PARTE A

1 ESCRIBIR LA EXPRESION DE LA CONSTANTE DE SOLUBILIDAD KPS

Se define producto de solubilidad para electrolitos escasamente solubles en

agua, y totalmente disociados en solucin acuosa saturada, como la
multiplicacin de las concentraciones molares de los iones en equilibrio con el
slido.

En los equilibrios en los que participan solidos poco solubles en agua en agua,
la constante de equilibrio recibe el nombre de constante del producto de
solubilidad, KPs

AgCl (s)= Ag+ + Cl-

Kps (AgCl) = [ Ag+ ] [ Cl- ]

2. COMO SE DETERMINAN LOS VALORES DE KPS

Cuando se conoce la solubilidad de un compuesto, se puede calcular su

solubilidad molar y el valor de su producto de solubilidad.

3. RESUELVA EJERCICIOS QUE INVOLUCREN KPS

Solubilidad molar y KPs:

Un litro de solucin saturada de sulfato de bario contiene 0,0025 gramos de

BaSo4 disuelto. (a)Cul es la solubilidad molar?. (b)Calcule la constante de
solubilidad: Solucin:

(a) Existe un equilibrio entre el soluto slido y el disuelto

BaSO4(S)= Ba2+(aq) + SO42- (aq) KPs=[ Ba2+][SO42-]

Se puede calcular la solubilidad molar:

mol BaSO4/L = 2.5 X 10-3 g BaSO4/1.10 L X 1 mol BaSO4/233g BaSO4 = 1.1

X 10-5 mol BaSO47L

Para un litro de solucin saturada se deben disolver 1.1 x 10 -5 moles de BaSO4

(b) A partir de la solubilidad molar de BaSO4 en la ecuacin de la disolucin

se observa que por cada unidad formula que se disuelve se produce un
ion de cada especie

BaSO4(S) = Ba 2+ (aq) + SO42- (aq)

 1.1x10-5 mol/L 1.1x10-5M 1.1X10-5 M

El valor de PKs ser:

KPs = [Ba2+][SO42-] = (1.1X10-5)(1.1X10-5) = 1.2 X 10-10

Cuando se conoce la constante del producto de solubilidad de un compuesto se

puede calcular la solubilidad del compuesto en agua a 25C

Solubilidad de un compuesto: cantidad del compuesto que se disuelve en el

volumen especifico de solucin generalmente se expresa g/L.

Solubilidad molar de un compuesto: moles del compuesto que se disuelven

para dar un litro de solucin saturada. Se expresa en moles/ litro.

Expresin del producto de solubilidad: producto de la concentracin de los

iones componentes, cada uno elevado a la potencia que corresponde al
nmero de iones de una unidad formular. No tiene unidades.

Uso de la constante del producto de solubilidad KPs: cuando se conoce

KPs de un compuesto, se puede calcular la solubilidad del compuesto en agua
a 25C

Solubilidad molar a partir de los valores de KPs: calcule la solubilidad

molar, la concentracin de sus iones componentes y la solubilidad en gramos
por litro de

(a) cloruro de plata (KPs=1.8x10-10 )

(b) hidrxido de zinc (KPs=4.5x10-17)
sol:
(a)ecuacin d la solucin:

AgCl(s) = Ag+(aq) + Cl-(aq) KPs= [Ag+][Cl-] = 1.8x10-10

Sea x= mol/L de AgCl que se disuelve, esto es, la solubilidad molar

AgCl(s) = Ag+(aq) + Cl-(aq)

x mol/L = xM xM

Sustituyendo en la expresin se obtiene

KPs = [Ag+][Cl-] = (x)(x) = 1.8x10-10 x 2 = 1.8x10-10

X = solubilidad molar de AgCl = 1.3x10-5 mol/L

La masa de AgCl disuelto en un litro de solucin saturada

g AgCl/L = 1.3X10-5 mol de AgCl/L x 143g AgCl/1mol AgCl = 1.9x10 -3 g AgCl/L

(B) Ecuacin de la solucin

Zn(OH)2(S) = Zn2+ (aq) 2OH-(aq) KPs= [Zn 2+][OH-]2 = 4.5X10-17

Sea x la solubilidad molar, de modo que [Zn2+]=x y [OH-]= 2X As:

Zn(OH)2(S) = Zn2+ (aq) 2OH-(aq)

X mol/L XM 2x M

Sustituyendo la expresin se obtiene

[Zn2+][OH-]2 = (x)(2x)2 = 4.5x10-17

4x3 =4.5x10-17 x3 = 11x10-18 x= 2.2x10-6

X= [Zn2+]= 2.2x10-6M 2x=[OH-]= 4.4 X10-6 M

La masa de Zn(OH)2 disuelta en un litro de solucin saturada

g Zn(OH)2/L = 2.2 X 10-6 mol Zn(OH)2/L X 99 g Zn(OH)2/ 1mol de Zn(OH)2

=2.2 X 10-4 g Zn(OH)2/L

Si dos compuestos tienen la misma proporcin inica el que posea el KPs ms

grande tendr la mayor solubilidad molar.

4, IDENTIFIQUE ALGUNOS COMPUESTOS COMUNES POCO SOLUBLE.

5. DESCRIBA LA PRCIPITACION FRACCIONADA COMO PUEDE USARSE

PARA SEPARAR IONES

En ocasiones se desea eliminar ciertos iones de una solucin y dejar otros con
propiedades semejantes en la solucin, la diferencia en las constantes del
producto d solubilidad de iones con propiedades semejantes permiten
separarlos de manera selectiva.

Concentracin necesaria para iniciar la precipitacin:

A una solucin que es 0,0010M en NaCL, NaBr y NaI se agrega poco a poco
nitrato de plata slido Calcule la [Ag+] que se necesitan para iniciar la
precipitacin de cada haluro de plata.

KPS: (AgI)=1.5X10-16 , (AgBr)= 3.3x10-13 , (AgCl)=1.8x10-10

Se calcula la [Ag+] necesaria para iniciar la precipitacin de cada haluro de

plata, el producto de solubilidad de AgI es:
[Ag+][I-]= 1.5x10-16

[I-]= 1.0X10-3 M, de modo que la [Ag+] que debe quedar excedida para iniciar
la precipitacin de AgI es:

[Ag+]= 1.5x10-16/ [I-] = 1.5X10-16/ 1.0X10-3 = 1.5X10-13 M

Por tanto, el AgI debe comenzar a precipitar cuando [Ag+] es mayor 1.5x10 -13

Para el bromuro de plata:

[Ag+][Br-]= 3.3x10-13

[Ag+]= 3.3x10-13/[Br-] =3.3x10-13/1.0x10-3 = 3.3x10-10

se necesita que [Ag+] mayor 3.3x10-10 M para que inicie la precipitacin de

AgBr.

Par que inicie la precipitacin de AgCl

[Ag+][Cl-]= 1.8x10-10

[Ag+]= 1.8x10-10/[Cl-] = 1.8x10-10/ 1.0X 10-3 = 1.8 X 10-7

ES necesario que [Ag+] mayor 1.8x10-7 M

6. EXPLIQUE COMO PUEDEN ESCRIBIRSE LOS EQUILIBRIOS

SIMULTANEOS PARA CONTROLAR LA SOLUBILIDAD.

Muchos cidos y bases dbiles reaccionan con iones metlicos para formar
compuestos insolubles. En este caso debe considerarse tanto el equilibrio del
cido dbil o base dbil como el equilibrio de la solubilidad.

Se prepara una solucin de 0.10 M en nitrato de magnesio Mg (NO3)2, Y 0.10

M en amoniaco acuoso, una base dbil precipitar hidrxido de magnesio, Mg
(OH)2 de esta solucin?

La KpS del Mg(OH)2= 1..5X10-11 Y KPs= NH3 acuoso = 1.8x10-5

Deben considerarse 2 equilibrios y sus expresiones

Mg (OH)2 (S) = Mg2+(ac) + 2OH- (ac) KPs= [Mg 2+][OH-]2=1.5X10-11

NH3(ac) + H2O(L) = NH4+(ac) + OH-( ac) Kb= [NH4+][OH-]/[NH3]=

1.8X10-5

LA [OH-] del NH3(AC) ES 0.10M

NH3(ac) + H2O(l) = NH4+(ac) + OH-(ac)

(0.10M-X)M Xm Xm
[NH4+][OH-]/[NH3]= 1.8X10-5 = (x)(x)/(0.10-X) X=1.3X10-3 M =
[OH-]

El nitrato de magnesio es un compuesto inico soluble de modo que [Mg2]=

0.10M Ahora que ya se conocen la concentraciones, SE CALCULA Qps del
Mg(OH)2

[Mg2+][OH-]2 =QPS

(0.10)(1.3X10-3)2=1.7X10-7 = QPS

As que precipitar Mg(OH)2 hasta que se iguale el cociente a la reaccin.

7 ESCRIBIR ALGUNOS METODOS DE DISOLUSION DE PRECIPITADOS

Un precipitado se disuelve cuando la concentracin de sus iones disminuye a

tal grado que no se excede la KPS. El precipitado se puede disolver mediante
varios tipos de reacciones en todo se eliminan iones de la solucin.

Conversin de ion a un electrolito dbil: se ilustran 3 casos especficos

1. conversin de OH EN H2O
Al(OH)3(S) = Al3 (aq) 3OH-(aq)
3H+(aq) + 3OH-(aq) --- 3H2O (l)
Al(OH)3 (s) + 3H+(aq) ---Al3+(aq) + 3H2O(l)

2. conversin de NH4+ en NH3

Mg (OH)2(s) = Mg2+(aq) + 2OH-(aq)
2NH4+(aq) 2OH-(aq) ----- 2NH3(aq) + 2H2O(l)
Mg (OH)2(S) + 2NH4+(aq)------ Mg2+(aq) + 2 NH3(aq) + 2H2O(l)

3. conversin de S2- en H2S

MNs(s) = MN 2+(aq) +S2-(aq)
S2-(aq) + H2O (l) ----- HS-(aq) + OH- (aq)
2H+(aq) + HS-(aq) + OH-(aq) ----- H2S(g) + H2O(l)
MnS(S) + 2H+(aq)------Mn 2+(aq) + H2S(g)

Conversin de un ion en otra especie mediante una reaccin redox:

Cus (s) = Cu2+ (aq) + s2-(aq)

S2-(aq) + H 2O(l) --------HS-(aq) + OH-(aq)
3HS-(aq) + 3OH-(aq) + 8H+(aq) + 2NO3-(aq) ------ 3S(s) +2NO (g) + 7H2O(l)

Formacin de iones de complejos: Los cationes de muchos compuestos

poco solubles peen formaciones complejo esto lleva a la disolucin del
compuesto poco soluble
8. EXPLIQUE COMO SE USA LA VOLUMETRIA EN EQUILIBRIOS DE
PRESIPITACION (CURVAS DE TITULACION)

La representacin de la funcin p de la concentracin molar del analito frente

al volumen de valorante da lugar a una curva sigmoidea.

El punto de equivalencia corresponde al punto de mxima pendiente de la

curva y por consiguiente es el mximo en la curva que se obtendra al obtener
la derivada de la curva de valoracin. En las valoraciones de estequiometria
1:1 (valorante: analito), el punto de equivalencia es el punto medio del salto de
la curva de valoracin. Esto es aplicable tambin para curvas de valoracin
cido-base, de complejacin y redox. Para estequiometrias distintas de 1:1, por
ejemplo 2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4(s), la curva no es simtrica en torno al
punto de equivalencia. El punto de equivalencia no corresponde con el punto
medio del salto de la curva y no es un punto de inflexin.

En la prctica se eligen condiciones tales que las curvas de valoracin

presenten un salto brusco, de forma que el punto de mxima variacin sea una
buena estimacin del punto de equivalencia, independientemente de la
estequiometria

Para la construccin de las curvas de valoracin, en primer lugar se establecer

la estequiometria de la reaccin de precipitacin, seguidamente se localizar el
volumen de reactivo valorante aadido en el punto de equivalencia, para pasar
a calcular los valores de pAnalito pReactivo en distintos puntos de las
regiones de la curva.

9. QUE INDICADORES SE USAN

El uso de indicadores qumicos constituye una va muy sencilla para la

deteccin del punto final en volumetras de precipitacin, pudiendo distinguir
aquellos que dan lugar a la formacin de un compuesto coloreado, ya sea
slido (Mtodo de Mohr) o en disolucin (Mtodo de Volhard), y aquellos se
adsorben sobre el precipitado en el punto final de la valoracin (Mtodo de
Fajans). La mayora de las aplicaciones de las volumetras de precipitacin
implican al catin plata en la reaccin de valoracin, por lo que se llaman
valoraciones argento mtricas.
Mtodo de Mohr se emplea principalmente para la determinacin de anin
cloruro usando in plata como valorante. La reaccin de valoracin da lugar a
un precipitado de color blanco El punto final viene determinado por la
formacin de un precipitado rojo (Ag2CrO4) que aparece cuando la
precipitacin de AgCl es completa

Mtodo de Volhard: Mtodo directo: Los iones plata se valoran con una
disolucin patrn de in tiocianato segn la reaccin qumica Ag+ + SCN-
AgSCN(s) Como indicador se usa una disolucin cida de sulfato ferroso
amnico Fe3+ + SCN- FeSCN2+ (complejo rojo fuerte)(alumbre frrico), que
al reaccionar con el valorante torna roja la disolucin de valoracin segn la
reaccin

mtodo de Fajans : Los indicadores de adsorcin son compuestos orgnicos

con tendencia a adsorberse sobre la superficie del slido en una volumetra de
precipitacin. En teora, la adsorcin (o desorcin) ocurre cerca del punto de
equivalencia y produce no slo un cambio de color, sino tambin una
transferencia de color de la disolucin al slido o viceversa.

10. CUAL ES EL EFECTO DE ION DIVERSO EN LA SOLUBILIDAD.

La solubilidad una sustancia poco soluble en agua tambin puede ser afectada
por la presencia de diferentes electrolitos en la solucin acuosa. La presencia
de estos electrolitos afecta la fuerza inica coeficiente de actividad de dichas
especies en la solucin. Por ejemplo considera la solubilidad el AgCl(s). La
constante termodinmica del producto de solubilidad Kpses

AgCl (s) Ag+ + Cl

Kps = a Ag+ .a Cl = f Ag+ . f Cl [Ag+][Cl ]