Sntesis de Alquenos

1
1. D hid h l
Deshidrohalogenacin
i E2 ((-HX)
HX)

2
2. Deshidrohalogenacin E1 ((-HX)
HX)

3. Deshidratacin de alcoholes (-H2O)

 Sntesis de alquenos.
1 Eliminacin de HX via E2
1.

E2: Una base fuerte abstrae un H+ de un tomo de carbono

cuando el grupo saliente, X-, abandona el carbono
adyacente.

Halogenuros de alquilo terciarios y secundarios impedidos

dan buenos rendimientos.

Nota: base voluminosa: el halogenuro de alquilo forma los

productos
d d
de sustitucin
((SN).
)
 Sntesis de alquenos.
1 Eliminacin de HX via E2
1.

Al
Algunas b
bases voluminosas:
l i

Ejemplo:

i-Pr 2 NH
 Sntesis de alquenos.
E2 Producto Hofmann
E2.

Saytzef Hofmann

menos impedido

Las bases voluminosas abstraen el H+ menos impedido

El alqueno menos sustituido es el producto mayoritario
 Sntesis de alquenos.
Estereoqumica de la reaccin E2

Reaccin estereoespecfica:
p
(S, R) produce solamente el producto trans
(R, R) produce unicamente el cis
 Sntesis de alquenos.
Reacciones E2 en sistemas con
ciclohexano.

Los grupos salientes deben ser trans diaxiales.

 Sntesis de alquenos.
2 Eliminacin de HX via E1
2.

Disolvente ionizante
H l
Halogenuros secundarios
d i o tterciarios.
i i
Formacin de carbocationes intermedios.
Se pueden producir transposiciones.
transposiciones
Nuclefilo dbil.
sigue
Normalmente se obtienen productos de sustitucin.
 Sntesis de alquenos.
2 Eliminacin de HX via E1
2.

Como transcurre a travs de carbocationes es susceptible

p a reordenamientos
 Sntesis de alquenos.
3 Deshidratacin
3. D hid t i de d Alcoholes
Al h l

La deshidratacin puede ser forzada:

El alqueno tiene una Teb ms baja que el
alcohol de partida.
Una destilacin cuidadosamente controlada
permite
it la
l separacin.
i
 Sntesis de alquenos.
3 Deshidratacin
3. Deshidratacin. Mecanismo

1er paso: protonacin del grupo hidroxilo (equilibrio rpido)

2 paso: ionizacin
i i i (l
(lento;
t limitante
li it t d
de lla velocidad)
l id d)

3er paso: abstraccin de protn

 Sntesis de alquenos.
3 Deshidratacin
3. D hid t i de d alcoholes
l h l
 Sntesis de alquenos.
4 Hidrogenacin
4. Hid i de
d alquinos
l i

Reduccin de alquinos:
obtencin estereoselectiva de alquenos cis y trans
Mtodos Industriales
 Mtodos Industriales

Cracking cataltico
del petrleo

alcano de cadena larga alqueno ms corto alqueno

Al
Alcano d
de cadena
d larga
l se calienta
li con un catalizador
li d para
producir un alqueno y un alcano ms corto.

Mezclas
M l complejas.
l j
 Mtodos Industriales

Deshidrogenacin de alcanos

El hidrogeno (H2) se elimina con calor, catalizador.

La reaccin is endotrmica, pero la entropa est

favorecida.

Se producen mezclas de productos.