BAB I

Karakteristik TiO2
1) Rumus atau nama kimia dari TiO2
Rumus atau nama kimia dari TiO 2 adalah titanium dioksida yang
termasuk logam transisi dan masuk dalam golongan IV disebut juga
titanium anhydride, anhidrida asam titanium, titanium oksida, atau
titania yang biasanya tersedia dalam serbuk putih.

2) Struktur atom atau kristal dari TiO2

Di alam TiO2 memiliki beberapa struktur kristal, yaitu:
anatase, rutile, dan brookite. Rutile adalah fasa keseimbangan
semua suhu. Sedangkan anatase dan brookite adalah fasa
metastabil yang dapat diubah menjadi rutile dengan proses
pemanasan.

Rutile dan anatase merupakan fasa yang sering diproduksi. Rutile

(rutilus, bahasa Latin berarti merah) memiliki komposisi 10% besi dan
sejumlah niobium serta tantalum. TiO2 struktur rutile dan anatase
berukuran nanometer dapat dihasilkan dengan unit sel yang
berbentuk tetragonal melalui proses hidrotermal. Perbedaannya
hanya terletak pada suhu serta waktu pengovenan. Untuk proses
fotokatalisis, struktur anatase lebih disukai karena lebih aktif
dibandingkan struktur rutile. Struktur-struktur tersebut dapat
digambarkan dengan TiO6 oktahedral, setiap ion Ti4+ dikelilingi oleh
enam ion O2-. Perbedaan dari kedua struktrur kristalin terletak pada
distorsi struktur oktahedronnya.
Pada rutile,struktur oktahedronnya sedikit distorsi orthorombik.
Sementara anatase, distorsi jauh lebih besar, sehingga strukturnya
asimetris dibandingkan orthorombik. Untuk beberapa aplikasi, rutile
lebih sering digunakan karena memiliki sifat fisik yang unik, misalnya
berkilau, keras dan tahan terhadap fenomena korosi. Berbeda dengan
brookite, strukturnya memiliki simetri yang polimorf dan dapat
berubah menjadi rutile pada temperatur sekitar 750 C. Secara umum
struktur ini tidak jauh berbeda dengan rutile dan anatase dalam hal
massa jenis dan tingkat kekerasan. Bentuk kristal anatase dapat
diamati pada pemanasan sol TiO 2 mulai dari suhu 120 C dan
mencapai sempurna pada 500 C. Pada suhu 700 C mulai terbentuk
kristal rutile dan mulai terjadi penurunan luas permukaan serta
pelemahan aktivitas fotokatalisis secara drastis. Untuk melihat lebih
jelas lagi perbedaan dari struktur anatase dan rutile dapat dilihat
pada gambar 1.

1
 Gambar 1a. Struktur kristal TiO2 (anatase). Model TiO2 yang
digunakan adalah TiO2 sistem tetragonal dengan parameter kisi a = b
= 3,78 dan c = 9,52

Gambar 1a menunjukkan struktur kristal TiO 2 fasa anatase. Ti4

ditunjukkan pada bulatan besar yang warna kuning dan O 2
ditunjukkan pada bulatan kecil yang berwarna ungu. Sifat kristal
anatase ini membentuk delapan tetragonal di piramida berpusat
badan dengan nomor space group 141.

Gambar 1b. Struktur kristal TiO2 (rutile). Model TiO2 yang

digunakan adalah TiO2 sistem tetragonal dengan parameter kisi a = b
= 4,594 dan c = 2,959

Gambar 1b menunjukkan struktur kristal TiO2 fase rutile, Ti4

ditunjukkan bulatan besar berwarna kuning dan O2 oleh bulatan kecil
berwarna ungu. Struktur kristal rutile pertama kali ditemukan oleh
Vegard pada tahun 1916. Setiap atom titanium dikelilingi oleh 6 atom
oksigen pada enam sudut yang teratur dan setiap atom oksigen
dikelilingi tiga atom titanium pada sudut sama sisi dengan nomor
space group.

2
 Tabel 1.1 Perbedaan Struktur Kristal Rutile, Anatase, dan
Brookite TiO2
Rutile Anatase Brookite
Bentuk Tetragonal Tetragonal Orthorombik
kristal

Unit
sel
a () 4.5845 3.7842 9.184
b () - - 5.447
c () 2.9533 9.5146 5.145
Vol 18.693 136.25 257.38
Densit 4.2743 3.895 4.123
as

3) Proses Pembuatan TiO2

TiO2 dapat diperoleh dari TiCl 4, berikut merupakan proses
pembuatan dari TiO2 :
25 ml TiCl 4 bersuhu 5 dicampurkan dengan 100 ml air
yang sudah di destilasi. Selanjutnya kedua bahan itu dicampurkan ke
dalam gelas beaker yang berada pada wadah berisi es. Dari
pencampuran tersebut nanti akan dihasilkan larutan TiCl 4 + H 2 O

yang bersuhu eksoterm. Kemudian diletakkan pada magnetic stirring

(500 rpm) pada suhu ruang lalu dipanaskan dengan suhu konstan
yaitu 100 . Dari pemanasan ini diperoleh larutan TiCl 4 + H 2 O

homogen kemudian dipanaskan lagi di dalam tungku dengan tiga

tahap pemanasan. Setelah tiga proses pemanasan tersebut maka
terbentuklah TiO2 dalam bentuk gumpalan. Untuk mendapatkan
bentuk serbuk maka TiO2 digerus menggunakan Ball milling (500 rpm;
5 HR).

3
4) Sifat bahan TiO2
Sifat fisis TiO2 ditunjukkan dalam tabel berikut :

Tabel 1.2 Sifat fisik dan mekanik TiO2

Karakteristik Nilai

Densitas 4 g.cm-3

Porositas 0%

Modulus rekah 140 Mpa

Kekuatan kemampatan 680 Mpa

Ratio poissons 0,27

Modulus elastisitas 230 Gpa

Resistivitas (25oC) 1012 ohm.cm

Resistivitas (700oC) 2,5 x 104 ohm.cm

Konstanta dialektrik (1 MHz) 85 Volt

Kekuatan dialektrik 4 kV mm-1

Ekspansi thermal ( RT-1000oC 98 x 10-6 K-1

)

Konduktivitas Thermal (25oC) 11,7 WmK-1

Titik lebur 1830-1850 oC

Titik didih 3000 oC

Ketangguhan 3.2 Mpa.m-1/2

Modulus Geser 90 GPa

Pita energi 3,2 - 3,8 eV

Tabel 1.3 Sifat optik TiO2

4
 Tahap Bias ( index )
Anatase 2,49
Rutile 4,26

4) Fungsi dari TiO2

Pada umumnya TiO2 paling banyak digunakan sebagai cat dan
pernis serta kertas dan plastik; yang diolah sekitar 80% dari konsumsi
titanium dioksida dunia. Fungsi pigmen lainnya seperti tinta cetak,
serat, karet, produk kosmetik dan bahan baku pangan untuk 8%
lainnya. Sisa yang digunakan dalam fungsi lain, misalnya produksi
titanium murni teknis, kaca dan keramik kaca, keramik listrik, katalis,
konduktor listrik dan zat kimia perantara.
1. Pigmen
Titanium dioksida ialah pigmen putih yang digunakan
secara luas hal ini dikarenakan kecerahannya dan indeks
refraksi sangat tinggi. TiO2 juga merupakan pemburam efektif
dalam bentuk serbuk, di mana ia bekerja sebagai pigmen untuk
memberikan warna putih dan keburaman untuk produk seperti
cat, pelapis, plastik, kertas, tinta, obat-obatan (pil dan tablet)
serta sebagian besar pasta gigi.

Gambar 2a. Beberapa

contoh produk penggunaan TiO2
sebagai pigmen
2. Tabir Surya

5
 Titanium dioksida dijumpai di hampir setiap tabir surya
dengan penghalang fisik disebabkan indeks refraksinya yang
tinggi, kuat kemampuan menyerap UV dan ketahanannya
terhadap kelunturan di bawah sinar ultraviolet. Keuntungan ini
meningkatkan stabilitas dan kemampuannya untuk melindungi
kulit dari sinar UV. Partikel titanium oksida berskala nano
terutama digunakan dalam lotion tabir surya karena mereka
menghamburkan cahaya tampak kurang dari pigmen titanium
dioksida sambil tetap memberikan perlindungan UV.

Gambar 2b. Beberapa contoh produk penggunaan TiO 2

sebagai tabir surya
3. Fotokatalis
Titanium dioksida , terutama dalam bentuk anatase,
adalah suatu fotokatalis di bawah sinar ultra violet (UV).
Titanium dioksida memiliki potensi untuk digunakan sebagai :
fotokatalis, dapat melakukan hidrolisis, yaitu mengurai air
menjadi hidrogen dan oksigen. Dengan terkumpulnya hidrogen,
dapat digunakan sebagai bahan bakar. Efisiensi proses ini
dapat diperbaiki oleh doping oksida dengan karbon. Efisiensi
dan durabilitas selanjutnya telah diperoleh dengan
memperkenalkan ketidak-beraturanan struktur kisi lapisan
permukaan nanokristal titanium dioksida, memungkinkan
penyerapan inframerah.

6
 4. Titanium dioksida dalam larutan atau suspensi dapat digunakan
untuk mengurai protein yang mengandung asam amino prolin
di tempat di mana prolin hadir. Ini terobosan dalam biaya-
efektif memecah protein yang berlangsung di Arizona State
University pada tahun 2006.

5. Titanium dioksida juga digunakan sebagai bahan dalam

memristor, elemen sirkuit elektronik baru. Hal ini dapat
digunakan untuk konversi energi surya berbasis pada pewarna,
polimer, atau titik kuantum peka sel surya nanokristal TiO 2
dengan menggunakan polimer terkonjugasi sebagai elektrolit
padat.

BAB II
Aplikasi bahan ( Komposit )

Peningkatan aktivitas photokatalis dari TiO2 dan CuO yang dimasukkan ke

dalam spray drying.
a) Metode Preparasi
Metode spray-drying digunakan untuk sintesis CuO yang
dimasukkan TiO2. Butiran dari spray-drying 4wt% CuO-96wt%
TiO2 dan TiO2 murni yang berfungsi sebagai acuan diperoleh oleh
spray-drying sentrifugal dryer dengan kapasitas pengeringan 5 kg
air/hari. Pengering memiliki diameter ruang 1,4 m dengan tinggi
silinder 2 m dan sudut kerucut 30o . Pengeringan dilakukan dengan
nossel atomisasi diposisikan di tengah gas panas dispenser.

7
b) Metode Karakterisasi
1) Luas permukaan spesifik butiran CuO-TiO2 ditentukan
oleh luas permukaan dan ukuran pori analyzer (NOVA 2200e)
dan
dihitung dengan metode Brunauer-Emmett-Teller (BET)
menggunakan
Data adsorpsi N2 di kisaran dari P/P0 0,05-0,95. Pori-pori
kurva distribusi diameter berasal dari cabang adsorpsi
dengan metode BJH.
2) Struktur kristal spray-drying CuO-TiO2 di uji dengan difraksi
sinar-X (XRD, D / max 2200 PC, Cu K). Morfologi dari butiran
spray-drying diamati dengan mikroskop elektron (SEM,
Hitachi S-3500N, Jepang) dan mikroskop elektron transmisi
(TEM, JEM-2100, HR) . Sebuah
ultraviolet-visible (UV-vis) spektrometer (Shimadzu UV-3600)
digunakan untuk mengukur spektrum penyerapan dalam
panjang gelombang antara 220-800 nm dan digunakan BaSO 4
sebagai referensi.
3) Properti fotokatalitik spray-drying butiran CuO-TiO2
dievaluasi dengan mengukur degradasi metil oranye (MO).
Degradasi fotokatalitik dilakukan di bawah radiasi lampu
xenon dengan sistem sumber cahaya paralel. Lampu xenon
(CELL XUV-300W) dilengkapi dengan sebuah band pass filter
dari 365 nm.
4) Tiga sampel butiran diukur termasuk butiran CuO murni,
butiran TiO2 murni, butiran CuO-TiO2. Selain itu, percobaan
dengan MO tanpa penambahan apapun dilakukan untuk
perbandingan, di mana MO larutan ditempatkan di bawah
lampu xenon dengan tidak menambahkan butiran apapun.
Konsentrasi pertama dari MO larutan adalah 15mg/L dan nilai
pH adalah 6. Konsentrasi katalis adalah 2g/ L.
5) Butiran pertama yang hampir jenuh dalam 150 ml MO, larutan
air di hindarkan dari cahaya selama 1 jam dengan
pengadukan magnetik untuk mencapai kesetimbangan
adsorpsi-desorpsi. Kemudian lampu xenon dihidupkan untuk
memulai degradasi dan 1.0 ml dikeluarkan setiap 10 m
sebagai sampel untuk pengukuran. Absorbansi cahaya dari
sampel diukur dengan spektrometer UV-vis dengan panjang
gelombang 465 nm. Persentase degradasi (%) dievaluasi oleh
persamaan berikut ini :
A 0 A t
D= 100
A0

8
 di mana D adalah persentase degradasi, A 0 dan At
adalah absorbansi dari sampel pada radiasi UV dengan waktu
masing-masing adalah 0 dan t. Selanjutnya, analisis XPS
dilakukan untuk menggambarkan permukaan unsur kimia di
fotokatalis CuO-TiO2 setelah reaksi degradasi.

c) Kesimpulan
Butiran CuO-TiO2 terjaga keamanannya pada metode spray-
drying ini. Hasil XRD menunjukkan bahwa tidak ada transformasi
fasa terjadi. Terdapat titanium dalam bentuk anatase TiO 2 dan
tembaga sebagai CuO setelah proses spray-drying. Butiran CuO-
TiO2 yang terbukti bahan mesopori terdiri dari banyak nanopartikel
dan ukuran pori-pori yang sama. Dari UV-vis, dapat diamati
dengan jelas pergeseran spektrum merah di tepi penyerapan CuO-
TiO2, bila dibandingkan dengan TiO 2. CuO-TiO2 memperlihatkan
degradasi fotokatalitik yang unggul dari TiO 2 dibawah iradiasi UV.
XPS spektrum menyarankan bahwa Cu2+ dan spesies Cu+ / Cu
dicampurkan dalam reaksi fotokatalis CuO-TiO2. Aktivitas
peningkatan fotokatalis CuO-TiO2 ini disebabkan koeksistensi Cu 2+
dan spesies Cu+ / Cu.

Pembuatan graphene dan TiO 2 dengan lapisan komposit yang memiliki

efisiensi fotokatalitis sangat tinggi
a) Metode Preparasi
Preparasi Graphene Oxida
Graphene oksida disintesis dari bubuk grafit alami
menggunakan metode palu yang dimodifikasi. Kemudian
dicampur bubuk grafit dengan H2SO4, K2SO4, lalu diaduk dan
diencerkan dengan air sulingan. Kemudian di saring,
dikeringkan, dan dipecah kembali menggunakan H 2SO4 dan
K2SO4, selanjutnya diaduk lagi dan diencerkan dengan air
sulingan hingga berubah warna dari kuning kecoklatan
menjadi kuning cerah. Mencampurkan HCl dan air sulingan
hingga PH nya berubah menjadi netral lalu dikeringkan.

9
 Preparasi lapis demi lapis komposit TiO2/Graphene
Luas lapisan Graphene Oksida dan film tipis TiO 2 dibuat
oleh proses diputarnya lapisan secara bergantian (spin
coating). Suspensi etanol dari GO and TiO 2 disiapkan pada
konsentrasi 0, 10%, 20%, 30% and 50%, dan spin coating
dilakukan di udara dengan membanjiri permukaan substrat
(substrat Si) dengan dua suspensi etanol pada gilirannya
dan berputar pada 3500 r/min selama 30 s. Setelah
pemaparan dari TiO2 / GO film multilayer untuk iradiasi sinar
UV yang memungkinkan pengurangan GO untuk graphene,
struktur fotokatalitik baru sebagai graphene dan lapisan
TiO2 dengan lapisan komposit disintesis.

b) Metode Karakterisasi
1) Tahap identifikasi sampel diolah dengan menggunakan X-ray
difractometer (XRD),(AXS D8 Lanjutan XRD, Jerman) dengan
radiasi Cu K.
2) Morfologi penampang dari lapis demi lapis komposit diamati
dengan menggunakan scanning elctron microscopy (Sirion
SEM, FEI, Belanda), dan pengamatan struktur mikro dilakukan
dengan menggunakan transmission electron microscopy (TEM,
JEM-2010, JEOL, Jepang ).
3) Pengukuran Raman dilakukan dengan menggunakan
spektroskopi Raman (HORIBA Jobin Yvon LabRAM HR, Prancis)
dengan parameter 10 mW laser, 488 nm laser eksitasi, dan
memperluas jangkauan scan 100-2000 cm -1 dan 2s waktu
pemaparan .
4) UV-vis diffuse reflectance spektrum (DRS) dan spektrum
penyerapan terlihat biru metilen (MB) diperoleh dengan
menggunakan UV-vis spektrofotometer (Shimadzu UV-2550,
Jepang), dan CuSO4 digunakan sebagai standar reflektansi di
UV-vis diffuse reflectance percobaan.
5) Sifat fotokatalitik dari sampel yang diperiksa dengan mengukur
tingkat dekomposisi biru metilen di hadapan fotokatalis
tersebut. Dalam percobaan, tekanan tinggi lampu merkuri 250
W yang menghasilkan cahaya di kisaran 350-450 nm dengan
intensitas maksimum pada 365 nm digunakan sebagai sumber
cahaya. Lampu ditempatkan 10 cm di atas permukaan cairan.
Setiap sampel ditempatkan dalam kuvet kuarsa diisi dengan 4
ml MB berair (1,0 10-5 mol/L), dan setelah setiap 30 menit,
variasi konsentrasi MB dievaluasi oleh absorbansi larutan pada
665 nm.

c) Kesimpulan

10
 Penemuan baru graphene dan lapisan TiO 2 dengan lapisan
komposit dengan kandungan graphene yang berbeda yang
berhasil dibuat dengan proses spin-coating. Hasil penelitian
menunjukkan bahwa pengoptimalan fotokatalis memiliki
photoresponding yang panjang dan peningkatan pemisahan dan
sifat transportasi secara bersamaan. Diharapkan bahwa graphene
dan TiO2 lapis demi lapis komposit dengan aktivitas fotokatalitik
yang tinggi akan berperan penting dalam penghapusan polutan
dalam air limbah dan lingkungan.

Gd-La didopping dengan TiO2 sebagai fotokatalis surya.

a) Metode Preparasi
Gd-La didopping dengan nanopartikel TiO 2 dengan proses
sintesis menggunakan metode sol-gel. Dengan keterangan, 10ml
tetra-n-butyl titanium dilarutkan dalam campuran 80ml cairan
etanol, 1ml asam nitrit pekat dan 2ml air murni (tidak
mengandung mineral didalamnya) dan diaduk selama 1 jam dalam
suhu kamar. Saat proses pengadukan, lanthanum nitrat dan
gadolinium nitrat ditambahkan kedalam campuran sesuai dengan

11
 perbandingan molar stokiometri. Setelah satu jam, dan stabil,
diperoleh penyelesaian yang jelas.
Gel yang dihasilkan selanjutnya dipersiapkan dengan cara
menjaga sol selama empat jam pada suhu kamar. Setelah
mengering pada suhu 80C selama dua belas jam, serbuk digiling
dan dipanaskan pada suhu tinggi (dibawah titik lebur) didalam
tungku teredam pada suhu 450C selama tiga jam pada taraf
panas sekitar 2C min-1. Pada akhirnya, Gd-La didopping dengan
fotokatalis TiO2 diperoleh dan terjaga pada sebuah bejana yang
tersegel untuk selanjutnya digunakan pada proses karakterisasi.

b) Metode Karakterisasi
Dari penelitian yang telah diamati pada TEM (JEM2010, JEOL).
Struktur kristal dari preparasi katalis yang di karakterisasi dengan
XRD [Xpert MPD Pro, Philips, Belanda dengan radiasi Cu K (
=0,15418 nm dalam 2 dengan rentang pada

pengoperasian dari 5 sampai 70 dengan menambahkan

tegangan 40 kV dan arus 40 mA ]. Spektrum penyerapan optik

yang tercatat pada spektrofotometer UV-vis (Agilent 8453) pada
suhu ruang. Transformasi Fourier pengukuran spektroskopik
Raman pada sinar ultraviolet yang dilakukan pada Renishawin
dengan Reflex Spektometer Raman. Saringan beresolusi tinggi
digunakan untuk memberikan resolusi spektrum sebesar 2 cm1 .
Spektum yang tercatat pada suhu kamar dari 300 sampai 100
-1
cm menggunakan 16 pemindaian dengan waktu pemaparan 1
sekon pada setiap pemindaian. Percobaan XPS dilakukan pada
peningkatan RBD sistem ESCA PHI-5000C dengan radiasi Mg K (
h=1253.6 eV . Secara umum, anoda pada X-ray dijalankan
pada daya 250 W dan dikontrol pada tegangan tinggi 14.0 kV
dengan sudut deteksi di 54. Energi yang terpakai berada tetap di
23,5; 46,95; atau 93,90 eV untuk memastikan kecukupan resolusi
dan sensitivitas. Tekanan dasar dari ruang analisis adalah sekitar
8
5 10 Pa . Sampel ditekan secara langsung pada cakram

( 10 10 mm2 ) , dipasang pada penahan sampel, dan kemudian

ditransfer ke ruang analisis. Energi yang mengikat dikalibrasi
dengan menggunakan pengurungan karbon ( C 1 s=248,6 eV ) .

c) Kesimpulan

12
 Fabrikasi Gd-La didoping dengan nanopartikel TiO 2 efisien
untuk fotokatalis telah dibuktikan. Degradasi fotokatalis MO
mengungkapkan bahwa Gd-La co-doped TiO2 dapat bekerja lebih
efisien sebagai fotokatalis dibandingkan dengan undoped dan Gd
atau La didoping nanopartikel TiO 2 . Ti4+ menggantikan La3+ dan
Gd3+ dalam kisi kristal La2O3 dan Gd2O3 untuk menciptakan
kekosongan oksigen yang banyak dan permukaan yang cacat.
Kekosongan oksigen dapat dengan mudah mengikat elektron
untuk tingkat energi exciton bawah dalam pita konduksi dari TiO2,
sehingga mengakibatkan aktivitas efisien fotokatalis di bawah
iradiasi cahaya matahari.
Namun, cacat permukaan memberikan situs aktif untuk
menyerap molekul dengan lebih cepat. Sebuah penelitian awal
tentang kinerja fotokatalis mengungkapkan tentang peningkatan
signifikan dalam fotodegradasi MO di bawah iradiasi matahari oleh
Gd-La codoping dan memenuhi aturan dari urutan pertama reaksi
kinetik. Pemahaman saat ini, jika energi exciton lebih rendah pada
pemisahan muatan dan eksitasi , menyediakan platform yang
menjanjikan untuk fabrikasi yang sangat efisien untuk fotokatalis
surya atau anoda untuk sel fotovoltalik.

13