,0 0,000 0,000 100,0 100,0
3 0,330 0,470 90,5 86,5 0,002 0,027 99,5 95,1
4 3,690 > 5,000 0,0 0,0 0,176 0,324 62,7 31,4

36
Remocin de Fe y Mn en aguas naturales por adsorcin-oxidacin sobre clinoptilolita

Fe (ppm) euente % remocin Fe Mn (ppm) euente % remocin Mn


Serie MnO2- Fe2O3- MnO2- Fe2O3- MnO2- Fe2O3- MnO2- Fe2O3-
Zeolita Zeolita Zeolita Zeolita Zeolita Zeolita Zeolita Zeolita
5 1,009 1,009 0,0 0,0 1,463 1,195 36,9 48,4
6 0,110 0,180 90,4 84,2 0,077 0,000 96,9 100,0
7 0,170 1,350 96,4 71,6 0,373 1,708 86,8 39,4
8 1,434 0,962 6,2 37,0 0,171 0,000 73,0 100,0

Tabla 7 Efectos sobre la remocin de Fe y Mn

Efecto en la remocin de Fe Efecto en la remocin de Mn


Factor
MnO2-Zeolita Fe2O3-Zeolita MnO2-Zeolita Fe2O3-Zeolita
pH -30,9 -14,0 2,4 12,1
Concentracin de Fe 17,4 15,9 -3,0 -20,6
Concentracin de Mn 17,3 14,8 -17,2 -9,7
Caudal -59,5 -46,5 -27,7 -13,7
Altura capa (cm) 31,0 38,8 20,8 44,0

Para los dos tipos de zeolita acondicionada, concentracin de Fe tambin es baja. Teniendo
el efecto del nivel superior sobre el inferior en cuenta ambos en conjunto, los porcentajes
(signo del efecto) para todos los factores es de remocin de Fe y Mn, los experimentos que
el mismo, aunque la relevancia en cuanto a la presentaron los mayores y ecientes porcentajes
magnitud de cada efecto diere para cada tipo de remocin son los correspondientes a las series
de acondicionamiento. Para la MnO2-Zeolita, los 3, 6 y 7. De estos resultados se puede apreciar
factores de mayor y signicativa relevancia en la el efecto positivo para cada uno de los factores
remocin tanto de Fe como de Mn, fue la altura de mayor inuencia en la remocin e incluso
de la capa de zeolita y el caudal del auente. En para los factores de menor relevancia. En
la remocin de Fe la relevancia del efecto del consecuencia, la remocin de estos metales se ve
caudal es signicativamente mayor a los dems favorecida en la aplicacin de los niveles inferior
efectos, mientras que la altura de la capa y el pH del caudal, superior para la altura de la capa de
ejerci un efecto semejante pero an signicativo. zeolita y inferior para el pH. As mismo, de estas
En su defecto, los efectos de la concentracin de series los mayores porcentajes de remocin de Fe
Fe y Mn aunque siendo semejantes son de menor se obtuvieron cuando la concentracin de este se
importancia en la remocin. Para la remocin de encuentra en el nivel superior y para el Mn en su
Mn a diferencia de la remocin de Fe, el pH no nivel inferior. Para el caso de la Fe2O3-Zeolita,
ejerce inuencia y se observa que el efecto de la de la misma manera que la MnO2-Zeolita, los
concentracin de Mn en la remocin del mismo efectos de mayor importancia en la remocin de
es mayor que el efecto de la concentracin de Fe fu el caudal y la altura de la capa de zeolita
Fe, vindose favorecida cuando este factor est y, al contrario, el pH ejerci menor inuencia con
en su nivel inferior y un poco ms cuando la un efecto semejante al de los otros factores. En

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Rev. Fac. Ing. Univ. Antioquia N. 66. Marzo 2013

la remocin de Mn, el factor de mayor inuencia que precipitan posteriormente. La acumulacin


fue la altura de la capa de zeolita y en segundo del precipitado formado causa aceleracin en
grado la concentracin de Fe disminuyendo la saturacin del medio y por tanto poca o nula
la remocin de Mn a altas concentraciones de remocin evitando la adsorcin del Fe soluble
Fe, lo cual indic la selectividad de la capa de sobre la capa de xido. Cuando el precipitado se
Fe2O3 hacia la adsorcin de Fe a medida que deposita se va acumulando y se desprende y son
aument la concentracin de ste. El proceso arrastrados por el agua, lo cual se reeja con el
de precipitacin depende principalmente del contenido de Fe en el euente de la columna. Este
pH ya que el pH afecta la solubilidad de los fenmeno se observa especialmente en la serie 8
precipitados formados por el Fe. La mayora de que corresponde a una alta concentracin de Fe y
metales precipitan a pH altos. Una caracterstica adems se trabaj a un pH de 8,7, lo que origin
del hidrxido frrico es que es soluble en medios la rpida formacin del precipitado frrico. Las
cidos e insoluble en medios bsicos. De acuerdo reacciones (4)-(6) resumen el modelo que explica
a esto, el empleo de valores altos de pH (>8,0) la adsorcin de los cationes metlicos sobre la
causa la formacin de culos de color marrn supercie de xido.

S-OH (Modelo de la supercie de la capa de xido) [24] (4)


S-OH + Fe+2 S-OFe+ + H+ (Adsorcin de Fe+2 sobre la supercie del medio) [24] (5)
S-OFe+ + 2OH - + 1/4O2 + H+ S-OFe + < + 1/2H2O [24] (6)

La regeneracin del medio permite que nuevos concentracin de iones hidroxilo (OH -). En la
cationes de Fe2+ y Mn2+ se adsorban sobre la tabla 8 se muestran los parmetros sicoqumicos
supercie del medio. Por tanto, se puede observar evaluados tanto en el auente como en el
que los iones que determinan el potencial de euente de la columna de los tipos de zeolita
la supercie de los xidos hidratados es la acondicionada.

Tabla 8 Parmetros sicoqumicos evaluados con Fe2O3-Zeolita y MnO2-Zeolita

Fe2O3 Zeolita
Alcalinidad Dureza
Color (UPC) Turbiedad (NTU)
Serie pH (ppm CaCO3) (ppm CaCO3)
Auente Euente Auente Euente Auente Euente Auente Euente
1 6,52 28,0 29,0 2,49 1,84 49,52 39,62 77,92 19,98
2 7,13 26,0 118,0 2,02 6,69 89,14 79,24 79,92 11,99
3 6,45 92,0 42,0 4,62 1,83 79,24 79,24 77,92 17,98
4 7,15 76,0 211,0 4,23 12,20 89,14 79,24 85,91 59,94
5 6,77 24,0 28,0 2,10 2,63 59,43 49,52 95,90 61,94
6 7,94 24,0 27,0 1,51 1,91 49,52 79,24 81,92 15,98
7 5,91 36,0 19,0 2,17 1,06 39,62 59,43 85,91 45,95
8 8,45 96,0 166,0 27,10 29,00 89,14 79,84 91,91 35,96

38
Remocin de Fe y Mn en aguas naturales por adsorcin-oxidacin sobre clinoptilolita

MnO2 Zeolita
Alcalinidad (ppm Dureza (ppm
Color (UPC) Turbiedad (NTU)
Serie pH CaCO3) CaCO3)
Auente Euente Auente Euente Auente Euente Auente Euente
1 6,70 28,0 29,0 2,490 1,970 49,52 39,62 77,92 11,99
2 7,64 26,0 43,0 2,020 2,800 89,14 89,14 79,92 7,99
3 6,72 92,0 58,0 4,620 2,640 79,24 79,24 77,92 5,99
4 7,38 76,0 177,0 4,230 9,990 89,14 79,24 85,91 67,93
5 6,69 24,0 27,0 2,100 2,500 59,43 49,52 95,9 59,94
6 7,87 24,0 7,9 1,510 0,580 49,52 79,24 81,92 19,98
7 6,06 36,0 6,1 2,170 0,620 39,62 59,43 85,91 29,97
8 8,51 96,0 274,0 27,100 59,600 89,14 79,84 91,91 41,96

Los parmetros color y turbiedad se vieron en todos los experimentos sin verse afectada por
afectados principalmente por el grado de remocin las condiciones de operacin.
de Fe, afectando la calidad del agua producida. En
Determinacin de la capacidad de adsorcin
las series 2, 4, 5 y 8 donde la remocin es poca
del lecho ltrante. En la tabla 9 se presentan las
nula para la MnO2-Zeolita se apreci un aumento
caractersticas de las muestras de agua natural
excesivo en estos parmetros. Esto se debi a
empleada durante el periodo de evaluacin
que el Fe precipit por saturacin del medio a
as como las caractersticas del agua sinttica
causa de los valores de pH altos empleados y por
preparada para el periodo nal. Se puede observar
tanto se arrastra hacia el euente todo el xido
de las muestras de agua natural el alto contenido
acumulado y al nal del periodo de prueba de
de Fe en la muestra 2 y el poco contenido de Mn
las tres horas el lecho se satur impidiendo la
en las dos muestras. Estos valores se tomaron
ltracin y/o adsorcin del precipitado frrico
como base para la preparacin de la muestra 3
formado. Se resalta el hecho de que para el caso
con un contenido intermedio de Fe.
de las series 4 y 5 donde la remocin de Fe es
nula, el color y la turbiedad aumentan en mayor Tabla 9 Caractersticas del agua en la determinacin
grado para la Fe2O3-Zeolita, siendo un indicativo de la capacidad de adsorcin de la zeolita
del mayor grado de saturacin de este medio.
Vale la pena mencionar el caso especial de la
Muestra

Muestra

Muestra

serie 8 donde se trabaj a un pH de 8.45, lo que


Parmetro
1

caus precipitacin desde el inicio de la prueba y


consecuente saturacin del medio. Esa saturacin
se observ con mayor inuencia en la MnO2- pH (unidades de pH) 6,62 6,80 6,86
Zeolita y lo cual se reej en el color y turbiedad Color (UPC) 43 314 74
del euente, presentando los valores ms altos
Turbiedad (NTU) 7,57 25,00 3,60
de todas las series. En todos los experimentos se
present eliminacin de dureza, especialmente en Conductividad ( S) 114,6 58,4 130,0
los ensayos donde la concentracin de Fe y Mn Dureza (ppm CaCO3) 35,96 59,94 77,92
son bajas. Eso se explica como consecuencia de Alcalinidad (ppm CaCO3) 49,00 70,00 49,52
la competencia de los cationes calcio y magnesio Hierro (mg/L Fe) 1,75 6,70 3,29
por los sitios activos de adsorcin [25]. La
Manganeso (mg/L Mn) 0,13 0,08 1,22
alcalinidad fue el factor que se mantuvo constante

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Rev. Fac. Ing. Univ. Antioquia N. 66. Marzo 2013

En la gura 5 se presenta el comportamiento de la evaluacin), debido a que en el siguiente periodo


remocin de Fe y Mn, respectivamente, para los se tratara una concentracin de Fe mucho
tres tipos de zeolita y en la tabla 10 se presenta mayor y pues era de esperar que la remocin
el resultado del monitoreo de los parmetros por parte de esta fuera muy limitada o nula, para
sicoqumicos, para los tres tipos de zeolita, comparar eciencia de las diferentes zeolitas.
en el euente de la columna. En las guras las Sin embargo, se evalu en el tercer periodo
divisiones corresponden al agua que se utiliz en por la disponibilidad de agua ya que esta fue la
dicho perodo y los puntos sealados con mayor preparada en el laboratorio. De acuerdo a esto,
tamao para cada tipo de zeolita corresponden al en realidad la zeolita virgen se evalu durante
tiempo en que se realiz el retrolavado, siendo 13 horas. El hipoclorito de sodio se empez a
a las 12 horas para la Fe2O3-Zeolita y la zeolita aplicar a las dos horas de operacin. La ventaja
virgen y a las 16 horas para la MnO2. La zeolita de aplicar este oxidante en lnea es que se efecta
virgen no fue evaluada en el segundo periodo al mismo tiempo el proceso de desinfeccin del
debido a que como en el primer periodo los agua al garantizar un residual de cloro entre 0.5
porcentajes de remocin de Fe eran inferiores y 1,5 mg/L, el cual es el rango recomendado
con respecto a las zeolitas acondicionadas, no se por el decreto 475 de 1998, en contacto con el
justic la necesidad de continuar con esta prueba agua el hipoclorito de sodio produce el cido
(el agua natural que se gastara en esta prueba hipocloroso (HOCl), a travs de la reaccin (7),
hubiera acortado la duracin de este periodo de el cual funciona como agente oxidante del Fe.

Figura 5 Remocin de (a) Fe y (b) MnO2 por los tres tipos de zeolita evaluados

40
Remocin de Fe y Mn en aguas naturales por adsorcin-oxidacin sobre clinoptilolita

Tabla 10 Parmetros sicoqumicos en el euente de la columna

Color Turbiedad Alcalinidad Dureza


pH
(UPC) (NTU) (ppm CaCO3) (ppm CaCO3)
Tiempo (h)

Zeolita Virgen

Zeolita Virgen

Zeolita Virgen

Zeolita Virgen

Zeolita Virgen
Fe2O3-Zeolita

Fe2O3-Zeolita

Fe2O3-Zeolita

Fe2O3-Zeolita

Fe2O3-Zeolita
MnO2-Zeolita

MnO2-Zeolita

MnO2-Zeolita

MnO2-Zeolita

MnO2-Zeolita
2 7,50 7,80 8,15 17 74 343 3,15 18,80 133,00 69,30 59,40 69,30 5,99 4,00 9,99
4 6,94 7,37 ---- 172 165 ---- 17,50 13,60 ---- 69,30 69,30 ---- 19,98 9,99 ----
6,5 7,19 7,62 ---- 206 210 ---- 15,00 16,40 ---- 49,50 59,40 ---- 5,99 7,99 ----
7,5 7,07 7,69 ---- 239 274 ---- 18,80 16,20 ---- 59,40 59,40 ---- 5,99 5,99 ----
9,5 7,22 7,44 7,64 20 91 55 1,57 13,30 4,45 59,40 49,50 59,40 5,99 7,99 5,99
11,5 7,13 7,20 7,48 54 23 57 4,54 1,68 3,88 59,40 59,40 49,50 9,99 4,00 4,00
13,5 7,53 7,69 7,60 54 20 36 5,21 1,46 2,10 59,40 59,40 69,30 15,98 0,00 0,00
17,5 7,30 7,46 7,65 71 50 45 4,07 2,64 4,30 69,30 59,40 59,40 25,97 0,00 0,00

NaOCl + H2O HOCl + NaOH[24] (7)

La reaccin (8) implica la oxidacin del Fe de la siguiente manera:


2Fe+2 + HOCl + 5H2O 2Fe(OH)3 + Cl- + 5H+ [24] (8)

La remocin de Fe depende de la oxidacin de teniendo en cuenta que empez a aumentar la


estas formas de Fe2+ para obtener Fe3+ como prdida de presin lo que indicaba que el medio
hidrxido frrico Fe(OH)3, insoluble y el cual se estaba saturando. La saturacin se present
precipita en un rango de pH de 7-10. De los primero en las zeolitas virgen y la recubierta con
resultados obtenidos en prueba de remocin de Fe2O3. Por esto se realiz el retrolavado de estos
Fe y Mn en continuo se pudo vericar claramente ltros a las 9,5 horas de operacin, mientras que
la inuencia de la cantidad de Fe en el auente. para la MnO2-Zeolita se realiz a las 11,5 horas de
En el primer periodo en el cual se evalu el operacin. Despus de realizado el retrolavado,
agua de la fuente de la Quebrada Echock, cuya como era de esperar, hubo un aumento en el
concentracin de Fe corresponde a 1,75 mg/L, porcentaje de remocin aunque fue menor que los
se obtuvo un alto porcentaje de remocin de Fe. porcentajes de remocin en el primer periodo de
En el segundo periodo que correspondi a un alto evaluacin. Esto se debi a que a pesar de haber
contenido de Fe (Embalse La Honda), el porcentaje realizado retrolavado la capacidad de adsorcin
de remocin disminuy considerablemente. del lecho disminuy y por tanto los porcentajes
Posteriormente, en el ltimo periodo en el cual se de remocin disminuyeron. Durante los dos
disminuy la concentracin de Fe con respecto primeros periodos, con los dos tipos de zeolita
al periodo anterior pero es mayor a la del primer se obtuvo una capacidad de adsorcin muy
periodo, el porcentaje de remocin aument an similar. Al iniciar el tercer periodo se apreci una

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Rev. Fac. Ing. Univ. Antioquia N. 66. Marzo 2013

diferencia entre las dos. La MnO2-Zeolita aumenta del Fe es la indicada por las ecuaciones (7) y (8)
en mayor grado el porcentaje de remocin de Fe indicadas arriba.
con respecto a la Fe2O3-Zeolita. Esto se debi a
la saturacin de la Fe2O3-Zeolita ocasionada en el Conclusiones
periodo anterior. Comparando los porcentajes de
remocin para cada una despus del retrolavado El Ca2+ es el metal que presenta mayor capacidad
se observ que no hay diferencia signicativa de intercambio con respecto a los dems cationes
entre las dos capas. Con los dos tipos de zeolita se intercambiables presentes en la estructura de
obtuvieron porcentajes de remocin semejantes, la zeolita, as como tambin el aumento en la
siendo la nica diferencia que la Fe2O3-Zeolita es concentracin de iones Na+ en solucin favorecen
un poco ms susceptible a saturarse con un alto el intercambio de dichos cationes. El proceso de
contenido de Fe. Adems, se observ la eciencia adsorcin de Fe y Mn se ve favorecido por el
de las zeolitas recubiertas con el respectivo xido empleo de zeolita acondicionada con las capas
con respecto a la zeolita virgen, con la cual se de Fe2O3 y MnO2 a partir de las sales FeCl3 y
present bajos porcentajes de remocin a pesar MnSO4, respectivamente. La altura de la capa de
de que no fue evaluada en el periodo que se trat zeolita as como el caudal son los factores que
con alto contenido de Fe. Se observ nuevamente ejercen mayor inuencia en la remocin de Fe y
la remocin de color y turbiedad, lo cual es Mn, especialmente cuando se tiene alto contenido
proporcional a la remocin de Fe y como ya de estos metales para efectuar remocin. La
se seal anteriormente, este parmetro es un remocin aumenta cuando se disminuye el caudal
indicativo de la saturacin del medio. Con la y cuando se aumenta la altura de la capa de zeolita.
Fe2O3 se present mayor remocin de dureza que El empleo de valores elevados de pH (> 8.0),
con las otras dos zeolitas, aunque la diferencia no principalmente cuando la concentracin de Fe a
es tan marcada. Durante las pruebas la tendencia tratar es alta, reduce la corrida de los ltros por
general fue a aumentar el pH esto se debi a la la formacin de precipitado de Fe2O3 causando
formacin del precipitado frrico (Fe(OH)3). El saturacin del medio ltrante. La remocin de
uso de hipoclorito de sodio como oxidante cumple Mn no se ve afectada cuando la cantidad a tratar
dos funciones, primero oxida los iones Fe y Mn se encuentra alrededor de 1 mg/L. Cuando se
que se depositan sobre la supercie de la capa de tratan concentraciones mayores entra a inuir la
xido, regenerando as su capacidad de adsorcin concentracin de Fe, y an ms cuando se emplea
y asegura la remocin continua de estos metales, la zeolita recubierta con Fe2O3, teniendo en cuenta
y segundo garantiza la desinfeccin del agua que como ya se haba mencionado, el caudal y
al obtener un residual de cloro libre de 0.5-1.5 la altura de la capa favorecen o desfavorecen, de
mg/L, el cual garantiza la calidad bacteriolgica acuerdo a los valores empleados, la remocin.
del agua. Al obtener un residual de cloro en le Los parmetros sicoqumicos color y turbiedad
euente se garantiza que se ha suministrado reejan la calidad de la remocin principalmente
la cantidad requerida de cloro necesaria para de Fe. Cuando se presenta precipitacin de Fe se
la oxidacin. La dosis de hipoclorito debe ser obtienen medidas de color mayores a 100 UPC.
controlada ya que al aplicar dosis que generen Junto a la remocin de Fe y Mn se da la remocin
un residual mayor al rango permitido puede traer de dureza siendo proporcional la remocin
consecuencias desfavorables en el agua como la de estos parmetros, es decir, a medida que
formacin de trihalometanos. En el proceso de aumenta la remocin de estos metales, aumenta
oxidacin, el hipoclorito de sodio al contacto con la remocin de dureza. La alcalinidad es el nico
el agua produce cido hipocloroso (HOCl) que parmetro que se mantiene estable durante el
es el que funciona como agente oxidante del Fe proceso de ltracin debido a que los iones
y Mn. La reaccin que se sigue en la oxidacin (aniones) que originan la alcalinidad no compiten

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Remocin de Fe y Mn en aguas naturales por adsorcin-oxidacin sobre clinoptilolita

con los sitios de adsorcin en la supercie de la Referencias


capa de xido, conrmando el carcter negativo
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ve levemente favorecida con el empleo de la capa 4. 2005. pp. 239-246.
de MnO2, aadiendo el hecho de con esta capa
2. Problemas del agua potable: El hierro y el manganeso.
se obtuvo mayor resistencia a la saturacin en el Disponible en http://texaswater.tamu.edu/resources/
estudio de remocin en continuo. La capacidad factsheets/l5451sironandman.pdf. Consultado el 8
de adsorcin disminuye con el tiempo a pesar Agosto 2011.
de realizar retrolavados cuando se presenta la 3. S. Qina, F. Ma, P. Huang, J. Yang. Fe (II) and Mn
saturacin del medio. (II) removal from drilled well water: A case study from
a biological treatment unit in Harbin. Desalination.
Recomendaciones Vol. 245. 2009. pp. 183-193.
Evaluar el efecto del tamao de grano sobre 4. A. Ito, T. Umita, J. Aizawa, T. Takachi, K. Morinaga.
la remocin de los metales estudiados, cuya Removal of heavy metals from anaerobically digested
inuencia estara en que a mayor tamao de grano sewage sludge by a new chemical method using ferric
sulfate. Water Research. Vol. 34. 2000. pp. 751-758.
menor rea supercial neta menor que si empleara
un tamao de grano menor. Desde este punto de 5. D. Mohan, S. Chander. Single component and multi-
vista favorecera el empleo de tamao de grano component adsorption of metal ions by activated
menor. El aspecto negativo de los tamaos de carbons. Colloids and Surfaces A: Physicochemical
and Engineering Aspects. Vol. 177. 2001. pp. 183-196.
grano reducidos es la prdida de presin generada
a travs del lecho ltrante. Es importante evaluar 6. J. Lakatos, S. Brown, C. Snape. Coals as sorbents for
un proceso diferente para la formacin de las the removal and reduction of hexavalent chromium
from aqueous waste streams. Fuel. Vol. 81. 2002. pp.
capas de xido, como puede ser precipitacin
691-698.
por evaporacin de soluciones de las sales de Fe
y Mn, y si de esta forma con la capa de xido 7. S. Babel, T. Kurniawan. Low-cost adsorbents for
obtenida se aumentara la selectividad hacia los heavy metals uptake from contaminated water: a
review. Journal of Hazardous Materials. Vol. 97.
metales de inters para la remocin eliminando 2003. pp. 219-243.
as la competencia con los cationes que causan la
dureza. Finalmente, es recomendable evaluar el 8. E. Erdem, N. Karapinar, R. Donat. The removal of
heavy metal cations by natural zeolites. Journal of
uso de antracita sobre la capa de zeolita cuando
Colloid and Interface Science. Vol. 280. 2004. pp. 309-
se traten altas concentraciones de Fe ya que este 314.
material puede servir para retener los precipitados
de Fe y as evitar la aceleracin en la saturacin 9. D. Mohan, C. Pittman. Activated carbons and low
cost adsorbents for remediation of tri- and hexavalent
del lecho de la zeolita permitiendo mayor corrida
chromium from water. Journal of Hazardous
de los ltros. Materials. Vol. 137. 2006. pp. 762-811.

Agradecimientos 10. B. Sancey, G. Truno, J. Charles, J. Minary, S.


Gavoille, P. Badot, G. Crini. Heavy metal removal
Los autores expresan su agradecimiento al from industrial efuents by sorption on cross-linked
Laboratorio Qumico de Consultas Industriales starch: Chemical study and impact on watertoxicity.
de la Universidad Industrial de Santander y todo Journal of Environmental Management. Vol. 92. 2011.
pp. 765-772.
su personal por su apoyo y colaboracin para el
desarrollo del trabajo experimental. Los autores 11. Manganese greensand. Disponible en http://www.
tambin agradecen a los evaluadores annimos inversand.com/maggreen.htm. Consultada el 28 Julio
por la lectura crtica del artculo, as como a 2011.
las dems personas y entidades por el soporte
brindado.

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Rev. Fac. Ing. Univ. Antioquia N. 66. Marzo 2013

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