INDICE 1

OBJETIVOS(2)

FUNDAMENTO TEORICO(2)

DATOS Y RESULTADOS.(5)

DIAGRAMA DE FLUJO..(6)

OBSERVACIONES....(7)

CONCLUSIONES(8)

APENDICE(9)

BIBLIOGRAFIA.(14)
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HALOGENUROS DE ALQUILO, SUSTITUCIN

NUCLEOFLICA ALIFTICA

OBJETIVOS

Preparar del elastmero thiokol a partir de un halogenuro de alquilo.

Conocer los usos y aplicaciones de este nuevo compuesto.
Tener una idea a escala pequea de cmo sera un proceso industrial en
la fabricacin de este hule.

FUNDAMENTO TEORICO

Sustitucin nucleoflica aliftica

En el sustrato debe existir un carbono ligado a un grupo saliente el cual ser
reemplazado por un nuclefilo . La mayor electronegatividad del grupo saliente
con respecto al carbono, polariza el enlace, confirindole al carbono una carga
parcial positiva (electrfilo) hacindolo el centro del ataque nucleoflico.
Los halogenuros de alquilo (R-X), son los grupos salientes comunes, es por
ello que sus reacciones caractersticas son las sustituciones nucleoflicas. Las
sustitucin nucleoflicas aliftica, ocurren solo en sustratos con carbonos sp 3 .
Sustitucin nucleoflica bimolecular
Inicia con el ataque nucleoflico al carbono electroflico, por la parte opuesta al
grupo saliente. El estado de transicin inestable, debe desprenderse del gpo.
saliente tan pronto se forme el enlace con el Nu- .
El ataque posterior, deforma el tetraedro del carbono electroflico, desde dentro
hacia fuera (similar a un paraguas con el viento), en el producto el Nutiene una
estereoqumica inversa a la del gpo. saliente, inversin de la configuracin
(inversin de Walden). Especialmente importante si el carbono electroflico es
quiral.
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El Nu es neutro o con carga negativa. En la reaccin el Nu neutro

adquieren carga negativa y el Nu- que es anin se vuelve neutro.
Reaccin concertada
Depende tanto de la concentracin de sustrato y de nuclefilo.
Los sustratos terciarios no experimentan estas reacciones. Reactividad
Relativa:CH3 X > 1 > 2 Debe haber un Nu fuerte.
Debe presentar muy buen grupo saliente. Los R-F, R-OH , RO-R y R-
NH2, no experimentan este tipo de reacciones.
Los solventes polares aprticos aceleran la velocidad de una reaccin
SN2
El producto tiene configuracin invertida (reaccin estereoespecfica)

Sustitucin nucleoflica unimolecular

Reaccin en dos pasos elementales: El primer paso inicia con la salida del
grupo saliente por una ruptura heteroltica, produciendo lentamente un
carbocatin. Este paso es limitante de la velocidad, explica la ley de velocidad,
el segundo paso (ms rpido) consiste en la ataque del Nu al carbocatin
formando dos productos, uno con configuracin invertida y el otro con
retencin. Mezcla racmica si el carbono es quiral. Puede ser que los dos
productos sean transpuestos.
 4 mecanismo de reaccin estabilidad
A diferencia de las reacciones SN2 en este
del carbocation se favorece inversamente.

Como el carbocatin es planar, el nuclefilo puede atacar ya sea por arriba o

debajo del plano, originando una mezcla de dos enantimeros (racemizacin).
Si el ataque es del mismo lado del gpo. saliente retrendr la configuracin y del
lado contrario tendr configuracin invertida. Si el carbocatin formado en el
paso lento no es el ms estable, experimentar un rearreglo mediante el
desplazamiento 1,2 de hidruros o de metilos para formar un carbocatin ms
estable (ocurre transposicin).

DATOS Y RESULTADOS:
Masa de NaOH=2,5g 5

Masa de S=5g
Masa de dicloroetano=12,5g
Masa obtenida de thiokol=3,69g
R%=100%x3,69/(12,5+5+2,5)=18,45%

Tenemos que a partir de 2,5g de hidrxido de sodio, 5g de sulfuro y 12,5g de

dicloroetano obtendremos una masa de 3,69g de thiokol.

La reaccin nos dar un porcentaje de rendimiento del 18,45%

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DIAGRAMA DE FLUJO

Disolver 2.5 g Agregar poco a poco

de NaOH en 50 5 g de azufre hasta
mL de agua, se conseguir una
colocan en un coloracin caf.
recipiente de 1 Hervir
la
soluci

Diluir la
solucion con
150 mL de
Filtrar en
agua.
caliente y
eliminar el
azufre en

Disolver 0.5 g
Agitar energtica
de jabn en
y constantemente
10 mL de
Agregar 20 manteniendo
agua
mL de temperatura a 70
Calentar a 60
C y mezclar
ambas
soluciones.

Acidificar con
cido actico
50% para

Se lava vigorosamente Detener

en agua el hule calentamiento
obtenido. cuando
desaparezca el
Se seca y pesa color rojo de la
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OBSERVACIONES

Agitar bien el NaOH con agua para que se disuelva mejor de lo

contrario afectara el producto final ya a formacion de Na 2SO4.
Al agregar el asufre tenemos que calentar la solucion de NaOH-
H2O y asi podra formarse tetrasulfuro de sodio.
En la formacion de Na2SO4 se no el color de la solucion que era
oscura y de otras mas claro debido la fuerza de agitacion y esto
efectara en e producto final
Al agregar diclorometano a la solucion, la temperatura debe estar
alrededor de 70C (no debe sobrepasar de esta temperatura) por
que a estas condiciones se forma el tiokol.
Luego de agregar el diclorometano agitar la solucion hasta que se
vuelva colo blanco. Al adicionar con acido acetico se va
coaguando donde este es el tiokol.
El solido obtenido presentaba propiedaddes elasticas, un olor
parecido a el del azufre color gris claro o oscuro dependiendo a
las condiciones
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CONCLUCIONES

El proceso realizado en el laboratorio es fcil y sugerido para obtener el

elastmero thiokol a partir de un halogenuro de alquilo con sustitucin
nucleofilica.

Es importante tomar en cuenta la temperatura, el agita miento, la

cantidad, el tiempo de reposa en que se realiza cada proceso porque
esto decidir como saldr el producto y aqu estar destinada su
utilizacin.

El producto obtenido puede variar por que no tomamos en consideracin

la agitacin, temperatura, etc. Si obtenemos un producto flexible y color
ms oscuro significa que fue preparado a poca agitacin, baja
temperaturas, agitacin, etc. este sirve mayormente como adhesivos a
tuberas.

Si el producto nos sali menos flexible y de color claro significa que fue
preparado a agitacin, temperaturas moderadas, este producto sirve
como tapones hermtico.

En el ltimo proceso realizado no se consider el reposo ni el amoniaco

pero esto afecta mucho en el producto final pero en ms importancia en
la cantidad ya que al mezclar con el cido actico debe coagular el 50%
de la solucin de lo contrario ser menor como se vio en el laboratorio
Entonces el rendimiento del proceso es R%=18,45%
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APENDICE

PROPIEDADES FISICOQUIMICA Y PELIGROSIDAD

COMPUESTOS (NaOH)

Pictogramas:

Corrosivo

Propiedades fsicas y qumicas:

Apariencia: Slido. Blanco.

Densidad: 2100 kg/m3; 2,1 g/cm3
Masa molar: 39,99713 g/mol
Punto de fusin: 591 K (318 C)
Punto de ebullicin: 1663 K (1390 C)
Solubilidad en agua: 111 g/100 mL (20 C) / 13.89 g/100 mL (alcohol etlico a 20
C)
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Riesgos:

Ingestin: Puede causar daos graves, permanentes al sistema gastrointestinal

o fatal para la persona
Inhalacin: Irritacin con pequeas exposiciones, puede ser daino o mortal
en altas dosis.
Piel: irritaciones leves hasta lceras graves.
Ojos: Peligroso. Puede causar quemaduras, daos a la crnea o conjuntiva.

COMPUESTO(S)

PICTOGRAMAS:

Irritante

PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS:

Estado ordinario: slido

Densidad: 1960 kg/m3
Punto de fusin: 388,36 K (115 C) 11

Punto de ebullicin: 717,87 K (445 C)

Entalpa de vaporizacin: 10.5 kJ/mol
Entalpa de fusin: 1,7175 kJ/mol
Presin de vapor: 2,65 10-20 Pa a 388 K
Punto crtico: 1314 K (1041 C)
(20,7 MPa) 20700000 Pa

ABUNDANCIA Y OBTENCION:

El azufre es un elemento muy abundante en la corteza terrestre, se encuentra

en grandes cantidades combinado en forma de sulfuros (pirita, galena) y de
sulfatos (yeso). En forma nativa se encuentra en las cercanas de aguas
termales, zonas volcnicas y en minas de cinabrio, galena, esfalerita y estibina,
y en Luisiana (Estados Unidos, primer productor mundial) se extrae mediante el
proceso Frasch consistente en inyectar vapor de agua sobrecalentado para
fundir el azufre que posteriormente es bombeado al exterior utilizando aire
comprimido. Tambin se obtiene separndolo del gas natural, si bien su
obtencin anteriormente era a partir de depsitos de azufre puro impregnado
en cenizas volcnicas (Italia, y ms recientemente Argentina).

Tambin est presente, en pequeas cantidades, en combustibles

fsiles (carbn y petrleo) cuya combustin produce dixido de azufre que
combinado con agua produce la lluvia cida; para evitarlo las legislaciones de
los pases industrializados exigen la reduccin del contenido de azufre de los
combustibles, constituyendo este azufre, posteriormente refinado, un
porcentaje importante del total producido en el mundo. Tambin se extrae
del gas natural que contiene sulfuro de hidrgeno que una vez separado se
quema para obtener azufre:

2 H2S + O2 2 S + 2 H2O

El color distintivo de o, la luna volcnica de Jpiter, se debe a la presencia

de diferentes formas de azufre en estado lquido, slido y gaseoso. El
azufre se encuentra, adems, en varios tipos de meteoritos, y se cree que
la mancha oscura que puede observarse cerca del
crter lunar Aristarco puede ser un depsito de azufre.
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COMPUESTO (DICLOROETANO)

PICTOGRAMAS

Contamnate

PROPIEDADES QUIMICA Y FISICAS:

Apariencia: Lquido incoloro

Densidad: 1253 kg/m3; 1.253 g/cm3
Masa molar: 98,96 g/mol
Punto de fusin: -35 C (238 K)
Punto de ebullicin: 84 C (357 K)
Momento dipolar: 1,8 D

RIESGOS:
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El uso del dicloruro de etileno como producto de proteccin de plantas, en

particular para fumigar plantas y terrenos, podra dar lugar a efectos peligrosos
para la salud humana y animal as como una excesiva influencia adversa en el
medio ambiente. El dicloruro de etileno se absorbe rpidamente en el cuerpo a
travs de la piel, por inhalacin del vapor y por ingestin. Los primeros
sntomas de intoxicacin aguda son dolor de cabeza, mareo, debilidad,
espasmos musculares y vmito, irritacin de las membranas mucosas de los
ojos y del tramo respiratorio. La exposicin puede dar lugar tambin a cambios
en la sangre y en el ritmo cardiaco (insuficiencia cardiovascular) que puede ser
letal. Se han registrado tambin cambios en los riones e hgado como
resultado de la exposicin.

La ingestin o inhalacin aguda del cloruro de etileno causa daos al corazn,

sistema nervioso central (SNC), hgado, riones y pulmones. La exposicin a
una inhalacin aguda resulta en una ofuscacin de la crnea, irritacin de ojos,
neurotoxicidad, toxicidad renal, toxicidad heptica, sufrimiento respiratorio,
arritmia cardiaca, nusea y vmito.

La inhalacin crnica ocasiona efectos en hgado y riones. Estudios animales

han demostrado reducida habilidad para combatir las infecciones y han
reportado efectos en el SNC despus de una ingestin crnica de cloruro de
etileno.

Estudios de inhalacin para ratas reportaron fertilidad reducida, mayor

incidencia de lesiones en los testculos e incremento de la mortalidad del
embrin. Estudios animales muestran que el cloruro de etileno causa una
variedad de tumores a consecuencia de la ingestin, inhalacin o exposicin
drmica.

El cloruro de etileno es un probable carcingeno para el hombre.

Aplicaciones
En la industria el thiokol se utiliza para la fabricacin de mangueras
resistentes al aceite o a derivados del petrleo.
Adems se usa en el revestimiento de tanques debido a su resistencia a
disolventes y a la erosin del agua.
Es utilizado como material sellante (en juntas, paredes, etc) debido a su
fidelidad al molde (conocido ejemplo es el producto soldimix).
En la medicina es utilizado como material para realizar impresiones
dentales..
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BIBLIOGRAFIA

https://minificciones.files.wordpress.com/2012/08/14-reacciones-
de-sustitucic3b3n.pdf
John Mcmurry , Qumica Orgnica , Editores Thomson ,Quinta
edicin , paginas: 260-277
http://www.polyspec.com/spanish/products/THIOKOL.htm
Fuente: PolySpec
http://depa.fquim.unam.mx/