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TERMODINAMICA
Vlrgil Morlng Falres
Profesor de ingeniera mecnica U. S. Naval Postgraduate School
Clifford Max Simmang
Profesor y jefe del Departamento de Ingeniera Texas A &.. M University
UNION TIPOGRAFICA HISPANOAMERICANA.
EDITORIAL S. A. de C. V.
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Barcelona, Bogot. Buenos Aires. Caracas. Guatemala. Lima, Montevideo, Panam. Quito
, Ro de Janero, San Jos de Costa Rica, San Salvador, Santiago, Tegucigalpa.
MEXICO
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I
Ttulo de la obra en ingls: THERMODYNAMICS Copyright, 1978, by MacMillan Publishing
Co., Inc. AIl Rights Reserved. Authorized translation frorn 'English languaJe e
dition published by MacMiIlan Publishing Co., Inc. Copyright, 1982, by Unin Tipog
rfica Editorial Hispano Americana, S.A. de C.V. AIl Rights Reserved Copyright 197
8, por MacMiIlan Publishing Co., Inc. _~servados todos los derechos. Versin autor
izada de la traduccin de la obra en ingls publicada por Ma~MiIlan. Copyright, 1982
, por Unin Tipogrfica Editorial Hispano Americana, S.A. de C.V. Avenida Independen
cia, 10 06050 Mxico, D.F. Reservados todos los derechos. Traduccin al espaol: jOSE
CARLOS ESCOBAR HERNANDEZ Universidad Nacional Autnoma de Mxico MA. DOLORES GARCIA
DIAZ Traductora especializada Revisin tcnica: FRANCISCO PANIAGUA BOCANEGRA Ingenie
ro mecnico-electricista Facultad de Ingeniera UNAM All rights reserved. No part of
this book may be reproduced or transmitted in any form or by any means, electro
nic or mechanical, -including photocopying, recording, oroany information storag
e and retrieval system, without permission in writing from the Publisher. Reserv
ados todos lo~ derechos. No puede reproducirse Iii transmitirse parte alguna de
este libro en ninguna forma y por ningn medio, electrnico o mecnico, incluyendo fot
ocopias, grabaciones, o algn sistema de almacenamiento y recuperacin de informacin,
sin permiso por escrito del editor. IMPRESO EN MEXICO AO 1983
ISBN 968-438-029-1
PROLOGO
En la preparacin de este texto, del finado profesor Virgil Moring Faires, han sid
o inapreciables las cinco ediciones anteriores. Creo que la extensa reordenacin d
e su contenido y la presentacin de nuevos conceptos y mtodos que figuran en esta e
dicin, no han.excluido ninguna de las caractersticas sobresalientes de aqullas. El
prembulo para el estudiante tiene por objeto darle un conocimiento inmediato y ge
neral de la termodinmica, por medio de notas histricas e ilustraciones de algunos
equipos relacionados con los sistemas de energa. Una diferencia notable entre est
a edicin y las anteriores es la presentacin de la sustancia pura al principio del
libro, lo que permite que el estudio de los procesos sea independiente de la nat
uraleza del fluido. En consecuencia, los gases ideales y los vapores se tratan c
onjuntamente en el captulo referente a procesos. Las definiciones y el empleo de
los trminos se han depurado. En particular se le ha otorgado atencin a la seccin re
lativa a los conceptos de masa y peso, a fin de adarar lo mejor posible las rela
ciones entre esta~ cantidades. El captulo que trata la segunda ley de la termodinm
ica se presenta al inicio, para utilizar en mayor grado el concepto de entropa. S
e dedic un captulo completo al compresor de gas debido a su importancia en la indu
stria. En vista de que se ha incrementado la imparticin de cursos independientes
de transmisin de calor, se ha agregado un captulo para esta materia. Desde luego q
ue dicho captulo no intenta reemplazar totalmente el curso normal sobre transmisin
de calor; sin embargo, se exponen los principios y conceptos fundamentales de e
ste tipo de transferencia de energa, a fin de que se capte su significacin. El tex
to bsico sobre problemas es Problemas de Termodinmica (Faires, Simmang y Brewer),
que se apega a la ordenacin del material de esta edicin. En todo el libro se ha co
nservado el punto de vista de la ingeniera. El estudiante pronto adquiere concien
cia de que est aprendiendo cosas relativas a su profesin. Se le advierte con frecu
encia y de varios modos de las limitaciones de los modelos ideales, como en las
evaluaciones a partir de sus respuestas a las ecuaciones tericas. Debe comprender
al finalizar el
v
VI
Prlogo
curso que, no importa cun bella sea, toda teora necesita ser verificada en la prcti
ca. El llamado volumen de control es anlogo al cuerpo libre de la mecnica, y se le
sigue utilizando frecuentemente. College Station, Texas C. M. Simmang
AGRADECIMIENTOS
Expreso mi profundo agradecimiento a los muchos amigos y colegas del fallecido p
rofesor Virgil M. Faires, quienes lo ayudaron a preparar las primeras cinco edic
iones de este libro. La quinta edicin fue un buen punto de partida para m. Doy las
gracias a mis numerosos colegas y amigos, quienes me dieron su apoyo y aliento.
Debo mencionar en particular las sugerencias del doctor Alan B. Alter y del pro
fesor Edwin S. Holdredge y la atinada revisin del manuscrito hecha por el profeso
r Louis C. Burmeister. Agradezco tambin las sugerencias de los lectores del libro
, a quienes slo conoce el editor, que hemos incorporado a esta edicin. Sera una omi
sin de mi parte no mencionar el apoyo y los sacrificios de mi esposa Elnora; sin
su comprensin constante, este libro no hubiera sido posible.
NOTA SOBRE UNIDADES
El conocimiento de las unidades mtricas se ampla en esta obra con las modernas def
iniciones y descripcin del Sistema Internacional (SI). Pero, con el fin de lograr
una mayor conveniencia, se han introducido las indicaciones y notas necesarias
para describir y utilizar las unidades del Sistema Tcnico Mtrico, que faltaban por
completo en el original. Lo anterior complementa debidamente el aspecto de las
unidades de uso normal en ingeniera en las naciones de Hispanoamrica y en Espaa. De
manera que en muchos ejemplos y problemas se ha efectuado, donde era convenient
e, la conversin al Sistema Tcnico Mtrico, dejando en el Sistema Tcnico Ingls las part
es, frmulas y diagramas que son comprensibles en s, y pueden figurar en tal forma,
a fin de no desvirtuar las consideraciones originales y seguir, por tanto, prcti
cas usuales en la tecnologa. El SI se emplea en este libro en extensin considerabl
e, por lo cual esta bien conocida obra podr servir de enlace entre la enseanza mod
erna de la Termodinmica y la prctica profesional en la ingeniera trmica, y en las in
vestigaciones termo lgicas industriales.
CONTENIDO
Prembulo para el estudiante
XIII
Smbolos y abreviaturas
XXII
1 PRINCIPIOS, CONCEPTOS BASICOS
y DEFINICIONES
1
1.1 Introduccin 1.2 Sustancia operante o de trabajo 1.3 El sistema 1.4 Superficie
y volumen de control 1.5 Propiedades yestado 1.6 Sistemas de unidades 1.7 Unida
des SI 1.8 Aceleracin 1.9 Masa 1.10 Peso 1.11 Volumen especfico y densidad 1.12 Pe
so especfico 1.13 Presin - Teora cintica 1.14 Presin en un fluido 1.15 Manmetros de l
ido 1.16 Principio de Arqumedes 1.17 Temperatura - Punto de vista microscpico 1.18
Escalas de temperatura 1.19 Medicin de la temperatura 1.20 Ley cero 1.21 Proceso
s y ciclos 1.22 Conservacin de la masa 1.23 Depsito trmico 1.24 Mquinas trmicas 1.25
Superficie y proceso adiabticos 1.26 Conclusin.
2 CONCEPTOS DE ENERGIA
2.1 Introduccin 2.2 Relacin entre masa yenerga 2.3 Medicin de la energa 2.4 Energa po
encial gravitacional 2.5 Energa cintica 2.6 Energa interna 2.7 Trabajo 2.8 Trabajo
sobre la frontera mvil de un sistema 2.9 El trabajo depende de la trayectoria 2.1
0 Ejemplo - Trabajo en un proceso sin flujo 2.11 Trabajo de elasticidad 2.12 Ten
sin superficial 2.13 Trabajo elctrico 2.14 Ejemplo 2.15 Ecuacin generalizada del tr
abajo 2.16 Energa de flujo 2.17 Calor - Punto de vista microscpico 2.18 Calor espe
cfico a volumen constante 2.19 Calor especfico a presin constante 2.20 Relacin de ca
lores especficos 2.21 Calores especficos de un gas ideal 2.22 Aspectos microscpicos
del calor especfico 2.23 Variacin de los calores especficos 2.24 Calores especficos
medios 2.25 Otras formas de energa 2.26 Conservacin de la energa 2.27 Movimiento p
erpetuo de primera clase 2.28 Conclusin.
29
3 LA SUSTANCIA
PURA
61
3.1 Introduccin 3.2 Postulado del estado 3.3 Fases 3.4 Cambios de fase a presin co
nstante 3.5 Comparacin de las curvas de lquido y vapor 3.6 Superficies termodinmiVI
I
VIII
Contenido
cas 3.7 Diagramas de fases 3.8 Regla de las fases 3.9 Ecuaciones de estado 3.10
Tablas de gas 3.11 Tablas de liquido y vapor 3.12 Uquido comprimido 3.13 Ejemplo
- Comparacin de los cambios de entalpia del agua durante la compresin 3.14 Diagra
mas de propiedades 3.15 Diagrama de Mollier 3.16 Diagrama p-h 3.17 Conclusin.
4 PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
- ENERGIA
80
4.1 Introduccin 4.2 Primera ley de la termodinmica 4.3 Energia interna - Consecuen
cia de la primera ley 4.4 Relacin entre E y U 4.5 Entalpia (o entalpa) 4.6 Sistema
s cerrados 4.7 Ecuaciones de energa para sistemas cerrados 4.8 Sistemas abiertos
y flujo constante 4.9 Ecuacin general de energa para el sistema abierto 4.10 Siste
mas abiertos con estado estacionario y flujo constante 4.11 Aplicaciones de la e
cuacin de flujo constante 4.12 Relaciones entre propiedades a partir de ecuacione
s de energa 4.13 Sistemas abiertos con estado no estacionario y flujo transitorio
4.14 Materia que atraviesa ms de dos fronteras 4.15 Fronteras del sistema 4.16 E
jemplo - Compresor de are 4.17 Energa de friccin o rozamiento 4.18 Ecuacin de energa
para el movimiento de fluidos incompresibles 4.19 Movimiento de un fluido incomp
resible a travs de un ventlador o una bomba 4.20 Conclusin.
5 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA
- ENTROPIA 107
5.1 Introduccin 5.2 Enunciados de la segunda ley de la termodinmica 5.3 Desigualda
d de Clausius 5.4 Concepto de entropa con base en la segunda ley 5.5 Produccn de en
tropa 5.6 Ejemplo - Produccin de entropa dentro de un sistema 5.7 Disponibilidad en
un sistema cerrado 5.8 Disponibilidad en un sistema de flujo constante 5.9 Reve
rsiblidad 5.10 Irreversiblidad 5.11 Irreversibilidad en un sistema cerrado 5.12 Ir
reversiblidad en un sistema de flujo constante 5.13 Porcin disponible del calor 5.
14 Ejemplo - Irreversibilidad de un proceso adiabtico 5.15 Ejemplo - Irreversibil
idad de un cambio de calor con un sumidero (o antifuente) 5.16 Ejemplo - Irrever
sibilidad debida a un cambio de calor 5.17 Observaciones generales acerca de la
entropa; la disponibilidad y la irreversibilidad 5.18 Calor y entropa en un proces
o irreversible 5.19 Cambio de entropa en un sistema abierto 5.20 Ejemplo - Prdidas
mecnicas 5.21 Ejemplo - lrreversiblidad del flujo o corriente en un tubo 5.22 Eje
mplo - Produccin de entropia en el caso de un cambio transitorio 5.23 Anlisis por
la segunda ley 5.24 Funciones de Helmholtz y de Gibbs 5.25 Equilibrio 5.26 Consi
deracin cuantitativa del equilibrio 5.27 La segunda ley y la probabilidad 5.28 Mo
vimiento perpetuo de segunda clase 5.29 El sumidero de calor 5.30 Conclusin.
6 EL GAS IDEAL
6.1 Introduccin 6.2 Ley de Boyle (o de Mariotte) 6.3 Ley de Charles (o de Gay-Lus
sac) 6.4 Ley de Avogadro 6.5 Ecuacin de estado 6.6 Constante de un gas 6.7 Ley de
Joule 6.8 Calores especficos de un gas 'ideal 6.9 Ejemplo 6.10 Ley de Dalton de
las presiones parciales 6.11 Experimento de Joule- Thomson 6.12 Tercera ley de l
a termodinmica 6.13 Entropa de un gas ideal 6.14 Ejemplo - Mezcla irreversible de
gases 6.15 Tablas de gases 6.16 Ejemplo - Propiedades en la tabla de gas 6.17 Co
nclusin.
147
Contenido
IX
7 PROCESOS EN LOS FLUIDOS
7.1 Introduccin 7.2 Proceso isomtrico 7.3 Ejemplo - Proceso isomtrico (reversible)
7.4 Proceso isomtrico irr:!Versible 7.5 Proceso isobrico 7.6 Ejemplo - Proceso iso
brico en un gas ideal 7.7 Ejemplo - Proceso isobrico en un vapor 7.8 Ejemplo - Pro
ceso isobrico irreversible 7.9 Flujo constante con AK = 0, AP = 0, W = 7.10 Ejemp
lo - Flujo constante y estado estacionario 7.11 Proceso isotrmico 7.12 Ejemplo -
Proceso isotrmico en aire 7.13 Proceso isentrpico 7.14 Ejemplo - Proceso isentrpico
7.15 Ejemplo - Proceso isentrpico con calores especficos variables 7.16 Procesos
adiabticos, reversibles e irreversibles 7.17 Ejemplo - Procesos adiabticos, revers
ibles e irreversibles 7.18 Ejemplo - Proceso adiabtico irreversible 7.19 Calormetr
o de vap'1r (o vapor7.20 Proceso politrpico 7.21 Ejemplo - Proceso politrpico, metr
o) de estrangulacin soluciones con k constante y mediante la tabla de gas 7.22 Grf
icas para diferentes valmes de n 7.23 Propiedades en la estagnacin (o detencin de
un fluido) yel nmero de Mach 7.24 Ejemplo - Propiedades en la estagnacin 7.25 Fluj
o de salida de un tanque rgido 7.26 Ejemplo - Gas saliente de un tanque 7.27 Camb
io de entro pa en un volumen de control, sustancia pura en un proceso transitorio
7.28 Ejemplo - Entropa, flujo no constante 7.29 Ejemplo - Flujo transitorio 7.30
Ejemplo - Flujo transitorio 7.31 Eficiencias y relaciones caractersticas 7.32 Co
nclusin.
167

8 CICLOS EN LOS GASES


8.1 Introduccin 8.2 Fluido expansible en una mquina trmica 8.3 Trabajo de ciclo, ef
iciencia trmica (o termodinmica) y consumo de calor 8.4 Ciclo de C3rnot 8.5 Tempera
tura termodinmica 8.6 Ciclo de Carnot para un gas ideal 8.7 Trabajo de ciclo dete
rminado por p dV, o bien, -V dp 8.8 Presin media efectiva 8.9 Ejemplo - Ciclo de Ca
rnot 8.10 Regeneracin 8.11 Ciclo de Stirling 8.12 Ciclo de Ericsson 8.13 Ciclo in
verso y ciclo reversible 8.14 Ciclo de Carnot inverso 8.15 Ejemplo - Anlisis de u
n ciclo 8.16 La mquina reversible ms eficiente 8.17 Conclusin.
211
9 POTENCIA
9.1 Introduccin
EN SISTEMAS
BIFASICOS
234
9.2 Ciclo y mquina ideales 9.3 Ciclo y mquina de Rankine 9.4 Eficiencias de Rankin
e en el caso de consumos de vapor 9.5 Ejemplo - Mquina de Rankine 9.6 Mejoramient
o de la eficiencia trmica de un motor Rankine 9.7 Regeneracin 9.8 Ciclo regenerati
vo 9.9 Mquina de ciclo regenerativo 9.10 Recalentamiento 9.11 Ciclo y mquina regen
erativos y con recalentamiento 9.12 Calentadores de agua de alimentacin (o regene
radores) de tipo cerrado 9.13 Ciclos de vapor binarios 9.14 Ciclo y motor de exp
ansin incompleta 9.15 Conclusin.
10 GASES REALES
10.1 Introduccin 10.2 Ecuaciones de estado 10.3 Ecuacin de van der Waals 10.4
262
Uso de una ecuacin de estado para determinar cambios en propiedades y en la energa
10.5 Coordenadas reducidas y factor de compresibilidad 10.6 Diagrama de compres
ibilidad generalizado 10.7 Ejemplo - Dado el volumen 10.8 Ecuacin de estado gener
alizada 10.9 Ejemplo 10.10 Desviacin de la entalpia 10.11 Desviacin de la entropa 1
0.12 Ejemplo - Proceso isotrmico 10.13 Ejemplo - Proceso de estrangulacin 10.14 Ej
emplo
x
- Proceso isentrpico 10.15 La fugacidad y el diagrama de coeficiente generalizado
10.16 Ejemplo - Proceso isotrmico 10.17 Conclusin.
Contenido
de fugacidad
11 RELACIONES DE PROPIEDADES TERMODINAMICAS
11.1 Introduccin 11.2 Relaciones matemticas bsicas 11.3 Relaciones de Maxwel/ 11.4
283
Ejemplo - Cambio de entropia, T = e, determinado por la ecuacin de estado 11.5 Ec
uacin de Clausius-Clapeyron 11.6 Ejemplo - Ecuacin de Clapeyron 11.7 Coeficientes
de dilatacin y compresibilidades; mdulos volumtricos 11.8 Ejemplo - Variacin de la e
nerga interna con la presin 11.9 Ejemplo - Trabajo isotrmico y calor en el caso de
un slido 11.10 Ecuacin de estado para un gas ideal y los coeficientes respectivos
11.11 Ecuaciones generales para determinar el cambio de entropia 11.12 Desviacin
de la entropa 11.13 Desviacin de la entropa evaluada por estados correspondientes 1
1.14 Ejemplo - Entropa del agua comprimida 11.15 Cambio de entropa con el volumen,
11.16 Ecuacin general para el cambio de energa interna 11.17 Ecuacin general T = p
ara el cambio de entalpia 11.18 Desviacin de la entalpia 11.19 Coeficiente de Jou
leThomson 11.20 Calores especficos 11.21 Ejemplo - Diferencia de calores especfico
s en el caso de un slido 11.22 Ecuaciones de energa en el caso de lquidos o slidos 1
1.23 Calores especificos de los slidos 11.24 Superficie de Gibbs primitiva 11.25
Superficie de Gibbs derivada 11.26 Relacones termodinmicas a partir de la superfic
ie de Gibbs primitiva 11.27 Mezclas de gases no ideales 11.28 Sistema elstico 11.
29 Sistema paramagntico 11.30 Celda electroqumica reversible 11.31 Conclusin.
e
12
MEZCLAS DE GASES Y VAPORES
12.1 Introduccin 12.2 Descripcin de las mezclas 12.3 Ejemplo 12.4 Propiedades de u
na mezcla 12.5 Mezclas de gases con una sustancia que experimenta cambio de fase
12.6 Punto de roco (o de saturacin) 12.7 Humedad relativa 12.8 Humedad especfica (
o relacin de humedad) 12.9 Proceso de saturacin adiabtica 12.10 Temperatura de bulb
o hmedo (o psicromtrica) 12.11 Diagrama psicromtrico 12.12 Entalpia yentropa de vapo
r sobrecalentado a baja presin 12.13 Ejemplo 12.14 Ejemplo - Propiedades del aire
atmosfrico 12.15 Entalpia, energa interna y entalpia psicromtrica de una mezcla de
gas y vapor 12.16 Ejemplo 12.17 Mezclas distintas de la de aire y vapor de agua
12.18 Ejemplo - Mezcla de aire y combustible 12.19 Ejemplo - Proceso 'de acondi
cionamiento del aire 12.20 Ejemplo - Proceso isomtrico 12.21 Mezcla de corrientes
12.22 Conclusin.
325
13
SISTEMAS
REACTJVOS
351
13.1 Introduccin 13.2 Combustibles 13.3 Anlisis de los combustibles 13.4 Composicin
del aire 13.5 Relaciones de aire a combustible 13.6 Ejemplo - Combustin del octa
no 13.7 Ejemplo - Volumen de los productos de combustin 13.8 Combustin con exceso
y con deficiencia de aire 13.9 Ejemplo - Punto de roco del HzO 13.10 Ejemplo Dete
rminacin del aire necesario y de los productos de combustin, a partir del anlisis g
ravimtrico del combustible 13.11 Anlisis de los productos de combustin 13.12 Ejempl
o - Relacin real de aire a combustible 13.13 Ejemplo - Aire para la combustin de u
n hidrocarburo de composicin desconocida 13.14 Calores de reaccin (poder calorfico)
13.15 Entalpia de combustin 13.16 Observaciones acerca de los poderes calorficos
13.17 Cambio de entalpia durante la reaccin 13.18 Proceso de combustin, estados al
eatorios
Contenido
13.19 Entalpia sensible del octano lquido 13.20 Ejemplo - Temperatura despus de la
combustin en un motor Diesel ideal 13.21 Ejemplo - Disponibildad e irreversibilid
ad en el caso de la combust,n 13.22 Ejemplo - Reaccin en una pila elctrica de combu
sti13.24 Relacin de los poderes calorficos ble 13.23 Combustin l volumen constante a
presin y a volumen e Jnstantes 13.25 Ejemplo 13.26 Ejemplo - Clculo de poderes ca
lorficos a volumen COlstante 13.27 Poder calorfico a una temperatura distinta de l
a estndar 13.28 Ejemplo - Entalpia de reaccin a una temperatura de OOR 13.29 Ental
pia de formacin 13.30 Ejemplo - Temperatura al final de la combustin en un motor D
iesel 13.31 Entalpia de formacin determinada con base en el poder calorfico 13.32
Poder calorfico determinado a partir de la entalpia de formacin 13.33 Funcin de for
macin de Gibbs 13.34 Reacciones reversibles 13.35 Condicin para el equilibrio qumic
o en gases ideales 13.36 Ejemplo - Disociacin del CO2 13.37 Ejemplo - Efecto de l
a presin sobre la disociacin del CO2 13.38 Ejemplo - Disociacin del H20 13.39 Recip
iente de equilibrio de Van't Hoff 13.40 Constante de equilibrio 13.41 Ejemplo -
Constante de equilibrio determinada a partir de t.Gf 13.42 Ejemplo - Temperatura
de combustin adiabtica con disociacin 13.43 Fugacidad yactividad 13.44 Potencial q
umico 13.45 Conclusin.
XI
14 COMPRESORES
DE GAS
400
14.1 Introduccin 14.2 Tipos de compresores 14.3 Trabajo de compresin 14.4 Curvas d
e compresin preferibles 14.5 Aire libre 14.6 Eficiencia volumtrica 14.7 Cilindrada
y desplazamiento volumtrico 14.8 Eficiencia de la compresin 14.9 Ejemplo - Compre
sor de aire 14.10 Ejemplo - Estado final y cambio de entropa determinados a parti
r de la eficiencia 14.11 Otras eficiencias (o rendimientos) 14.12 Compresin mltipl
e (o en pasos sucesivos) 14.13 Transmisin de calor en un enfriador intermedio 14.
14 Ejemplo - Compresor de dos pasos 14.15 Velocidades del pistn o mbolo 14.16 Conc
lusin.
15
TURBINAS
DE GAS Y MOTORES DE REACCION
422
15.1 Introduccin 15.2 Ciclo de Brayton con flujo constante 15.3 Temperatura inter
media para obtener trabajo mximo 15.4 Turbina de gas con friccin de fluido 15.5 Ej
emplo - Turbina de gas con rozamiento y sin l; estndar de aire 15.6 Balance de ene
rga en el caso de un combustor 15.7 Ejemplo - Combustor (o cmara de combustin) 15.8
Ci;.;/oideal con regeneracin o calentamiento regenerativo 15.9 Eficacia de un re
generador 15.10 Otras variantes del ciclo de Brayton 15.11 Propulsin reactiva o d
e reaccin 15.12 Trabajo determinado mediante el principio de impulso y cantidad d
e movimiento 15.13 Potencia mxima 15.14 Efectos de compresin dinmica o de estagnacin
15.15 Ejemplo - Efectos de estagnacin 15.16 Parmetros de funcionamiento en motore
s de reaccin 15.17 Estatorreactores 15.18 Cohetes 15.19 Conclusin.
I ,
1
16
MOTORES DE COMBUSTION
INTERNA
458
I
I
16.1 Introduccin 16.2 Ciclo de atto 16.3 Estndares de comparacin ideales 16.4 Ciclo
de atto con estndar de aire 16.5 Consideraciones de la energa en el ciclo atto ab
ierto 16.6 Ejemplo - Determinacin del tamao de un motor 16.7 Ciclo de Diesel 16.8
Ciclo Diesel abierto ideal 16.9 Ejemplo - Ciclo de Diesel 16.10 Anlisis por la se
gunda ley 16.11 Ciclo de combustin dual 16.12 Variantes en los motores reales 16.
13 Conclusin.
XII
Contenido 476
17 CICLOS INVERSOS
17.1 Introduccin 17.2 Ciclo de Carnot inverso 17.3 Conclusiones del ciclo de Carn
ot
17.4 Unidad para la capacidad frigorfica o de refrigeracin 17.5 Ejemplo - Mquina fr
igorfica de Carnot 17.6 Refrigeracin por compresin de un vapor 17.7 Desplazamiento
volumtrico del compresor 17.8 Ejemplo 17.9 Refrigerantes 17.10 Refrigeracin por va
co 17.11 Ejemplo - Refrigeracin por vaco 17.12 Sistemas de refrigeracin por absorcin
17.13 Ciclo frigorfico con un gas 17.14 Variantes de los ciclos bsicos de refriger
acin 17.15 Criogenia 17.16 Sistema Linde de licuefaccin 17.17 Sistema Claude de li
cuefaccin 17.18 Trabajo mnimo para la licuefaccin de gases 17.19 Compresin mltiple 17
.20 Separacin de mezclas binarias 17.21 Conclusin.
18TOBERAS, DIFUSORES y MEDIDORES
DE FLUJO
507
18.1 Introduccin 18.2 Principios bsicos 18.3 Velocidad acstica 18.4 Ejemplo - Veloc
idad acstica 18.5 Flujo isentrpico en un conducto de seccin variable 18.6 Intensida
d de flujo en una tobera 18.7 Relacin crtica de presin 18.8 Correccin de la velocida
d inicial 18.9 Eficiencia y coeficientes de funcionamiento de una tobera 18.10 E
jemplo Diseo bsico de una tobera. Variacin de la velocidad, el volumen especfico y l
a seccin transversal en el caso de un gas ideal 18.11 Ejemplo - Flujo en condicio
nes de equilibrio en una tobera de vapor 18.12 Flujo en condiciones de sobresatu
racin 18.13 Ejemplo - Flujo en sobresaturacin 18.14 Flujo en toberas con relacione
s de presin variables 18.15 Difusor 18.16 Ejemplo - Difusor 18.17 Ecuaciones apro
ximadas en el caso de un cambio pequeo de presin - Tubo de Venturi 18.19 Ejemplo -
Medidor de Venturi (o venturmetro) 18.20 Medidores de flujo de los tipos de tobe
ra, orificio y tubo de Pitot 18.21 Conclusin.
19.TRANSFERENCIA
(O TRANSMISION)
DE CALOR
535
19.1 Introduccin 19.2 Conduccin trmica 19.3 Ley de Fourier 19.4 Ejemplo - Densidad
de flujo de calor 19.5 Variacin de la conductividad trmica 19.6 Conduccin a travs de
una pared plana 19.7 Coeficiente superficial de transmisin 19.8 Transmisin de cal
or de un fluido a otro 19.9 Ejemplo - Transmisin a travs de una pared plana compue
sta 19.10 Conduccin a travs de una pared curva (cilndrical 19.11 Ejemplo 19.12 Dife
rencia media logartmica de temperatura 19.13 Ejemplo - DML de temperatura 19.14 R
adiacin trmica 19.15 Ley de Stefan-Boltzmann 19.16 Algunas definiciones bsicas 19.1
7 Factor de configuracin 19.18 Radiacin entre cuerpos grises 19.19 Ejemplo - Dos s
uperficies grises en el espacio 19.20 Ejemplo - Radiacin en una tubera de vapor 19
.21 Radiacin en los gases 19.22 Repaso de las unidades 19.23 Viscosidad 19.24 Vis
cosidad cinemtica 19.25 Anlisis dimensional y nmeros adimensionales 19.26 Movimient
o de un fluido (flujo o corriente) 19.27 Co~veccin de calor 19.28 Coeficiente sup
erficial de transmisin 19.29 Coeficiente superficial en el caso de flujo turbulen
to en un tubo 19.30 Ejemplo - Precalentador de aire 19.31 Ejemplo - Coeficiente
superficial en el caso del vapor de agua 19.32 Coeficiente superficial en el cas
o de flujo laminar de lquidos en tubos 19.33 Ejemplo - Calentador de aceite con v
apor 19.34 Coeficientes superficiales en el caso de flujo a travs de un conducto
anular 19.35 Flujo por fuera de un tubo en conveccin forzada 19.36 Coeficientes s
uperficiales en el caso de conveccin libre 19.37 Ejemplo - Prdida de calor en un t
ubo 19.38 Condensacin de vapores 19.39 Conclusin.
Contenido
XIII
Obras de consulta Apndice A
Eficiencias y caractersticas de funcionamiento alternativo Mquinas de movimiento
583
591
Apndice B
Propiedades termodinmicas de las sustancias
603
Indice analtico
655
PREAMBULO PARA EL ESTUDIANTE
P.1 INTRODUCCION El objeto de este prembulo es presentar notas, datos e ilustraci
ones que sirvan para despertar el inters del lector y auxilien en la formacin del
estudiante. Se espera que breves repasos ocasionales de esta seccin ayudarn inmejo
rablemente al estudiante, a medida que avance en el estudio de los captulos selec
tos que siguen. P.2 OBSERVACIONES ACERCA DE LA TERMODINAMICA
La termodinmica es la rama de las ciencias fsicas que estudia los diversos fenmenos
de la energa y las propiedades relacionadas de la materia, especialmente las ley
es de transformacin del calor en otras formas de energa, y viceversa. Ejemplos de
tales transformaciones cotidianas son los procesos de conversin del calor en elec
tricidad (en la generacin termodinmica de energa elctrica), de trabajo elctrico en ef
ecto de enfriamiento (en el acondicionamiento de aire), de trabajo en energa cinti
ca (en la transportacin automotriz), etc. La termodinmica se relaciona con tantas
cosas que ninguna obra en un solo volumen puede exponer todos los conocimientos
existentes de la materia. La termodinmica se ha convertido en objeto de inters par
a todo mundo. El reciente avalo global de los recursos energticos en Estados Unido
s y en el mundo entero, junto con la tremenda elevacin de los costos de la energa,
ha atrado la atencin de todos. El problema se trata de resolver mediante la aplic
acin combinada de leyes fsicas y normas jurdicas elaboradas por el hombre. Todos te
ndremos que intervenir en la resolucin de este problema termodinmico de alcance mu
ndial. P.3 SUCESOS IMPORTANTES EN LA TERMODINAMICA
La historia revela que la ciencia termodinmica no es un tema reciente, exclusivo
de nuestra poca. Su conocimiento se reflej-a en el uso que de la plvora llevaron a
cabo los antiguos chinos, en la edificacin de las pirmides por los egipcios, en e
l perfeccionamiento del arco por los celtas, y en muchos otros sucesos histricos.
En la siguiente tabla se presentan fechas y eventos que fueron notables en la e
volucin de esta interesante materia.
XIV
Prembulo para el estudiante
xv
DE LA TERMODINAMICA
PIEDRAS MillARES
200 c. 400 a.J. 1824 1844 c. 15001638 c. 1640 770 1908 1848 1730 1850 1 1865 179
8 1897 1909 1850 1776
EN EL DESARROLLO
Demcrito escribe que toda la materia est constituida por corpsculos diminutos, que
llam tcmos. Arqumedes descubre las leyes del comportamiento de los lquidos y de las
palancas. Leonardo da Vinci expresa que el aire est formado por dos gases. Galile
o se acerca al concepto de temperatura al idear su termoscopio. El gran duque Fe
rnando II de Toscana inventa el termmetro de alcohol en recipiente de vidrio sell
ado. D. Bernoulli desarrolla la teora cintica de los gases. J. Black introduce la
teoria del calrico, que fue reforzada ms tarde (1779) mediante los postulados de W
. Cleghorn. A. L. Lavoisier rebautiza como oxgeno al gas f1ogsto del aire. El cond
e Rumford descarta la teora del calrico. S. Carnot introduce nuevos conceptos en e
l ciclo de su nombre. R. Mayer deduce la relacin entre calor y trabajo. Lord Kelv
in define una escala absoluta de temperatura con base en el ciclo de Carnot. J.
P. Joule descubre que el calor y el trabajo son interconvertibles, con una equiv
alencia fija que fue conciliada por Clausius. R. Clausius reformula la cantidad
trmica de Carnot en el concepto de entropia. Clausius introduce el concepto de la
cantidad conocida ahora por energa interna (V), y enuncia la primera y la segund
a leyes termodinmicas. M. Planck pone de manifiesto la relacin entre la segunda le
y y el concepto de irreversibilidad. H. Poincar ampla los trabajos de Planck y ela
bora una estructura completa de la termodinmica, fundamentada en definiciones con
gruentes de cantidades medibles. C. Caratheodory expone una estructura distinta
de la de Poincar, en la que emple conceptos bsicos de trabajo y una pared adiabtica.
P.4 PUNTOS DE VISTA MACROSCOPICO
y MICROSCOPICO
La termodinmica clsica utiliza el punto de vista macroscpico o de gran escala, en v
ez del microscpico. El desarrollo de la materia segn este ltimo punto de vista, un
logro algo reciente, ha sido llamado termodinmica (o mecnica) estadstica. Este enfo
que considera las molculas y su estructura interna, objetos de primordial importa
ncia para los fsicos, pero algo que en general se tendr en cuenta slo cualitativame
nte, en casos apropiados. Histricamente la ciencia termodinmica se estableci en for
ma experimental, y se desarroll -con ayuda de las matemticas- sin considerar la co
nstitucin de la materia. En lo que se expone a continuacin tendremos en cuenta el
enfoque clsico: simple, intuitivamente aceptable y fcil de captar. La exposicin com
prender, hasta cierto punto, el devenir histrico, presuponiendo que es de inters y
que sirve para la afirmacin de los conceptos. El nmero de variables que se necesit
a es reducido y las matemticas que se requieren son sencillas. Hay ventajas e inc
onvenientes en cada mtodo. El punto de vista microscpico requiere la aceptacin del
modelo atmico de la materia y, necesariamente, exige un conocimiento de matemticas
de nivel avanzado. Aunque permite una mejor comprensin de ciertos fenmenos materi
ales, es de aplicacin limitada.
P.S EQUIPO RELACIONADO CON LA TERMODINAMICA
Todos los procesos termodinmicos requieren normalmente de un equipo o dispositivo
para la transformacin de calor en trabajo, o viceversa. Aunque slo interesa por l
o general la naturaleza de un proceso y la sustancia que experimenta cambios ter
modinmicos de presin, temperatura, volumen, etc., es tambin de suma importancia con
ocer la maquinaria y el equipo en que tiene lugar el proceso. El estudiante podr
tener mejor conciencia de un problema, si est en condiciones de apreciar lo que o
curra mecnicamente. Por ejemplo, no es posible ver la mezcla de aire y combustibl
e que entra en un motor de automvil, o los productos de la combustin que salen de
su escape; aunque siempre se podrn analizar
XVI
Prembulo para el estudiante
los procesos respectivos, el problema ser menos complejo si podemos representamos
mentalmente el funcionamiento y configuracin de vlvulas, pistones, engranajes y o
tros elementos, que son necesarios para la transformacin de calor en trabajo. Las
ilustraciones que se presentan en esta parte ponen de manifiesto la operacin de
algunas mquinas y otros equipos que son propios de la termodinmica. Con conocimien
tos de esta clase, el lector podr aplicar los principios termodinmicos con una amp
litud que de otro modo sera imposible. Se ha previsto que el profesor de la asign
atura describir estos equipos con ms detalle y, por lo tanto, slo se dan breves des
cripciones de cada uno. P.6 SUGERENCIAS AL ESTUDIANTE Este libro se ha escrito p
ara el estudiante de los primeros aos de la carrera de ingeniera. El obtener educa
cin en las ramas del saber humano es un proceso que contina durante toda una vida
y no se adquiere pasivamente. En las palabras de SfocIes: "Uno debe aprender haci
endo las cosas". Este "hacer las cosas", tratndose de un futuro ingeniero, consis
te en aplicar la ciencia -en este caso, la termodinmica. Para realizar aplicacion
es inteligentes se necesita algo ms que sentir que se comprende lo que se dice, e
s necesario efectuar muchas aplicaciones. Cuanta mayor sea la variedad de proble
mas considerados, tanto mayor ser su comprensin. El maestro y el libro de texto ay
udarn a conseguir la instruccin necesaria, principalmente si se dirigen los esfuer
zos hacia los resultados ms productivos. Trate de resolver los ejemplos despus de
que considere haber comprendido los conceptos. Puesto que en el texto se present
an las soluciones con todo detalle, es posible comprobar cualquier paso. Esta es
una forma de aprendizaje programado. Como la materia va edificndose por s sola (l
a mayor parte de esta accin se realiza en los primeros nueve captulos de este libr
o), es conveniente efectuar breves repasos para mantener las cosas en perspectiv
a. Cuando el problema se refiera a una mquina o un aparato, cercirese de aprender
su funcionamiento para poder llegar a una solucin prctica y comprensible. No pase
por alto las explicaciones de las figuras, suelen tener conceptos tiles y -a vece
s- esenciales. P.7 CONCLUSION La termodinmica es muy peculiar. Abarca cosas y fenm
enos que nos son muy familiares --objetos que vemos y utilizamos todos los das: a
utomviles, aviones de reaccin, agua hirviente, refrigeracin, etc. Sin embargo, en e
llo estriba su dificultad, pues eso nos conduce a creer que tal familiaridad per
mite una fcil solucin de los procesos termodinmicos que se efectan en cada caso. La
frustracin llega cuando uno sabe todo acerca de un problema, menos cmo resolverIo.
Esperamos que este libro lo preparar e bien para esa tarea.
Prembulo para el estudiante
XVII
Fig. p/1. Una gran central generadora de energa. Visin artstica de lo que sera una p
lanta elctrica con capacidad de 1 GW, o sea, 1 000 000 kW. (Cortesa de Cleveland E
lectric Iffuminating Co., Cleveland, Ohio.)
Fig. p/2. Generador de vapor de pasos abiertos. En este tipo de unidad generador
a de vapor, los gases calientes fluyen en dos o ms direcciones guiados por parede
s con superficie de calefaccin; es para presiones hasta de 187 kgf I cm2 (2650 Ib
f/plg2) y temperaturas de 595C (1 100F). (Cortesa de 8abcock and Wlcox Co., Nueva Yo
rk, N. Y.)
-
Rotar de eje vertical Gases de escape enfriados al ventilador de tiro inducido <
",,-:,,~.'f
Fig. p/3. Preca/entador de aire Ljungstrom. Datos de operacin tipicos para el cal
entador ilustrado: rgimen de evaporacin en la caldera: 250000 kg/h (550 000 Ib/hl;
temperaturas del aire -entrada: 27C (80F), salida: 31rC (602 F); temperaturas de l
os gases de 360C (720FL combustin -entrada: salida: 175C (346Fl. (Cortesia de Ar Preh
ater Corp., Nueva York, N. Y.)
Aire alrededor de los tubos
Fig. p/4. Preca/entador de are de tubos. Datos tpicos para el equipo mostrado: tub
os de ;Splg DE; capacidad de la caldera: 18000 kg/h (40000 Ib/h) de vapor; tempe
raturas del aire -entrada: 38C (100F), salida: 270C (515F); temperaturas de los gase
s de combustin -entrada: 345C (650F), salida: 175C (350FI. La eficiencia del generado
r de vapor se eleva en 2% por cada aumento de 55.5C (100F) en la temperatura del a
ire para la combustin.'917! (Cortesa de Combustn Engneerng Co., Nueva York, N. Y.)
Prembulo
para el estudiante
XIX
Fig. p/5. Unidad de acondicionamiento de aire. ICortesa de Lennox Industries, Inc
., Marshalltown, lowa.J
1f-Fig. p/6.
Compresor
-.j
Com~ +-1 bustores!--
Turbina Turbina libre
Seccin del generador de gas
---...
Motor de turbina de gas. ICortesia de Pratt &: Whitney Aircraft,
East Hartford,
Conn.)
Entrada
, ez;!~.
. Entrada de ~a.. or .. .p
~.'-~ -1; .. -
cf~ ...
1
waha
_
1
_
..... ....!.' . ~, - _.~ ........ :
~"';
.
:.
:1;1 /.D
e
~de vapor Uni.n de las corrientes Tobera/ ~B!_?--_L~ ') ~usor F---x-, ===--=--;~;
;lHd Fluido que se bombea
he Le (b)
(o)
Fig. pl7.
Eyector de operacin con vapor.
xx
Prembulo para el estudiante
Articulacin de la biela
Fig. piS. Motor de combustin interna de cuatro tiempos para automvil. (Cortesia de
General Motors Corp., Warren, Mich.)
Fig. p/9. Motor de pistones o mbolos opuestos. A medida que los pistones se mueve
n desde la parte central alejndose uno de otro, las lumbreras (o puertos) de esca
pe en la pared del cilindro (que se pueden ver abiertas en la parte inferior), e
mpiezan a descubrirse y se inicia el escape. Las lumbreras de admisin (en la part
e superior) se descubren y penetra aire nuevo al cilindro barriendo los gases de
combustin. (La apertura de los puertos ocurre casi simultneamente, empezando a de
scubrirse primero las lumbreras de escape. Observe que el brazo del cigueal infer
ior, B, tiene un pequeo adelanto angular con respecto al del superior, A.) Cuando
los mbolos empiezan su carrera de compresin, las lumbreras son cubiertas por ello
s y empieza dicho efecto. Cerca del final de esa carrera, se inyecta combustible
por la tobera de inyeccin, se inicia la combustin y la expansin de los gases, y el
ciclo de dos tiempos comienza otra vez. Los dos cigueales estn conectados por eng
ranajes cnicos mediante un eje vertical, paralelo a los ejes de los cilindros. Ta
l eje, que no se ve en la ilustracin, transmite la potencia del cigueal superior a
l inferior, y este ltimo es el que entrega la fuerza mtriz de la mquina. (Cortesia
de Fairbanks, Morse and Co., Chicago, //l.)
Prembulo
para el estudiante
XXI
Fig. p/10. Compresor de dos pasos, enfriado con aire. Observe el enfriador inter
medio de tubos con aletas, que es parcialmente visible a la izquierda. La compre
sin en dos pasos se recomienda a veces para una presin de descarga baja, hasta de
5.5 kgf!cm2 (80 Ibf/plg2) (absoluta). Varios pasos ms de compresin se necesitan pa
ra altas presiones de descarga, de unas 100 a 200 atm. (Cortesia de lngersol/Ran
d Co., Nueva York, N. Y.)
SECADOR
SALIDA OE AGUA
DEL VAPOR_ -SEPARADORES
--
ENTRADA
DE AGUA
DE ALlMENTACION
CORTINA TEMPORAL CONJUNTO BOMBAS DE CHORRO
DE CONTROL
DE BARRAS
DE COMBUSTIBLE BARRA DE CONTROL
li

1,
Fig. p/11. Reactor nuclear de agua hirviente. El "combustible" se halla encapsul
ado en barras, cuyo conjunto se indica, dispuestas en haces, de modo que el agua
-que es el medio enfriante y la sustancia operante de la turbina de vaporfluye
alrededor de las barras. Las bombas de chorro ayudan a la circulacin. El vapor pr
oducido pasa por los separado res, el secador detiene la mayor parte de las gota
s de agua, y luego se conduce el vapor a la turbina.
ENTRADA DE RECIRCULACION
MONITOR DE POTENCIA LOCAL SALIDA DE RECIRCULACIDN
:
L'I..
I
XXII
Prembulo
para el estudiante
Fig. p/12. Separador y reca/entador combinados. El vapor que descarga la turbina
de alta presin, con una humedad de 9% a 12%, circula hacia arriba atravesando el
separador de malla de alambre, que detiene prcticamente toda el agua lquida en pe
queas gotas. Por los tubos aletados del recalentador circula vapor vivo que resob
recalienta el vapor deshumectado, en 55.5C a 75C (100F a 135F); este ltimo vapor entr
a luego a la turbina de alta presin. (Cortesa de Westnghouse Corp., Phlade/fa, Pa.)
Fig. p/13. Separador centrfugo. Al vapor (de agua o de otra clase) que entra por
la parte superior se le imparte un movimiento de torbellino por la pieza helcoida
l. Las partculas de ms peso -lquidas o slidasson arrojadas a los lados, y el vapor c
on una calidad del orden de 99% sigue por el conducto central. (Cortesa de The Sw
artwout Co., C/eve/and, Oho.)
SIMBOLOS
Se usaron los smbolos estn dar o convencionales, con pocas excepciones, pero se pr
efirieron los empleados en las ASHRAE Guide y en las Keenan and Kaye Gas Tables.
Ir bera);(transmisin de en h*,estaciencia glo~/ eficiencia general potencial.porl
ibre); 1 H dad h aceleracin disponibilidad; o a combinada o 1m local aceleracin;elc
trica, (flujo acstica. velocidad entalpia fugacidad. (donde mol nesustancia;hagas
estagnacin;hrp,elentaltalpia sin mezcla;entalpia pia de la he, ideal Planck; de lo
sentalpia un sea los constante.Fg,recuperacinentalpiala Es, dimetro. coeficiente d
el de amperes. fraccin masa. trmica cesaria radiacin. Gibbsmasa; elctrica; Ee> dimen
sin,total; Hm, de funcindode corriente dedemagntica.constante tuimpulso; ~specfica;
molaresdetrmiintensidad termodinmica elctrico. rea; factor pelicular distancia. inte
nsiH energa- A nmerodedecampola muerto tem-estndar o de referencia;de reaccin. react
ivos;de HO,gravedad. delh, distincin);decalor).de enfuerzaTos.defriccin dela degra
vedad; calores de irreversibilidad; gravedad.en smbolo h funcin especficos (energatr
ansmi-~.w;;!O' fuerza; fuerza entalpia elctrica espacio energa; preg go, aceleracin
Hp, entalpia irradiauna normal la de F G constante gravitacional; h E cin. carga
compresores; mdulo .Hr' motores, no elelemental.estn dar isobal; energa peratura. d
isponible; talpia volumen el' combustin; cn, ca(o a en eficiencia trmico efectiva)
; de constante; -~~!O, productos disponibilidad,estado flujo;velocidad sin
XXIII
.....
1
XXIV unidad revolucionesAvogadro.ndiceefectilitros. molecular;conductividad. 1. e
nergaQA'absoluta del vaporen pismasa; deespecfica;deUp,nmeros radio; internaJoule c
arreraunmolede momentun.presin;momentodelgas; entropa longitud; en masa resistenci
atotal.por Ma,deestadoenerpoder razn;proporcionalidad pa elctrica. constantepotenci
al q" so,los de de un nmerouniversal Mach; temperatura, Reynolds.poder(rpm); dist
ancia;dede generalmenteU,gases. tensinporcentaje ungravitacional; temperaturaespe
cfica(::::778).elsnmerocalorfico; Ks, coulomb QR, calor; internaabsoluta,defactor ex
entro dedecualquiera; energa masa adicin carga pasuperficial.minutoentrograenergaelct
rica;especfica;generalrelacin cintica; presin magtotal; constantecp/cv;relacin; calor
; caloNewton. electricidad. por Vm = S, entroPR'estagnacin; minuto preR ciclospa e
nrp'545/Mefectivaque longitud exponente 1 qh, P relacin calorga interna = carrera r
educida. al realiza deL";podermol. ( =tempede = presinmquina. depara un por lativa
, inferior; un mol pulgadas. PmB' R/Mdeparamediaen To, sustanratura rfico, una pr
esin poder depv/T compresin;
e
!Jf r R sU 57 .d! S T u t q sr Re
lorficode sumidero; TO, temperacin;relacin molestadoexpansin; tura en aire rK, dar.
absolutadeen enideal).combustible. recalentamiento; tiempo. poder de ra/!, super
ior;reducida; q, calorfico apara u en gas estado volumen los combustiblede aire;
sin;urp'0,energaestado relacin TR, fico ga re,por uno ydeestn tempetemperaturagradosi
nternaestndar; dos rjla' interna constante;referencia.cainternaun relacin poderT;v
UO,y enerratura menteestndarproductos;estndar. Smbolos cia; Farenheit;qv, deRankine
; reac-
Simba/os
xxv volumen total; V1 volumen de desplazamiento. volumen especfico; v" volumen rel
ativo; VR, volumen reducido; vR, volumen reducido ideal; V, volumen por mol. velo
cidad. trabajo efectivo o de fluido; W, trabajo indicado; WE> trabajo al freno; W
K, trabajo combinado; Wj, trabajo de flujo; Wp' trabajo de bombeo. poder. poder
emisivo total. fraccin volumtrica o molar. calidad de un sistema de dos fases, coo
rdinado. porcentaje (o fraccin) de un lquido en un sistema de dos fases; de formac
in longitudinal. factor de compresibilidad; nmero atmico. altitud; energa potencial
de una unidad de peso. constante en la ecuacin de calor especfico, absorcin; coefic
iente de dilatacin trmica longitudinal (dL/L)/dT. constante en la ecuacin de calor
especfico; coeficiente de expansin volumtrica. peso especfico; constante en la ecuac
in de calor especfico, coeficiente de operacin; ngulo. ngulo.
T A
(/ambda) (J (Chela)
v
v
~
(t.efQj
mdulos volumtricos.
11 (eta)
-ti-
W
w
w
relaciones de energa, eficiencia motriz; eficiencia de combustin; 1Ib' eficiencia
motriz efectiva; 11/ eficiencia de la turbina; 1Ic' eficiencia de compresin (adia
btica si no es calificada); 11, eficiencia motriz indicada; 1Ik, eficiencia motriz
combinada; 11m' eficiencia mecnica; 1In' eficiencia de una tobera; 1Ip' eficienc
ia de propulsin; eficiencia de bombeo; 1Ir' eficiencia de las hojas de reaccin; 11 e
ficiencia de la turbina por etapas; 1Iv' eficiencia volumtrica. representa la uni
dad de temperatura; ngulo. constante de Boltzamann; Xd, coeficiente de gasto; xi'
coeficiente de la velocidad de friccin; xp' coeficiente de presin; Xs' coeficient
e de compresibilidad adiabtica; XT, coeficiente de compresibilidad isotrmica; x v
coeficiente de velocidad. longitud de onda.
X
x
(kappo)
x
y
z
z
f.L
(mu]
a
(alfa)
grado de saturacin; viscosidad absoluta; coeficiente de JouleThomson; micra o mic
rn. permeabilidad. viscosidad cinemtica; frecuencia. 3.1416 ... coeficiente de Pol
tier.
f.Lo
/J
(nu)
(j
(befa)
Tt (pi)
p
(rhoJ
densidad; reflectividad.
'Y
(gamma)
a
(sigma
o
constante de Stefan-Boltzamann; unidad de tensin. tiempo; representa la unidad de
tiempo; transmitancia. humedad relativa; ngulo; c!lT/T.
df>
f
l
lepsilon)
efectividad; emisin; energia del fotn; de traslacin de la molcula; unidad de deforma
cin; f, efectividad de la regeneracin.
{tQuj
f> Iphi}
XXVI w
(omega)
Smbolos velocidadangular; relacin de humedad; ngulo. indica la diferencia o un camb
io de valor; At = cambio de temperatura O diferencia en la temperatura, de acuer
do con el contexto. probabilidad termodinmica; resistencia elctrica.
(delta)
(omegaj
PREFIJOS APROBADOS
(k)
INTERNACIONALMENTE
Las abreviaturas, entre parntesis, y sus significados son los siguientes (ejemplo
: kilo
=
103)
1012
tera (T) =
deca (da)(c)== 10-3 mili (p) = =1010-2 deci (f) centi 10-1 micro (a) femto(m) =
= 10-12 ato (n) 10-15 10-18 10-6 10-9 pico (d) nano (p,)
aire corriente alterna relacin aire-combustible AIChE American Institute of Chemi
cal Engineers ASME American Society of Mechanical Engineers ASHRAE American Soci
ety of Heatin, Refrigerating and Air Conditioning Engineers atm atmsferas; unidad
d presin bhp caballos de fuerza al freno o efectivos bmep presin media efectiva al
freno Btu unidad trmica inglesa cd candela cfm pies cbicos por minuto (pie3/ min)
cgs sistema centmetro-gramo-segundo chu unidad calorfica centgrada cm centmetro cpm
ciclos por minuto cps ciclos por segundo da aire seco DC corriente directa dg g
as seco DMLT diferencia media logartmica de temperatura vol de electrn eV f combus
tible F/A relacin combustible-aire fpm pie por minuto gm gramo gmol gramo mol gpm
galones por minuto HP alta presin hp potencia o caballos de fuerza Hz hertz IC m
otor de compresin de Diesel ID dimetro interior
a
AC A/F
ihp
IP
J kg kw
Ib/mol
Ib/pie2
Ib/plg2
In
log
m
LP
MCI
MeV
N
mph NBS
OD
Pa pie/seg pie/seg2 p.m.e. p.m.e.i. PMF PMS psia psi RLM rpm rps SAE seg
SI
USASI
v
caballos de fuerza o potencia indicada presin intermedia Joule kilogramo kilowatt
= kilovatio libra mol = pound mole libra por pie cuadrado libra por pulgada cua
drada logaritmo natural (base e). In N = 2.3 loglO N. logaritmo comn (con base 10
) Baja presin metros motor de combustin interna millones de volts de electrn millas
por hora newton National Bureau of Standards dimetro exterior pascal pies por se
gundo pies por segundo cuadrado presin media efectiva presin efectiva indicada pun
to muerto inferior punto muerto superior libras por pulgada cuadrada absolutas l
ibras por pulgada cuadrada manomtricas recorrido libre medio revoluciones por min
uto revoluciones por segundo Society of Automotive Engineers segundo encendido p
or chispa; sistema internacional de unidades USA Standards Institute vapor
1
PRINCIPIOS, CONCEPTOS BASICOS
y
1.1 INTRODUCCION
DEFINICIONES
El estudio de la termodinmica, como el caso de un viaje, debe tener un punto de p
artida. Se supone que el lector ha estudiado ya los cursos de clculo, fsica, qumica
y mecnica de los primeros aos de universidad. Este captulo tiene por objeto servir
de fundamento a los captulos siguientes. El estudiante debe tener un conocimient
o bien claro de los principios, conceptos bsicos y definiciones que se presentan
en este captulo antes de pasar a otro. Despus de exponer las leyes y el lenguaje bs
icos, y los mtodos para manipular sustancias termodinmicamente diferentes, se pasa
r a los captulos de aplicacin. Estos proporcionan no solamente una visin ms amplia de
la materia, sino que son tambin una introduccin a aplicaciones especializadas. La
mayor parte de los estudiantes hallarn personal inters en ciertas aplicaciones. E
xcepto en algunos casos, los smbolos y abreviaturas vienen aplicados en la tabla
general respectiva.
1.2 SUSTANCIA OPERANTE O DE TRABAJO
Los motores efectan trabajo (como en los automviles) y los refrigeradores producen
enfriamiento (para uso domstico, por ejemplo) debido a que ocurren determinados
efectos en una sustancia contenida en ellos, generalmente un fluido, en la que p
uede ser almacenada energa o de la que se puede extraer sta. Un fluido es una sust
ancia que existe, o que se considera que existe, como un medio continuo caracter
izado por una baja resistencia a fluir y la tendencia a asumir la forma de su re
cipiente. Ejemplos de fluidos operantes son: vapor (de agua) en una turbina de v
apor, aire en un compresor de aire, mezcla de aire y combustible en un motor de
combustin interna yagua (lquida) en una turbina hidrulica. Usaremos aqu la palabra s
ustancia para designar algo constituido por molculas, pero algunas veces se consi
derarn tomos (como en los sistemas reaccionantes o reactivos). De manera que no se
referir a una radiacin, a electrones o a otras partculas subatmicas, a menos que se
las incluya especficamente. Tambin se considerar una sustancia como pura o simple.
Una sustancia pura es la que es homognea en composicin, y homognea e invariable en
agregacin qumica. Por ejemplo, si el agua existe como slido, lquido o vapor, o como
una mezcla de stos, ser una sustancia pura. Por otra parte, si se tiene aire en f
orma de una mezcla de lquido y vapor, entonces no se considerar como una sustancia
pura, puesto que el lquido es ms rico en nitrgeno que el vapor.
1
2
Principios, conceptos bsicos y definiciones
Una sustancia simple es aquella cuyo estado se define por dos propiedades termod
inmicas intensivas que varan independientemente; vase en el 1.5 la descripcin de las
propiedades y el estado de una sustancia. El postulado (o principio) del estado
, 3.2, pondr de manifiesto que una sustancia simple tendr solamente un modo releva
nte de trabajo reversible. 1.3 EL SISTEMA Un sistema es aquella porcin del univer
so: un tomo, una galaxia, una determinada cantidad de materia o un cierto volumen
en el espacio, la cual se desea estudiar. * Es una regin encerrada por una front
era espec(fica (que puede ser imaginaria) fija o mvil. Un sistema termodinmico es
as una regin configurada en el espacio y de la que se desean estudiar las transfor
maciones de energa que ocurren dentro de sus lmites, y el paso -si ocurre- de ener
ga o materia, o de ambas, a travs de la frontera, ya sea hacia afuera o hacia aden
tro de sta. La regin que rodea totalmente a un sistema se llama su alrededor o med
io circundante. Este medio exterior contendr sistemas, algunos de los cuales pued
en afectar al sistema particular en estudio, tales como una fuente de calor. El
cuerpo libre de la mecnica analtica es un sistema para el cual el modo de anlisis e
st basado en las leyes de movimiento de Newton. En termodinmica, el modo principal
de anlisis se basa en el balance de masa y energa del sistema analizado. Los sist
emas pueden definirse de varias formas; para nuestro objeto se establecern tres c
lases. Un sistema cerrado es aquel en el que no existe intercambio de materia co
n su alrededor (la masa no atraviesa la frontera). Un sistema abierto es aquel e
n que hay flujo de masa a travs de su frontera. En uno u otro sistemas puede exis
tir paso de energa a travs de sus lmites. Un sistema totalmente aislado es aquel qu
e es completamente impenetrable a su alrededor, es decir, ni masa ni energa puede
n cruzar su frontera. En la figura 1/1 se representa un sistema constituido por
un gas, cuya frontera la forman un cilindro y un pistn movible. Si se aplica calo
r exteriormente al cilindro, el gas experimentar un incremento de temperatura y s
e dilatar haciendo que se eleve el pistn. Al subir este mbolo la frontera se habr mo
vido, y hay paso de energa (calor y trabajo) a travs de esa envolvente durante est
e proceso, mientras que la masa permanece constante dentro del sistema.
Pistn
...,
C.1S
I I I I
I I
Fromera delsisl(>ma
Fig. 1/1. Ejemplo de sistema cerrado.
______
..J
Es muy natural que a medida que se desarrolla una ciencia se presenten escollos
semnticos en los nuevos conceptos -y a veces, tambin en los conceptos anteriores.
En su totalidad, la termodinmica clsica se desarroll de modo que la mayor parte de
su terminologa contaba con reconocimiento universal. Podramos decir, como Humpty D
umpty en Alicia en el Pas de las Maravillas: "Cuando yo uso una palabra, sta signi
fica exactamente lo que quiero que signifique, ni ms ni menos". No nos propondrem
os deliberadamente redefinir ningn trmino tcnico para nuestros fines, pero si es el
caso, se mencionarn siempre las otras definiciones existentes. En general, se es
coger entre las definiciones corrientes aquellas que mejor se adapten a nuestros
propsitos, y daremos otros trminos para los mismos conceptos y propiedades a medid
a que se necesiten; esto es, en casos en que son de uso comn palabras distintas q
ue significan lo mismo.
Termodinmica
3
1.4 SUPERFICIE Y VOLUMEN DE CONTROL Con frecuencia, el sistema analizado es del
tipo abierto, como el motor de automvil representado en la figura 1/2. En el caso
de sistemas abiertos suele denominarse a la frontera superficie de control, * y
al espacio determinado por ella, volumen de control. * Por consiguiente, un vol
umen de control se define como aquella regin del espacio que se consi- . dera en
un estudio o anlisis dados. La masa de operante dentro del volumen puede ser cons
tante (aunque no la misma materia en un instante dado) como en el caso del motor
de automvil o el de una tobera para agua simple, o bien, puede ser variable, com
o sucede con un neumtico de auto al ser inflado.
Entrada de combustible
y
aire
1
I
I
11
I
1
I
Molor
I :.J
_Trabajo
Superficie de control
-rt ~I
Fig. 1/2. Ejemplo de sistema abierto.
1.5 PROPIEDADES Y ESTADO Para calcular cambios de energa que hayan ocurrido en un
sstema o sustancia operante, se debe estar en condiciones de expresar el comport
amiento del sistema en funcin de caractersticas descriptivas llamadas propiedades.
Propiedades macroscpicas que son familiares al lector por estudios anteriores so
n presin p, temperatura T, densidad (o masa especfica) p, y volumen especfico v, ca
da una de las cuales se describir en breve. Las propiedades se pueden clasificar
como intensivas o extensivas. Las propiedades intensivas son independientes de l
a masa; por ejemplo, temperatura, presin, densidad y potencial elctrico. Las propi
edades extensivas dependen de la masa del sistema y son valores totales, como el
volumen total y la energa interna total. Propiedades especficas son las referidas
en forma general a la unidad de masa y son intensivas por definicin, como el vol
umen especfico. En consecuencia, en trminos generales se puede ver que, como ejemp
los, el volumen total es una propiedad extensiva y la temperatura y la presin son
inherentemente intensivas. Cuando se habla del estado de una sustancia pura, o
de un sistema, nos referimos a su condicin identificada por las propiedades de la
sustancia; este estado se define generalmente por valores particulares de dos p
ropiedades independientes. Todas las dems propiedades termodinmicas de la sustanci
a tienen ciertos valores particulares siempre que una cierta masa de sustancia s
e halle en este estado macroscpico particular. Ejemplos de propiedades termodinmic
as, adems de p, v,. y T, son: energa interna, entalpia y entropa (todas las cuales
se estudiarn posteriormente). Otras propiedades de sistema son, en general, las s
i guientes: velocidad, aceleracin, momento de inercia, carga elctrica, conductivida
d (trmica o elctrica), fuerza electro motriz, esfuerzo, viscosidad, reflexividad,
nmero de protones, etc. No importa lo que suceda a una cantidad particular de sus
tancia pura, ya sea que se comprima, caliente, expanda o enfre, si se la hace vol
ver a las propiedades estipuladas
* La palabra "control" en estos trminos (en ingls, control surface, control volume
) tiene el significado de examen o inspeccin (como en francs, contrle) y no el usua
l de mando o gobierno. (N. del R.)
-
4
Principios, conceptos bsicos
y
definiciones
de definicin, las otras propiedades termodinmicas tambin regresarn a valores idnticos
, respectivamente, a sus valores originales. Vase la figura 1/3. Consideremos por
un momento la expresin propiedades independientes. Como se sabe, la densidad es
el recproco del volumen especfico; de manera que estas propiedades no son independ
ientes entre s. Durante la vaporizacin o solidificacin de un lquido, la presin y la t
emperatura de la mezcla bifsica no son independientes; la temperatura de ebullicin
tiene un valor determinado para una sustancia particular, dependiendo del valor
de la presin.
p
T
Fig.1/3. El plano termodinmico pv. Una sustancia cuyo estado se representa por el
punto 1 tiene una temperatura T,. Si la presin y el volumen varan segn la trayecto
ria 1-A-2-B-1, regresando a sus valores originales, la temperatura tambin retorna
al valor T1.

I 1),
~
, +
P2 l'2
i
I
------Joo
En matemticas* se aprende que dos coordenadas (los valores de x y y) localizan (o
definen) un punto que se sabe est en un plano dado (el plano xy). Tres coordenad
as x, y, z sitan un punto en el espacio tridimensional. Las propiedades se pueden
considerar como coordenadas que localizan un punto en el espacio (o sea, define
n un estado) y es posible visualizar este punto -o cualquier nmero de puntos de e
stado- proyectado sobre varios planos, por ejemplo, en el plano presin-volumen de
la figura 1/3, en el plano temperatura-entropa, etc. Cualesquiera de estas tres
propiedades se pueden emplear para definir un punto en un espacio termodinmico. S
i se dispone de suficientes datos, es posible determinar una superficie termodinm
ica de estados de equilibrio para una sustancia pura, utilizando, por ejemplo, p
, v, T, o bien, u, T, p. Luego, teniendo ya la superficie termodinmica dada -por
ejemplo, la correspondiente a p, v, T- dos cualesquiera de las propiedades servi
rn para situar el punto de estado. La tercera propiedad podr evaluarse ahora leyen
do la escala respectiva en su eje (figuras 3/4 y 3/5). Debido a las caracterstica
s descritas, las propiedades son funciones de punto (o de posicin). Como las figu
ras de tres dimensiones no pueden trazarse fcilmente, resulta muy conveniente que
dos coordenadas puedan definir por lo general el estado de una sustancia pura,
resultando muy sencillo visualizar tales estados en un plano termodinmico conveni
ente.
1.6 SISTEMAS DE UNIDADES**
Isaac Newton*** realiz el importantsimo descubrimiento de que la aceleracin de un c
uerpo es directamente proporcional a la fuerza resultante que acta en l, e inversa
mente
En la seccin 11.2 se presenta un estudio ms detallado de este tema y de su importan
cia . En esta versin se complementa y aclara este tema, introduciendo lo relativo
al sistema tcnico mtrico, y las recomendaciones ms recientes acerca de los smbolos y
nombres de las unidades. (N. del R.) A sir Isaac Newton (1642-1727) suele conside
rrsele el ms grande cientfico de todos los tiempos. Hijo de un matrimonio de granje
ros, pronto dio muestras de su ingenio mecnico ideando un reloj de agua y uno de
sol en sus das de estudiante de primaria. Dos aos despus de graduarse en Cambridge
ya haba descubierto el teorema del binomio, iniciado la invencin del clculo infinit
esimal, experimentado con los colores y especulado acerca de la gravedad. Los si
guientes son algunos de sus logros: el telescopio reflector, la descomposicin de
la luz solar, la ciencia ptica, la invencin de un termmetro (mucho antes del descub
rimiento de la primera ley de la termodinmica), y su obra monumental: la bien con
ocida Ley de la Gravitacin universal. El atribuy sus xitos cientficos al trabajo ard
uo, la paciente reflexin y a las obras de sus predecesores: "He estado de pie sob
re los hombros de gigantes" -dijo.
Termodinmica
5
La ecua-
proporcional a su masa: a = kF/m, siendo k una constante de proporcionalidad. cin
anterior puede escribirse en la forma (l-IA) F = ma/k,
o dimensionalmente, F - ML/ Esto nos permite definir una unidad de fuerza en fun
cin de las unidades de masa, longitud y tiempo, en cualquier sistema de unidades.
En los sistemas coherentes de unidades ms comnmente empleados y en los que k vale
la unidad, pero no carece de dimensiones, se tienen las siguientes definiciones
de unidades de fuerza: CGS: MKS (o SI): Tcnico mtrico: Tcnico ingls: dina acelera u
na masa de 1 g a razn de 1 cm/ seg2 newton acelera una masa de 1 kg a razn de 1 m/
seg2 kilogramo fuerza acelera una masa de 1 utm a razn de 1 m/seg2 libra fuerza a
celera una masa de 1 slug a razn de 1 pie/seg2
l.
En los llamados "sistemas de ingeniera", el valor de k no es igual a la unidad ni
adimensional, y se tienen as las siguientes definciones: 1 kilogramo fuerza (kgf)
imparte a una masa de 1 kg una aceleracin de 9.8066 m/seg2 1 libra fuerza (lbf)
imparte a una masa de 1 lb una aceleracin de 32.174 pie/seg2 De la ecuacin (1-1A)
se obtiene k =maIF. Aplicando las anteriores definiciones resulta k = (1 kg) (9.
8066 mi seg2)/kgf k = (1 lb) (32.174 pie/seg2)/lbf
-
-
9.8066 kg . m/kgf seg2 32.174 lb . pie/lbf'seg2
En esta parte el lector debe entender bien que el valor de k puede ser diferente
de la unidad y tener unidades congruentes con el sistema de unidades que se emp
lee.
1.7 UNIDADES SI
En vista de la relativa novedad, unicidad y aceptacin universal de este sistema d
e unidades mtricas, se considera que es muy conveniente ahora una breve descripcin
de las unidades SI. Se dan luego las definiciones de sus siete unidades fundame
ntales para poner de relieve sus conceptos fsicos. En 1872 se realiz en Francia un
a conferencia internacional a la que asistieron representantes de veintisis pases,
entre ellos Estados Unidos. Posteriormente, en 1875, diecisiete pases (incluyend
o tambin a Estados Unidos) aprobaron un tratado internacional, la Convencin del Me
tro, para formular un sistema universal de unidades internacionales. En 1960 se
moderniz la norma y se le dio el nombre de Sistema Internacional de Unidades (Sys
teme International d'Units, SI). Las unidades SI se dividen en tres clases: funda
mentales, derivadas y complementarias. Vanse las tablas 1.1, 1.2 y 1.3.
1.7a Definiciones
1. El de 2. El Es
de las unidades fundamentales
SI
y es igual a I la radiacin correspondiente a la transicin entre kilogramo (kg) es
la unidad de masa y es la masa la nica unidad fundamental que tiene prefijo
metro (m) es la unidad de longitud
650763.73 longitudes de onda en el vaco los niveles 2plI' y 5d, del tomo de criptn
86. del prototipo internacional del kilogramo. (kilo) .

6
Principios, conceptos
b.sicos y definiciones
3. El segundo (seg) es la unidad de tiempo y equivale a la duracin de 9 192631 77
0 ciclos (o periodos) de la radiacin correspondiente a la transicin entre los dos
niveles hiperfinos del estado fundamental del tomo de cesio 133. 4. El ampere (A)
es la unidad de corriente elctrica y es la corriente constante que, si circulara
por dos conductores paralelos rectos de longitud infinita, con seccin transversa
l circular despreciable, y colocados a 1 m de distancia en el vaco, producira entr
e estos conductores una fuerza igual a 2 x 10-7 newtons por metro (N/m) de su lo
ngitud. 5. El kelvin (K) es la unidad de temperatura termodinmic,!- y corresponde
a la fraccin 1/273.16 del punto triple del agua. 6. El mol es unidad de cantidad
de sustancia y es la cantidad en un sistema que contenga tantas entidades eleme
ntales como tomos hay en 0.012 kg de carbono 12. 7. La candela (cd) es la unidad
de intensidad luminosa y es el valor de esta cantidad, en direccin perpendicular,
de una superficie igual a (1/600 000) m2 de un cuerpo negro a la temperatura de
solidificacin del platino, bajo una presin de 101 325 N/m2
1.7b
Unidades derivadas SI
Las unidades derivadas se expresan algebraicamente en funcin de las fundamentales
. A varias de estas unidades se les han dado nombres especiales y muchas otras s
e han denominado con base en aqullas. Vense las tablas 1.2a, 1.2b y 1.2c. TABLA 1.
1 Unidades fundamentales SI
Nombre Smbolo
Cantidad
Longitud Masa Tiempo Corriente elctrica Temperatura termodinmica Cantidad de susta
ncia Intensidad luminosa
metro kilogramo segundo ampere kelvin mol candela
s
m kg
K
A
mol cd
TABLA 1.2a
Ejemplos de unidades derivadas SI expresadas en funcin de las unidades fundamenta
les
Unidad
Cantidad
Nombre
Smbolo
Area Volumen Velocidad Aceleracin Densidad Volumen especfico Densidad de corriente
metro cuadrado metro cbico metro por segundo metro por segundo al cuadrado kilogr
amo por metro cbico metro cbico por kilogramo ampere por metro cuadrado
m2 m3 mIs
m/s2 kg/m3 m3/kg
Nm2
nos e otras
N W Ix N'm Pa fundamentales.A) VIs S ni2 V/A HzS3 lumen J Wb/AWbm2.Nombre tesla
A/V C m2.. kg/s3cdohm J/sunidades. A2/(m2 watt W/A T S4 kg/(S3 weber F Q A's V s
'A kg/(S2 hertz newton sr Smbolo CN 1mkg/(m kg/s2m volt sr/m2 N/m2 H m farad Wb/m
2 m2 coulomb siemens trminos .SI 1/s.en de luxkg/s2 unidades Termodinmica Expresin
joule pascal A2) .. kg) S2) henry k9/(S2 . A)
7
Unidad
Ejemplos Expresin
de unidades derivadas SI con nombres especiales
TABLA 1.2c Ejemplos de unidades derivadas SI expresadas por medio de nombres esp
eciales
Unidad Expresin en funcin de unidades base SI m2 . kg/(S2 . K) m2/(s2. K) m . kg/(
s . K) kg/(m . s) m2. kg/s2 k9/S2 m . kg/(S2 . mol)
Cantidad Capacidad, trmica, entropa Calor especfico Conductividad trmica Viscosidad
dinmica Momento de fuerza Tensin superficial Energa molar
Nombre joule por kelvin joule por kilogramo-kelvin watt por metro-kelvin pascal-
segu ndo metro-newton newton por metro joule por mol
Smbolo J/K J/(kg . K)
W/(m' K) Pa' s N'm
N/m J/mol
1.7c
Unidades complementarias SI
Hay algunas unidades que no quedan en ninguna de las clasificaciones anteriores
y corresponden a dos conceptos geomtricos.
..
TABLA 1.3 Unidades complementarias SI
Unidad Cantidad Angula Angula plano Nombre radin estereorradin Smbolo rad sr
~
8
Principios. conceptos
bsicos y definiciones
El radin es el ngulo plano en el centro de un crculo que intercepta en la circunfer
encia un arco de longitud igual al radio. El estereorradin es el ngulo slido en el
centro de una esfera que intercepta en la superficie un rea igual al cuadrado del
radio.
1.8 ACELERACION
y SISTEMAS
DE UNIDADES
COHERENTES
La aceleracin tiene las dimensiones de longitud por unidad de tiempo al cuadrado,
Recordemos que una dimensin es un atributo de algo en trminos generales; por lo t
anto, la longitud L es tambin un atributo del volumen, que se expresa por L3 Las u
nidades son caractersticas expresadas en funcin de cantidades definidas. Por ejemp
lo, la unidad inglesa de longitud, pie, se define con precisin en trminos del metr
o, com-o 1 pie = 0.304800 m. Las unidades de tiempo son: segundo, minuto, hora,
etc. La aceleracin suele expresarse en m/seg2, o bien, en el sistema ingls, en pie
/seg2. Por la ecuacin (1-IA) se ve que la unidad de fuerza sera la que produjese u
na unidad de aceleracin a la unidad de masa. Tal ecuacin sirve para definir los si
stemas de unidades coherentes. Por ejemplo, si se decide medir la masa en kilogr
amos y la aceleracin en m/s2, entonces la fuerza en unidades coherentes resultara
expresada en hewtons (kg' m/s2). En ingeniera se acostumbra an medir la fuerza en
kilogramos fuerza (o bien, en libras fuerza) de manera que si se tiene la aceler
acin en m/seg2 (o en pie/seg2), la masa en unidades coherentes debe expresarse en
utm (= kgf s2/m), o bien, respectivamente, en slug (= lbf s2/pie). Segn la definic
in de trabajo en mecnica como el producto de una fuerza y la distancia que se desp
laza en su direccin de accin, las unidades coherentes de trabajo (y energa) seran, e
n los distintos sistemas, como sigue: N m, kgf m, pie' lbf, din' cm, que se denomi
nan, respectivamente: joule (smbolo: J), kilogrmetro, pielibra, ergio (erg). Desde
luego, si cada trmino aditivo en una ecuacin de energa se expresa en la misma unid
ad, no importar entonces de cul unidad se trate, siempre que se conserve la congru
encia. En termodinmica ha sido costumbre emplear como unidades de energa las defin
idas con base en propiedades trmicas, como la kilocalora (kcal = 427 kgf m) y la un
idad trmica inglesa (Btu, British thermal unit = 778 pie' lbf). De modo que en la
aplicacin de la termodinmica hay que tener presentes continuamente las constantes
de conversin de unidades (seccin B 38 del Apndice B).* Sin embargo, hasta despus de
que se explique la forma de utilizar tales constantes, procuraremos escribir la
s ecuaciones bsicas sin ellas, lo que requiere que el lector est siempre alerta. E
specifique las unidades para cada respuesta.
1.9 MASA
LIl.
La masa de un cuerpo es la cantidad absoluta de materia en l, que es una magnitud
invariable cuando la velocidad del cuerpo es pequea en comparacin con la velocida
d de la luz (es decir, cuando no se consideran efectos relativistas). La ley de
la gravitacin universal de Newton relaciona la fuerza de atraccin entre dos masas
y, en forma de ecuacin, se expresa por
(1-2)
[EN UNIDADES COHERENTES]
El Apndice 8 contiene un cierto nmero de tablas y diagramas que son necesarios par
a la resolucin de problemas. Este material se ha dividido en secciones: 81, 82, e
tc., dispuestas y numeradas en el orden en que generalmente se mencionan en el t
exto.
Termodinmica
9
donde Fg es la fuerza de atraccin gravitacional entre las masas mi Ym2 (en el cas
o de la Tierra, es la fuerza de gravedad comn ejercida sobre objetos materiales s
ituados en su proximidad), r es la distancia de separacin y G es la constante de
gravitacin. En sistemas coherentes de unidades se tiene que, por ejemplo, G = 6.6
70 X 10-11 N . m2/kg2, para Fg en N, m en kg y r en m; asimismo, G = 3.44 X 1018
Ibf . pie2/slug2, para Fg en lbf, m en slugs y r en pies. En la inmediata vecin
dad de la Tierra el cambio en la fuerza gravitatoria rara vez afecta significati
vamente un problema usual de ingeniera. Pero, por ejemplo, a una distancia de 2 5
60 km de la Tierra, tal fuerza se reduce a la mitad de su valor en la superficie
terrestre. Por lo anterior se ve que la fuerza gravitatoria puede emplearse par
a definir unidades relacionadas con la masa. Un cuerpo de referencia importante
y prctico es la propia Tierra. De este modo se definieron originalmente las unida
des llamadas kilogramo fuerza y libra fuerza, que por este hecho recibieron el c
alificativo de gravitacionales. Considerando una cierta masa patrn (el kilogramo
prototipo hecho de platino e iridio, por ejemplo) situada en un punto de la supe
rficie terrestre donde la gravedad se considera normal (go = 9.8066 m/seg2 032.1
74 pie/seg2, a 45 de latitud norte y cerca del nivel del mar), la atraccin gravita
cional sobre tal cuerpo se tom como unidad de fuerza (el kgf), y posteriormente l
a unidad inglesa correspondiente (la lbf) se defini en funcin de aqullas. Disponien
do de una masa patrn es posible determinar otras por comparacin en una balanza (la
s fuerzas de gravedad son iguales en cada lado de sta, y la friccin y el empuje ae
rosttico se consideran despreciables). Desde luego, se emplean otros medios para
determinar las masas de molculas, tomos y planetas. Como una masa de 1 kg (o de 1
lb) colocada en un punto en que existe la gravedad normal go, experimenta una fu
erza de gravedad de 1 kgf (o bien, de 1lbf), se dice que pesa tal cantidad en es
e punto. * De manera que para una masa m (expresada en kg, o bien, en lb) se pue
de escribir m/k = F/g = F/a, de modo que entonces la fuerza en kgf (o en lbf) es
(1-3) F
= - a k
m
Se tiene as que m/k sera la masa expresada en utm, con a en m/seg2 (o bien, en slu
g, con
a en pie/seg2).
En este libro m representar la masa expresada en unidades absolutas: kilogramos,
gramos o libras. En muchos casos -por ejemplo, en los diversos balances de energa
que realizaremos- el empleo de un sistema coherente es necesario, aunque se can
celen las unidades de los trminos a uno y otro lado del signo igual. En cada trmin
o se debe emplear la misma unidad de energa y la misma unidad de masa.
Ejemplo
Un auto cuya masa es de 2 t (t = tonelada mtrica, I 000 kg) se acelera uniformeme
nte desde el reposo hasta una velocidad de 100 km/h en 5s. Calcular su masa en l
ibras, su aceleracin en m/s2, su fuerza impulsara en N y la distancia recorrida e
n metros y pies.
Solucin
m = (2 t)(1 000 kg/t)(2.205 Ib/kg) = 4410 lb
a
=
(ze 2 -
ze 1)/(
(100 - O)(km/h)(looo m/km)/(5s)(3 600 s/h) = 5.56 m/s2 F = ma/k = (2000 kg)(5.56
m/s2)1(l kg . m/N 'S2) = II 120 N d = z<m<d ( = (1/2)(100 km/h)(l 000 m/km)(5 s
)/(3 600 s/h) 69.4 m -+ 227.6 pie
En estas condiciones, al utilizar los sistemas gravitacionales de unidades, la m
asa es numricamente igual al peso. Al "pesar" un cuerpo en una balanza lo que se
determina es su masa y no su peso. (N. del R.)
r
10 1.10 PESO
Principios. conceptos bsicos y definiciones
El peso de un cuerpo es la fuerza de gravedad Fg ejercida sobre l, la que puede d
eterminarse mediante un dinammetro de resorte. La gravitacin origina un campo de f
uerza y un cuerpo situado en este campo se ve sometido a una fuerza de cuerpo. C
omo el campo de fuerza gravitacional en la Luna es mucho menor que en la Tierra
[vase la ecuacin (1-2)], el peso de un cuerpo dado es menor ah. Segn la ley de Newto
n (ecuacin I-IA) que dice que la aceleracin de un cuerpo es proporcional a la fuer
za resultante aplicada a l, se escribe Fglg = Fla, en que g es la aceleracin produ
cida slo por Fg (en el vaco), a la Luna son y a es la originada por otra fuerza F.
Si los smbolos correspondientes FgLy gL' se tiene que F/g = FgLIgL. Si la aceler
acin gravitacional en cualquier sitio es g, entonces la ley de Newton (ecuacin I-I
A) expresa que la fuerza de gravedad respectiva es Fg = mglk donde las unidades
deben ser congruentes. Por ejemplo, la fuerza F estar en kgf (o N) si m est en kg
y g en mi seg2, dando a k el valor correspondiente.
Ejemplo
Dos masas, una de 10 kg Y otra desconocida, se colocan en una balanza de resorte
en una regin donde g = 9.67 m/seg2. El peso conjunto de ellas es de 174.06 N. De
terminar la masa desconocida en kg y en lb. Solucin. Por la ecuacin (1-1B)
m =
Fgk/g
(174.06 N)(1 kg' m/N, s2)/9.67 m/s2 = 18 kg (masa total) Masa desconocida 18 - 1
0 = 8 kg 17.64 lb.
--+
(8 kg)(2.205 lb/kg)
1.11
DENSIDAD Y VOLUMEN ESPECIFICO
p de una sustancia
La densidad (1-4)
es su masa (no su peso) por unidad
de volumen.
D
'd d d' masa ensl a me la = vo Iumen '
P = -V' o
m
b' - l' t.m len, p = V-lI t. V 1m-
donde, para evaluar la densidad en un punto, el volumen debe contener suficiente
s molculas para ser clasificado como un medio continuo. Las unidades de densidad
se derivan de las de masa y de volumen segn la relacin p = mlV; por ejemplo, kg/mJ
, g/cm3, utm/m3, Ib/plg3, slug/pie3, ete. El volumen especfico ves el volumen por
unidad de masa, o bien, el recproco de la densidad: v = V/m = l/p. Sus unidades
son, por ejemplo, m3/kg,cm3/g, pie3/lb, etc. En el caso de sustancias homogneas u
n medio continuo es una cantidad de materia que implica un gran nmero de molculas.
Una densidad de 2 3 molculas en un centimetro cbic(
Termodinmica
11
no resulta de utilidad prctica (excepto en el sentido de expresar una "densidad d
e poblacin": 1 persona por milla cuadrada). Adems, si una sustancia no es homognea,
el valor de la densidad ser slo un promedio; en este caso se toma todo el volumen
para efectuar el clculo,o la muestra es lo suficientemente grande para que sea r
epresentativa del conjunto. Es posible que las densidades de partes distintas pu
edan ser definibles; por ejemplo, en un sistema de dos fases, como uno compuesto
por agua y vapor de agua, quizs interese determinar la densidad media del agua o
del vapor, pero slo en raras ocasiones podra interesar la densidad media total de
la mezcla. Por otra parte, se emplean con frecuencia los volmenes especficos medi
os de tales mezclas. En un sistema colocado en un campo de fuerza como la atmsfer
a terrestre y a gran altitud, pueden servir los valores locales de densidad o vo
lumen especfico, pero debe establecerse el modo de variacin de la densidad y ser c
onsiderado si la atmsfera es el sistema termodinmico, o el alrededor de un sistema
, como sucede cuando un cuerpo enviado al espacio exterior reingresa a la atmsfer
a.
1.12
PESO ESPECIFICO
y
El peso especfico volumen.
(1-5)
de una sustancia es la fuerza de gravedad (o peso) por unidad de
P
'f' d' peso eso espeCl lCOme 10 = va 1umen
.P
= ~v-o -' V 1m ~
l'
iJ.F~
Se expresa usualmente en N/m3, kgf/m3, lbf/pie3, etc. Como el peso especfico es a
la aceleracin local de la gravedad como la densidad a la aceleracin normal se tie
ne que y/g = p/k, Y entonces
(1-6) p
k = g
y
o bien
y
= k
g
P
g ::::::k, y
Si la masa se encuentra en la superficie terrestre, o cerca de sta, entonces numri
camente estas dos cantidades son ca~i iguales. 1.13 PRESION- TEORIA CINETICA
La presin de un gas, si la gravitacin u otras fuerzas msicas o de cuerpo son despre
ciables (como generalmente es el caso), la produce el impacto de gran nmero de mo
lculas del gas sobre la superficie considerada. La teora cintica elemental de los g
ases supone que el volumen de una molcula es despreciable, que las molculas estn ta
n distantes entre s que son tambin despreciables las fuerzas que ejercen unas sobr
e otras, y que
'-
L

Fig. 1/4. Se considera que este es un recipiente cbico que mide L de lado. Esta h
iptesis simplifica los conceptos fsicos, pero el resultado es perfectamente genera
l.

r
I
f
12
Principios, conceptos bsicos y definiciones
dichas partculas son esferas rgidas que experimentan choques elsticos entre s y cont
ra las paredes de un recipiente. Choque elstico quiere decir que, por ejemplo, cu
ando una molcula A (fig. 1/4) choca contra la superficie plana MN con un ngulo de
incidencia el' respecto a la normal PN, rebota simtricamente al otro lado de PN f
ormando un ngulo el' tambin, sin prdida de energa cintica o de cantidad de movimiento
; Iz.<.A' I = Iz.<.A21. La presin es consecuencia de la rapidez de variacin de la
cantidad de movimiento de las molculas que chocan contra la superficie. Como la c
antidad de movimiento (o mpetu)* es una cantidad vectorial y puesto que la presin
se define como la fuerza normal por unidad de rea, observamos que el cambio de mpe
tu de la molcula A en la direccin y es mz.<.2 - mv-, = m4[v-A1y - (-V-A2.,)]; o bi
en, resulta que para cada molcula vale 2mv- .. Se considera que esta molcula llega
a la pared opuesta y rebota para chocar de nuevo contra la superficie MN; el tie
mpo para el recorrido de ida y vuelta es T = U/v-y. Dividiendo el cambio de cant
idad de movimiento entre el tiempo correspondiente, se obtiene la fuerza de impa
cto producida por una molcula; 2mv-/ T = mz.<.~./L. Si todas las molculas fueran i
guales (de la misma masa m), la fuerza totai es
(a) F = m
L
i~1
~
V-~i
= Nm
L
V-~i
N
donde se ha multiplicado por N y dividido entre N, el nmero de molculas en el reci
piente. La suma de los cuadrados de las componentes y de las velocidades de toda
s las molculas, Iv-:,, dividida entre el nmero total de molculas N, es el promedio d
e los cuadrados de v-", que se representa por v-:,. Luego, como la presin media e
s igual a la fuerza total dividida entre el rea, p = F/ L 2, se obtiene, (b)
p
= A = -3 L
F
Nm
2
v-y
Nm V
V-v
2
.
donde V = L3 es el volumen del recipiente. Como las molculas tienen movimiento po
r completo al azar, el mismo nmero de ellas chocarn contra cada una de las otras p
aredes del recipiente que contra la superficie considerada. Esto resulta obvio,
pues tiene que haber presin en cada pared para que subsista el equilibrio esttico.
Lo anterior lo verifica la observacin experimental de que la presin del gas "en u
n punto" es la misma en todas direcciones. POlio tanto, ~s componentes de las ve
locidades en las direcciones x, y, z son tales que v-; = z.<.~ z.<.;. Como dicha
s componentes son ortogonales, el vector veloci= dad v- con esas componentes es
tal que
(e)
y
z.<.
2
=
z.<.x
2
+
z.<.y
2 + 2 = 32
z.<.z v-y
la ecuacin (b) quedar
(v-.:'
=
z.<.2/3):
(1-7)
p
donde v-2 es la llamada "velocidad cuadrada media" de las molculas; la raz cuadrad
a de esta cantidad es la velocidad media cuadrtica, o sea, [z.<.2]1/2 = z.<.rm" S
i una molcula determinada chocara contra otra molcula que viaja hacia la pared, y
por lo tanto no efectuara
El trmino mpetu equivale cabalmente al de momentum, adoptado en ingls para la canti
dad de movimien to, y su empleo ha sido recomendado. (N. del R.)
Termodinmica
13
el viaje de ida y vuelta, otra molcula idntica tomara su lugar produciendo el mismo
efecto, puesto que todos los choques son elsticos y no varan los valor:es medios
de la velocidad y la energa cintica de las molculas (con respecto al recipiente). r
eal para medir la presin Se habla de la presin en un punto, pero un instrumento (e
n la figura 1/5 se ve un tipo de ellos) registra tpicamente, no docenas de colisi
ones moleculares, sino de ordinario millones de ellas, en una pequea fraccin de se
gundo. Las e~cepciones a esta generalizacin se tienen en los vacos extremos lograd
os artificialmente y en los confines de la atmsfera terrestre. A una altitud de 4
8 km el recorrido libre medio (RLM) de una molcula es de unos 25 mm, que es relat
ivamente grande; a 640 km de altitud el RLM es ms o menos de 64 km. Este efecto d
e tan pequea densidad del aire significa una muy baja frecuencia de choques, y si
el medidor de presin es golpeado slo ocasionalmente por algunas molculas, carece d
e significado el trmino "presin en un punto". Un cubo de 25 mm de lado lleno de ai
re atmosfrico contiene unas 4 x 1020 molculas. En un sistema formado por tan gran
nmero de partculas, puede suceder (a nivel microscpico), y probablemente as suceda,
que la presin en un rea extremadamente pequea sea por un momento muy elevada (o muy
baja), porque en forma casual en ese instante choquen contra la superficie dada
un gran nmero de molculas de alta velocidad (o bien, con velocidad reducida). En
tal evento interviene un rea tan pequea que ningn medidor de presin podra detectarla,
yeso sin considerar, por otra parte, la duracin virtualmente infinitesimal del e
vento. En pocas palabras, en casi todos los sistemas por estudiar existe la sufi
ciente cantidad de molculas que permite calificarlos de continuos sin vacilacin al
guna. Los instrumentos medidores de presin (u otros) son sensibles a un nmero medi
o estadstico que se aplica al sistema (en reposo): la presin macroscpica. Los apara
tos denominados barmetros miden la presin atmosfrica local. * Es conveniente fijar
un valor de referencia para esta presin, que es (segn distintos sistemas de unidad
es y a OC o 32F): 1 atm = 760 torr (torr :::::30 plg Hg = :::::1 kgf/cm2 mm Hg) 29
.92 plg Hg = 0.1013 MPa (bar = 106 din/cm2) 1.0132 bar 1.033 kgf/cm2 14.696 Ibf/
plg2 :::::14.7 Ibf/plg2
La presin es una de las ms tiles propiedades termodinmicas porque la podemos medir fc
ilmente en forma directa. (Las medidas de alta precisin de algo son difciles.) Tod
os los medidores de presin, conocidos como manmetros en general, indican una difer
encia de presiones denominada presin manomtrica, considerada en relacin con la atmo
sfrica .
Despus que Evangelista Torricelli (1608-1647) descubri la presin de la atmsfera, Ott
o van Guericke (1602-1686) se propuso producir un vaco, siendo su primer intento
por bombeo del agua colocada en un barril de cerveza, pero descubri que la hermet
icidad con cerveza se obtiene con ms facilidad que con el aire. Finalmente pudo l
ograr un vaco significativo en el interior de un aparato formado por dos hemisfer
ios ajustables, conocidos como "hemisferios de Magdeburgo", que fueron capaces d
e resistir la presin atmosfrica sin separarse. Ante la presencia de un grupo de no
tables, van Guericke uni sus hemisferios y extrajo la mayor parte del aire interi
or. Un caballo fue enganchado a cada hemisferio, y tirando con toda su fuerza no
pudieron separarlos. La gente, que no saba nada de la presin atmosfrica, se sorpre
ndi mucho cuando van Guericke rompi el vaco y los hemisferios cayeron sueltos. Si v
an Guericke no hubiera sido un renombrado funcionario pblico, famoso por su sabid
ura y benevolencia, su magia podra haberle trado consecuencias nada buenas para l. O
tros cientficos de esa poca fueron perseguidos, y aun muertos, por menos de eso.
V"
14 La presin absoluta se determina como sigue: (1-8)
Principios, conceptos bsicos y definiciones
Presin absoluta = presin atmosfrica presin manomtrica
donde el signo positivo se aplica cuando la presin absoluta es mayor que la atmos
frica, y el signo negativo cuando la presin absoluta es menor que la presin atmosfri
ca. El signo negativo corresponde a una lectura manomtrica llamada vaeo o presin va
euomtriea. Cada trmino de (1-8) debe estar, desde luego, expresado en la misma uni
dad de presin.
Fig. 1/5. Mecanismo de un manmetro metlico Bourdon. Se trata de un tipo de manmetro
aneroide conocido como instrumento de un solo tubo. El fluido entra al aparato
por la conexin roscada. A medida que aumenta la presin, el tubo de seccin elptica ti
ende a enderezarse. y el extremo que est ms prximo al sistema articulado se mueve h
acia la derecha. Este dispositivo produce la rotacin del sector de engrane. el cu
al mueve un pin unido a la aguja indicadora. Todo el mecanismo est. desde luego, en
cerrado en una caja, y un disco graduado sobre el cual se lee la presin, se halla
colocado bajo el ndice o aguja. (Cortesa de Crosby Steam Gage and Va/ve
Co., Boston).
Dicha ecuacin (1-8), que se aplica en la forma indicada cuando el manmetro se hall
a expuesto a la atmsfera terrestre, se puede generalizar como sigue: la presin man
omtrica es la diferencia entre la presin existente en la regin con la cual se comun
ica el manmetro (a travs de su conexin roscada, fig. 1/5) Yla que hay en la regin qu
e rodea exteriormente al aparato.
Ejemplo
Un manmetro indica 3.5 kgf/cm2 en una regin donde el barmetro marca 735 torr. Deter
minar la presin absoluta en kgf/cm2, Ibf/plg2 (o psi, del ingls "pound per square n
ch") y kPa. Solucin. Se tiene que 735 torr = 0.999 kgf/cm2. Aplicando la ecuacin (
1-8): p = Patm Asimismo, empleando
P
+
Pma.
= 0.999 + 3.500 = 4.499 = 4.5 kgf/cm2
de unidades (B 38, Apndice B):
las equivalencias
= 4.5 x (14.2 Ibf/plg2)/(kgf/cm2) = 63.9 Ibf/plg2 = 4.5 x (98.06 kPa)/(kgf/cm2)
= 441.3 kPa
= 63.9 psi
1.14
PRESION EN UN FLUIDO
Todo lo anterior se aplica de manera particular a sistemas homogneos en equilibri
o, que son afectados imperceptiblemente por fuerzas msicas o de cuerpo (gravitaci
onales, magnticas, etc.). En un sistema lquido, en el que el movimiento de las molc
ulas est considerablemente ms restringido que en un gas, las colisiones moleculare
s originan presin
Termodinmica
15
pero no la presin total, puesto que la fuerza msica del campo gravitacional es pro
bable que tenga un efecto significativo. En una caldera la presin del vapor sobre
el agua y la presin sobre el fondo en el tambor inferior (ver el Prembulo para el
estudiante) son casi iguales, de modo que en la prctica no se considera su difer
encia. La decisin acerca de tener en cuenta o no tales diferencias es una de las
pertinentes al ejercicio de la ingeniera, que ha de tomarse dentro del contexto d
e una situacin real y dependiendo de su magnitud relativa y de los requisitos de
precisin. El siguiente anlisis se aplica a un fluido en reposo, pero es de particu
lar inters en el caso de los manmetros de lquido que suelen emplearse en ciertas ap
licaciones. No existe gradiente de presin en ninguna direccin horizontal, pero s lo
hay en direccin vertical debido a la gravedad, y la presin P sobre un rea horizont
al A es uniforme. Por lo tanto, podemos utilizar el elemento de volumen dV = A d
z (fig. 1/6) como un cuerpo libre. La fuerza de gravedad en este cuerpo es dFg =
- yA dz y pasa por su centro de gravedad (c.g.); se emplea el signo negativo po
rque z se considera positiva hacia arriba, en direccin opuesta a la del vector dF
g. La fuerza resultante debida a la presin sobre la cara superior del elemento dV
es pA; sobre la cara inferior es (p + dp)A. Por suma de las fuerzas en el eleme
nto se obtiene
(1-9)
(p + dp)A - pA - dFg = A dp + yA dz =
O
dp = -ydz
que es la relacin bsica; las unidades deben ser homogneas. En columnas cortas de lqu
ido o gases, el peso especfico es virtualmente constante. Si y vara y se conoce su
variacin en funcin de z, la ecuacin puede integrarse. Efectuando esta operacin en (
1-9) con y constante y desde la superficie del lquido donde hay una presin uniform
e Po, resulta
(1-10) p - Po = y(zo - z)
lnterfaz Afea
o bien,
p = Po
+ y(zo - z) =
Po
+ yd
d\
-1
14.
i
Zo
,dz
Z
Fig. 1/6. Presin en un fluido. Todas las fuerzas sobre el elemento dV actan pasand
o por el centro de gravedad de dV.
donde p es la presin a un nivel determinado por z, y Po es la presin en Zo (que pu
ede ser la de la interfaz o superficie de separacin entre un lquido y un gas, o la
del lquido y su vapor); la forma final Po + yd es fcil de recordar y manejar, sie
ndo d la distancia vertical (profundidad) en el fluido, generalmente un lquido en
esta aplicacin. La presin Po suele ser la presin atmosfrica o ambiente. Los trminos
de (1-9) y de (1-10) deben estar en unidades coherentes; por ejemplo: y kgf/m";
z m,p kgf/m3; o bien, y N/m3, dm,pN/m2 Considerando un rea infinitesimal se obtend
ra como resultado la misma ecuacin bsica (1-9). Puede decirse, por tanto, que la pr
esin en un punto de un fluido es la misma en todas direcciones. 1.15 MANOMETROS D
E LIQUIDO
Estos man metros indican la magnitud de una presin mediante la altura de una colum
na de lquido: mercurio, agua, alcohol, etc. Si d es la longitud de una columna co
n rea
16
Principios, conceptos bsicos y definiciones
Fg
transversal A, entonces su volumen ser V = Ad Y su peso (o fuerza de gravedad) es
= yAd, donde y es el peso especfico del lquido; y = (g/k)p (ecuacin 1-6). La presin
correspondiente es P = FgI A = yd. La porcin de lquido en el codo HJ del tubo (fi
g. 1/7) est evidentemente, por simetra, en equilibrio y se puede omitir. La presin
en B es igual a la presin Pa en G ms yMd = YM(GH) - YE(KJ), siendo YE el peso espe
cfico del fluido en la parte KJ. Si dicho fluido en KJ es gaseoso y su densidad n
o es extraordinaria (es decir el fluido del recipiente es un gas ordinario), el
valor de YE(KJ) puede ser despreciable. En este caso la presin en el recipiente s
e considera que es
(1-11)
P
=
Pa
+ yd = P a + gpd _ k -
Pa
gd + kV
donde Pa es la presin del medio exterior, v el volumen especfico y las unidades de
ben ser coherentes. En la seccin B 38 del Apndice B se tienen las constantes de co
nversin de las unidades. La presin p que figura en casi todas las ecuaciones debe
ser la presin absoluta. Aun cuando se tengan que cancelar las constantes de conve
rsin introducidas, es conveniente no dejar de escribirlas (y luego cancelarlas) p
orque es importante adquirir el hbito de la conversin de unidades. Tambin no hay qu
e olvidar la transformacin en absolutas de todas las presiones manomtricas .
... M Fig.1/7. Manmetro de liquido. Si el manmetro est abierto a la atmsfera en A, la
lectura de presin es ,,d. Si se conecta a otro recipiente en A, la diferencia de
presin entre los dos recipientes es ,,d (los fluidos son de peso despreciable, exc
epto el de la parte JHG).
Ejemplo
eg
d
r
~
El recipiente de la figura 1/7 contiene un gas y el manmetro funciona con un lquid
o cuya densidad es 300 Ibf/pie3 y d vale 50 plg. Determinar la presin del gas en
lbf/plg2, en kgf/cm2 y en Pa; se tiene localmente que g = 32.11 pie/seg2 y 14.55
lbf/plg2 de lectura baromtrica. Solucin. Por la ecuacin (1-11)
P
=
Pa
+ gpd/k
14.55 lbf/plg2 + (32.11 pie/seg2)(3oo Ib/pie3)(50 plg)(1 pie/12 plg) (32.174 Ib'
pie/lbheg2)(144 plg2/pie2)
= 14.55 + 8.66
Luego entonces,
23.21 lbf/plg2(abs.)
P = (23.21 lbf/plg2) [0.0703 kgf/cm2/(lbf/plg2)]
= (23.21 Ibf/plg2) [6894.8 Pa/(Ibf/pll)]
1.16 PRINCIPIO DE ARQUIMEDES
= 1.631663 = 1.63 kgf/cm2 = 160 028 = 160 kPa.
Un cuerpo sumergido en un fluido experimenta una fuerza vertical hacia arriba (e
mpuje ascensional) numricamente igual al peso del fluido desalojado. Como no hay
gradiente horizontal de presin, tal efecto se debe a que la fuerza vertical sobre
superficies horizontales
Termodinmica
17
que miran hacia abajo, es mayor que la fuerza vertical sobre superficies horizon
tales que miran hacia arriba. La fuerza neta que se ejerce sobre el cuerpo es ig
ual al peso del fluido desplazado menos el peso del cuerpo sumergido. En el caso
de un cuerpo en reposo (flotante) la fuerza neta vale cero. Observemos que, en
rigor, cuando un cuerpo se "pesa" en la atmsfera hay que hacer una correccin para
tomar en cuenta el empuje ascensional del aire desalojado, correccin que resulta
despreciable cuando la densidad del cuerpo es mucho mayor que la del aire. 1.17
TEMPERATURA-PUNTO DE VISTA MICROSCOPICO
Como expres Maxwell, * la temperatura de un cuerpo es su estado trmico considerado
con referencia a su capacidad de comunicar calor a otros cuerpos. [1.211 la Ley
Cero, (vea 1.20.) Es una propiedad intensiva que, como se ver, mide la intensida
d de la energa molecular almacenada en un sistema. Consideremos por un momento el
punto de vista microscpico, que requiere recordar algunos conceptos. Sea M la ma
sa molecular de una sustancia (que se llama tambin peso molecular o masa frmula),
y n un cierto nmero de la cantidad denominada mol, empleada para cuantificar la s
ustancia en estudio. La magnitud de un "mol" depende de la unidad de masa que se
emplee. Por ejemplo: gramomol (gmol) = M gramos 1 ~ilogramomol (kgmol) = M kilo
gramos 1 libramol (lbmol) = M libras (Vase tambin la definicin de mol en 1.7a.) As,
para la sustancia O2 se tiene que M = 32, de manera que para tal sustancia 1 gmo
l = 32 g, 1 kgmol = 32 kg y 1 lbmol = 32 lb. El nmero de Avogadro NA = N/n = 6.02
252 x 1023molculas/gmol, unaconstantefundamental de la naturaleza, es el nmero de
molculas en un gramomol; N es el nmero total de molculas. Un volumen molar v es el
volumen de 1 mol; por consiguiente, el volumen total V = nv, para n moles. Final
mente, se pide que s~ acepte, si~ mayor explicacin por ahora, la llamada ecuacin d
e los gases ideales, pv = RT, donde R es la constante universal de los gases, de
modo que se efectuarn las siguientes operaciones. Sustituyendo el valor anterior
de V, en la ecuacin (1-7), que es p = Nmv- 2/(3 V), queda: p
--------- - NAm-z<- Nmv3nv 3v
Nmv-3 V
, 2
--2
(1-12A)
pv
RT
2
2N
2
NAm-z<-= -f(m;)
(E)
(l-12B) donde
le
E
2 NA T = - -=3
R
= 3"
2E
=
m-z<-
2/2 es la energa cintica media de la molcula de un gas ideal de masa m, y
= RIN; (razn de la constante de los gases al nmero de Avogadro) es otra constante
funda-
* Ver nota biogrfica en la seccin 11.3.
J8
Principios. conceptos bsicos y definiciones
de los gases por molcula que recibe el nombre de constante de Boltz= 1.38054 X 10
-16 erg/K. * La velocidad molecular correspondiente a en (1-12B) se denomina vel
ocidad media cuadrtica, ~ ,ms' de las molculas, 1.13. Es interesante observar que a
una temperatura particular (o sea, a una ~'ms determinada) la energa de una molcu
la es directamente proporcional a su masa. Se tratar con ms detalle ulteriormente
un gas ideal, y por ahora basta recalcar que la temperatura es directamente prop
orcional a la energa cintica media de traslacin de las molculas. La temperatura es d
etectada por un instrumento en virtud del intercambio de energa molecular, hasta
que se alcanza un estado de equilibrio (5.25). Observemos que una sola molcula slo
posee energa y no temperatura, excepto el valor que puede ser calculado por una e
cuacin como la (1-12), de modo que es toda la masa de un gas la que tiene tempera
tura (un termmetro recibe la accin de miradas de contactos moleculares), la cual es
una propiedad macroscpica.
mann; se tiene que; x:
E:
mental -constante
1.18 ESCALAS DE TEMPERATURA Una escala de temperatura es una graduacin arbitraria
. Las escalas llamadas Celsius (o centgrada) y Fahrenheit estn basadas en los sigu
ientes puntos fijos: puntos de congelacin (p.c.) (que es la temperatura de una me
zcla de hielo yagua saturada de aire, a 1 atm) y punto de ebullicin (p.e.) (que e
s la temperatura de agua hirviente tambin a 1 atm de presin). Al p.c. y al p.e. co
rresponden las siguientes temperaturas: OC y 100C, Y 32F Y212F, respectivamente. Por
lo tanto, entre el p.c. y el p.e. normales del agua se tienen 100 grados en la
escala Celsius y 180 en la escala Fahrenheit (de modo que 180/100 = 9/5 = 1.8),
lo que da las siguientes relaciones (1-l3A) (1-13B)
te
= 5/9(t1 - 32) = 9/5te + 32
ti
donde te Y ti son las temperaturas en grados Celsius (0C) y grados Fahrenheit (O
F), respectivamente. ** Las temperaturas se expresan indicando siempre la escala
a que se refieren, en la siguiente forma: 100C o 212F, para valores de temperatur
a, y 100 C o 200 F para valores de diferencia de temperatura (l C = F). ***
t
La termodinmica requiere el uso de la llamada temperatura absoluta (o termodinmica
), que se mide a partir del cero absoluto. Aunque tendremos con frecuencia ocasi
ones de decir ms acerca de la temperatura, por el momento nos limitaremos a acept
ar el concepto de temperatura absoluta T y su relacin con las escalas de la tempe
ratura ordinaria (t) .
Los smbolos adoptados para las propiedades molares son los utilizados en Gas Tabl
es de Keenan y como v, u. Generalmente la barra superscrita indica el valor medi
o, como V, que es el promedio de los cuadrados de las velocidades. Considerando
el uso particular en este caso, creemos que no causar mucha confusin esta incongru
encia .
KayelO.sJ,
Galileo invent un termmetro en 1592, pero no tena una escala bien fundamentada. Gabr
iel Fahrenheit -de Amsterdam, Holandafue el primero (en 1720) en inventar un ins
trumento que indicaba la temperatura en grados, marcando como puntos de congelac
in y de ebullicin del agua, los valores de 320 y 2120, respectivamente. La escala
centgrada (ahora, escala Celsius), fue creada en 1742 por Anders Celsius (1701-17
44), astrnomo sueco y profesor de Uppsala . En el caso de las temperaturas no absol
utas es necesario tener muy en cuenta esta diferencia de significado. La notacin
anterior evita equivocaciones serias. (N. del R.)
T_odinmica
J9
E cero absoluto para la escala Fahrenheit est a -459.67 F. Las temperaturas escala
se llaman grados Rankine* (OR), y se obtienen como sigue:
(1-14) T(R)
absolutas en esta
= t (OF) + 459.67 "" t (OF) + 460
Las temperaturas absolutas en la escala Celsius se denominaban grados Kelvin (OK
), en honor de Lord Kelvin (vea la nota de pgina en 6.5); actualmente la unidad se
conoce como del SI. El cero absoluto se tiene a Kelvin (K) simplemente, y es un
a de las fundamentales -273.15 0c. (1-15) T(K)
= t (0C) + 273.15 "" t (0C) + 273
Las temperaturas se miden siempre mediante el cambio en algunas otras propiedade
s ( 1.19); tom largo tiempo el poder obtener mediciones exactas, que resultan an di
fciles en el caso de temperaturas fuera de la gama "usual". (Consltese la bibliogr
afa que acerca de este asunto se presenta al final del libro, para obtener ms deta
lles que los que pueden explicarse aqu.) Para que exista concordancia entre tempe
raturas medidas en distintos lugares del mundo, se necesita disponer de puntos g
uas razonablemente exactos para poder graduar o calibrar instrumentos. Puesto que
la temperatura del punto triple (p.t.) del H20 (3.4 Y 3.7) se puede medir con exc
elente exactitud, se ha convenido internacionalmente en tomar como punto bsico de
la escala absoluta el correspondiente a 273.16 K (que es 0.01 grados ms alto que
el p.c. del agua). Como ilustracin se darn en seguida otras temperaturas con ms o
menos aceptacin internacional, adems del p.c., el p.e. y el p.t. a mezclas bifsicas
en equilibrio a 1 atm: del agua, y que corresponden
Oxgeno (02): Mercurio (Hg): Estao (Sn): Cinc o zinc (Zn): Azufre (S): Antimonio (S
b): Plata (Ag): Oro (Au): Platino (Pt): Wolframio o tungsteno (Wl:
-
182.970C lquido y vapor 38.87C slido y lquido 231.9C slido y liquido 419.505C slid
do 444.60C liquido y vapor 630.5C slido y lquido 960.8C slido y liquido 1 063.0C sl
liquidO 1 774C slido y liquido 3 370C slido y liquido
La National Bureau of Standards (NBS: Direccin Nacional de Normas, de Estados Uni
dos) emplea -entre otroslos siguientes puntos fijos de lquido y vapor en equilibr
io: -253C, hidrgeno, y -196C, nitrgeno. Asimismo, la NBS efecta ahora calibracin de t
mperaturas entre 4 K Y 14 K por el uso de termmetros acsticos (la velocidad del so
nido en un gas ideal particular es funcin de la temperatura); entre 2 K Y 5 K se
utiliza una escala de presin de vapor de helio 4. Los termmetros de gas, que son b
astante complicados cuando la exactitud es de suma importancia, proporcionan una
norma para la comparacin. El helio se ha empleado con xito para medir temperatura
s hasta de unos 1.1 K (2 R). Los termmetros de resistencia elctrica de platino se u
san tambin para bajas temperaturas, pero a temperaturas prximas a la
Ver nota de pgina de la seccin 9.3. IComo en el caso del Kelvin, esta unidad se lla
ma tambin rankine (R). a secas. (N. del R.11
20
Principios, conceptos bilsicos y definiciones
del cero absoluto, la resistividad elctrica de los conductores tiende a cero (la
conductividad tiende a infinito), y por lo tanto, no se pueden utilizar. Para es
te campo se han adaptado materiales semiconductores. Si la temperatura es superi
or a la del punto del oro, la definicin es en trminos de la ley de radiacin de Plan
ck, pero la exactitud de las mediciones en este intervalo est sujeta a mejoras si
gnificativas. A este respecto, la definicin de toda la escala llegar a ser ms preci
sa a medida que se acreciente la exactitud de los datos bsicos.
Ejemplo
Un sistema tiene una temperatura de 250F. Convertir este valor a las unidades gra
dos Rankine (o rankines), grados Celsius y Kelvins. Solucin. Aplicando las ecuaci
ones indicadas antes:
te = (5/9)(t - 32) = (5/9)(250 - 32) T(K)
= 121C
= t (0C) + 273 = 121 + 273 = 394 K
1.19 MEDICION DE LA TEMPERATURA
Los detalles de los diversos procedimientos para medir temperaturas son muy exte
nsos para describirlos aqu, pero puede dar buena informacin una breve mencin de los
ms utilizados.
1. Cambio de volumen. Casi todo mundo est familiarizado, al me!l0s de modo cualit
ativo, con el fenmeno de que las sustancias (por ejemplo, el mercurio o un gas) s
e dilatan al elevarse su temperatura. Si la magnitud de la dilatacin en un caso p
articular se correlaciona con el p.c. y el p.e. del agua, y el cambio de volumen
se divide en 100 (o en 180) partes, el instrumento puede emplearse para "leer"
temperaturas. Los lquidos utilizados comprenden[J.22J:mercurio (de -39C a unos 315C
, o bien, a 480C con nitrgeno sobre el mercurio), alcohol (de -73C a unos 150C) y pe
ntano (de -185C a unos 20C). El vidrio comienza a reblandecerse aproximadamente a
480C y el lmite superior de trabajo para termmetros de gas es del orden de 1 480C. C
omo no es muy probable que los cambios de volumen sean exactamente proporcionale
s a los cambios de temperatura, los termmetros se calibran para cierto grado de e
xactitud. 2. Cambio de presin. Si un gas est confinado a un volumen constante, su
presin se incrementar a medida que su temperatura se eleva, y el cambio de presin p
uede correlacionarse con el de temperatura. 3. Cambio de resistencia elctrica. La
resistividad elctrica de algunos metales crece casi en proporcin directa a la ele
vacin de temperatura. Por consiguiente, el cambio medido en la resistencia de un
trozo de alambre puede convertirse a una variacin de temperatura. Los metales emp
leados incluyen el nquel, el cobre y el platino (en los aparatos de alta precisin)
. Asimismo se usan los semiconductores, que poseen alta sensibilidad y una rpida
respuesta trmica, en especial para temperaturas muy bajas (de 0.55 K a 33 K). Las
mediciones de temperatura por cambios de resistividad elctricas pueden hacerse q
ue sean los mtodos[l.3oJms precisos entre -118C, aproximadamente, y 182C. 4. Cambio
en potencial elctrico. El dispositivo que mide una temperatura mediante la genera
cin de fuerza electromotriz (FEM) se llama par termoelctrico o termopar. * Funcion
a en virtud del fen, Thomas J. Seebeck (1770-1831), quien descubri el par termoelct
rico (1821), naci en Estonia. Aunque se gradu como doctor en medicina (Universidad
de Gotinga, Alemania) prefiri las actividades docentes y de experimentacin en las
ciencias fsicas. Por su invento del par termoelctrico se le concedi una mencin hono
rfica en la Academia de Ciencias de Pars.
Termodincmica
21
meno que ocurre cuando dos conductores de diferente material se unen por sus ext
remos, y las uniones se mantienen a distinta temperatura. La FEM es funcin de la
diferencia de temperatura entre las juntas, fenmeno que recibe el nombre de efect
o seebeck. El potencimetro que mide la FEM puede tener una escala que indique dir
ectamente la temperatura. Una junta del termopar se conserva a una temperatura d
e referencia, obtenida generalmente de una mezcla de hielo y agua a Oc. Este es u
no de los mtodos preferidos para medir temperaturas. Las combinaciones de metales
que se emplean usualmente son cobre y constantan (-184C a 343C), hierro y constan
tan (-184C a 816C), cromel y alumel (-184C a 1 204C). 5. Cambios pticos. Un cuerpo ra
dia calor con intensidad proporcional a la cuarta potencia de su temperatura abs
oluta (Q = wr ley de Stefan-Boltzmann). Varios dispositivos se utilizan para con
vertir la radiacin en una indicacin de temperatura, y en el ms comn, el pirmetro ptic
, se observa un cuerpo candente o incandescente cuyo brillo se compara con el de
una fuente de luz ajustable y calibrada que se tiene en el pirmetro. Cuando el b
rillo de la fuente se hace que resulte igual al del cuerpo cuya temperatura se d
esea, el instrumento da una indicacin de temperatura.
1.20
LEY CERO
Una ley (natural) es una generalizacin para la que el ser humano no ha encontrado
excepciones y ha sido deducida a partir de observaciones de fenmenos fsicos. Si u
n cuerpo "caliente" interacciona con un cuerpo "fro" y los dos han sido aislados
de sus alrededores, cambiarn las propiedades de los cuerpos (por ejemplo, tempera
tura, volumen, conductividad, etc.). Sin embargo, despus de un cierto tiempo las
propiedades dejan de variar. Cuando cesan los cambios se dice que los cuerpos es
tn en equilibrio trmico. Ver tambin la seccin 5.25. La ley cero de la termodinmica (q
e precede lgicamente a la primera y la segunda) expresa que cuando dos cuerpos ai
slados del medio circundante estn en equilibrio trmico con un tercero, estarn en eq
uilibrio trmico entre si. (En la obra de consulta [l.4] se da una demostracin de e
sta ley.) Como ilustracin supngase que se tiene un termmetro A indica 40C al ser int
roducido en un sistema B "ms caliente", y los dos, a salvo de otras interacciones
, alcanzan un estado de equilibrio trmico. Es otra ley natural (la segunda ley de
la termodinmica) que ocurra un flujo neto de calor del cuerpo ms caliente al cuer
po ms fro .en toda interaccin trmica simple. En consecuencia, fluir calor desde el si
stema B hacia el termmetro A (otro sistema). Observemos que, por ejemplo, al perd
er energa el sistema B su temperatura disminuir; consecuentemente, la cantidad tot
al de energa almacenada en el sistema B cuya temperatura se mide, para que haya e
xactitud, debe ser muy grande en comparacin con la cantidad de energa intercambiad
a con el termmetro A. Al llegar al equilibrio, sea 100C la lectura del termmetro; s
e dice entonces que sta es la temperatura del sistema B. Ahora bien, si el temmetr
o se introduce en un sistema y, en el equilibrio, la lectura es de nuevo igual a
100C, los sistemas B y estarn en equilibrio trmico entre s (ley cero); esto es, si
B y se ponen en contacto y se aslan, no habr cambio alguno en sus propiedades (si
no ocurre reaccin qumica). No obstante, puede haber otros tipos de inequilibrio, p
or ejemplo, un trozo de acero puede estar en equilibrio trmico con su alrededor,
pero hallarse herrumbroso (o sea, sufriendo una reaccin qumica).
e
e
e
1.21
PROCESOS Y CICLOS
Si varlan una o ms propiedades de un sistema, se dice que ste experimenta un proce
so, esto es, pasa por un cambio de estado. En los procesos reales intervienen ca
mbios en todas o casi todas las propiedades, pero la termodinmica se estudia medi
ante modelos ideales en los que una de las propiedades con frecuencia permanece
constate. Por ejemplo, si
22
Principios, conceptos bsicos
y
definiciones
ocurriese un cambio de estado durante el cual no variara la presin: 1-2, figura 1
/8, se dice que el operante pasa por un proceso isobrico (o a presin constante); s
i el volumen de una masa dada de operante no se altera: ab, figura 1/8, pero s ca
mbian otras propiedades, el proceso recibe el nombre de proceso isomtrico (o a vo
lumen constante). Reacciones qumicas como las de combinacin del carbono y el oxgeno
para formar CO2 son procesos tambin, como la accin en una celda electro qumica par
a desarrollar potencial o producir corriente elctrica, la disolucin de azcar en una
taza de caf, etc.
P.
o
1
2
o
]
~p
Fig. 1/8.
Procesos.
Cuando cierta masa de fluido en un estado particular pasa por una serie de proce
sos y regresa a su estado inicial, se dice que experimenta un ciclo. Los cambios
de estado pueden ser procesos con nombre particular -como ismetrico o isobrico-,
o bien, ser una sucesin de cambios de estado sin denominacin especial, como los de
la figura 1/3. La trayectoria cerrada constituida por la serie de procesos pued
e ser de cualquier forma, como la l-A-2-B-l o la l-A-2-C-l, figura 1/9; slo es ne
cesario que el operante regrese al estado 1 para completar un ciclo. Los ciclos
se estudiarn despus de un estudio detallado de los procesos.
r
p
P
V
1
i
1
Fig. 1/9. Ciclos. Por la convencin de signos, los ciclos que corresponden a un re
corrido o trayectoria en el sentido del reloj suministran trabajo; los ciclos qu
e corresponden a una trayectoria en sentido contrario al del reloj, como 1-C-2-A
-1, o bien, 1-B-2-A-1, reciben trabajo.
11
Di
~2
V2
r--------
------i;
1.22
CONSERV ACION DE LA MASA
El principio de conservacin de la materia afirma que la masa es indestructible. A
l aplicar esta ley debemos exceptuar a los procesos (o reacciones) nucleares, en
los que la masa se convierte en energa -o viceversa-, y tener presente que objet
os que se mueven a una velocidad cercana a la de la luz experimentarn un aumento
significativo en su masa (2.2). Sin embargo, los procesos en que interviniesen ta
les consideraciones pertenecen a campos especializados que trataremos slo superfi
cialmente. Pero a menudo tendremos que realizar balances de masa en el caso de p
rocesos "ordinarios", y sern de mucho inters los procesos en que existe un flujo d
e sustancia. De manera que se repasarn brevemente estos conceptos. Consideremos u
n caso elemental de flujo laminar (Hg. 1/10), en el que las partculas se mueven e
n trayectorias paralelas a la direccin de la corriente. Dentro de sta, las molculas
tienen sus movimientos al azar, descritos anteriormente y, por ejemplo, la lect
ura de un termmetro -que se traslade con una corriente de gas ideal ser un ndice de
la energa cintica media de las molculas. Sin embargo, al estudiar los sistemas mac
roscpicos consi-
Termodinmico
23
deraremos la velocidad (y la energa cintica) de la corriente de fluido, y no las m
olculas individuales. Las propiedades (p. T, p, etc.) varan un poco de punto a pun
to en la seccin BC, un tipo de flujo llamado flujo bidimensional. Una capa delgad
a de molculas adyacentes a las paredes del conducto tiene velocidad cero; las molc
ulas que se mueven a lo largo de la lnea central tendrn velocidad mxima, normal a l
a seccin BC; el esquema terico de la variacin es parablico, como en BC (fig. 1/10).
Consideremos que el elemento i-simo, con masa dm, tiene una velocidad ~ que es perp
endicular a la seccin transversal en BC; durante
o unioimensional
x
Flujo
Fig. 1/10. Flujo laminar.
el tiempo dT, el volumen que cruza un rea dA es ~dTdA. Puesto que el volumen multi
plicado por la densidad es la masa, la masa diferencial que atraviesa dA es dm =
AvdTdA. Si se dividen ambos miembros entre dT se obtendr la intensidad de flujo a
travs de toda la seccin BC como la suma de estas cantidades i-simas, o bien,
(1-16)
m =
I I fA p.~dA
donde m = dm/dT es la intensidad msica de flujo (por ejemplo, en kg/s), y py~repres
entan las densidades y velocidades locales, respectivamente. En muchos sistemas
que implican anlisis termodinmicos es suficientemente preciso suponer que en cada
punto de cualquier seccin transversal las propiedades son las mismas [p = p(x), p
= p(x), etc.), y utilizar una velocidad media ~ normal a la seccin, y que se sup
one ,es la misma en cada punto de la seccin transversal, como en GH (fig. 1/10),
lo que constituye un flujo unidimensional. (Desde luego que en un curso de mecnic
a de fluidos se trata el caso ms general de flujo). Por lo tanto, si la densidad
es la misma en todos los puntos del rea de la seccin transversal A, el flujo de ma
sa es*
(1-17) m
= p~A
Aun cuando esta corriente es turbulenta y tiene componentes de velocidades en la
s direcciones
x, y y z, la velocidad media que da el flujo correcto en (1-17), tambin proporcio
na un
valor razonablemente preciso de la energa cintica. Aceptando lo enunciado en la le
y de conservacin de la masa, se deduce que con respecto a cualquier sistema, la f
orma verbal de dicha leyes
(1-18A)
al
que entra masa]
- [masa] que sale
= lalmacenada en laelmasa ] sistema r cambio en
a En el trabajo de escritura a mano, conviene adoptar, por ejemplo, el mtodo del
autor de utilizar una ve cursiva (v) de imprenta para el volumen especfico, y una
ve de tipo manuscrito (~). quiz algo exagerada, para designar la velocidad .

24
Principios. conceptos bsicos
y
definiciones
Se puede decir tambin que la masa almacenada inicial ms la masa entrante es igual
a la masa almacenada final ms la masa saliente. Sea dmentr. la masa de entrada, d
(l1m) el cambio diferencial en la masa almacenada y dmsal.lamasa de salida, as pu
es, (1-18A) expresada en forma simblica ser
(1-18B) dmentr. - dmsal.
= d(l1m)
En trminos an ms simplificados, podemos expresar cualquier ley de conservacin como:
Entrada - Salida = I1(Almacenado).
Fig. 1/11. Las propiedades pueden ser esencialmente las mismas en todos los punt
os, en secciones como 1, 2, a y b; los cambios bruscos como en e y d incrementan
la turbulencia, lo que hace posible que los estados en e y f no sean iguales.
En la figura 1/11, un volumen particular, el comprendido en el conducto entre la
s secciones 1 y 2, Y que es un volumen de control (un cierto volumen que se elig
e en el espacio), se ha tomado como el sistema abierto; m es la masa que entra a
l sistema en la seccin 1, mz es la masa que sale en la seccin 2, y 11m es el cambi
o en la cantidad de masa dentro del sistema, estando todas las cantidades medida
s en el mismo espacio de tiempo. El smbolo 11 indicar siempre un cambio finito en
el sentido del valor final menos el valor inicial. Por lo tanto, 11m es positivo
si la masa del sistema aumenta, y negativo si disminuye. La ecuacin (1-18) en fo
rma simblica para la figura 1/11 quedar como
1
(1-18C) para un espacio de tiempo especfico. Un sistema de flujo constante (ms com
pletamente definido en 4.8) es un sistema abierto en el que no hay cambio en la m
asa almacenada, es decir, 11m = O. En consecuencia, mi = mz = m,
(1-19)
expresin que se llama ecuacin de continuidad del flujo constante. En las unidades
SI se tendra: v m/seg, p kg/m3 v m3/kg, A m2, r kg/seg. * En general, la termodinmi
ca es indiferente al tiempo. Un cierto proceso bien definido puede ocurrir en un
segundo o en un ao. Sin embargo, en determinados eventos (procesos) intervienen
necesariamente las intensidades de variacin; por ejemplo, el flujo de calor aumen
ta al aumentar la diferencia de temperatura, el flujo de masa crece con la difer
encia de presin, el flujo de electricidad crece con la diferencia de potencial, l
a velocidad de una reaccin qumica aumenta con el potencial qumico, etc. Estas inten
sidades de cambio deben ser lo bastante grandes para que los procesos particular
es sean comercial o humanamente factibles. En consecuencia, se debe incluir en l
os clculos el tiempo 7 en ocasiones .
Para el sistema simple de la figura 1/11, la ecuacin (1-19) se establece fcilmente
. La masa que atraviesa la seccin transversal 1 es dm, = pdV = p,A, dx. Dividiend
o entre dT, seobtienem, = p,A,dx/dT = p,A,Z'" como en la ecuacin (1-19).
Termodinmica
25
1.23
DEPOSITO TERMICO
Un depsito trmico es un sistema termodinmico que generalmente sirve como fuente o c
omo recipiente de calor para otro sistema. Se le considera estable, de temperatu
ra uniforme y composicin homognea, y con la misma presin a cualquier nivel en el ca
mpo gravitaciona!. Es infinitamente grande en comparacin con el sistema al que si
rve, y su temperatura permanece invariable cuando se le somete a una interaccin tr
mica. Los grandes ros y lagos, los mares y la atmsfera son excelentes depsitos trmic
os y sirven a un gran nmero de sistemas de ingeniera, como plantas elctricas de vap
or, automviles, hornos, etc., aunque ninguno se ajuste realmente a la restrictiva
definicin anterior. 1.24 MAQUINAS TERMODINAMICAS
Una mquina termodinmica es un sistema termodinmico que funciona continuamente y slo
energa (calor y trabajo) atraviesa sus fronteras, las que son impenetrables al fl
ujo de masa. Se puede utilizar para entregar trabajo a sistemas externos, como l
o hace el motor Stirling, o puede recibir trabajo de algn sistema externo y produ
cir un efecto frigorfico, como en el caso de un refrigerador. 1.25 SUPERFICIE ADI
ABATICA. PROCESO ADIABATICO
Una superficie adiabtica es la que es impenetrable al calor. Implica un perfecto
aislamiento trmico. Un proceso que ocurre en un sistema encerrado por una superfi
cie adiabtica se llama proceso adiabtico, y es uno en el que no puede haber flujo
de calor. 1.26 CONCLUSION
Los resultados tericos de la termodinmica no dependen del sistema de unidades que
se decida emplear; pero los resultados nmericos de problemas especficos s dependen
de dicho sistema. Las tres propiedades de presin, temperatura y volumen fueron de
scritas en detalle por una buena razn: son propiedades que se pueden medir direct
amente, pues todas las otras generalmente son implicadas por ellas. La mayor par
te de los problemas para este texto se presentan en el libro complementario, Pro
blemas de Termodinmica, 2~ edicin, de Faires, Simmang y Brewer, que contiene tambin
-para mayor conveniencia- todas la tablas y diagramas del Apndice B de esta obra
.
PROBLEMAS
(Nota: A menos que se exprese otra cosa, el valor de la presin atmosfrica se consi
dera como 101.325 kPa, 1 033 kgf/cm2 o 14.6961bf/plg2, Yla aceleracin de la grave
dad como 9.806 m/seg2, o bien, 32.174 pie/seg2 K. Enuncie los valores de tres pro
piedades intensivas, una propiedad extensiva y una propiedad especfica. 1.2 Expre
se la estatura, masa y peso (g = 9.70 m/seg2) de usted en funcin de las unidades
SI: m, kg, N. 1.3 Una masa que pesa 25 N est suspendida de una cuerda que se pued
e mover verticalmente, hacia arriba o hacia abajo. Cules son sus conclusiones acer
ca de la direccin y magnitud de la
UNIDADES SI
1.1 Un sistema de 0.1246 m3 contiene 4.535 kg de vapor de agua a 9653 MPa (abs.)
y 671
-
26
aceleracin y la velocidad de la masa cuando la tensin de la cuerda es (a) 25 N, (b
) 15 N, (e) 35 N? 1.4 Para un estudio balstico, se dispara una bala de 1.9 g a un
trozo de madera suave. La bala choca contra la superficie de la madera a una ve
locidad de 380 mis y penetra 0.15 m. Halle (a) la fuerza retardatriz constante,
(b) el tiempo necesario para detener la bala, (e) la desaceleracin (o deceleracin)
en m/segz. 1.5 Suponga que se coloca una masa de 50 kg en el platillo de una ba
lanza de resorte instalada en un elevador (o montacargas), y que la aceleracin lo
cal de la gravedad vale 9.70 m/segz. (a) Cuando el montacargas se mueve con una
aceleracin hacia arriba de 2.5 m/segZ, cul es la lectura de la balanza? (b) Si el e
levador se detiene, cul ser la lectura de la misma? (e) Si el cable de soporte se r
ompiera (y el montacargas cayt:ra libremente), cul sera la lectura de la balanza? (
d) Si dicha 'lectura fuera de 350 N, cules seran las circunstancias? 1.6 Una column
a vertical de 30 m de altura de un fluido (con densidad de 1 878 kg/m3), se loca
liza donde g = 9.65 m/seg2 Halle la presin en la base de la columna. Resp. mkg. 543
.7 kPa. 1.7 Dos lquidos con diferente densidad (p = 1500 kg/m3, Pz = 500 kg/m3, s
e vierten juntos en un tanque de 100 litros, llenndolo. Si la densidad resultante
de la mezcla es de 800 kg/m3, halle las cantidades respectivas de los lquidos em
pleados. Tambin determine el peso de la mezcla: la g local es 9.675 m/segz. Resp.
mi = 45 kg. 1.8 Calcule la fuerza gravitacional entre un protn (m = 1.66 x 1O-z7
kg) y un electrn (m = 9.11 x 10-31kg) de un tomo cuyo radio de la rbita electrnica
es 5.29 x 1O-1m. D las respuestas en las unidades newtons y dinas. 1.9 Si dos termm
etros, uno que indica en C y otro en K, se introducen en el mismo sistema, en qu co
ndiciones darn ambos la misma lectura numrica? Cul ser la temperatura del sistema cua
ndo el termmetro absoluto indique el doble de la lectura del termmetro Celsius? 1.
10 Calcule la magnitud de la aceleracin de la gravedad en la superficie de la Lun
a, y adems en un punto a I 000 km por encima de dicha superficie; no se considera
n los efectos gravitatorios de la Tierra. La Luna tiene un radio medio de I 740
km y una masa de 7.4 x 1022 kg. Resp. g (superficie) = 16.3 m/seg2 1.11 En el cas
o de un par termoelctrico, si se mantiene una junta a OC (la unin fra) y la
Principios, conceptos bsicos
y
definiciones
otra se utiliza como sonda para medir la temperatura Celsius deseada t, la FEM E
generada en el circuito est relacionada con la temperatura t por
E
= tea + bt).
Adems, para este termopar, cuando E est en milivolts, las dos constantes son a = 0
.25, b = -5.5 X 10-4 (a) Cules son las unidades de a y b? (b) Determine el valor de
E para cada una de las siguientes temperaturas medidas: -100C, 100C, 200C, 300C, 40
0C, Y trace una curva a. Resp. (b) E = 19.5 mV para 100C. 1.12 'Para el termopar d
el problema 1.11, evale la intensidad de cambio de E por C cada una de las tempera
turas indicadas, desde -100 C hasta 400C. Resp. 0.14 mV1C para 100C. 1.13 Si una bom
ba descarga 284 lit/min (o Ipm) de agua cuya densidad es de 985 kg/m3,halle (a)
el flujo de masa, en kg/min, y (b) el tiempo total requerido para llenar un tanq
ue cilndrico vertical de 3.05 m de dimetro y 3.05 m de altura.
UNIDADES
TECNICAS
1.14 Un sistema tiene una masa d 15kg. Qu fuerza total (en kgf y N) es necesaria pa
ra acelerarla a 4.5 m/seg2 si (a) se mueve sobre un plano horizontal sin friccin,
o (b) se mueve verticalmente hacia arriba en el lugar donde g = 9.45 m/seg2? 1.
15 A qu distancia de la Tierra debe estar un cuerpo a lo largo de una lnea dirigida
hacia el Sol, de modo que la atraccin gravitacional solar est en equilibrio con l
a de la Tierra? La distancia entre la Tierra y el Sol es de 14.96 x 107 km; la m
asa solar es 3.25 x 105 x (masa terrestre). Resp. A 2.622 x 105 km de la Tierra.
1.16 Un recipiente cilndrico (de 60 cm de dimetro y 90 cm de altura) se llena con
un fluido cuya densidad es de 640 kg/m3 Determine (a) el volumen total del fluid
o, (b) la masa total del mismo en lb, slug, utm, kg, (e) el volumen especfico del
fluido, (d) su peso especfico (en Ibf) donde g = 31.90 pie/segz. (e) Especifique
cules de las propiedades anteriores son extensivas y cules son intensivas. 1.17 D
ada la presin baromtrica de 14.7 psi (29.92 plg Hg abs.), realice estas conversion
es: (a) 80 psig o Ibf/plgz(man.)apsiaolbflplgz(abs.), kgflcmZ (abs.) y atm, (b)
20 plg Hg (vac.) a plg Hg (abs.) y psia, (e) 10 psia a lbflplgz(vac.), kgflcm2 (
vac.) y Pa (abs.), (d) 15 plg Hg (man.) a psia, torr y Pa (abs.)
Termodinmica 1.18 (a) Defina una nueva escala de temperatura, por ejemplo, en "gr
ados N" (ON), en la que los puntos de ebullicin y de congelacin del agua sean de 1
ooooN Y loooN, respectivamente, y correlacione dicha escala con la Celsius y la
Fahren heit. (b) La lectura en N en esta escala equivale a un cierto nmero de gra
dos en la escala de temperatura absoluta correspondiente. Cul es esta temperatura
absoluta a OON? Resp. (a) tN = 9tc + 100,(b)2 3600N abs., aprox. 1.19 Un meteoro
logista llev un barmetro aneroide desde la planta baja hasta su oficina en la part
e superior de la Sears Tower en Chtcago. Al nivel del suelo, la lectura del barme
tro era de 30.150 plg Hg (abs.); en la parte ms alta del edificio la lectura fue
de 28.607 plg Hg (abs.). Suponga que la densidad media del aire atmosfrico era de
0.075 lb/pi Ycalcule la altura aproximada del edificio. Resp. 1 451 pie o 442 m
(aprox.). 1.20 Como se ilustr antes, un man metro de mercurio se conecta al costad
o de un tanque de agua casi lleno. La altura de la columna de mercurio es de 15.
5 plg. Aunque el aire sobre el agua mantiene la presin, la otra rama del man metro
(de 10 plg) est llena de agua; para H20, p = 62.3 Ib/pie3; para Hg, p = 846Ib/pi
e3. Si en la localidad se tiene la gravedad estn dar y la temperatura del agua y
del mercurio es 60F, cul es la presin (en psia, o sea, Ibf/plg2 abs.) en el tanque a
l nivel en que se fija el man metro? Si el tanque se extiende 10pie abajo de este
nivel, cul es la presin a tal profundidad? Resp. 21.94, 26.27 psia.
27
1.22 Un manmetro simple de mercurio conectado en una tubera de un fluido, da lectu
ras como se indica en la figura. La gravedad local es la estndar y la densidad de
l mercurio es 0.488 Ib/plg3. Halle la presin en los puntos X y Y cuando la lnea de
conduccin y la parte izquierda del aparato contienen (a) aire, cuya densidad val
e 0.072 Ib/pie3, (b) agua, con densidad de 62.1Ib/pie3 (e) Conteste (a) y (b) si
la gravedad local es g = 30 pie/seg2.
Extremo abierto
Problema 1.22
15.5
T
plg Hg
1
Problema 1.20
1.21 Un tanque de 51 pie3 contiene 3lb de un gas a 80F y a una presin vacuomtrica d
e 24 plg Hg. (a) Cul es la presin absoluta en psia y en psfa (= Ibf/pie2 abs.; del
ingls: "pound per square foot absolute") (b) Cul es el volumen especfico y la densid
ad del gas? (e) Cul es su temperatura en C, R y K? Resp. (a) 418 psfa, (b) 0.0588 Ib
/pie3, (e) 299.7 K.
(a) 26.90, 26.90, (b) 25.46, 26.90, (e) 26.10 psia. 1.23 Convierta (a) 122F a C y
a K, (b) -40C a F y a R, (e) 942R a C y a K, (d) 373 K a F y a R. 1.24 Un termmetro
enheit y uno Celsius son colocados en un fluido e indican lecturas numricas idntic
as. Cul es la temperatura del fluido en R y en K? 1.25 Igual que el problema 1.24 e
xcepto que la lectura del termmetro Fahrenheit es el doble de la lectura del termm
etro Celsius. Resp. 780oR, 433 K. 1.26 Vapor de agua a una presin de 150 psia y u
na temperatura de 400F ocupa un volumen de 3.223 pie3/lb. (a) Cules su densidad en
Ib/pie3 y en slug/pie3? (b) Convierta la presin a plg Hg Ya pies de agua (60F). (e
) Convierta la temperatura a R, K Y C. Es la temperatura una propiedad intensiva o
extensiva? Resp. (a) 0.31 Ib/pie3, 0.00965 slug/pie3; (b) 306 plg Hg, 346 pie Hp
(pies de agua); (e) 860oR, 478 K, 204.4C. 1.27 Un fluido se mueve segn un rgimen d
e flujo constante entre dos secciones de una tubera. En la seccin 1: al = 1 pie2,
Z" I = 1 000 pie/min, VI = 4 pie3/lb. En la seccin 2: A2 = 2 pie2, P2 = 0.20 Ib/p
ie3 Calcule (a) el flujo (lb/h) y (b) la velocidad en pie/s en la seccin 2. Resp.
(a) 15 000 lb/h, (b) 10.42 pie/seg.
Resp.
D
28
1.28 Un tanque vertical de 10 pie de dimetro y 15 pie de altura recibe agua (p =
62.11b/pie3)a razn de 300 gal/min y la descarga por una tubera de 6 plg. (D.!.) co
n una velocidad de 5 pie/s. En un momento dado el tanque est a la mitad. Determin
e el nivel del agua y el cambio de masa en el tanque 15 min ms tarde. Resp. 3.90
pie, 17550 lb. 1.29 Escriba un programa de computadora para el siguiente problem
a. Se desea obtener la grfica del peso (fuerza gravitacional) en funcin de la alti
tud (millas sobre el nivel del mar). Al nivel ecuatorial del mar, g = 32.088 pie
/seg2; su variacin es -0.003 pie/seg2 por 1 000 pie de ascenso. Seleccioneuna mas
a dada, por ejemplo, 100lb Ydetermine su variacin de peso a medida que se eleva d
esde el nivel del mar hasta una altitud de 1 000 millas. 1.30 Se trata de efectu
ar la conversin de las lecturas de temperatura en F a las unidades C, R y K. Escriba
un programa de computadora que permita efectuar esta operacin.
Principios, conceptos bsicos y definiciones masa en gramos y el peso en dinas de
(e) 77 granos de humedad, (d) 12 onzas de sal. 1.32 Para un sistema dado, dos de
sus propiedades intensivas independientes son x y y. Diga (y d la demostracin) cul
es de las siguientes expresiones tienen caractersticas de propiedades, o sea, son
funciones de punto: (a) 6xy, (b) Y dx + x dy, (e) y dx, (d) 2xy dx + KY dy, (e)
15~ + 4xl. 1.33 La masa de un cierto avin al nivel del mar (g = 32.10 pie2)esde
10toneladas (de 2 000lb). Obtenga su masa en lb, slug y kg, y su peso (fuerza gr
avitacional) en lbf y N cuando se viaja a una altitud de 50 000 pie. La acelerac
in de la gravedad g disminuye en 3.33 x 10-6 pie/seg2 por cada pie de elevacin. Re
sp. 9 070.3 kg, 19 850 lbf. 1.34 Cinco cuerpos tienen su masa (o su peso) como s
igue: mI' 500 g; m2' 800 g; m3 tiene un peso de 4 poundals; m4, tiene un peso de
32.2 Ibf y ms es igual a 2 slug. Los pesos corresponden a la gravedad estndar. Cul
es la masa total expresada (a) en libras, (b) en slugs y (e) en gramos? Resp. (
a) 99.59 lb, (b) 3.1 slug, (e) 45200 g. 1.35 Se estima que la masa de la Tierra
vale 5.98 x 1024kg; su radio medio es 6.38 x 106 m. Calcule su densidad en g/cm3
y en Ib/pie3 Compare este valor de densidad con la del agua (1 000 kg/m3, o bien
, 62.4 Ib/pie3). Resp. 5.50 x (densidad del agua).
UNIDADES
MIXTAS
1.31 Cul es la masa en kilogramos y el peso en newtons (g = 9.65 m/seg2) de (a) un
automvil cuya masa es de 4000 lb, (b) unfullback (jugador de futbol norteamerica
no) de 235 lb? Calcule la
2
CONCEPTOS DE ENERGIA
2.1 INTRODUCCION
La energa es inherente a toda la materia. Es algo que aparece en muchas formas di
ferentes, que se relacionan entre s por el hecho de que se puede realizar la conv
ersin de una clase a otra. Aunque no es posible dar una definicin simple del trmino
general energa, E -excepto que es la capacidad de producir un efecto- las divers
as formas en que se manifiesta se pueden definir con precisin. En este captulo se
estudian clases de energa con las que probablemente ya est familiarizado el lector
, y en este aspecto resultar una especie de repaso, pero un reconocimiento y un n
uevo punto de vista sern muy convenientes ahora.
2.2
RELACION
ENTRE LA MATERIA
Y LA ENERGIA
Una de las consecuencias de la teora de relatividad de Einstein es que la materia
(o la masa) se puede convertir en energa y la energa en masa, y la relacin est dada
por la famosa ecuacin
(2-1)
E =
me2
b.E
=
e2
f::,.m
[EN UNIDADES COHERENTES]
donde e = 2.9979 x 1010 cm/ s = velocidad de la luz. Puesto que e2 es un nmero mu
y grande, la energa, equivalente de una masa en particular tambin es muy grande; p
or ejemplo, 1 kg de materia equivale aproximadamente a 20 x 1012 kcal -pero esto
no quiere decir que siempre sera posible convertir una masa particular de una su
stancia ntegramente en energa. Por lo tanto, la segunda forma de la ecuacin (2-1) e
s la ms informativa. Ver el Captulo 5. Por ahora se puede convertir en energa slo un
a parte muy pequea de cierta materia (Apndice A). Tambin, segn la teora de Einstein,
la masa aumenta con la velocidad. Este es el efecto relativista sobre la masa. S
ea mo la llamada masa en reposo (con respecto al observador); entonces la masa m
a una velocidad v- cualquiera es
(2-2)
m
mo
[1 - (V-/d]I/2 29
30
Conceptos de energa
de donde se deduce que la variacin de masa de cuerpos finitos a velocidades al al
cance del hombre es despreciable (no ocurre as, sin embargo, en el caso de partcul
as que viajan a velocidades cercanas a la de la luz).
Ejemplo
Si una masa en reposo de 1 kg se acelera hasta una velocidad igual a la mitad de
la velocidad de la luz, cul sera ahora su masa? Solucin. Utilizando la ecuacin (2-2)
se halla que m
1.155 kg
2.3 MEDICION DE LA ENERGIA La cantidad total de energa que contiene un sistema no
se puede determinar. Por consiguiente, se acostumbra medir la energa con respect
o a algn valor arbitrario de referencia. Esta prctica es satisfactoria puesto que,
en ingeniera, es posible llegar a buenos resultados conociendo slo los cambios de
energa. As, se considera la energa potencial gravitacional de 1 kg de agua como el
cambio en tal energa que experimentara esta cantidad de agua al descender desde u
n nivel dado en una presa hasta la planta hidrulica de potencia. El nivel tomado
en esta planta ser el valor de referencia. De manera semejante, otras formas de e
nerga se miden con respecto a su propio datum o estado de referencia. La energa es
una cantidad escalar y no una cantidad vectorial. La velocidad, un vector, tien
e direccin y magnitud. La energa posee slo magnitud. La energa de un sistema de cuer
pos es simplemente la suma de las energas de los cuerpos componentes. La energa to
tal de un solo sistema es la suma de las magnitudes de las diversas formas de en
erga (como energa cintica mecnica, energa molecular, energa qumica) que el sistema p
e. Debido a la costumbre, se utilizarn frecuentemente las unidades trmicas (kcal y
Btu) para expresar la energa. Existen varias definiciones de estas unidades (que
varan en pequeo grado): las establecidas por la International Steam Table Confere
nce y por la Conferencia General para Pesas y Medidas, bsicamente en funcin de la
unidad SI joule (ver 1.7 Yla seccin B 38). En consecuencia, por definicin, la cons
tante de Joule J (o "equivalente mecnico del calor' ')* es J = 426.9 kgf'm/kcal 7
78.16 pie'lbUBtu = 4 186 J/kcal
(2-3)
y se emplean los valores de 427 y 778, respectivamente, en los clculos normales.
Unidades mayores de energa que se utilizan comnmente son el kilowatt-hora (kW' h),
el megawatt-hora
* James Prescott Joule (1818-1889), cientifico ingls, fue educado en forma privad
a por un tutor, siendo alguna vez auxiliar estudiante con Dalton ( 6.10). Sus inv
estigaciones fueron significativas en la naciente ciencia de la electricidad, as
i como en la ciencia de la termodinmica, en la que estableci dos importantes princ
ipios fundamentales: la equivalencia del calor y del trabajo, y la dependencia d
el cambio de la energia interna de un gas perfecto slo del cambio en la temperatu
ra ( 6.7). Como resultado de esta investigacin, la moderna teoria cintica del calor
permiti eliminar la antigua teoria del calrico. Joule alguna vez afirm: "Creo que
he logrado hacer dos o tres pequeas cosas, pero nada que amerite hacer alboroto".
-lImi!llmt.m~'i1':!ii'!illL,,,
.._.;.o __
.,,
Tennodlncimica
:u
(MW' h) Y el gigawatt-hora (GW' h), Y en ciertos usos, el caballo-hora. Por otra
parte, en los clculos de energa para las partculas elementales de la materia, suel
en emplearse el electronvolt (eV) y el megaelectronvolt (MeV); se tienen 1.6 x 1
O-2ergporelectronvolt.
2.4 ENERGIA POTENCIAL GRA VIT ACIONAL
Si un cuerpo en el campo gravitacional de la Tierra se mueve desde (o hacia) el
centro de la misma, se efecta trabajo por (o contra) la fuerza de gravedad. Por l
a convencin de signos que se emplear, el cambio de energa potencial es el valor neg
ativo del trabajo del campo de fuerza (una generalizacin para todos los campos de
fuerza conservativos). * Aunque el cambio de energa potencial gravitacional se e
vala como una cantidad de trabajo, se hallar conveniente considerar tal energa pote
ncial P separadamente como energa almacenada en un sistema (lo cual no es cierto
para el trabajo en general, 2.9); o sea, en virtud de la altura de z del sistema
por encima de un nivel de referencia elegido, posee una cierta cantidad de energa
que est potencialmente disponible para su conversin en trabajo, segn condiciones i
dealizadas. (Una cierta fraccin del cambio de energa en fenmenos reales se disipa n
ecesariamente en efectos de friccin. Existe tambin el efecto de empuje hidrosttico
o de flotacin en el medio circundante). Igualando el cambio de energa potencial al
trabajo de la gravedad, se tiene (introduciendo la k como un recordatorio de la
s unidades en una ecuacin) que
(2-4)
dP
= Fg dz = mg dz = -dz k
mg
donde dz es el desplazamiento del centro de gravedad en la direccin de la fuerza
gravitacionaI. Si la fuerza de gravedad F'g es virtualmente constante, la integr
acin de (2-4) da
(2-5) P2 - p
= tlP = mg(z2 - z) = !!!Z.(Z2- z) k
Tambin para
(2-6)
F'g
constante, la energa potencial de un sistema es
P = mgz = mgz
k
y
p=g;.
k
[POR UNIDAD DE MASA]
Por consiguiente, el smbolo P representar la energa potencial para una masa unitari
a o de m unidades. La segunda forma de (2-6) es para m = 1. Las unidades coheren
tes respectivas deben emplearse en estos clculos. Aunque se tendrn pocas ocasiones
de tratar fuerzas de cuerpo diferentes de la gravitacional, observe que la ecua
cin (2-4) se puede generalizar para alguna otra fuerza de cuerpo Fh mediante Ff' d
z para el desplazamiento dz del centro de masa. Si el cambio de altura o elevacin
de un cuerpo en un campo gravitacional es grande, como en el caso de satlites ar
tificiales y cohetes de gran alcance, la variacin de F;, y g se debe tener en cue
nta; ver ecuacin (1-2). Aunque se habla de la energa potencial de un sistema con r
especto a la Tierra, es tambin cierto que sta tiene, en forma semejante, una energa
potencial con respecto al siste* Campos de fuerza de origen elctrico, que han si
do muy importantes desde el nacimiento de la electrotecnia, se encuentran casi e
n todas partes. Campos excepcionalmente intensos han sido aplicados recientement
e.1481
j
32
Conceptos de energa
ma dado. Por consiguiente, cuando dos cuerpos de diferente masa poseen entre s un
a atraccin significativa y existe movimiento relativo entre ellos, se debe decidi
r cul de los dos se est estudiando, o sea, cul es el sistema -o quiz considerar que
ambos (o todos, si hay varios cuerpos) son el sistema.
Ejemplo
Un cuerpo con masa de 5 kg est 100 m arriba de un nivel de referencia donde hay l
ocalmente una g = 9.75 m/seg2. Hallar la fuerza gravitacional en newtons y la en
erga potencial de la masa con respecto al plano de comparacin. Solucin. Por la ecua
cin (2-6) se tiene que P =
mg-k
(5 kg)(9.75 m/seg2)(lOO m) = 4 875j (1 kg' m/N' seg2)
z
Fs = mg/k
= (5)(9.75)/1
= 48.75 N
2.5 ENERGIA CINETICA En la mayor parte de las consideraciones de energa intervien
e el movimiento rectilneo de traslacin y, por lo tanto, hay que escribir y manipul
ar la segunda ley de Newton en la forma escalar F = ma. Por definicin
(a) a _ dz< = dr
=
dz< dx dx dr
z<dz<
dx
donde x es el desplazamiento en la direccin de movimiento, o sea, la direccin de l
os vectores F y a, y asimismo a es la aceleracin del centro de masa con respecto
al sistema de coordenadas de velocidad constante. Sustituyendo este valor de a e
n F = ma e integrando en el caso de la fuerza F y la masa m constantes desde el
estado 1 hasta el estado 2,
(2-7)
[UNIDADES COHERENTES]
donde mz<2/2 es una forma de energa llamada energa cintica, aplicable a una partcula
con cualquier clase de movimiento. Esta expresin mz<2/2 se aplica a una masa fin
ita cuando todas las partculas materiales tienen la misma velocidad z<(de traslac
in). Hay que recordar de la mecnica que la ecuacin (2-7) expresa que el trabajo efe
ctuado sobre el cuerpo es igual al cambio de energa cintica -una generalizacin que
se verifica si no interviene ninguna otra clase de energa. En consecuencia, se de
fine la energa cintica de una masa m que se mueve con velocidad z< como
(2-8)
K=
y
K =
z<2
2
[POR UNIDAD DE MASA]
donde
mz<2/2 y z<2/2 mz<2/(2k) y z<2/(2k) son
pueden emplearse con cualquier sistema coherente de unidades y formas a emplear
con los sistemas de ingeniera en los que las unidades
Termodinmica
33
de masa y de fuerza se definen independientemente, por ejemplo, con el kg y el k
gf. Como la energa es una cantidad escalar, el cambio en energa cintica es (2-9A) (
2-9B)
AV m(2 un. = 2k
~2
-
~l
2)
m(2 = 2" ~ -
~l
2)
dK = m ~d~
k
= m~~
Cuando la masa est en unidades gravitacionales (utm o slug), se divide entre la c
onstante de Joule J para obtener kcal o Btu, respectivamente; o sea, m(~ - ~~)/(
2kJ). Y nmeros redondos convenientes son 2kJ
= (2)(9.81)(427) "'" 8 380 = (2)(32.17)(778)
"'" 50 000
La energa cintica se almacena en un sistema, una de cuyas propiedades mecnicas es s
u velocidad ~. Sin embargo, puesto que la velocidad es siempre relativa, necesar
iamente est relacionada con un sistema de ejes de referencia en particular. Aunqu
e se tendr ocasin de emplear ejes en movimiento con respecto a la Tierra, consider
aremos a ~ como absoluta (con respecto a ejes fijos a la Tierra), a menos qe se e
specifique otra cosa. La energa cintica de un cuerpo en rotacin es Iw2/2, donde 1 e
s el momento de inercia del cuerpo con respecto a su eje de rotacin. El lector de
be consultar algn texto de mecnica para mayores detalles. La simple expresin m~2 /2
de la mecnica newtoniana desaparece cuando la velocidad se acerca a la de la luz
, c. En este caso (por ejemplo, en los estudios de partculas submoleculares), los
efectos relativistas se deben tomar en cuenta; vase un texto de fsicaY27J
Ejemplo
La masa combinada de un automvil y sus pasajeros, que viaja a 72 km/h, es de l 50
0 kg. Calcular la energa cintica de este cuerpo combinado. Solucin. Utilizando la e
cuacin (2-8) se obtiene
K
= l11~l/2k
(1 500 kg)(72 km/h}Z(1 000 m/km)2 (2)(1 kg' m/N, seg2)(3 600 seg/h)2
= 300 000 J = 300 kJ 2.6 ENERGIA INTERNA
La suma de las energas de todas las molculas en un sistema, energas que aparecen en
varias formas complejas, es la energa interna. * Siendo un contenido energtico, e
s una
propiedad importante y continuamente til. En tanto que efectuaremos observaciones
breves de la molcula ms adelante, por ahora es conveniente considerar slo aquellas
formas de
Algunos autores emplean el trmino energa nterna, o energa -a secas- para designar la
energia total almacenada en un sistema, la que en este libro se llama simplemen
te energa almacenada.
34
Conceptos de energia
energa molecular que producen los efectos macroscpicos ms notables. La forma domina
nte en el caso de los gases es la energa cintica de traslacin, debido a que molculas
de masa m se mueven a una velocidad ~. La cantidad total de esta energa es el nme
ro total de molculas en el sistema multiplicado por la energa cintica media de una
molcula. Dentro del intervalo de temperaturas ms comn, un cambio de la energa cintica
interna en un gas monoatmico (por ejemplo: He, A) es casi totalmente un cambio d
e energa cintica de traslacin. En otras molculas no monoatmicas, la masa -que corresp
onde principalmente a la masa de los protones- no est concentrada tan cerca en un
"punto"; por lo que las molculas poliatmicas (por ejemplo: Hz O, NH3, CSHlS)puede
n tener tambin una significativa energa cintica de rotacin; en general, con componen
tes de rotacin respecto a tres ejes de referencia. Para simplificar, consideremos
una molcula diatmica (por ejemplo: Hz,Oz) e imaginmosla en forma de una pesa de gi
mnasia ........ Si girase alrededor de algn eje perpendicular al que une los tomos,
la energa de rotacin sera significativa; si gira alrededor del eje que une los tomos
, el momento de inercia de la masa con respecto a este ~je es tan pequeo, que tal
energa de rotacin sera despreciable. Incidentalmente, por ahora, puesto que posee
energa rotacional con respecto a dos ejes, se dice que una molcula diatmica tiene d
os grados de libertad en rotacin. Cuando aumenta la temperatura de un gas particu
lar, crece tambin el nmero de molculas cuyos tomos tienen energa de vibracin percepti
le. Esta clase de energa se visualiza ms fcilmente en el caso de la molcula diatmica
como mancuerna de gimnasia (fig. 2/2). Imaginemos que el eje que une los tomos es
un resorte ideal y que stos vibran hacia uno y otro extremos, formando as un osci
lador armnico. Este fenmeno es el de un sistema conservativo en el que la suma de
las energas potenciales de los tomos (de uno con respecto a otro) y sus energas cint
icas, permanece constante. Es claro que las vibraciones de los tomos en molculas p
oliatmicas se vuelven mucho ms complejas, pero la idea es la misma. Luego entonces
existe una energa potencial debida a la fuerza de atraccin entre molculas, que res
ulta relativamente grande en un gas. Como ilustracin, imagnese 1 g de agua que se
evapora a la presin atmosfrica y se convierte en 1 g de vapor. El volumen medido a
umenta as unas 1 600 veces. Se requiere una gran cantidad de energa para separar e
stas molculas contra sus fuerzas de atraccin; la energa es retenida en el vapor com
o parte de su energa interna y almacenada. Finalmente, segn el punto de vista subm
olecular, existen tambin otras formas de energa, como la energa de orbitacin de los
electrones, la energa de giro propio (o espn) de los mismos y las energas relaciona
das con las fuerzas elctricas. La suma de las diversas formas de energa que tiene
una molcula es la energa interna molecular U, u, o simplemente, energa interna. La
cantidad absoluta de energa interna que un cuerpo posee nunca se conoce, pero afo
rtunadamente esto no importa mucho porque se pueden calcular los cambios de esta
energa o medirla con respecto a un valor de referencia conveniente; los detalles
de los clculos se darn despus. Sea u = energa interna especfica (para 1 unid. de mas
a)
U
= mu = energa interna total (para m unids. de masa)
l
I
donde la energa por lo general se expresa en kcal, Btu o J. ErI algunos casos esp
eciales, un sistema puede no contener molculas, sino consistir en electrones o fo
tones (de energa radiante), en cuyo caso no se tiene energa interna como en la for
ma definida antes, pero s habr energia almacenada de la clase relacionada con elec
trones y fotones.
I
________
;.~_;"';,,;;;;,,';'s.' :"-'--'--------
~'"__'"_..c
_
Tennodinmica 2.7 TRABAJO
35
La expresin vectorial para el trabajo mecnico de una fuerza, como se ensea en mecnic
a, es un producto escalar como dW = F ds, vlido a lo largo de cualquier trayectori
a. Asimismo, se puede pasar convenientemente a la componente x de una fuerza que
acta en una distancia dx (con .:ly = O, .:lz = O) y escribir (2-10)
dW = Fxdx
lo cual expresa que el trabajo efectuado por una fuerza es el producto del despl
azamiento del punto de aplicacin de la fuerza multiplicado por la componente de d
icha fuerza en la direccin del desplazamiento. Si el sistema de ejes de referenci
a se mueve con el punto de aplicacin, no se realiza ningn trabajo. Por ejemplo, si
uno empuja sobre una pared fija, la fuerza aplicada no efecta el trabajo desde e
l punto de vista de un observador estacionario con respecto a la pared. Por las
descripciones anteriores se reconoce que la ecuacin (2-10) define una unidad mecni
ca de energa, pero tal unidad suele convertirse a la unidad trmica respectiva. De
la mecnica se recuerda que el trabajo de un par M (un momento de fuerza) que acta
en un desplazamiento angular dO es dW = M dO, forma que se necesitar ocasionalmen
te. El trabajo es energa en transicin; o sea, existe slo cuando una fuerza "se muev
e en una distancia". Lo anterior contrasta con el concepto de energa interna. Est
a ltima es energa almacenada; el sistema la contiene. Por otra parte, un sistema n
unca contiene trabajo, aunque pueda tener la capacidad de realizarlo, o de que s
e pueda efectuar trabajo sobre el sistema (se estudiar en detalle lo que sucede,
ms adelante). El smbolo W representa el trabajo realizado por o sobre un sistema d
e 1 unidad o de m unidades de masa; la diferencia la establecer el contexto. Tamb
in puede intervenir una unidad de tiempo al considerar la rapidez de la variacin.
Algunas unidades tpicas de trabajo son kgfm, pie'1bf, N'm (o joule), kcal, Btu, hp
'h, etc. El trabajo por unidad de tiempo es la potencia W; algunas unidades tpica
s de potencia son: kgf'm/s, kcal/min, Btu/h, hp, W, etc. Se concluir este anlisis
parafraseando una definicin citada con frecuencia[I.2J: Trabajo es aquella energa
en transicin (no almacenada en una sustancia en movimiento) que
atraviesa las fronteras de un sistema, el que podra producir imaginablemente el ni
co y solo efecto de levantar un peso. Se reconoce fcilmente como trabajo el efect
o de alzar
un peso contra la fuerza de gravedad. Observemos tambin que se dice que "podra ima
ginablemente ... "; de hecho, es posible que de inmediato se disipe por friccin t
an pronto como sale del sistema. Si esta energa es capaz de levantar un peso, tam
bin podr hacer girar un eje contra una accin resistente; por lo tanto, un nombre us
ual para distinguir esta clase de trabajo es el trabajo en el eje. Por ltimo, obsr
vese que el trabajo es una forma de energa que atraviesa una fOntera, independient
emente de cualquier otra energa que transporte una sustancia que fluya a travs de
una frontera.
2.8
TRABAJO
SOBRE UNA FRONTERA
MOVIL DE UN SISTEMA
Una sustancia que se expande contra una resistencia (o que es comprimida) efecta
trabajo (o admite trabajo realizado sobre ella). Sea el sistema una cierta canti
dad de un fluido expansible, como un gas o un vapor, alojado en un cilindro con
su mbolo (fig. 2/1). Este es un sistema cerrado en el que pueden ocurrir procesos
sin flujo. El volumen del fluido es V y su presin, p. Si se considera el estado de
l fluido en el plano p V (lo cual significa
-
36
Conceptos de energa
que las coordenadas son p y V), las coordenadas particulares PI y V localizan el
punto 1 (fig. 2/1). Si la sustancia operante se expande y mueve el pistn contra u
na resistencia variable, el fluido efectuar trabajo. En una expansin tpica de esta
suerte, la presin disminuye y cambia el estado de la sustancia como lo indica la
curva l-ef-2, que es la trayectoria del punto de estado, o sea, un proceso. Cons
ideremos un cambio de estado desde e hasta f, figura 2/1, tan pequeo que la presin
es esencialmente constante durante el cambio. La fuerza que acta sobre el mbolo s
er igual a la presin uniforme multiplicada por el rea del pistn: Fx = pA. La distanc
ia que recorre el mbolo es dL, Yel trabajo correspondiente a este movimiento infi
nitesimal es
(a)
dW = (PA) dL = p(A dL) = p dV dV. El trabajo total en la frontera mvil es
[REVERSIBLE]
donde A dL (2-11)
W = fp dV
y
W = fp dv
[POR UNIDAD DE MASA]
en la que las unidades de p y de V dan las de W. Si un sistema tiene ms de una fr
ontera movible, el trabajo en cada una estar dado por (2-11); si el sistema posee
una frontera irregular que cambia de forma y de tamao, el trabajo se expresa por
(2-11), todo sometido a las condiciones que se indicarn ms adelante. Se puede dis
tinguir al trabajo p dVIlamndolo trabajo defrontera; pero como la clase de trabaj
o se advierte claramente por el contexto, el adjetivo no se usar con frecuencia.
Posicin final del pistn
Frontera mvil
Vstago del pistn'
Pal

Sistema cerrado con una frontera mvil


,,, ____ vz-j
...... "x \\
\
\
:::~
---
\2
A=pdY=dW m be n V
Fig.2/1. Trabajo de expansin de un sistema cerrado. Una fuerza desplaza la fronte
ra (pistn) del sistema. El elemento de rea befc es dA = p dV; y la suma de estas re
as entre 1 y 2 es el rea total bajo la curva l-ef-2. Por consiguiente, tratndose d
e un proceso interiormente reversible: el rea "bajo" la curva en el plano p V rep
resenta f p dV a una cierta escala.
Se deben observar cuidadosamente las condiciones que hay que cumplir para que es
ta ecuacin sea vlida. En primer lugar, si la presin p sobre la frontera desplazable
(pistn) es uniforme en todo instante, y si se conoce la forma exacta de esta var
iacin de presin con el volumen p = p(V), la integral de (2-11) expresa el trabajo
realizado sobre (o por) esa frontera en movimiento (y por o sobre el sistema). P
uesto que no existen medios fciles para medir la presin en todos los puntos de una
superficie, se debe suponer un modelo ideal que se encuentre lo bastante cercan
o a la realidad para que permita ob!ener resultados
-~-------~~~--~---~'-----------------------"'"'--------Termodinmica 37
tiles. En este modelo, la presin no slo est distribuida uniformemente sobre el pistn
en un instante dado, sino que tambin es uniforme a travs de todo el sistema, de mo
do que la "presin en un punto", en cualquier punto, es la presin del sistema. Esta
uniformidad significa que en cualquier instante durante el proceso, cada propie
dad de toda porcin pequea de masa del sistema es la misma, no importa donde se mid
a. En otras palabras, el proceso debe efectuarse segn una serie de estados de equ
ilibrio interno (sin gradientes ie presin o de temperatura en ningn momento), proc
eso que se denominar interiormente reversible (la reversibilidad se define con ms
detalles en el Captulo 5); se llama tambin proceso cuasiesttico.II-1] Las implicaci
ones del requisito de reversibilidad se comprenden mejor considerando alguLOS su
cesos reales relacionados. La expansin antes descrita tendra que ocurrir muy lenta
mente -en el lmite, con una rapidez infinitesimal; la resistencia externa al movi
miento de la frontera debe variar (debido a que vara la presin interna), y no obst
ante, el sistema de fuerzas ha de permanecer en equilibrio. Imagnese un caso extr
emo; consideremos que el ::istn de la figura 2/1 es mantenido en su lugar por pern
os y hay un gas a alta presin dentro del cilindro. Imaginemos ahora que los perno
s se quitan todos; el pistn se acelera ,pidamente (como una bala despus de la ignic
in de la plvora); la presin en la regin :nterna adyacente al pistn decrece sbitamente
luego existe una irrupcin de gas en el sistema hacia esta regin de baja presin, qu
e da por resultado una turbulencia considerable do anterior significa friccin int
erna del fluido, as como gradientes de temperatura y de ;,resin). Adems, si el pistn
se mueve de modo que el gas se expanda, la velocidad relativa entre las molculas
y el mbolo es menor, por consiguiente, la presin molecular sobre el pistn, de acue
rdo con la ecuacin (1-7), se hace menor que la presin en un punto interior; si ocu
rriese compresin, la velocidad relativa media aumentara y la presin sobre el mbolo s
era mayor que la presin "en un punto" en el sistema. Consideremos ahora que el sis
tema es el mismo pero ahora el "pistn" es extremadamente pesado. Debido a que se
tiene una masa mayor y la misma fuerza, la aceleracin ser mucho menor (F = ma). Si
se prosigue el razonamiento, la tasa de expansin sera tan pequea que las condicion
es se aproximaran mucho a la hiptesis de reversibilidad interna. Aunque los piston
es en las mquinas reales de cilindro y mbolo experimentan inevitablemente acelerac
iones en toda carrera del pistn y a veces adquieren altas velocidades -y por lo t
anto, alteran los requisitos de equilibrio- se pueden hacer excelentes evaluacio
nes del trabajo realizado en el movimiento de fronteras en mquinas reales partien
do del caso ideal, y aplicando luego factores de correccin (diversas clases de ef
iciencias) y obtenidos de la experiencia.
Convencin de signos. En general, en este libro, si el trabajo de un sistema (y Jp
dV) es positivo, se tratar de trabajo efectuado por dicho sistema; el trabajo ef
ectuado sobre ste ser negativo (y tambin J p dV en el caso de procesos reversibles)
. * En conclusin, para completar las cosas se debe advertir en la figura 2/1 que
existe cierta presin externa ambiental Pu en el lado opuesto de la frontera en mo
vimiento. Si esta presin es constante, como generalmente lo es en aplicaciones de
ingenieras, el trabajo realizado contra la fuerza PuA es -Po (V2 - VI)' En conse
cuencia, considerando la carrera 1-2, la cantidad de trabajo que puede entregar
el sistema en un movimiento ideal sin friccin
Esta convencin implica una incongruencia, segn la que, por lo general, la energa qu
e entra a un sistema se considera positiva. Sin embargo, esta convencn del signo d
el trabajo es usual en libros de termodinmica aplicada o de ingeniera, y adems, no
origina ningn inconveniente. Observe la forma en que se establecen ms adelante en
este captulo las ecuaciones de balance de energa.
-~--------------------------------------------------------------38 Conceptos
de energa
es fp dV - Po (V2 - VI)' debido a que el trabajo del sistema de gas debe ser red
ucido en el valor del que se debe realizar al actuar sobre el medio circundante.
Si hay friccin, el trabajo entregado por el sistema de gas se reduce tambin por e
sta prdida. En problemas . en que intervienen mquinas de movimiento alternativo po
r lo general los anlisis se hacen segn un ciclo, lo que implica al menos dos carre
ras (1 revolucin); en este caso, el trabajo ideal Po V en un sentido es cancelado
por el trabajo ideal Po V durante la otra carrera.
il
il
2.9
EL TRABAJO DEPENDE DE LA TRAYECTORIA
Puesto que el trabajo de frontera de un fluido durante un proceso cuasiesttico si
n flujo est dado por f p dV, depende de la relacin entre p y V durante la realizac
in del proceso, o sea, de p = p(V). La ecuacin que relaciona p y V se puede grafic
ar en el plano pV como una curva. Supngase que l-x-2, figura 2/ 1, es una funcin y
l-ef-2 representa otra. Como fp dV sera diferente para estas dos trayectorias, a
unque los estados 1 y 2 son idnticos, el trabajo suministrado a un eje es diferen
te y, por tanto, depende de la funcin particular p( V) que relaciona los estados
1 y 2. Puede tenerse un nmero indefinido de funciones que relacionen dos estados
cualesquiera 1 y 2. No importa cul sea la funcin, el cambio de una propiedad x es
X2 - Xl; por ejemplo, f dp = P2 - p, f du = u2 - u, y as sucesivamente; dp, du, etc
., se llaman diferenciales exactas. Por otra parte, f dW "* W2 - WI,y en su luga
r se escribe f dW = W, o bien, f dW = W_2' si se desea identificar el trabajo par
a un particular cambio de estado; se dice entonces que dW es una diferencial ine
xacta. No obstante, observemos en dW = p dV que dW/p es una diferencial exacta (
= dV), es decir que las diferenciales inexactas se pueden convertir en exactas m
ediante un divisor.
2.1O Ejemplo-Trabajo en un proceso sin flujo Considrese un proceso 1-2, figura 2/
l, que pasa por una serie cle estados de equilibrio de acuerdo con p V = C. Hall
ar la expresin para el trabajo realizado por el sistema durante el proceso. Soluc
in. De pV = e se sustituye p = e/Ven la ecuacin (2-11) y se integra.
(a)
dW = W = f2f2 I
I
P dV = e fV2 dV = e In V2 = p Vlln V2 VI 1
V
V
V
donde las unidades de trabajo dependen de las de p y V.
2.11
ENERGIA ELASTICA
Existe una clase de trabajo conocida como trabajo de deformacin que implica la ac
cin deformante de una fuerza sobre un cuerpo slido. El trabajo que esta fuerza efe
cta es evaluado por f F dy, como se defini anteriormente. Si las deformaciones estn
por debajo del lmite de proporcionalidad, se puede evaluar el trabajo de deforma
cin -denominado ahora energa elstica o, a veces, energa de deformacin elstica. Adems
te proceso de deformacin es aproximadamente reversible. Un bueno y til ejemplo es
un resorte, una de cuyas propiedades es su ndice o mdulo (tambin llamado constante
de fuerza o constante elstica). Si el ndice K, es constante-y muchos resortes se h
acen deliberadamente con ndices variables- se aplica la bien conocida
IIlIIlIII!lIIilllillllmllWlllllllillilllfdlmm:m;"
Termodinmica
39
ley de Hooke. En forma de ecuacin, la ley de Hooke es F = KsY' donde F es la fuer
za y y es la deformacin longitudinal. Si se deforma un resorte, se efecta sobre l u
n trabajo.
(2-12)
J F dy
=
)1 KsY
t
dy = Ks" (Yi - y~) "2
donde la integral se ha evaluado para Ks constante y las unidades son las corres
pondientes; por ejemplo, Ks kgf/cm y y cm, o bien, Ks lbf/pie y y pie. Si el res
orte est inicialmente con su longitud libre, y = O, y el trabajo efectuado sobre l
es Ks l/2. El signo de esta energa como cantidad de trabajo puede hacerse que se
ajuste a la convencin ya definida para el trabajo; si el trabajo es realizado por
el sistema en estudio, ser positivo; si es efectuado sobre el sistema resultar ne
gativo. En el estado de deformacin, el trabajo que se realiz sobre l es ahora energa
elstica almacenada en dicho estado, siempre que no haya friccin de ninguna clase.
Puesto que las prdidas por friccin generalmente son muy pequeas, se considera que
la energa almacenada en un resorte es Es = Ksl/2, donde y es la deformacin total-a
cortamiento o alargamiento (dentro del lmite de elasticidad). Otro punto de vista
es que esta energa es energa potencial del resorte, debido a que la energa est virt
ualmente disponible para efectuar algn trabajo cuando el resorte regresa a su lon
gitud libre, o para impartir energa cintica a un cuerpo sobre el que puede actuar.
-.\'.
" " ~O~O~,'BI" Superficie " lisa "~~(~,,
r _
__ ~ r
y
'
Oscifador armnico. Puesto que la suma de las energias es constante, una define la
otra. Por consiguiente, se dira que la vibracin lineal seria con un grado de libe
rtad, pero la energia total del sistema es la suma de los valores medios, Eslmed
.1 + K1med.J
Es
Fig.2/2.
+
K
Sean A y B, figura 2/2, dos esferas que descansan en equilibrio sobre una superf
icie sin friccin, unidas mediante un resorte ideal (sin masa) y cuyo ndice es cons
tante. En se aplica una fuerza a B el proceso ms simple imaginable, A se mantiene
estacionaria, y se le desplaza una distancia r hasta una posicin B I Yah se le su
elta. Entonces B oscilar, como es de esperar. La fuerza ejercida por el resorte s
iempre es opuesta al desplazamiento desde la posicin de equilibrio, de ah que F =
KsY. Utilizando la segunda ley de Newton = ma en forma algebraica, puesto que se
tiene un movimiento rectilneo- se hacen las siguientes transformaciones:
-F
-Ks-2.,
= me--(a)
"l
.,
Me O -t~.Es ++O Me bien,O Es = Kebien, = Ms = s dy = me 2
"l"
e
y; - y ~; ~d~ ~ -Ks ydy = me r'~d~
.
r
una simple descripcin de la dinmica de un sistema de fuerzas conservativo, donde e
l movimiento es armnico simple (MAS). Se dice as que es cero el cambio en la energa
poten-
40
Conceptos de energa
cial (almacenada) del resorte ms el cambio de energa cintica del cuerpo B; o que la
energa total del resorte (Es) Y del cuerpo (KB) como un solo sistema, es Es + KB
= constanla situacin anterior resultara te. Si los cuerpos A y B se hubieran solt
ado simultneamente, un poco diferente, pero la conclusin final sera la misma -que e
l total de las energas potencial y cintica de todo el sistema sera constante. Este
sistema da una analoga de la energa de vibracin de una molcula diatmica (la mancuerna
o pesa de gimnasia), 2.6, que es un oscilador armnico. [Otro ejemplo de un sistem
a conservativo, ecuacin (2-13), es un cuerpo que cae libremente en el vaco.] De la
ecuacin (a) se tiene (suprimicndo los sub ndices)
(d)
a
2
-
w
y
la ecuacin diferencial que define el movimiento frecuencia v de la vibracin est dad
a por
w
armnico.
Se desea recordar
ahora que la
]/2
(e)
(K,fm)
27l"
cps
o Hz, y las unidades corresponden a un sistema coherente. Un alambre o una varil
la sometidos a tensin (o una varilla en compresin simple por abajo del lmite de pro
porcionalidad, almacena energa elstica impartida por deformacin en forma anloga a co
mo lo hace el resorte. Por ejemplo, de la resistencia de materiales se sabe que
un elemento sometido a un esfuerzo normal a solamente, F = a A = EyA/L. donde a
= EE. = Ey / L; E es el mdulo isotrmico de elasticidad (en otro caso E representa
energa), y la deformacin total, E = y/ L la deformacin relativa (o unitaria), A el r
ea de la seccin transversal, L la longitud del elemento y a el esfuerzo, que debe
ser menor que el lmite de proporcionalidad segn las hiptesis realizadas. Luego ent
onces, para E, A, L constantes,
(2-14)
W
= J F dy =
Lr
EA
V2
EA y dy =
)YI
L
(y; - y~)
donde por comparacin con la ecuacin (2-12) vemos que el ndice (o constante de resor
t~) equivalente del alambre o a la varilla es K, = EA/L. La energa almacenada a c
ualquier deformacin y es (y = EL)
(f)
EA
2L Y
2
VT
EE2
de donde se ve que la energa por unidad de volumen es aE.l2. En este anlisis se su
pone que la deformacin se debe solamente a la fuerza (esfuerzo); ninguna deformac
in es originada por cambio de temperatura. Ver tambin 11.25. En forma semejante, po
r el conocimiento de la mecnica de materiales se puede hallar el trabajo (energa)
que interviene en la deformacin de sistemas de vigas, barras de torsin, etc. Por a
hora no se profundizar ms en este tema.
~
""''''
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1!I!ml!U!i!fffilFmm"'li:1'~II\HI'i";;;;iliii"ii'
Termodinmica
Ejemplo
41
Se requiere un trabajo de 203.4 N' m para estirar un resorte 7.62 cm desde su lo
ngitud libre. Hallar el valor de la constante Ks. Solucin. Utilizando la ecuacin (
2-12)
w
= J F dy = J KsY dy = Ks(Y; - y~)/2 = Ks/12
K, = 2 W// = 2(203.4 Nm)/(0.0762 m)2
= 70060 N/m
dond~ y = 7.62 cm = 0.0762 m.
2.12
TENSION SUPERFICIAL
Las molculas en la superficie de un lquido (o sea, en fa superficie de separacin o
interfaz de un lquido y su medio circundante) no estn sometidas a las mismas atrac
ciones moleculares que una molecula en el seno del fluido. En consecuencia, las
propiedades de la capa superficial del lquido (de unas cuantas molculas de espesor
) no son las mismas que las propiedades de la masa total. Esta diferencia result
a en lo que se denomina tensin superficial v/;' una fuerza por longitud unitaria:
./ = F/ L. Una caracterstica de la tensin superficial es que disminuye al aumenta
r la temperatura, pero a una temperatura particular resulta constante e independ
iente del rea de la superficie. Si una pelcula de lquido se va extendiendo (como bu
rbuja de jabn) se crea ms superficie y el trabajo realizado sobre la pelcula sirve p
ara traer ms molculas desde la masa interior hasta la superficie. Consideremos que
se extiende la pelcula una distancia dx perpendicularmente a la longitud L; ento
nces,
(2-15)
dW = F dx = ../L dx = ./ dA
Si ./ es la misma en todas direcciones en un instante particular, la integral J.
/ dA da el trabajo de tensin superficial para el cambio de rea J dA. El signo del
valor numrico se puede asignar de acuerdo con la convencin establecida.
Ejemplo
Una burbuja esfrica (o pompa) de jabn de radio r, se forma soplando a travs de una
pequea boquilla con jabonadura. Si r = 6 plg Y la tensin superficial es ../ = 15 d
in/cm, hallar el trabajo de entrada necesario para vencer la tensin superficial e
n la burbuja. Solucin. Utilizando la ecuacin (2-15)
W =
J ../ 'dA = "/'A = ../(41rh = (15 din/.::m)(4rr)(6 plg)\2.54 cm/plg)2
= 43850 din 'cm
= 3.235 x
10-3 pie 'lbf
-
42
Conceptos de energa
2.13
TRABAJO ELECTRICO
Una ley de conservacin asociada a la electricidad es que la carga total neta de u
n sistema aislado es constante. La unidad bsica de carga elctrica es, en magnitud,
la de un electrn -que es negativa- y se llama carga elemental e (e = 1.60210 x 1
0-19 coulomb, la carga ms pequefa conocida), pero en circuitos elctricos comunes, 1
coulomb (C) es un valor ms prctico; 1 C = 6.242 x 1018e.Lacorrienteelctricaeslainte
nsidaddeflujodelacarga; especficamente, 1 A (ampers) = 1 C/s, o bien, (2-16A)
J= dg d1'
ampere -+ coulomb segundo
donde dg es una pequefa cantidad de carga que atraviesa una cierta frontera (el s
istema puede ser un conductor de alambre) durante el tiempo d7. La diferencia de
potencialli (en volts) entre dos fronteras es trabajo por unidad de carga, dW/dg
. Para una 1iG'particular se tiene (2-17) 1iG'= dW
dg
o sea,
dW = (1iG') dg
con Wen las unidades V' C = J = N' m = W' s = V' A . s. [El trabajo que atravies
a una seccin transversal de un conductor es G'g, donde G'es el potencial medido p
or encima de un valor de referencia apropiado; por consiguiente, (1iG')12 es la
energa elctrica entregada o recibida cuando el cambio de potencial es licf.] La ec
uacin (2-17) resulta anloga ap dVy F dy, cada una de las cuales es una propiedad i
ntensiva -como 1iG'- multiplicada por el cambio en una propiedad extensiva -como
dg. Utilizando en (2-16A) el valor de dg de la ecuacin (2-17), se tiene (2-16B)
J=
liG'd1'
dW
o ben
dW = W =
d1'
J 1iG'
expresado esto en V' A = W = J/s = V' C/s. Los circuitos elctricos tienen resiste
ncias que inevitablemente resultan en prdidas de trabajo. El ohm' (smbolo = O), la
unidad de la resistencia fJf, es la que permite que una corriente de 1A fluya a
travs de una cada potencial de 1 V, o sea, fJf = 1iG'/J. En una celda electroqumic
a (pila o "batera"), la diferencia de potencial entre terminales es la FEM sin ca
rga generada por la celda menos la prdida interna de potencial JfJf. En las aplic
aciones comunes suele suponerse que esta prdida interna es despreciable. Tratndose
de un motor, 1iG'es la fuerza contra-electromotriz (FCEM), o sea y la ecuacin (2-
16B) ser W = JG;.
Fig.2/3. Efecto de Joule. El propio elemento de resistencia es el sistema, y la
energa fluye como se indica.
Consideremos el sistema de resistencia elctrica de la figura 2/3 y sean cfaJZ;; y
.y;; las energas entrante y saliente, o bien, considrese la diferencia 1iG'J. Esta
prdida de energa primaria hace elevar la temperatura del conductor de la bobina d
el resistor; por
!IlilI\liUIl'';1lIi'J'!\:'J\ili\illlllilli
Te,.",odlnmlca
43
lo tanto, el calor comienza a pasar al medio circundante. Utilicemos AG'= J!JR d
e la definicin de resistencia, y entonces la diferencia en las energas elctricas de
las fronteras ser
(2-18)
AG'J = J2!JR = efecto Joule
en W( = A2 O), prdida que aparece como calor que sale de la resistencia. Joule fue
el primero en exponer esta idea. Como se muestra en el diagrama de energa de la
figura 2/3, J2!JR es un nmero positivo y se muestra por tanto en la direccin corre
cta del cambio (aunque AG'es algebraicamente negativa).
2-14 Ejemplo Un acumulador ("batera secundaria") genera una FEM de 18 V, que es l
a .<:lG'en terminales sus (fig. 2/3), en tanto que suministra 15 A. Qu potencia se
desarrolla en hp y cv? Cunto vale el efecto Joule y la resistencia de a a b si la
s resistencias de b a e y de d a a son despreciables? Solucin. Utilizando la ecua
cin (2"16B), con las constantes de conversin tomadas de B 38, se tiene
W = ./ .<:lG'=(15)(18) = 270 W
W = ----
.
270 wt
= 0.362 = 0.365 cv
746 wt/hp que es la potencia de salida de un motor ideal (1000/0de eficiencia) c
onectado a la batera en vez de la resistencia. Si no existen otras prdidas de pote
ncial, la cada en la resistencia ab est equilibrada por la FEM del acumulador. por
consiguiente, Efecto Joule
= (0.362 hp)(42.4 Btu/hp'min)
= 15.3 Btu/min
gf = .<:lG' 18 ./ = 15 = 1.2
n
2.15
ECUACION
DE TRABAJO
GENERALIZADA
Como se observ antes, las expresiones del trabajo se pueden poner en formas anloga
s, como se ilustra en los siguientes ejemplos. Las cargas elctricas se pueden alm
acenar en capacitores (o condensadores). Supngase que se inserta un dielctrico ent
re las placas paralelas (de longitud indefinida) de un capacitor; el trabajo efe
ctuado en el cambio por unidad de volumen es dW/V = E'dp, donde E es la intensid
ad del campo elctrico (AG'por metro) en un punto del dielctrico y p es el desplaza
miento dielctrico (o induccin elctrica) (carga 9 por unidad de rea). El trabajo empl
eado en magnetizar o desmagnetizar un slido, considerando un volumen unitario, es
dW/ V = ~oHdM, donde H es la intensidad magntica en el material, M es el momento
magntico y ~o es la permeabilidad magntica del vaco, una constante. Un -repaso de
las ecuaciones para el trabajo muestra que, dimensionalmente, todas son de la fo
rma: (propiedad intensiva) x (propiedad extensiva). Se deduce que se podran emple
ar smbolos individuales para todas las propiedades intensivas y extensivas pertin
entes y escribir
(2-19)
dW = FGdXG
44
Conceptos de energa
donde F c es una fuerza generalizada y Xc es un desplazamiento generalizado. Es
posible considerar la ecuacin (2-19) como una definicin tambin general de W; o sea,
siempre que Waparezca en una ecuacin casi siempre aplicable, podra ser alguna for
ma, o cualquier combinacin de las diversas maneras en las que se puede evaluar el
trabajo, a menos que por el contexto sea evidentemente una en particular. En es
te libro se considerar con frecuencia como el trabajo de un sistema de fluido.
2.16 ENERGIA DE FLUJO La energia de flujo es una forma especial de trabajo que e
s significativa en una corriente o masa de fluido en movimiento; no depende de l
a funcin p = p(V). La energa de flujo (tambin llamada a veces trabajo de flujo) es
trabajo realizado al empujar un fluido a travs de una frontera, generalmente haci
a adentro o hacia afuera de un sistema. Se podra incluir en la suma de todos los
efectos de trabajo de un sistema para evaluar el trabajo neto, pero es ms conveni
ente considerarlo como trmino de energa de clasificacin especIal. En la figura 2/4,
consideremos que una pequea cantidad V de esta sustancia est a punto de atravesar
la frontera 1 y entrar al sistema. Para que se introduzca en este ltimo debe efe
ctuar trabajo sobre ella en cantidad suficiente para desplazarla contra la resis
tencia (a presin p = p, Y por la seccin transversal uniforme B) que ofrece el siste
ma. La fuerza resistente constante F es pA, y el trabajo realizado contra esta r
esistencia al hacer pasar una cantidad de fluido que abarca la longitud L, a tra
vs de la frontera, es FL = p AL = p V, siendo V = AL el volumen de fluido desplaz
ado a travs de la frontera. Una cantidad de energa igual a PI VI atraviesa, por ta
nto, dicha frontera, figura 2/4, y entra al
Fig. 2/4. Energa de flujo. Se puede considerar a la energa (o trabajo) de flujo pr
oducida por un pistn, en B y en C. La presin a travs de la seccin transversal del tu
bo se supone uniforme.
sistema. En forma semejante, existe una cantidad de energa saliente pz Vz si una
sustancia sale del sistema, por ejemplo, por la frontera 2. Sea el smbolo para es
ta cantidad de energa El = pV. Para obtener otras formas se utiliza el volumen es
pecfico v y resulta as (2-20A) (2-20B) Si El to de (a) interviene el tiempo, El =
pV = mpv El = pv la intensidad dEl
= pv dm = d(pV)
[POR UNIDAD DE MASA]
dEl = d(pv) de flujo es m (por
ejemplo,
en kg/seg)
y
=
pVln,
= PV, un valor instantneo si la densidad de flujo (o flujo de masa)es variable. P
ues-
que p, v y V son propiedades, pv y p V lo son tambin; en consecuencia, la energa f
lujo neta de un sistema abierto, con una entrada y una salida (fig. 2/4) es o bi
en I1Ej
= pzVz - pv
[POR UNIDAD DE MASA]
donde p es la presin absoluta (por ejemplo, en kgf/cm2), V = mv, el volumen de la
masa de sustancia que atraviesa una frontera y v es el volumen especfico, cada u
no medido
Termodinmic:a
45
en la frontera considerada; pv y p V representan energa solamente en el caso de l
as circunstancias definidas antes. Si el fluido atraviesa la frontera en varios
sitios, ir la energa neta de flujo es la suma algebraica: "salida" menos "entrada
"; o sea (b)
Elne!.
= I:
p V
Puesto que la energa necesaria para producir el flujo en un tubo no se crea sola,
se puede considerar que el trabajo de flujo El se origina, por ejemplo, en una
bomba localizada corriente arriba o a partir de la energa potencial de un depsito.
Sin embargo, en su concepto bsico, no es trabajo de bombeo; existe debido a que
se consume energa en alguna parte para ocasionar el movimiento de fluido a travs d
e una frontera, lmite de un sistema, que se establece en cualquier sitio que se d
esee a travs de la corriente. *
Ejemplo
La energa de flujo de un volumen de 5 pie3 de un fluido que pasa por una frontera
hacia un sistema es de 80 000 pie lbL Determine la presin en este punto. Solucin.
Por la ecuacin (2-20A) E, = pV p = E/V = (80000 pie"lbf)/(5 pie')
= 16000 Ibf/pie2 = 111 lbf/plg2 2.17 CALOR-UNA DESCRIPCION MICROSCOPICA
Ya se ha empleado varias veces la palabra calor, quiz inicialmente en relacin con
la temperatura. Como el trabajo, el calor origina cambios en las propiedades mic
roscpicas y segn nuestro punto de vista es una palabra tcnica. El calor Q es energ(
a en transicin
(en movimiento) desde un cuerpo o sistema hasta otro, debido slo a la diferencia
de temperatura entre los sistemas. ** La interaccin ocurre por radiacin o por cond
uccin, fenmenos
cuyos mecanismos se deben comprender en forma elemental. El calor radiante es un
a emanacin electromagntica; todos los cuerpos radian calor. Si dos cuerpos estn int
eractuando slo con calor radiante, el cuerpo ms caliente radia ms calor que el que
recibe y el cuerpo ms fro radia menos calor que el que recibe. El concepto aceptad
o de energa radiante proviene de la teora cuntica (o del quantum) de Planck (1858-1
947), verificada por completo, que supone que la radiacin se efecta en cantidades
o porciones discretas, llamadas lotones o cuantos; la energa de un fotn es Eo = hv
, donde h = 6.6256 x IO~)4J'seslaconstantedePlanck,yv(ens-l)eslafrecuenciaencicl
os por segundo (hay que recordar de la fsica, que una particula puede considerars
e que tiene propiedades de onda). La radiacin total durante un cierto intervalo d
e tiempo es un mlti Se podra haber clasificado el trabajo de flujo y el trabajo de
la gravedad o de cualquiera otra fuerza de cuerpo, como parte del trabajo asocia
do a un sistema. Sin embargo, se prefiri que el trmino trabajo y el smbolo W repres
ente el que un sistema puede o podra suministrar al eje de una mquina.
H
En lenguaje no tcnico, la palabra calor se aplica a la energia molecular, que aqu
hemos denominado energa interna. Si el lector conserva todava esta nocin, debe esfo
rzarse en tratar de sustituirla por la definicin dada. Asi mismo, algunos autores
no clasifican como energa al trabajo y al calor. En este libro s se los considera
r como energa, debido a la falta de una denominacin comn que se aplique a todos los
trminos de una ecuacin de balance de energas.
46
Conceptos de energa
plo de hv, pero obsrvese que hv no es una constante, sino que depende de v. Puest
o que un fotn se mueve a la velocidad de la luz e "" 3 x 108 mis, su longitud de
onda >.. correspondiente a una frecuencia particular es >.. = c/v, de ah que (a)
f.o
= hv = _
he
>..
Si un sistema radia un cuanto de calor sin recibir nada de energa, el estado perm
itido de alguna molcula habr cambiado de manera que la energa en la molcula es menor
en 1 cuanto que antes, lo cual puede significar que su energa vibracional, por e
jemplo, es menor en la cantidad hv. En este contexto se debe mencionar el espect
ro total de radiacin. De acuerdo con el modelo de Bohr para un tomo (que consiste
en electrones negativos que giran alrededor de un ncleo -o aglomeracin de protones
y neutronescargado positivamente siguiendo el modelo planetario), el electrn pue
de moverse slo en ciertas rbitas (lo que es una manera simplificada de decirlo), l
as cuales son estados permitidos de! electrn. Cuando un electrn se mueve desde una
rbita hasta otra, el cambio de rbita (ms cualquier otro cambio en la energa del tomo
) debe ser tal que la energa del tomo cambie en la cantidad correspondiente a uno
o ms fotones. Cuando el electrn est en su rbita ms pequea se halla en e! estado norma
o estable. Si, por colisin con otra partcula o tomo, el electrn se moviera a una rbi
ta mayor, su energa aumentar en mltiplos de hv, dependiendo la cantidad total para
una frecuencia particular de si se mueve hacia la siguiente rbita mayor permitida
(1 hv), o salta a una rbita an mayor. El tomo con sus electrones por encima de su
estado estable se dice que est excitado o en estado de excitacin. Los sistemas con
tomos excitados emiten radiacin de muchas longitudes de onda (o frecuencia) difer
entes, y los detalles no se tratarn aqu; y el calor radiante, la radiacin que tiene
ms inters en este estudio, corresponde a una parte pequea del espectro. Esto se ve
a partir de las longitudes de onda tpicas siguientesl1.27]indicadas entre parntes
is, en metros (la lnea divisoria entre los llamados rayos no est bien definida): r
ayos csmicos (10-1" y menor), rayos gama (10-1" a 10-]\ rayos X (10-]" a lO-X), r
ayos ultravioleta (lO-x a 4 x 10-7), luz visible (3.8 x 10-7 a 7.8 x 10-\ radiac
in infrarroja o calorifica (7 x 10-7 a 10-3), microondas, radar (10-2 a 10-]), te
levisin, radio de FM (1 a 10), radio de onda corta (10 a 102), radio de AM (lO" a
10\ y radiocomunicaciones martimas (103 a 104). Una energa de importancia rpidamen
te creciente desde el punto de vista del "calentamiento" es la de las microondas
, utilizada tambin para destruir grmenes y que tiene posibilidades en la transmisin
de potencia. Cuando estas ondas se concentran en soluciones salinas, agua y alg
unas otras sustancias, las molculas se polarizan y quedan alineadas con el campo
elctrico. Pero puesto que los campos de microondas se invierten y alternan rpidame
nte, las molculas polarizadas oscilan de inmediato (hay vibracin de los tomos) cont
inua y velozmente, lo que significa que su contenido de energa aumenta en forma sb
ita. Debido a que estas ondas, contrariamente a las infrarrojas ordinarias, pene
tran muy profundo en algunos slidos con alta intensidad, todo el cuerpo afectado
experimenta una repetina elevacin de temperatura. Este fenmeno, como se sabe, est s
iendo empleado en los hornos de coccin "instantnea" que acta principalmente sobre l
a molcula de H20, y cuecen una papa o patata en 5 minutos. La principal fuente de
energa para la Tierra es la energa radiante del Sol, principalmente en la parte i
nfrarroja del espectro, siendo la porcin interceptada por la Tierra obviamente slo
una fraccin minscula de la radiacin solar total. Repasando la nocin bsica se ve que,
microscpicamente, esta forma de energa de transicin (radiacin) es una consecuencia
de las briznas (cuantos) de energa almacenada que salen del sistema, siendo estas
Termodinmica
47
porciones tan pequeas y el nmero total de molculas tan grande que, en la escala mac
roscpica, parecen continuos los cambios en la cantidad de radiacin y en las propie
dades del sistema. En comparacin con los metales, los gases son radiadores defici
entes. El fenmeno de transmisin de calor por conduccin es completamente distinto. E
n un gas, las molculas de la parte ms caliente se mueven ms rpido que en la parte ms
fra; la conduccin en este caso es el proceso de colisin de las molculas con ms rpido
ovimiento ("ms calientes"), que chocan con las ms lentas y les comunican algo de s
u energa. (Las colisiones son realmente ms complejas que las de simple respuesta e
lstica. A medida que las molculas se aproximan entre s la fuerza de atraccin se conv
ierte en fuerza de repulsin.) Una accin de esta especie ocurre tambin en un lquido,
donde el movimiento de las molculas es mucho ms restringido. En forma adicional, a
lgo de energa de vibracin de la molcula (2.6) puede tambin ser comunicada durante una
interaccin molecular, pero este tipo de transmisin de energa es ms significativo y
eficaz en el caso de los slidos, donde las molculas no se desplazan sino que slo vi
bran. En la mayor parte de los slidos las vibraciones moleculares en la regin ms ca
liente, al ser comunicadas a molculas adyacentes, explican la cantidad principal
de calor transmitida por conduccin. Sin embargo, en los metales, la mayor parte d
e la energa se mueve desde la regin ms caliente, y el movimiento de los electrones
libres es hacia la parte ms fra. Es por esta razn que la buena conductividad trmica
acompaa a la buena conductividad elctrica. Tambin se habla de calor transmitido p::
>rconveccin, pero ste es simplemente un transporte de molculas ms energticas de un lu
gar a otro. Si entra calor a un gas por la parte inferior de su recipiente, la m
asa de gas ms caliente se expande, se vuelve ms ligera por unidad de volumen, y co
mienza a ser reemplazada segn movimientos gravitacionales -que dan lugar a la lla
mada conveccin libre- por las partes ms densas y fras del gas. Desde luego, en form
a simultnea, las molculas ms energticas chocan con las de menor energa, como se descr
ibi antes. Un razonamiento semejante se aplica a los lquidos. En un caso bien cono
cido, el aire que rodea al hogar de un sistema de calefaccin con aire caliente re
cibe calor por radiacin y por conduccin. Este aire calentado, siendo ms ligero, se
eleva y circula naturalmente por la casa (o es impulsado por un ventilador, orig
inando la llamada conveccin forzada), transfiriendo as energa por radiacin y conducc
in que sirve para mantener calientes a la casa y su contenido. Cuando ocurre esta
serie de even1'os decimos que el calor ha sido transmitido por conveccin, aunque
la energa no es calor mientras es transportada por la sustancia, sino slo cuando
es absorbida o cedida. En nuestro estudio se considerar la energa de conveccin por
medio de las energas asociadas al movimiento de un fluido. Por su naturaleza, dQ
no es una propiedad ni una diferencial exacta; por consiguiente, J dQ =f. Q2 - Q,
pero J dQ = Q -o bien, Ql_2-10 que significa el calor en el sistema mientras ste
pasa por un proceso entre los estados 1 y 2. Una diferencia notable entre traba
jo y calor es que el trabajo se puede convertir por completo en calor (o, en el
caso ideal, ntegramente en otras formas de energa), pero el calor no puede ser tra
nsformado completamente en trabajo en la mquina termodinmica ms perfecta que la men
te humana pueda concebir. Este concepto se repetir muchas veces en los siguientes
captulos. 2.18 CALOR ESPECIFICO A VOLUMEN CONSTANTE
Definircmos primero dos valorcs de calor especfico* que son de gran utilidad -los
determinados a volumen constante c" C, ya presin constante c P' CI" El calor esp
ecfico a volumen
Al calor especifico, a veces, tambin se le llama capacidad trmica especfica y capac
idad ca/orfica. La palabra capacidad proviene de la poca de la teoria del calrico,
cuando se consideraba al calor como un fluido imponderable que se almacenaba en
un cuerpo; el trmino ca/oritica es impropio en este caso tambin.
r
48 Conceptos de energa
constante de una sustancia pura es el cambio de energa molecular interna u por un
idad de masa (o bien, por mol) por grado de cambio de temperatura, cuando los es
tados finales son estados de equilibrio del mismo volumen:
(2-21)
C,.= yC,.= aT aT ( au ) ; ( au ) v
donde Cv es por unidad de masa y Cv se denomina calor especfico molar, u es la en
erga interna especfica, u es la energa interna molar (para 1 mol); Cv = Mc,,, En ge
neral, un smbolo de propiedad, como v en (2-21), utilizado como subndice significa
que la propiedad se mantiene constante. Debido a esto, la notacin matemtica es en
tonces la de las derivadas parciales con a para indicar que el cambio (en este c
aso, de u) est sometido a la restriccin de c constante. Las unidades de '""y C,.so
n, por ejemplo, kcal/kg' K Y kcal/kgmol' K, o bien Btu/lboR YBtu/lbmol' R.
ir}{
du",'
:::-V;;~hi~~"l
Fig.2/5. Sistema de volumen constante. Se aplica la ecuacin (2-22) dO = du + dWco
ndW = p. este proceso nicamente. El valor medio dV = o; por tanto, dO = du y O =
t:J.u -para Cv = (t:J.ult:J.nv,esadecuadoparat:J.T = T2 - T,. ;':constante:::
??I?NWt:?r
":::.:.:.:.:.:.:.".:.'
dQ,
Consideremos un sistema cerrado de volumen constante y sin flujo con un fluido g
aseoso, figura 2/5, para el cual dQ = du + dW. Puesto que dW = p dv para un proc
eso interiormente reversible y siendo adems v constante, se tiene que dQ],. = du
para la unidad de masa y dQ],. = m du = dUpara una masa m. Por lo tanto, tratndos
e de cualquier proceso interiormente reversible en el que V = C, v = C, el calor
est dado por
(2-22) Qv = J dU = m
f
Cv
d~v
y
Qv = 11u = cv( T2
-
TI)],.
[INTERIORMENTE REVERSIBLE]
[POR UNIDAD DE MASA, e, CONSTANTE]
donde Cv = cv(T) y Cv es un cierto valor medio para adaptarse al intervalo de te
mperatura de TI a T2 * Cualquier ecuacin de energa establecida para la unidad de ma
sa de una sustancia pura, tambin se puede interpretar para 1 mol; dU = C,.dTJ..,
11u = J C,.dT],..
Fig.2/6. Proceso isomtrico irreversible. Las aspas o paletas y todo el mecanismo
estn "recubiertas con una capa de material adiabtico", esto es, se supone que el d
ispositivo A no absorbe ningn calor.
* Puesto que existe con frecuencia una eleccin de variables en una integracin part
icular, se usar aqui en
general la notacin simple con 1 y 2, etc., para designar los limites. En la ecuac
in (2-22) normalmente T, y T2 En cualquier otro caso, los limites puede ser tambin
p, y P2' o V, y V2, etc. son
Termodinmica
49
Ahora se estudiar el proceso irreversible V = C de la figura 2/6, donde la energa
de entrada es el trabajo W que impulsa un ventilador A (en este caso no hay calo
r). Las aspas del ventilador que golpean las molculas les transmiten energa hacien
do que se eleve su velocidad molecular media (y la temperatura del gas); a fin d
e que sea significativa, la impulsin debe ser vigorosa. Evidentemente es posible
realizar con trabajo de entrada el mismo cambio de estado que se observ al sumini
strar calor de entrada (fig. 2/5). Puesto que no aparece calor en la figura 2/6,
Q = O, Y por consiguiente, Q '" m J cydT, debido a que m, cyy ~Tson todas canti
dades finitas; pero J dU = U2 - UI = m J cydT] ypara un evento entre cualesquier
a dos estados de equilibrio 1 y 2; VI = V2 y m = C. Adems, W '" Jp dV ya que no h
ay movimientos de frontera -lo que resulta en J p dV = dV = Opero el trabajo W n
o es cero. Este proceso de ventilacin no es reversible, porque despus de que ha ca
mbiado el ~stado del sistema y se detiene el ventilador, esta mquina no comienza
a girar de nuevo ni a suministrar trabajo obtenido del sistema. Sucede que es po
sible imaginar una forma de recobrar algo del trabajo de entrada que regresa al
medio circundante como trabajo, pero no existe ningn modo posible de conseguir qu
e todo regrese. El sistema de la figura 2/5 es interiormente reversible en el se
ntido de que cuando slo hay cambios de estado por calor, se necesita tener solame
nte al sistema en un ambiente donde la misma cantidad de calor es cedida y el si
stema retorna a su estado original, siendo el calor la causa del cambio en ambos
sentidos.
2.19
CALOR ESPECIFICO A PRESION CONSTANTE
El calor especfico a presin constante de una sustancia pura es el cambio de entalp
ia o entalpa (ver su definicin en 3.1 y 4.5) para una unidad de masa (o un mol) entr
e dos estados de equilibrio a la misma presin por grado de cambio de temperatura;
(2-23)
y
Cp
==
Cp==(aTJh) l'
Jh) (aT
l'
donde h = (u + pv) es la entalpia especfica y ii es la entalpia de 1 mol; Cp = Mc
p Tratndose del sistema cerrado de la figura 2/7, la ecuacin de energa (2-34A), dQ =
du + dW = du + p dv, para p = C, ser (2-24) dQp = du
+ p dv = du + d(pv) = dh
en el caso de un proceso interiormente reversible de masa unitaria. El trabajo s
in flujo efectuado sobre el pistn, J pdv = p(v2 - VI) es el nico trabajo del siste
ma. En el caso de las restricciones antes especificadas.
(2-25)
Qp = ~H
[INTERIORMENTE
= m
f
cpdT]p
[POR
Qp = ~h = cp(T2
UNIDAD DE MASA.
-
TI)]p
Cp
REVERSIBLE]
CONSTANTE]
donde cl' = c/Y) y S. es un valor medio apiOpiado a la presin y al intervalo de t
emperatura de TI a T2 A fin de reducir los clculos, con frecuencia se utilizan val
ores medios de Cy y cp' Cuando los calores especficos Cy, cp han sido afectados s
ignificativamente por la presin existente es necesario un enfoque ms elaborado (Ca
p. 11). Observemos que dh = cp dT]p en cualquier caso, pero Qp = ~h slo para el s
istema con un proceso interiormente rever si-
,...---------------------------------50
Conceptos de energa
ble, sin flujo, y para algunos sistemas con flujo constante (o estable), como se
definir ms adelante.
Fig.217. Sistema isobrico. La presin est equilibrada por una carga constante F ms la
presin ambiente, Po< ejercidas sobre un mbolo mvil, sin friccin. El valor medio de
cp para un cierto intervalo de temperatura ~ T es cp = (~h/ ~ np.
2.20
RE LACIO N
DE CALORES ESPECIFICOS
Puesto que la relacin de calores especficos k aparece con frecuencia en las ecuaci
ones de la termodinmica es conveniente un smbolo para ella:
(2-26)
2.21
CALORES ESPECIFICOS DE UN GAS IDEAL
En el caso de un gas ideal (pv = RD, se demostrar (Cap. 6) que las restricciones
de volumen constante y presin constante, respectivamente, en las ecuaciones (2-21
) y (2-23) no son necesarias -lo cual tambin es cierto en mchas situaciones reales
. Para tal sustancia. (2-27)
[GAS IDEAL]
no importa lo que suceda al volumen o a la presin. Concluiremos que dh/du = k, o
bien Ah/ AU = k, un valor medio para un gas ideal. 2.22 ASPECTOS MICROSCOPICOS D
EL CALOR ESPECIFICO
Al examinar algunos de los mecanismos moleculares se advertir por qu varan los calo
res especficos. El gas ideal fue definido en la seccin 1.13 al deducir la ecuacin d
e la teora cintica elemental (1-7) para la presin, p = Nm.z.-.2/(3 V), donde N es e
l nmero total de molculas en un volumen V, m es la masa de cada molcula y ~ es el c
uadrado meEio de la velocidad molecular. En 1.17 se estableci la ecuacin del gas i
deal, pv = R T, que se puede escribir tambin pv = RT, donde el volumen especfico v
es v/M, o sea, el volumen molar (por ejemplo, en m3/kgmol) dividido entre la ma
sa molecular M (en kg/kgmol), y R = R/ M, siendo R la constante universal de los
gases y R se conoce como constante especfica de un gas. Al mismo tiempo, se hall
la ecuacin (1-12A). (1-12A) donde
m.z.-.2/2
pv = RT =
2~A(m;)
NA
es el nmero de Avogadro, es decir, el nmero de molculas en un mol. Puesto que es la
energia cintica media de traslacin por molcula, NAm.z.-.2/2 es la energa cintica
l
Termodinmica total de traslacin de todas las molculas go, de (1-12A) (2-28) en un m
ol; llamemos
5J
a esto u" para 1 mol. Lue-
u/ = N A-Umv2
2
--
-
3RT 2
f
Naturalmente, el vector velocidad v. tiene tres componentes con respecto a los e
jes de referencia elegidos, y como se ha decidido ( 1.13) donde el nmero de molcula
s es grande (el sistema usual), la componente media de velocidad en la direccin x
es la misma que en la direccin y, o en cualquier otra direccin. Lo anterior est de
acuerdo con el principio de equiparticin de la energa de Boltzmann, que dice en e
fecto que la energa cintica total de traslacin se puede considerar en tres partes i
guales (v.2 = v.; + v.,; + v.;). El concepto es que el cuerpo en traslacin (solam
ente) tiene tres grados de libertadf correspondientes a las coordenadas de local
izacin x, y, Z. se puede decir entonces que la energa molecular interna total de l
a molcula monoatmica ideal es u = /RT/2 para l mol, donde = 3, ecuacin (2-28). Adems
, se sabe que el principio de equiparticin es aplicable a otras formas de energa m
olecular (pero no a la energa de electrones). Generalizando, se tiene
(2-29) dividiendo entre M (CJM
- = Cl' T = fRT u 2
o b' len
C,.
= fR
2
= C,.,R/M = R), se tiene
u = c"T = fRT
2
(2-30)
o bien
Cl'
fR =-2
Para este gas ideal se puede transformar puesto que pv = RT. Luego por h (2-31A)
(2-31 B)
la definicin de entalpia h = u + pv a h = u + RT, = cpT, y u = c,.T, se obtiene o
bien o bien
cp
cpT CpT
= c"T + RT = C,.T + RT
= c,. + R = C" + R
Se concluye que
Cp
donde cada trmino de una misma ecuacin est en las mismas unidades. k = ~ cl' = (1 (
1 + f)R f
(2-32)
C,
C,
CI' f/2
=
= CI' = l + f/2 = ~ + + f)R
Si se consideran molculas diferentes, el gas monoatmico tiene energas de vibracin y
de rotacin despreciables, y un cambio tambin despreciable de energa electrnica, exce
pto en altas temperaturas; por consiguiente, sus grados de libertad permanecen c
onstantes en un intervalo amplio de temperatura a = 3 y sus calores especficos es
tn dados por (2-30) y (2-32). Las mediciones reales para gases monoatmicos muestra
n que c"cl' permanecen virtualmente constantes a presiones "ordinarias" y de man
era notable de acuerdo con esta teora.
f
Consideremos lo que se sabe con respecto al hidrgeno. La variaci'r'>n de su CI' s
e muestra en forma esquemtica en la figura 2/8. Obsrvese que a baja temperatura, a
proximada-
52
Conceptos de energa
mente a 100 R Y un poco abajo de este valor, su Cp vale 4.96, el valor de (2-32)
paraf = 3 grados de libertad. El razonamiento es que a este nivel de temperatura
, la energa rotacional y otras formas de energa son esencialmente cero, y la energa
de la molcula es principalmente cintica de traslacin. Si algunos cuantos de energa
(hv, 2.17) entran ahora al gas, algunas de las molculas adquirirn cuantos de energa
rotacional, pero su temperatura estar determinada slo por la energa cintica de trasl
acin. Puesto que se requiere ms calor (u otra clase de energa) para incrementar las
energas de rotacin y de traslacin, el calor especfico comienza a aumentar. La energa
de una sola molcula cambia en la cantidad discreta de un cuanto -como se mencion
anteriormentepero cuando intervienen tantos millones de molculas, el cambio parec
e macroscpicamente como una curva alisada, por ejemplo, AB (fig. 2/8). Puesto que
la molcula diatmica puede tener una energa cintica de rotacin significativa con resp
ecto a slo dos ejes, su nmero de grados de liberta~ vale 5; es decir, 3 de traslac
in ms 2 de rotacin. De acuerdo con (2-32), Cp = 3.5R = 6.95 Btu/lbmol' R, el valor t
erico del calor especfico si todas o casi todas las molculas estn en su estado rotac
ional permitido (sin energa de vibracin). Por fortuna, ste resulta ser el valor apr
oximado en la vecindad BC (fig. 2/8). Ntese que las temperaturas aqu son "ordinari
as" y que existe un intervalo de temperatura significativo durante el cual Cp va
ra poco, un hecho que puede ser comprobado en la informacin tcnica. [0.6J No slo eso
, sino que el Cp real est muy cercano a este valor terico (ver B 1). El fenmeno fsic
o principal a medida que la energa (en cuantos) entra al gas es el que se realiza
entre A y B; ms y ms molculas adquieren energas de rotacin y en la parte a nivel ent
re B y C, estn ocupados todos los estados rotacionales permitidos.
I
f
;.: I =(1 '7 ~~8.95Estados de R = 4.5R
+i)
11
~ I
u~
vibrac~n activados
~6.95 = 3.5R _I Estados de
Fig. 2/8. Calor especfico a presin constante para H2. El eje horizontal es una esc
ala logartmica. Todos los calores especficos tienden a cero cuando T ~ O. Otros ga
ses podran tener una curva semejante desde B hasta A si no se condensaran primero
(segn King'2.7'J.
100
720 Temperatura, R
5400
A continuacin viene el modo vibracional de energa (2.6, 2.11l"Y) Como quiera que las
molculas actan como osciladores cuando se activa este modo, los tomos tienen una c
ierta cantidad media de energa cintica, lo cual es otro grado de libertad; pero co
n esta vibracin hay tambin una cantidad media de energa potencial (de uno con respe
cto a otro, en movimiento armnico), lo cual significa que en las ecuaciones (2-29
), (2-30), (2-32) y (2-33) es el nmero de grados de libertad ms 1, para tomar en c
uenta la forma potencial. Por consiguiente, tratndose de un gas diatmico se tiene
= 3 (trasl.) + 2 (roL) + 2 (vibr.) = 7. En consecuencia, la energa interna media
de un mal es ti = RT/2 = 7RT/2, ecuacin (2-33) y Cp = 4.5R = 8.95 Btu/lbmol' R, ec
uacin (2-32). A medida que la temperatura contina aumentado, empiezan a ocurrir ef
ectos muy complicados, y en general, cuanto mayor sea la molcula, ms baja ser la te
mperatura a la cual sern evidentes macroscpicamente las complejidades, o sea, efec
tos complejos como vibracin torsional, cambios de energa electrnica (los tomos se ex
citan y sus electrones empiezan a moverse a rbitas mayores), la energa de espn del
electrn, ionizacin y disocia-
f
f
f
Termodincmica
53
cin de la molcula en sus tomos. Para mayores detalles consltese libros sobre termodi
nmica estadstica y plasmas. Una molcula poliatmica puede tener energa cintica rotacio
al con respecto a 3 ejes; por lo tanto, sus grados de libertad correspondientes
a traslacin y rotacin con slo 3 + 3 = 6. Su modo vibracional de energa tambin comienz
a a manifestarse a temperaturas relativamente bajas, pero cuanto mayor sea el nme
ro de tomos en la molcula, tanto ms complejo ser este modo. Ntese en qu forma tan rep
ntina asciende la curva para COl en la figura 2/9. La simple concordancia limita
da entre los calores especficos reales y los
15.0 l.-l
o u 14.0 v o'"u 11.0 ~ v; 13.0 '" u 05 12.0 '"::l C. ~ 9.0 o U a E u '"t:. 8.0 =
~ 10.0 '" '0 ~
o::
; ~
::::::
1.3
z ..
1.2 ~
"rJ
"
"'"
r..J
1.1
7.0 6.5 500 1000 2000 30t)0 Temperatura. "R
400\1
5000
Fig.2/9. Calores especificas molares a presin constante baja. Las curvas punteada
s corresponden al aire. El calor es::,ecfico molar a volumen constante de R = 1.9
86 Btu/lbmol' DRes donde los valores de k estn en la escala vertical de la oerech
a. [Ecuacin (2-31)]
cp
C, = Ca = Cp/M
-
1.986, o bien, C, =
y
C/k
Btu/lbmolDR,
c, =
co-
R = C,/M,
donde R _debe estar en las mismas unidades que cv' Puesto que J Cp dT = j.h, el r
ea bajo ace es j.h entre T, = 2 ooooR y T2 = 3 ooooR para H20(g). Se deduce que
el valor medioapropiado de Cp para evaluar j.h es uno que se elige de manera que
el rea bajo abc sea la misma que el rea bajo cde; si la grfica entre dichos estado
s es casi recta, el promedio aritmtico para T, y t2ser casi el valor medio C" {o k
l. (Grfica obtenida a partir de 105 datos en Keenan y Kaye, "Gas Tables", John Wi
ley & Sons, Inc.)
~
54
Conceptos de energa
de la teora cintica se vuelve menos tangible. Puede observarse en B 1 cun ampliamen
te diferentes son aquellos valores de Cp para la variedad poliatmica. En ausencia
de vibraciones internas en molculas de gas, los valores de k a partir de los gra
dos de libertad (teora cintica) son: para un gas monoatmico k = 1.667; diatmico, k =
1.4; poliatmico, k = 1.333. Comprese lo anterior con los valores en B 1. Ver 11.2
3 para mayor informacin acerca de los calores especficos de los slidos.
2.23 EXPLlCACION DE LA VARIACION DE LOS CALORES ESPECIFICOS
Los mejores valores experimentales de calores especficos han sido determinados co
mo consecuencia de la teora cuntica y se llaman calores especficos espectrogrficos,
cuando se desea distinguirlos de los determinados por pruebas calorimtricas. Las
funciones cp (T) en la Tabla 1 han sido ideadas para adaptarse a tales datos con
precisin razonable segn los lImites de temperatura especificados, y se aplican pa
ra la sustancia a baja presin. (Graves inexactitudes pueden ocurrir en extrapolac
iones.) Pueden hallarse a partir de la figura 2/9 como funcin de la temperatura,
valores instantneos y medios de los calores especficos; ver en esta figura la nota
relativa a los valores medios.
2.24 CALORES ESPECIFICOS MEDIOS
El empleo de una ecuacin para evaluar el calor especfico, como prctica regular, se
vuelve muy tedioso a menos que se tenga una calculadora o computadora para los cl
culos necesarios. Para aligerar el problema se dispone de tablas y diagramas de
propiedades como entalpia y entropa para muchas sustancias usuales (ver las obras
de consulta al final, marcadas con los nmeros O.XX); pero si se han de efectuar
repetidamente clculos para un cierto intervalo de temperatura en el caso de susta
ncias gaseosas para las cuales no hay propiedades tabuladas, los calores especfic
os medios pueden ser una solucin muy conveniente. Los valores medios apropiados r
esultan un poco diferentes, dependiendo de si el calor especfico se emplea para c
alcular /:i.h, o bien, /:i.u, o si se utilizan para /:i.s: J C dT dT/T J C J c d
T C= J T2 dT/T c - T JdT/T =C= - dT/T [PARA ENTROPIA] TI o bien [PARA CALOR] b'
(a)
T2 J
donde JdT/T = In (T2/T) entre los estados 1 y 2. Ver la definicin de entropa (s) en
3.1, 5.5.
2.25 OTRAS FORMAS DE ENERGIA
Las manifestaciones de energa que ocurren son de varias clases, de las cuales nos
ocuparemos poco en este libro. Sin embargo, las leyes de la termodinmica se apli
can a todas las formas de energa y con frecuencia son tiles en campos de estudio e
specializados. En resumen, hemos. definido las siguientes formas de energa:
P, energa potencial, almacenada; el cambio es P2 - p; K, energa cintica, almacenada;
el cambio es K2 - K
L
~
0.0694c++ 0.342T/H)" 17.03 116 0.0512 0.937T1104 0.1334 4.2T104 0.0731 4.598TI10
4 2.016 0.0965 =+6.25T/104 0.459 0.075 0.282 0.211 0.368-148.4/ 0.338-117.5/T 0.
363 5OO0R) 0.1875 0.151 1.102-33.1/5.27TI104 6.94 2.857C +=2.57T/l04 0.338-123.8
/T 0.36-5.375/ 5.44TI104 0.219e = = 64.07 32. 30.07 0.00737T 9.92/T'/2 44.01 44.
09 0.0601-8.28T2I1OS 28.04 5.78T/l04 Btu/lbmoloR + 3.2 (540-1eel000R) T'/2 Cp28.0
16 107 +0.01177T 4.14 T211OS Termodinmicacarbono(masa -85.6 T211OST -9.97T2I1OS10
4/T2 28.97 (350-1 octano7.27T1104 16.04 1530/T24.37T/104 -22.47T2/1OB -279.6T2/1
OS -1.319T2/10B CO, amoniaeo T -543T2/1OS -132.7T2/1OS -0.293 -75.2 -8.25T2I1OS
-12.32T2I1OS _683T2/1OB104/T2T 47.8/T + 104/T2 104/T2 + CH4,hidrgeno5.78T1104mola
r) 20/T'i2 212.7T1104 x x 104/T2 CsHlB' n-butano Btu/lb' 58.1226.04 +xx403TI104
0.0944TI104 C.H 10'vapor==7.08TI104114.22 7500/T 320TI104 H2' nitrgeno agua CpR= 2
.258 ++470/ e -11.77T2/1OS N2, metanode TI104 18.016 141 e9.92T1104 H20, monx.2.8
67T1104 28.0111.89 X290/ -2.89 x 104/T2 NH3 9.46-3 0.01636T 416/T 9.47-3 43.8TI1
043.82 6.05TI104 16.2-6530/T 4.36 7.92 = -340 4.01 2.195 4.23 2.706 4.52 3.38 19
.86-597/T'/2 -11.3T2I1OS 6.36 5.76 11.515-172/T'/2 + 11.94 100.2T1104 162TI104 6
.19 de R de Chipman y Fontana[261; (d) dem de de 5peneer y Justiee. [2.21; dem de
5peneery FlannaganI2.31; (e) en B 1. (b) dem (a) Este valor proviene de la public
acin 5weigert y Beardsley[2.'I; (e) dem de 5peneer.[2.71 Todas las eeuaeiones dedu
cidas de M datos espeetrogrfieos: los
Cv
55
=
cp
-
R; Cv =
Cp
-1.986. Ver valores
"'"
I
56
Conceptos de energa
v,
u energa interna, almacenada; el cambio es
V2
-
VI'
bien
U2 -
u 1;
EJ' energa de flujo, en transicin; W, trabajo, en transicin; depende de p(V) para u
n fluido; Q, calor, en transicin; es funcin del modo en que varan las propiedades.
Tambin existe energa qumica Equm. (que resulta de un cambio en la estructura molecul
ar -como es el caso en la ignicin de combustibles-), trabajo realizado en el esta
do de esfuerzo cortante en un fluido, radiaciones electromagnticas distintas del
calor radiante (luz, radioondas, etc.), energa acstica (ondas sonoras), energa nucl
ear (que resulta de un cambio en la estructura del ncleo atmico y una conversin de
materia en energa), energa almacenada por tensin superficial o en un campo magntico,
y otras. En descripciones siguientes, todas las energas mencionadas en este prraf
o se supondr que no existen, a menos que se incluyan especjicamente. Las formas de
energa representadas por el grupo de smbolos anteriores rara vez intervienen toda
s en un proceso particular. 2.26 CONSERV ACION DE LA ENERGIA La ley de conservac
in de la energa expresa que la energa no puede ser creada ni destruida*. Es un prin
cipio basado en observaciones fsicas que no est sujeto a demostracin matemtica. En s
u aplicacin a las transformaciones de energa que se realizan en la Tierra, no se c
onoce excepcin alguna salvo cuando la materia se convierte en energa y viceversa.
Considerando esta salvedad, se puede decir que la materia o masa es una forma de
energa y entonces la ley se cumplir an. O ms pragmticamente, la ley se puede modific
ar para expresar que se conserva la masa-energla. Si un proceso nuclear no est im
plicado, la cantidad de masa convertida en energa (por ejemplo, en un proceso de
combustin) es tan pequea que no se puede medir. Por lo tanto, se puede hacer caso
omiso de la excepcin, a menos que las leyes termodinmicas estn siendo aplicadas a p
rocesos nucleares. Para cualquier clase de sistema, los siguientes enunciados se
deducen lgicamente a partir del principio de que la energa no es creada ni se des
truye [compare esto con la ecuacin (1-18)]: (2-34A)
[energa] entrante
energa] - [ saliente
cambio en el sistema ] = [ almacenada de energa
* Esta ley no es una idea que irrumpi inesperadamente en el mundo cientfico. Despus
de que los cientficos comenzaron a trabajar con la energa, pasaron aos antes de qu
e la ley fuera comprendida por completo. Benjamn Thompson (conde de Rumford), 175
3-1814, a quien se le consider un arrogante e insufrible genio, descubri en realid
ad la equivalencia del trabajo y el calor en el curso de la fabricacin de caones (
1797) al presenciar la perforacin de piezas macizas de metal sumergidas en agua.
Le intrig la ebullicin de sta causada por el trabajo mecnico del barrenado, ya que n
o se agregaba directamente calor al agua. El estaba convencido, pero no el mundo
, de que la aceptada entonces te aria del calrico (que supona que el calor era un
fluido sin masa) no explicaba todo~ los fenmenos conocidos del calor, y que ste y
el trabajo eran fenmenos relacionados de alguna manera. Citando sus propias palab
ras, expres que: "Es posible que una cantidad de calor como la que hace que 5 libr
as de agua helada entren en ebullicin pudiera haber/Sldosumfnistrada por una cant
idad tan pequea de polvo metlico, slo por consecuencia de un cambio en su capacidad
de calrico?" Otros investigadores descubrieron posteriormente ms pruebas, hasta q
ue unos cincuenta aos despus de los experimentos de 'Rumford en la fabricacin de cao
nes, Joule, con ayuda de lord Kelvin, demostr concluyentemente que el trabajo mecn
ico y el calor son equivalentes. (Estamos ahora a pocos aos de la poca de Joule. V
er la nota en la pg. 30. Considerando la edad de la Tierra en miles de millones d
e aos y la edad del hombre como de ms de 1 000000 de aos, la termodinmica es una dis
ciplina nueva -como lo es toda ciencia.) Rumford era maestro de escuela en Rumfo
rd, Mass. (Ahora Concord, Nueva Hampshire), cuando se encontr una viuda rica y la
despos. En la guerra de Independencia de Estados Unidos l era simpatizante del "o
tro" bando, y decidi que \o. mejor sera partir de Bastan junto con los britnicos, l
o que hizo abandonando a su esposa y a su hija. Gan fama y honores en Inglaterra
y el resto de Europa. Ahora que esa guerra ha quedado muy lejos, en Estados Unid
os agrada considera.rlo como de su propiedad.
I!lliliI!!IlIiI!!lm!Ili1ffiI~;~!7'
;;
r I
I
I
t
Tennodinmica
57
I
12-34A) 12-34B)
Eentr. - Esa!.
=
Ealm.

12-34B)
I almacenada
L energa inicial
l
+ I de entrada de salida = almacenada energa -1 L alenerga ] [ del sistema ] [ ene
rga sistema final-1
(Ealm)
l
+
Eentr. - Esa!.
(Ea1mJz
donde Ealm. representa una o todas las clases de energa aimacenadas, segn se evalan
generalmente para una masa en especial, para un particular cambio de masa, o pa
ra cambios durante un intervalo de tiempo detenbinado.
2.27 MOVIMIENTO
PERPETUO
DE PRIMERA CLASE
Si un dispositivo debe entregar continua e indefinidamente ms energa de la que rec
ibe, ".iolara la ley de conservacin de la energadepidet-a que estara creando esta lti
ma. Tal dispositivo recibe el nombre de mquina de movimiento perpetuo de primera
clase, y a la luz de toda experiencia, es absurda e imposible de realizar.
2.28 CONCLUSION
En sus aspectos ms generales, la ley de conservacin de la energa es uno de los ms til
es descubrimientos que se hayan hecho nunca. Al considerar un problema real de i
ngeniera, se necesita tener un cabal conocimiento de las diversas formas en que a
parece la energa, puesto que ninguna de ellas se puede omitir. Adems, cada forma e
s una entidad en s misma y no deber ser omitida en la resolucin de un problema. Se
le recomienda al lector que repase este captulo las veces que sea necesario hasta
que su contenido sea literalmente parte de l mismo.
PROBLEMAS UNIDADES SI
2.1' Utilice el anlisis dimensional y demuestre que la expresin e = mc1 tiene unid
ades de energa. 2.2 Los cientficos han desarrollado recientemente un poderoso lser
de pulsos para la investigacin de materiales. Halle su potencia de salida en watt
s, para cada una de las siguientes condiciones de pulsos: (a) 20 J en 10 ps (pic
osegundos), (b) 200 J en 35 ns (nanosegundos), (e) 800 J en 1 ms (milisegundo).
(d) En su pulso mximo producir 10 TW (terawatts) en un periodo de 10 ps. Determine
su descarga de energa en joules. Resp. (a) 20 TW, (b) 7.72 GW, (e) 800 kW, 2.3 U
n electrn tiene una masa en reposo de 9.11 x 10-18 g. Cul ser la masa cuando se muev
e a una velocidad de 0.95c? 2.4 Se estima que Estados Unidos consume al ao aproxi
madamente 1.75 x 1015 Wh de energa elctrica. De acuerdo con la teora de Einstein, cun
os kilogramos de materia tendran que ser transformados para producir esta energa?
2.5 En forma muy similar a la ley universal de Newton acerca de la gravedad (ver
1.9), la ley de Coulomb establece que la fuerza entre dos cargas elctricas vara e
n razn directa al producto de las cargas e inversamente al cuadrado de la distanc
ia entre ellas: F = kql q1/,z, donde F
(d) 100 J.
58
est en newtons (N), q en coulombs (C), , en metrosyk = 9.0 x 109Nm2/C2.Sedandospeq
ueas cargas elctricas q y q2 colocadas en el eje x como sigue: q = -4 p.C en XI = -3
m; q2 = + 1 p.C en X2 = + 2 m. Halle la posicin en el eje X de una tercera carga
elctrica q3 que no experimenta ninguna fuerza neta respecto de esas dos. 2.6 Una
muchacha que pesa 470 N se encuentra suspendida del extremo de una cuerda de 8
m de largo. Cul ser su ganancia en energa potencial cuando un amigo la mueve hacia u
n lado, de modo que la cuerda forme un ngulo de 35 con la vertical? Si el valor lo
cal de g es 9.70 m/seg2, cul es su masa en kg? y en lb? Resp. t1P = 679.5 Nm. 2.7 El
martinete de 600 kg de una piloteadora se levanta a 2 m arriba de la cabeza de
un pilote. Cul es el cambio de energa potencial? Si se suelta el martinete, cul ser s
velocidad en el 1,l10mentoen que golpea el pilote?; g (local) = 9.65 m/seg2. Re
sp. 11 580 kgf'm, 6.21 m/seg. 2.8 Se tiene un gasto de 400 kg/min de agua a mane
jar mediante una bomba. La elevacin es desde un pozo de 20 m de profundidad y la
velocidad de descarga vale 15 m/seg. Determine (a) el cambio en energa potencial,
(b) la energa cintica, (e) la potencia motriz requerida para la bomba; g = 9.75 m
/seg2 2.9 Cuando un automvil va a 60 km/h, su motor desarrolla 25 hp. (a) Calcule
la fuerza resistente total en newtons. (b) Suponiendo que la fuerza resistente e
s directamente proporcional a la velocidad, cuntos caballos de potencia (hp) debe
desarrollar el motor para hacer mover al automvil a 100 km/h?Resp. (a) 1 118.3 N,
(b) 69 hp. 2.10 Una fuerza F medida en la direccin x est dada por F = a/r, donde
la constante a vale 9 N m2. Halle el trabajoenjoulescuandoFsemueve desde XI = 1 m
hasta X2 = 3 m. 2.11 La fuerza en newtons necesaria para estirar un resorte ms a
ll de su longitud libre est dada por F = 2oox, donde X est en metros. Determine la
fuerza y el trabajo necesarios para alargar el resorte en 0.1 m; 0.5 m; 1 m. 2.1
2 Si 61it (o i)de un gas a una presin absoluta de 100 kPa son comprimidos reversi
blemente segn p V2 = C hasta que el volumen sea de 2 lit, halle la presin final y
el trabajo efectuado. Resp. 900 kPa abs., 1 200 J. 2.13 Una pelcula de jabonadura
con tensin superficial a se forma mojando una armazn de alambre (inicialmente cer
rada por una corredera), y moviendo luego dicha corredera S desde la parte b por
medio de una fuerza constante F. Ver el
Conceptos de energa
croquis. (a) Demuestre que el trabajo realizado en contra de la tensin superficia
l resistente es W = a''b = aA. (b) Determine el trabajo efectuado cuando b = 10 cm
, = 6 cm y a = 25 din/cm.

Problema 2.13
Resp. (b) 1500 din-cm, o bien, 1.107 x 10-4 pielbf. 2.14 Considere una pelcula con
tensin superficial formada sobre una armazn de alambre circular de radio '1' (a)
Demuestre que el trabajo realizado para formar dicha superficie en contra de la
tensin superficial resistente a es W = 7r'ra = aA. (b) Si a = 50 din/cm y se requ
iere un trabajo de entrada de 3 300 din' cm para aumentar el radio (y en consecu
encia, el rea) desde ' = 2 plg hasta '2' determine '2' 2.15 Una pompa de jabn de ra
dio, se forma soplando a travs de un pequeo tubo con jabonadura. Si, = 6 plg Y a =
15 din/cm, determine el trabajo de entrada necesario para vencer la ten~ sin sup
erficial de la burbuja. Resp. W = 3.235 X 10-3 pielbf. 2.16 Una corriente elctrica
de 15 amperes (A) circula continuamente por un resistor de 20 ohms (O). Calcule
la potencia de entrada en kilowatts y caballos ingleses (hp). Resp. 4.5 kW, o b
ien, 6.03 hp. 2.17 Un acumulador de 12 V para automvil recibe una carga constante
de un generador. La diferencia de potem:ial en las terminales es de 12.5 V Yla
corriente es de 8 A. Determine la potencia de entrada en W y en hp. 2.18 Una fue
rza constante mueve un conductor elctrico de 18plg a una velocidad de 25 pie/seg,
perpendicularmente a travs de un campo magntico cuya densidad de flujo vale 2 Wb/
m2; recuerde que 1weber (Wb) es equivalente a 1Nsegm/c. El conductor lleva una cor
riente de 20 A. Halle la fuerza y la intensidad (o rapidez) con que se produce t
rabajo. Resp. 18.30 N, 139.4 W. 2.19 Se transmite calor a un recipiente esfrico e
lstico que contiene un gas a 105 kPa abs.; el dimetro de la esfera es de 2 m. Debi
do al calentamiento, el dimetro de la esfera tiene un incremento de aumenta a 2.2
. m y la presin del
L
~
Termodinmica
59
a 200 millas sobre la superficie de la Tierra. Qu trabajo gravitacional fue requer
ido, suponiendo que la aceleracin de la gravedad vara de acuerdo con g = A - Bh, d
onde A = 32.174 pie/seg2 y B = 3.31 X 10-6 para la altura h en pies? Resp. 99.85
x 106 pielbf. 2.27 Cada 6 horas un pequeo satlite artificial recorre su rbita en to
rno de la Tierra; el apogeo est a una distancia triple que el perigeo. Suponga qu
e tiene movimiento plano y que no hay ningn efecto de otros cuerpos celestes. El
radio de la Tierra es aproximadamente de 6 374 km (20.91 x 106 pie); considere q
ue g = 9.81 m/seg2 (32.17 pie/seg2) y permanece constante. Para el caso del satli
te halle (a) su distancia mnima al centro de la Tierra y (b) su velocidad orbital
mnima. Sugerencia: Repase las tres leyes de Kepler del movimiento planetario en
un texto de mecnica. Resp. (a) 2009.6 km (1 249 mi), (b) 10 136.7 km/h (6 300 mil
h). 2.28 Una sustancia efecta trabajo de modo reversible y sin flujo, de acuerdo
con V = l00/p pie3, donde p est en lb/plg2 abs. Evale el trabajo realizado sobre o
por la sustancia a medida que aumenta la presin desde 10 lbf/plg2 abs. hasta 100
Ibf/plg2 abs. Resp. 33 150 pie lbL 2.29 Evale el trabajo sin flujo en funcin de p,
V, P2' V2 de un fluido que pasa por un cambio reversible de estado de acuerdo con
cada una de las siguientes relaciones definitorias: (a) p = e, (b) V = e, (e) p
V = e, (d) pV3 = e, (e)pV(ln V) = e, (f) p = 200/v2 + (2 lbf/plg2 abs.). 2.30 De
termine el trabajo atmosfrico realizado cuando un tubo de hielo de 5 cm por lado
se funde en una regin de 1 atm de presin. A OC se tienen estas densidades para el a
gua: lquida, 1000 kg/m3; slida, 915.5 kg/m3 2.31 Durante la ejecucin de un proceso r
eversible y sin flujo el trabajo es -148.1 Btu. Si VI = 30 pie3 y la presin vara s
egn p = 3 V + (100 lbf/plg2 abs.), donde V est en pie3, determine V2 2.32 El mdulo o
ndice K de un resorte de tensin es variable y est relacionado con su longitud y de
tal modo que K = cyn, donde e es una constante y n un exponente. Halle el traba
jo requerido para estirar el resorte desde YI hasta 12. 2.33 Se requieren 124 pi
e lbf de trabajo para comprimir un resorte desde su longitud libre y, hasta la de
Y2 = 2.5 plg; el ndice del resorte es K = 100 lbf!plg. Calcule la longitud libre
. Resp. YI = 7.96 pJg. 2.34 Demuestre que el trabajo necesario para estirar un a
lambre dentro de la regin elstica es
gas crece en proporcin directa al dimetro de la esfera. Determine el trabajo efect
uado por el gas durante este proceso de calentamiento. 2.20 Un acumulador o bate
ra de 12 V recibe una carga rpida durante 20 min y en ese tiempo circula una corri
ente constante de 50 A. En este periodo se experimenta una prdida de calor de 127
kJ. Halle el cambio de energa interna de la batera en ese lapso. 2.21 La energa de
flujo de 124 lit/min de un fluido que atraviesa una cierta frontera de un siste
ma, es de 108.5 kJ/min. Determine la presin en un punto de dicha frontera. Resp.
764.1 kPa abs.
UNIDADES TECNICAS 2.22 Una masa de 100 lb tiene una energa potencial de -4 Btu co
n respecto a un nivel de referencia dado en el campo de gravedad normal de la Ti
erra. (a) Determine su altura sobre dicho nivel. (b) Si el campo gravitacional s
e altera repentinamente en tal forma que la gravedad local vale ,25 pie/seg2, cul
ser el efecto en la energa potencial de dicha masa? Resp. (a) -31.12 pie, (b) -242
0 pie-lbL 2.23 Una piloteadora que tiene un martinete de 6 slug suelta ste de una
altura de 20 pie sobre la cabeza de un pilote. Para el instante del impaclO, ha
lle (a) el cambio de energa potencial, y (b) la energa cintica del martinete. Se de
sprecian los efectos de friccin y la gravedad local es g = 32.2 pie/seg2. 2.24 Un
sistema compuesto de un elevador de 10000 lb de masa que se mueve hacia abajo c
on una velocidad Z'- = 5 pie/seg, un contrapeso de 6 000 lb -que se mueve hacia
arriba con una velocidad Z'- = 5 pie/seg- y un freno con sus cables de conexin. S
uponga que la energa cintica del cable y las partes giratorias es despreciable, y
determine la energa friccional absorbida por el freno cuando el elevador es deten
ido uniformemente en una distancia de 4 pie.Resp. 22.220 pie lbL 2.25 (a) Un avin
que tiene una masa de 32 200 kg vuela a 300 m/seg (l 080 km/h). Cul es su energa ci
ntica en cV'h? (b) Si enfila repentinamente en direccin vertical hacia arriba a es
ta velocidad, sin impulso del motor y en ausencia de resistencia atmsferica, qu dis
tancia vertical recorrer? La aceleracin media de la gravedad es g = 9.8 m/seg2. 2.
26 Una ojiva (o cono de nariz de un misil) experimental cuya masa es de 100 lb s
e proyecta
60
W = -0.5AEI(E)2; 1es la longitud inicial del alambre, A su rea transversal, E el
mdulo elstico del material y la deformacin por unidad. 2.35 En el problema 2.34 con
sidere que el alambre es de acero (E = 30 x 1061bf/plg2)con A = 0.01 plg2,1 = lO
pieyqueunafuerzaseaplica gradualmente hasta que su efecto de tensin en el alambre
es de 1 200 lbf. Obtenga el trabajo empleando el resultado del problema 2.34. C
ompruebe su solucin determinando el trabajo simplemente como el producto de la fu
erza media Resp. W = -288 plg' lbf. y la distancia. 2.36 Un compresor centrfugo c
omprime 200 pie3/min de aire desde 12 lbf/plg2 abs. hasta 90 lbf/plg2 abs. El vo
lumen especfico inicial es de 12.6 pie3/1b y el volumen especifico final vale 3.2
5 pie3/1bf. Si la tubera de succin es de 4 plg de dimetro interior (DI) y la lnea de
descarga es de 2.5 plg DI, determine (a) el cambio en el trabajo de flujo entre
las fronteras (en pie'lbf/min), (b) la intensidad de flujo (en lb/min) y (e) el
cambio de velocidad. Resp. (a) 324 000, (b) 15.88, (e) -12.9 pie/seg. 2.37 Un s
istema cerrado experimenta una serie de procesos y para cada proceso se dan dos d
e las tres cantidades W, Q y AV. Halle el valor de la cantidad incgnita en cada c
aso. (a) W = + 10 hp, Q = + 500 Btu/min, AV = ? (b) W = +16 kcal, Q = ?, AV = -6
kcal (e) W = ?, Q = +25 kW, AV = O. (d) W = -54 kgf'm, Q = -0.4 kcal, AV = ? (e
) W = +2 x 105kgf'cm, Q = +5000 cal, AV = ? Resp. (a) AV = + 76 Btu/min. 2.38 Un
sistema cerrado que contiene un gas se somete a un proceso reversible durante e
l cual se ceden 25 Btu, el volumen cambia desde 5 pie3 hasta 2 pie3 y la presin a
bsoluta permanece constante en 50 lbf/plg2. Halle el cambio de energa interna. Re
sp. 2.8 Btu 2.39 Suponga que 8 lb de una sustancia reciben 240 Btu de calor a vo
lumen constante, yexperimentan un cambio de temperatura de 150F. Determine el c<\
lor especfico medio de la sustancia durante el proceso.
E.
Conceptos de energa Resp. 0.20 Btu/lb' F. 2.40 En el caso de un sistema a presin co
nstante cuya masa es de 40 kg, se requiere 1 cv min para elevar su temperatura en
1F. Determine el calor especifico para el sistema en Btu/lb' F. 2.41 La relacin de
calores especficos es k
= c/c, y,
Cv
= R, una constante.
para un gas ideal, su diferencia es cpCombine estas dos expre-
siones y demuestre que c, = R/(k - 1) y cp = kR/(k - 1). 2.42 Las siguientes exp
resiones se refieren a una masa gaseosa en particular: pv = 95T, h = 120 + 0.6T,
donde se tienen estas unidades: p en lbf/pie2, v en pie3/lb, Ten R y h en Btu/l
b. Si los calores especficos slo dependen de la temperatura, halle cp y c,.. Resp.
0.6, 0.478 Btu/lb' R. 2.43 Compare los valores del calor especfico cp para aire a
3 ooooR, obtenidos de tres fuentes: seccin B 1, tabla 1 y figura 2/9. Las variaci
ones justifican el empleo de las dos ltimas fuentes a esa elevada temperatura? 2.
44 (a) Por una turbina Huye vapor a razn de 100 lb/min con Al( = Oy Q = O. En la
entrada su presin es de 175 Ibf/plg2 abs., su volumen de 3.16 pie3/1b y su energa
interna de 1 166.7 Btu/lb. En la salida su presin vale 0.813 Ibf/plg2 abs., su vo
lumen 328 pie3/1b y su energa interna, 854.6 Btu/lb. Qu potencia se desarrolla? (b)
Igual que (a) excepto que la prdida de calor de la turbina es de 10 Btu/lb de va
por. Resp. (a) 861 hp, (b) 839 hp. 2.45 Un sistema que contiene 0.5 kg de un flu
ido inicialmente a la presin p = 7 kgf/cm2abs., v = 0.028 m3, experimenta una expa
nsin reversible en un dispositivo de cilindro y mbolo sin friccin de acuerdo con p
V" = c. Considere que la presin final P2 vara desde 7 hasta 0.7 kgf/ cm2 abs:, en
tanto que el volumen final es v2 = 0.14 m3, en todos los casos. Segn estas restri
cciones escriba un programa de computadora que seleccione los valores de la pres
in final, luego determine los respectivos valores del exponente n y el trabajo co
rrespondiente W, y por ltimo trace una curva de W en funcin de n.
--------
.
3
LA SUSTANCIA PURA
~
3.1 INTRODUCCION Una sustancia pura se ha definido como la que es homognea e inva
riable en su composicin qumica. Cuando existe en una mezcla multifsica, su composic
in es la misma en todas las fases. Por ejemplo: el hielo, una mezcla de hielo yag
ua lquida, y el vapor de agua son todas sustancias puras. Por otra parte, conside
remos una sustancia inicialmente pura, que es una mezcla uniforme de oxgeno y nit
rgeno gaseosos y que experimenta un proceso de enfriamiento. Si algo de la mezcla
gaseosa se lica, la porcin de lquido tendra una composicin diferente de la mezcla de
gas restante, y el conjunto ya no sera una sustancia pura. En captulos anteriores
hemos considerado las cuatro propiedades bien conocidas de presin, temperatura,
volumen y energa interna. Ahora bien, al estudiar la sustancia pura se deben incl
uir dos propiedades adicionales: entalpia y entropa. Cada una de estas propiedade
s se describir en captulos siguientes, y todas son necesarias para una mejor compr
ensin de la sustancia pura. Por ahora ser suficiente definir la entalpia (h) y la
entropa (s), simplemente como:
(3-1) (3-2)
h
= u + pv +
So
s=
J (dQ/T)re,
3.2 POSTULADO DEL ESTADO TERMODINAMICO Considrense las diversas maneras en las qu
e la energa en forma de trabajo se puede transmitir a una sustancia en estudio. S
i la sustancia es compresible, su energa ser aumentada mediante un cambio de front
era (trabajo p dV). Si es un slido elstico, su energa puede incrementarse por alarg
amiento (trabajo Va dE). No importa qu modo de trabajo se utilice para transmitir
energa a una sustancia, habr por lo menos una propiedad independientemente variab
le para cada modo (Ven el primer caso, en el segundo, etc.). Adems, estas propied
ades se pueden mantener fijas y transmitir energa a la sustancia por calor, el cu
al har variar la temperatura; por tanto, se observa que existe otra variable inde
pendiente. En resumen, para cada una de las formas independientes de transmisin d
e energa a una sustancia, hay una propiedad termodinmica independientemente variab
le. 61
E
t

,.
I
62
La sustancia pura
Los conceptos anteriores se pueden formalizar ahora en el principio o postulado
del estado termodinmico: El nmero de propiedades termodinmicas que se pueden variar
independientemente para un sistema dado es igual al nmero de modos de trabajo re
versible, ms 1. Observe que no se hace referencia a los modos de trabajo irrevers
ible, puesto que siempre se pueden lograr los efectos irreversibles resultantes
mediante la combinacin de trabajo y calor reversibles. Por consiguiente, si exist
en N modos posibles de trabajo reversibles para un sistema dado, hay slo N + 1 pr
opiedades termodinmicas que pueden ser variadas independientemente. En el caso de
un sistema simple, slo se requieren dos propiedades termodinmicas para determinar
su estado ( 1.2). 3.3 FASES En general, una sustancia pura puede existir en una
cualquiera de tres fases, o en una mezcla de ellas: la fase slida, la fase lquida
y la fase gaseosa o de vapor. La fusin es el cambio de fase de slido a lquido. El c
ambio en sentido contrario se llama solidificacin (o congelacin en el caso del agu
a). El cambio de fase de lquido a gas se denomina vaporizacin y se dice que la sus
tancia lquida se vaporiza (o se evapora, en el caso del agua). El cambio de vapor
(o fase gaseosa) a lquido se conoce como condensacin y durante el proceso se dice
que el vapor se condensa. No todas las sustancias pasan por estas tres fases; a
lgunas normalmente van directo de la fase slida a la gaseosa (o viceversa), un ca
mbio denominado sublimacin. Adems, muchas sustancias que ordinariamente pasan por
las tres fases durante el calentamiento de la fase slida, pueden sublimarse en ci
ertas condiciones. Por ejemplo, un trozo de hielo expuesto a la atmsfera a temper
aturas inferiores a OC se sublimar y, si transcurre el tiempo suficiente, pasar ent
eramente a la atmsfera como vapor de agua. En su estado slido a la presin de 1 atm,
el dixido de carbono slido ("hielo seco") se sublima cuando absorbe calor y produ
ce as enfriamiento. 3.4 CAMBIOS DE FASE A PRESION CONSTANTE Consideremos una sust
ancia slida pura (como, por ejemplo, el amoniaco) en un estado donde la presin y l
a temperatura "altas" son p Y T (fig. 3/1). Suponga que la presin permanece conStan
te y se suministra calor; l-a representa el calentamiento del slido. En
Grado
de TI sobrecalenlamienlo
PUIlW
('r{ k'o
j Evaporacin ~
Dos fases Solidoliquido e
Lnea
Vapor
g
\
sohrecalenlado
(lquido-vapor)
(.. PUIHO Iripl~ 1...'1
" "/' q
vapor lnea de saturado
Sublimacin
"~ P'"
Diagrama T-s para una sustancia tipica hipottica. Corresponde a una algo semejant
e a H20; ver la figura 3/7. Observe tambin en la figura 3/2 algunas lneas de satur
acin muy aproximadamente a escala.
Fig.3/1.
:l
II
Regin hi~i\ ..a (slido-\apl)r)
ti n..'.. tI1l.!.lIlo
~.
Reprc:sellla hfg fgn' fg = Ts
..
Termodinmica
63
a el slido est en su punto de fusin correspondiente a la presin Pt, Ymientras se fun
de
a esta presin, la mezcla bifsica de slido y lquido permanece a temperatura constante
. Como es usual, se supone que el calentamiento se efecta lo bastante lentamente
para que la sustancia pase por estados de equilibrio consecutivos. La cantidad d
e calor necesaria para transformar el slido a lquido -o viceversa, para solidifica
r el lquido- se denomina calor de fusin, por definicin, a presin constante. Es tambin
la entalpia de fusin hif' donde el subndice i indica fase slida (no tiene relacin c
on su uso en la figura 3/1) y el subndicefse emplea para indicar la fase lquida. O
bserve que la fusin ab (o la solidificacin ba) ocurre mientras la temperatura y la
presin permanecen constantes; para los estados ubicados a lo largo de ab, se tie
ne que tales magnitudes no son variables independientes; cuando una se fija, lo
mismo sucede con la otra. Entre a y b, parte de la sustancia es slida y parte lqui
da, y la cantidad de slido disminuye en el sentido de a a b. En seguida, a lo lar
go de bj. En j el lquido a medida que el calor fluye, el lquido se calienta ap = h
a llegado a su punto de ebullicin correspondiente a la presin .01' La temperatura
en j (a lo largo dejd) se llama temperatura de saturacin para la presin especifica
da; la presin a esta temperatura de ebullicin se denomina presin de saturacin. Tratnd
ose de materiales que no sean amorfos, existe siempre una cierta temperatura a l
a cual ocurre la ebullicin para una presin dada, y como el punto de fusin, el punto
de ebullicin es distinto para diferentes presiones. Por ejemplo, el agua hierve
a 100C (212P) a la presin de 1 atm, ya 164.34C (327.82P), a la presin de 7 kgf/cm2abs
(100 lbUplg2abs. opsia). Para amoniaco a 1.05 kgf!cm2 abs. (15 psia), la temper
atura de saturacin correspondiente es -39.94C (-27.29P); a 13.36C (56.05P), la presin
de saturacin correspondiente es de 7 kgUcm abs. (100 psia). El proceso de ebullicin
jd se conoce como vaporizacin; en el sentido contrario, dj, recibe el nombre de
condensacin. La sustancia en el estado j es enteramente un lquido saturado con una
entalpia hfque se puede hallar en tablas; despus de que todo el lquido se ha vapo
rizado y est an a la misma temperatura en d, es vapor saturado, con entalpia hg. E
ntre j y d, parte es lquido y parte vapor, y la cantidad de lquido disminuye en el
sentido de j a d. Advirtamos en principio que el lquido en la mezcla en equilibr
io en cualquier punto sobre jd, como en k, es lquido saturado, y el vapor mezclad
o con l es vapor saturado (o sea, es una mezcla heterognea, en vez de homognea). Pe
ro cuando se dice sin ms calificacin que el lquido es lquido saturado o que el vapor
es vapor saturado, significa generalmente que 100070 el fluido est compuesto de
lquido o de vapor sad turados, segn el caso. Si el contexto no aclara que se trata
nicamente de vapor saturado, puede especificarse que se tiene vapor saturado y s
eco, lo que significa concretamente que no hay ningn lquido presente. Cuando el si
stema no est por entero en una fase o en la otra, hay que especificar su calidad
x, que es la fraccin (o porcentaje) en masa que es vapor, o bien, la humedad y, q
ue es la fraccin (o porcentaje) en masa que es el lquido. Una mezcla de 1 kg con u
na calidad de 75070contiene 0.25 kg de lquido y 0.75 kg de vapor. El calor para c
onvertir un lquido saturado en un vapor saturado, o viceversa, recibe el nombre d
e entalpia (o calor latente) de vaporizacin, hfg(los subndicesfg son de uso normal
, y su relacin con los puntos fy g es slo incidental y la figura 3/1), por definic
in, a presin constante. Se denomina latente en vez de sensible debido a que un ter
mmetro no detecta ningn cambio. Una vez que toda la sustancia est en la fase de vap
or saturado como en d, la adicin de ms calor resulta en el estado de vapor sobreca
lentado. Si la elevacin de temperatura se lleva ms adelante, la sustancia puede co
nvertirse en una diferente debido a la disociacin de las molculas. Suponga que el
estado de la sustancia est representado por i, figura 3/1; la diferencia entre la
temperatura li y la temperatura de saturacin correspondiente a .o, = .01 se lIam
asobrecalentamiento ( = 1, - 1). Observemos la forma de esta curva de presin cons
tante I-abjdi.
e
64
La sustancia pura
Si 'el mismo experimento se realiza a otra presin menor P2' se obtendr una curva a
presin constante 2-ehfgt, y la fusin corresponder a eh, la vaporizacin afg y el sob
recalentamiento a gt. El estado f es uno de lquido saturado, y el estado g es de
vapor saturado. Experimentos semejantes se podran realizar para un nmero indefinid
o de presiones considerando presiones y temperaturas de saturacin, y luego las en
tropas correspondientes se calcularan de modo que podran localizarse muchos estados
de saturacin como n, g, j, y d, h, q, trazando curvas alisadas. La curva nfjc se
conoce como lnea de lquido saturado y es el lugar geomtrico de todos los estados d
e quido saturado; la curva cdgqp se denomina lnea de vapor saturado. Cuando el expe
rimento se realiza a presiones ms y ms bajas, una presin como P3, a la cual -a medi
da que entra calor- la sustancia se funde, como es usual, segn mn; pero despus de
que toda se convierte en lquido y se suministra ms calor, la temperatura no cambia
. En vez de que el lquido se caliente ms, como lo hizo segn bj, comienza a vaporiza
rse, y prosigue en esta forma sin que vare la temperatura hasta alcanzar el estad
o de vapor saturado en q. De hecho, si un sistema en equilibrio se logra a esta
presin y esta temperatura con una mezcla de algo de slido, algo de lquido y algo de
vapor, estas tres fases coexisten constantemente y pueden continuar hacindolo as
mientras P3 y tmnq no varen. Por esta razn, a esta lnea mnq se le llama del punto t
riple (la explicacin de este punto puede verse en la figura 3/6). Algunos ejemplo
s de estados en el punto triple son: H20,p = 0.00620 kgf/cm2 abs. (0.08865 psia)
, t = 0.01 C (32.018F) (por acuerdo internacional este es el punto bsico de la esca
la de temperatura, 1.18); amoniaco NH3, P = 0.06 kgf/cm2 abs. (0.88 psia), t = -
77.7C (-107.86F); nitrgeno N2, 0.076 kgf/cm2 abs. (1.086 psia), 63.4 K (114.1R); dixi
do de carbono CO2, 5.1 atm, -56.6C. Lo anterior equivale a decir por ejemplo, que
el NH3 lquido no existir en estado de equilibrio estable a < 0.66 kgf/cm2 abs (0.
88 psia). Si el experimento anterior se contina a presin reducida a un valor poco
menor que el del punto triple, como P4 (fig. 3/1), el slido se sublima, proceso q
ue recibe el nombre de sublimacin, y que es el fenmeno de cambio de fase de slido a
vapor. El calor necesario para variar el estado de slido saturado en o a vapor s
aturado en p es la entalpia (o calor) de sublimacin higo Observemos, al final del
prrafo anterior que puesto que la presin del punto triple de CO2 es 5.1 atm, se s
ublimar a 1 atm (lo que sucede con el llamado hielo seco). Suponiendo que la figu
ra 3/1 es cualitativamente razonable, se observa que el calor latente (Q = f:l.h
) de vaporizacin hrg disminuye a medida que la presin aumenta (el rea bajo jd es me
nor que el rea bajo gh). Por consiguiente, podra esperarse que realizando el exper
imento a presiones cada vez ms altas se hallara una a la que la entalpia de vapori
zacin es cero. En este punto e, se encuentran las curvas de lquido y de vapor, y u
n vapor resulta indistinguible de su lquido. Este punto se denomina punto crtico y
las propiedades correspondientes se califican similarmente: temperatura crtica T
,.,presin crtica Pc' volumen crtico Ve' Yes un importante estado termodinmico. Ver e
n la seccin B 16 algunas propiedades en el punto crtico. Se puede concluir correct
amente que en un es~ado donde la temperatura es mayor que la temperatura crtica,
nada de la sustancia puede ser lquida. Es interesante observar que un gas puede s
er ms denso que su lquido. Por ejemplo, el nitrgeno gaseoso a 15000 atm tiene un va
lor de p = 0.1301 g/cm3;ladensidaddesulquidonormalesO.071 g/cm3, y la de su slido,
0.081 g/cm3[116J
3.5
COMPARACION
DE LAS L1NEAS DE LIQUIDO Y DE VAPOR
Las lneas de lquido y de vapor saturados, trazadas para una unidad de masa (por ej
emplo, 1 kg), se muestran para varias sustancias en la figura 312. Observemos la
variabilidad
Termodinmica
65
del calor latente de vaporizacin, proporcional a la distancia entre las lneas de lq
uido y de vapor a una temperatura particular. El dixido de azufre, el dixido de ca
rbono, el amoniaco y el fren 12 son refrgerantes (el H20 se utiliza tambin como ref
rigerante); ver las secciones B 31 Y B 33 a B 36. El mercurio (Hg) se puede empl
ear como operante en turbinas de vapor ( 11.13). No todas las curvas de vapor sat
urado se inclinan hacia abajo y a la derecha. Algunas presentan doble curvatura,
por ejemplo, en el benceno; y varias curvas tienen inclinacin hacia abajo y haci
a la izquierda, por ejemplo, la curva de vapor saturado del cido actico, figura 3/
3. Si una sustancia con esta caracterstica experimenta una expansin isentrpica se v
uelve ms altamente sobrecalentada, en tanto que otras sustancias descritas aqu se
convertirn en menos sobrecalentadas.
1400 T 1200 Lnea de lquido, Vapor saturado, Hg Hg
Agua
lquida saturada
~i05.5F
"
'5
1000
~ .D
"
"
;
800
:;
~ 600
~=315'F
(S02)
/-~2iOF ',(NHa) '\ ,,/'"
, S02 '~
532'F
1-_40'F
\
'- Vapor saturado de N-I,
'coz (T,= 8i.8"F)
Fren l(Te = 12
232.i'F)
Fig. 3/2. Diversos fluidos en el plano T-s. Todas las curvas se han graficado a
la misma escala.
~
-300
200
100 32
l
I
.01
.03
.05
8
Fig. 3/3.
Lnea de saturacin
del cido actico .
3.6
SUPERFICIES TERMODINAMICAS
Como se recordar, una superficie se define por una funcin como z = z(x, y), que re
laciona las coordenadas. Puesto que las propiedades son un equivalente matemtico
de las coordenadas, se pueden utilizar cualesquiera tres propiedades si es posib
le hallar una funcin apropiada. La ecuacin de la superficie de un gas ideal es pv
= RT. Adems, si abundan las propiedades de equilibrio de una cierta sustancia, tr
es cualesquiera de ellas,
66
La sustancia pura
como p, v y T, o bien u, s y p, pueden emplearse como coordenadas para obtener u
na superficie termodinmica en el espacio, como se indica en las figuras 3/4 y 3/5
. El punto e es el punto crtico; mck en la figura 3/5 es la isobara crtica; y qcr
en la figura 3/4 es la isoterma crtica. En la figura 3/4, las lneas T = C y p = C
en la regin bifsica son rectas paralelas al eje v = C; abndef es una isobara, y gh
ij es una isoterma. Imagnese a las superficies de la figura 3/4 proyectadas sobre
el plano pv y comparelas con la figura 3/7 (a). Mientras estudia la 317, compare
las proyecciones de las superficies de la figura 3/4 sobre el plano pT con la f
igura 3/6.
(a) Contraccin al solidificarse'
(b) Expansin al solidificarse
Fig. 3/4. Superficies termodinmicas en las coordenadas p-v- T. Se presentan simpl
ificadas. Tales superficies se pueden representar grficamente hasta el lmite del c
onocimiento de las propiedades de equilibrio de una sustancia particular, y un p
unto en la superficie representa un estado de equilibrio interiormente estable.
Otras sustancias adems del agua que se expanden al solidificarse, son el bismuto,
el antimonio y el galio, figura lb). Simbolos S = slido, L = liquido, V = vapor.
T
t
Superficie termodinmica en coordenadas T-p-s. La sustancia se contrae al ser soli
dificada. Imagine esta superficie proyectada sobre el plano Ts y compare lo ante
rior con los croquis trazados antes en planos Ts.
Fig. 3/5.
3.7
DIAGRAMAS
DE LAS FASES
Debido a que hi, de, etc., en la figura 3/4 son paralelas al eje v, una proyeccin
sobre el plano pT de las curvas de lquido y de vapor saturados, hdcei, aparecer c
omo una lnea nica BrzC en la figura 3/6, lnea que se llama frontera de fase. Todas
las fronteras de fase estn caracterizadas por la entalpia de transformacin (calor
latente). Observe que la lnea del punto triple se proyecta segn un punto B, figura
3/6. A temperaturas y presiones inferiores a las de B, el slido se sublima y la
frontera de fase es la curva
Termodinmica
67
AmB. La mayor parte de las sustancias se contraen al solidificarse, por lo cual,
la frontera entre las regiones lquida y slida es similar a BuD en la figura 3/6(a
). Afortunadamente, el agua se expande al solidificarse (o congelarse) con una f
rontera de fase tal como BtO, figura 3/6(b). Una isobara es iKz; son isotermas l
as lneas krK, hji, etc.
Todas las mezclas
PI
de equilibrio de slido y liquido, DB
PI
Todas las mezclas de equilibrio
Pe
Pe
critico
n
e s
:!'
a A
q
e Vapor Isobrecalentado s Lugar geomtrico de las mezclas de lq. y vap. q saturado,
Be a
Isoterma crtica ~l'unto
F
A
h
b d g k f Te (al Contraccin al solidificarse
T
b d
k
f
Te
T
(b) Expansin al soldificarse
Fig. 3/6. Diagramas de fase para un sistema de un solo componente. Las lneas se d
efinen a partir de valores experimentales :jara una sustancia particular; las cur
vas mostradas indican tendencias tpicas. Por ejemplo, Ps es la presin de saturacin
correspondiente a la temperatura de saturacin Tk' La porcin AB es el lugar geomtric
o de las mezclas de equilibrio correspondientes a slido y vapor.
Dado un slido en el estado i, se le suministra calor a presin constante; su temper
atura asciende a medida que se calienta hasta que se alcanza la frontera defase
S-L en u (o en t); la temperatura permanece constante durante la fusin, pero cuan
do todo se convierte en lquido, ms calor eleva la temperatura desde u hasta z (o d
esde t hasta z), donde comienza la vaporizacin. De nuevo, el punto Z en este plan
o no cambia mientras exista una mezcla bifsica en equilibrio. Cuando todo el lquid
o se ha vaporizado, la adicin de ms calor sobrecalienta al vapor, por ejemplo, has
ta el estado y. En el punto triple B, habiendo partido desde un slido en x con P
= C, pueden existir tres fases simultneamente; el sobrecalentamiento BH no ocurre
en una mezcla en equilibrio hasta que slo quede vapor saturado en B. Un slido en
el estado j a una presin an menor, nunca pasa por la fase lquida; en m se inicia la
sublimacin, despus de que todo el slido se ha vaporizado (en equilibrio) puede suc
eder entonces sobrecalentamiento, por ejemplo, segn mw. La curva AB es el lugar g
eomtrico de todos los estados de equilibrio de mezclas slido-vapor. Si se tiene un
a mezcla de fases a Pq = PB Y Td = TB, Yla presin disminuye a Pa = Pm, la fase lqu
ida habr desaparecido despus de que la mezcla llegue de nuevo a una condicin de equ
ilibrio. En forma semejante, coexistiendo las tres fases en B, si la presin se in
crementa hasta Ps = Pro la fase slida desaparecer en el equilibrio interno; la ene
rga total almacenada se supone que permanece constante. Todos los puntos entre la
s fronteras de fase BC y BD (o BO), como el K, correspondern a un lquido, comprimi
do o subenfriado, 3.12. En el estado K, figura 3/6, se trata de un lquido comprimi
do, porque Pe = PK es mayor que la presin de saturacin Pr = Ps a la temperatura TK
= Tk; se designa como lquidosubenfriado debido a que Tk<Tz es la temperatura de
saturacin a la presin Pe' Se puede hacer que un lquido se vaporice (o hierva) dismi
nuyendo su presin. Supongamos que la sustancia es enteramente lquido saturado en e
l estado z (ste ser el caso de una mezcla de liquido y vapor) y la presin se reduce
a
68
Ps
La sustancia pura
= Pr; entonces, a fin de que la sustancia logre equilibrio interno sin cambio en
la energa almacenada, parte del lquido debe vaporizarse hasta que la temperatura
de la mezcla sea Tk = Tr Si en z la sustancia es 100070 vapor saturado, una dism
inucin de la presin manteniendo constante la energa almacenada originar un estado de
vapor sobrecalentado. REGLA DE LAS FASES
3.8
Considerando la famosa regla de las fases de WilIard Gibbs con respecto a una su
stancia pura como la analizada antes, que constituye un sistema de un solo compo
nente, se observa que en el punto triple ninguna propiedad intensiva puede ser c
ambiada sin la desaparicin de por lo menos una fase; no existen propiedades indep
endientes. Por esta razn, un sistema en un estado de punto triple se dice que no
tiene grados de libertad y que es in variante. En otros puntos en las fronteras
de fase de un sistema bifsico de un componente, la presin (o la temperatura) puede
ser variada independientemente y aun haber dos fases. Tal sistema tiene un grad
o de libertad y se dice que es univariante. En el caso de un gas o vapor sobreca
lentado, dos propiedades intensivas, P y T pueden ser variadas sin un cambio de
fase. Este tipo de sistema tiene dos grados de libertad y es divariante. Si la s
ustancia consta de ms de un componente, como el aire, entonces habr ms grados de li
bertad debido a que las condiciones de equilibrio estarn tambin relacionadas con l
a composicin. Pero no insistiremos ms en esto por ahora. La regla de las fases de
Gibbs es
(a)
cp+F=C+2
donde cp es el nmero de fases que pueden coexistir en equilibrio, F es el nmero de
grados de libertad y C el nmero de componentes que intervienen. La ecuacin (a) ti
ene su mayor utilidad al considerar sistemas de multicomponentes. Aplicada al pu
nto triple descrito antes, se tiene que C = 1 componente y cp = 3 fases; luego e
ntonces F = C + 2 - cp = 1 + 2 - 3 = O,por lo que no hay grados de libertad, com
o se haba expresado anteriormente. En forma significativa, la regla de Gibbs expr
esa que no pueden coexistir ms de tres fases de un solo componente, aunque es pos
ible que una sustancia exista en ms de tres fases. Por ejemplo, ocho fases de H20
slido han sido descubiertas por Bridgman[l.lJ, y no todas son estables. Aproxima
damente a 19740 kgf/cm2 abs. (282 000 psia) el H20 se solidifica a 53C (l26F), lo
que es una fase diferente de la del hielo que conocemos. Se ha hallado que el he
lio entre las temperaturas de 2.2 K (3.9R) Y5.3 K (9.5R) tiene dos fases lquidas di
ferentes. [1.3J A propsito de Gibbs y las fases, examinemos una mezcla en equilib
rio de un lquido y su vapor. Consideremos la vaporizacin de una cantidad dm de lqui
do; la funcin de Gibbs del lquido disminuye en una porcin Gfdm y la funcin de Gibbs
del vapor se incrementa en la cantidad GR dm; el cambio dG es
(b) dG = dm (Gg - G/) = dm(h. - TSg- hr
+ Tsr) = dm(hfg - Tsr.)
donde G = h - Ts, otra propiedad, se llama funcin de Gibbs. Puesto que Ts/~ es ig
ual a h/~, la suma de los datos dentro del parntesis es igual a cero y el cambio
tJ.G tambin es igual a cero. Por consiguiente, la mezcla de lquido y vapor saturad
os est en un estado de equilibrio estable (interiormente), 5.25, 5.26. Se deduce qu
e son iguales las funciones de Gibbs especficas para lquido y para vapor saturados
. Por un razonamiento semejante se halla que en el punto triple G,lido = Gli411id
o = G"ror' Desde luego, podramos haber dicho que la condicin de equilibrio de 5.25,
5.26 exiga que dG = O, con las mismas conclusiones. Ver tambin 13.44.
Termodinmica
69
3.9
ECUACIONES DE ESTADO
Una caracterstica importante de la sustancia compresible pura (en ausencia de fenm
enos de electricidad, magnetismo, gravedad y capilaridad) es que su estado se pu
ede definir por dos propiedades independientes. Esto es excelente, ya que los es
tudios termodinmicos se concentran, casi por entero en tal ausencia. Se deduce de
este postulado del estado que, dadas tres propiedades cualesquiera (1, 2, 3), P
ropiedad 1 =
f (Propiedad
2, Propiedad 3)
En algunos casos especiales este conjunto de ecuaciones se puede expresar en for
ma algebraic ca explcita. Sin embargo, en general es ms fcil representarlo en forma
grfica o por medio de tablas. Estas ecuaciones, no importa cmo puedan aparecer -a
lgebraica o grficamente, o en forma tabular-, y que relacionan las propiedades te
rmodinmicas intensivas de una sustancia pura, se conocen como ecuaciones de estad
o de esa sustancia. Una descripcin ms completa de varias ecuaciones de estado sele
ccionadas podr verse en el Captulo 10. Es digno de mencionar que tratndose de gases
(vapores) a baja densidad (p = O) los datos experimentales confirman que el com
portamiento segn p-v-T se verifica muy aproximadamente conforme la expresin
pv
= RT
donde R es la constante universal de los gases y su valor depende de las unidade
s elegidas para p, v y T. Valores de R en las unidades usuales son:
R
= 8.3143 kJ/kgmol'K
1.9871 kcal/kgmol'K = 848.06 kgf'm/kgmol'K 1.9859 Btu/lbmol' R = 1 545 pie'lbf/lb
mol' R
l
Ver tambin la seccin B 1. Una descripcin ms detallada de esta ecuacin de estado parti
cular se da en el Captulo 6. 3.1 O TABLAS DE GAS
Por ahora presentaremos slo una breve descripcin de las tablas de gas (secciones B
2 a B 10). Un estudio detallado de las tablas se realizar en el Captulo 6, donde
se analza ampliamente el gas ideal. Estas tablas son para gases a presin relativam
ente baja, o sea, que dependen slo de la temperatura. Se entra a la tabla apropia
da conociendo la temperatura y, por el momento, se pueden leer los valores de en
talpia (h) y de energa interna (u). El significado de los tres valores restantes
Pr' Vr y se explicarn en el Captulo 6.
cf>
Ejemplo
Dos moles de oxgeno a 5000R (278 K) experimentan un proceso hasta que la temperat
ura llega a 9000R (500 K). Hallar el cambio de energa interna y de entalpia. Solu
~in. En B 7 a 5000R se lee h, = 3 466.2 Btu/lbmol, u, = 2473.2 Btu/lbmol; a 9000R
se obtiene h2 = 6337.9, u2 = 4550.6.
t;"H = m(h2
t;"U
-
h,) = (2)(6337.9 - 3 466.2) = 5743.4 Btu
=
m(U2 - u,)
= (2)(4550.6 - 2473.2) = 4 154.8 Btu
o sea, 6059.3 kJ Y 4383.3 kJ, respectivamente.
10 3.11 TABLAS LIQUIDO-VAPOR
La sustancia
pura
Se dispone de tablas y diagramas de las propiedades termodinmicas de varias susta
ncias puras en aproximadamente una regin bifsica (ver secciones B 13 a B 16, B 26
a B 31 YB 33 a B 36, inclusive, en el Apndice; tambin la tabla I1, 3.12, Ylas obras
de consulta [0.7], [0.9], [0.10], [0.32] Y otras). En su mayor parte, los smbolo
s de las propiedades han sido estandarizados: subndice g, vapor (sat.); subndice f
, lquido (sat.); subndice fg, cambio de lquido a vapor (sats.); subndice i, con frec
uencia se refiere a slido (sat.). En la mayora de las tablas los valores de refere
ncia para las propiedades extensivas se especifican en forma arbitraria; en el c
aso de propiedades correspondientes a estados por debajo de los valores de refer
encia, simplemente son negativas y el signo debe ser aplicado y manejado segn el l
gebra, lo cual suele presentarse en el trabajo con refrigerantes. Emplearemos el
H20 en nuestro estudio detallado, ya que es la ms usual de las sustancias operan
tes; las tablas de vapor tienen una gran semejanza para todas ellas. Las tablas
denominadas ASME Steam Tables, que se abreviar en lo sucesivo como ASME S. T., co
nsideran que la entropa y la energa interna* valen cero en el punto triple; 32.018F
(antiguamente en las tablas de Estados Unidos, la entalpia se consideraba nula
para lquido saturado a 32F o OF). Ver secciones B 13 a B 15. En las tablas de refri
gerantes, el valor de referencia suele ser lquido saturado a -40F (-40C). Una grfica
a escala (aproximadamente) de las lneas de lquido y vapor saturados para H20 se m
uestra en la figura 3/7 en los planos pv y Ts. La escala de volumen para el lquid
o se presenta deformada (exagerndola) debido a la enorme diferencia entre los volm
enes de lquido y de vapor a baja presin (ver las tablas). En la figura 3/7(a) obse
rvemos cmo la lnea de vapor saturado "se aplana", o sea, se extiende acercndose gra
dualmente al eje v hacia la derecha, y el volumen aumenta a una intensidad creci
ente. La lnea punteada de presin constante zr en la figura 3/7(b) es solamente rep
resentativa, y se ha exagerado la diferencia cuantitativa entre ella y la lnea de
saturacin. Siendo quiz la ms atpica de las sustancias, el agua tiene algunos atribu
tos nicos[3.5]; no de ellos es que la lneap = Ccruza la lnea de lquido saturado en e
l punto u correspondiente a densidad mxima, el punto n a 4C (39F). Ver la figura 3/
4(b). Contrariamente a la sustancia ms tpica sugerida por la figura 3/1, la temper
atura de fusin de H20 disminuye al aumentar la presin (los estados ordinarios pued
en observarse en 3.8).
PJ.s.-- 3208.2 psia 3000
RI.'gin ut.' 'iobrccalcntamiclllo Linl..'a de Yapor lurado a '"

T
s,
Regin de
~ 10001
';;
.i
sobre;alentamienlo
20001/;'
1543.2-11a
Lnea de liquido saturado
E r.:
S 800 c.
1000
r-
,
Rc\!.in hlll1h.'d'l -(hif;:bil.,.t)
L-~'
Vapor saturado
s-v
O'R
111
1.6351~--~-"';
o
(a)
(b)
Fig. 3/7. Lneas de lqudo y vapor saturados en los planos p-v y T-s para el caso del
H20. Los puntos d y e definidos numricamente fueron elegidos en forma arbitraria
.
El convenio internacional cero en el punto triple .
es considerar la entropia y la funcin
de Helmholtz
fA
u - Ts) como iguales a
......
Termodinmica
11
Evidentemente, de la definicin de los smbolos se tiene que
Vg
=
VJ
+
VJg,
hg
=
hJ
+
hJg
Sg
=
sJ
+
sJg
y
Ug
=
uJ
+
UJg
Si un punto de estado se localiza en la regin bifsica -por ejemplo, r (fig. 3/7)-,
la calidad x o la humedad y se deben conocer para hallar sus propiedades; x + y
= 1. Si en 1 kg hay x kg de vapor saturado y y kg de lquido saturado, la entro pa
de la mezcla, que el lector puede comprobar como abscisa en la figura 3/7(b), e
s
(a)
s=
xSg
+
YSJ
=
xSg
+ (1 -
x)sJ
=
sJ
+
x (Sg -
SJ)
=
SJ
+
XSJg
Sustituyendo x en funcin de y, se obtiene (b)
s=
YSJ
+
xSg
=
ys
+ (1 -
Y)Sg
=
Sg -
y (Sg -
SJ)
=
Sg -
YSJg
En el trabajo con regla de clculo, la expresin (b) para y da respuestas ms exactas
cuando la calidad es elevada (aproximadamente superior a 75070);la expresin (a) p
ara x es mejor para calidades bajas (de menos de 25%). Hay poca diferencia en el
intervalo intermedio. Todas las propiedades especficas de un sistema bifsico se p
ueden obtener por analoga con las ecuaciones (a) y (b). En el caso de una unidad
de masa (por ejemplo, 1 kg),
(e)
h v
= =
hg vg -
yhJg YVJg
h v
= =
hJ VJ
+ +
xhJg XVJg
(d)
[CALIDAD ALTA]
[CALIDAD BAJA]
Tratndose de una mezcla slido-vapor, s = S + XSg' h = h + xhg, v = V + xvg, donde,
jemplo, hg es el cambio de entalpia de slido saturado a vapor saturado (sublimacin)
, o sea, hg - h. Generalmente, en tablas de la clase que se considera no se dan v
alores de energa interna; por lo tanto, cuando sea necesario se calcular a partir
de u = h - pv, donde las unidades en tablas elaboradas en Estados Unidos son por
lo comn Btu/lb. En el caso de una mezcla bifsica, las propiedades h y v deben est
ar de acuerdo, o sea, h = hg - yhJg y v = vg
-yv.f:e'
A bajas presiones consecuencia
(e)
ur"'" hJ'
Por ejemplo, en el punto triple, 32.018F (273.16 K), ur = O;en
h
= ur +
PsarvJ
=
Psarvr
=
(144)(0.08865)(0.016022) = 0.00026 Btu/lb 778
o sea, 1.444 x 10-4 kcal/kg; Psat. es la presin de saturacin a 32.0l8F y los valore
s numricos se han tomado de la seccin B 13.
Ejemplo-Energa interna de vapor sobrecalentado
por 10 tanto
Hallar u para vapor a 100 psia (7 kgflcm2 abs.) y 600F (316C). Solucin. De la seccin
B 15 se obtiene } = 1 329.6 Y l' = 6.216; (a)
u =
} -
pl'
-
J
= 1 329.6 - -----
(100)(144)(6.216)
778
= 1 214 Btu/lb
Es decir,
674..+ kcal/kg.
L
t
72 3.12 LIQUIDO COMPRIMIDO
La sustancia
pura
Se conoce como lquido comprimido aquel cuya presin real es mayor que la presin de s
aturacin correspondiente a su temperatura. Un lquido subenfriado, por lo contrario
, tiene una temperatura inferior a la temperatura de saturacin que corresponde a
su presin. Estas dos definiciones determinan estados idnticos, significan la misma
cosa y se acostumbra usar estos nombres en forma equivalente. En la figura 3/8,
considere un lquido saturado en el estado d que se enfra a presin constante hasta
el estado B, e o b. Por tanto, ha sido subenfriado. Por otra parte, consideremos
tambin un lquido saturado en a, figura 3/8; suponga que se bombea hasta alcanzar
una presin ms alta segn bcBd. Si se bombea isotrmicamente, el estado final es b; si
lo es en forma isentrpica, el estado final es e; si se efecta isomtricamente el bom
beo (v = C), el estado final es B. Cada uno de estos estados representa un lquido
comprimido.
~I I
::"p
-mrT=C
Lquido saturado compri~~o
T"
Plb
Lquido
d
I
s=C
T[
~
/a
ln
Fig. 3/8. Lquido comprimido. Las diferencias de estado han sido amplificadas para
mayor claridad.
Sr
(a)
(b)
Tpicamente, las tablas de vpor no dan propiedades de lquido comprimido (una excepcin
son las ASME S. T.lo.32J), que significa que es conveniente lograr una buena es
timacin. lo La hiptesis ms fcil es que el lquido es incompresible, v = C, lo cual es
apropiado para presiones que no son muy elevadas y para lquidos no demasiado comp
resibles, en cuyo caso los puntos b, e y B estn muy cercanos. En primer lugar, de
la ecuacin (2-34, 4-12) para un bombeo reversible donde i::.K = O, i::.P = O, se
tiene
(a)
dW = -dh
o bien
W = -i::.hs
[ae]
donde el subndice s indica entro pa constante, proceso ae (fig. 3/8). Luego entonc
es, de la ecuacin (4-15) con T ds = O se tiene (b)
dh
= v dp
o bien
i::.h""vJ dp
= vi::.p
Observe que v i::.p es la regin rectangular naBm, figura 3/8(a); v = va = vr es e
l volumen de lquido saturado a hallar en las tablas de vapor. Sea Pa = P,at' lo q
ue significa la presin de saturacin a partir de la cual el lquido se consider haber
sido bombeado hasta la presin efectiva Preal' La ecuacin (b) se puede escribir ent
onces como
(3-3) h
+ v (PrealJ -
Psat)
o bien
ha _ hf
""
v
(Preal - Psat)
J
on autorizacin de si el lquido
0.01601 0.01599 -0.0000 0.01586 0.01591 0.01597 0.0002 0.0001 0.0000 68.52 270.7
0 614.48 0.59 5.99 1.8 174.88 271.44 275.22 0.01612 0.01653 0.01855 0.01844 0.02
036 0.01738 200F l00F 6OOF 5OOF 4OOF 300F 69.58 73.26 172.60 168.51 169.42 269.96 273
32 377.19 487.53 375.49 Termodinmica 32F 75.88 70.63 170.33 0.01610 0.0186 0.01744
0.01663 610.08 487.52 378.47 487.79 375.96 0.01741 0.01660 8.95 3.00 0.1277 0.1
292 0.01599 0.01603 0.01608 0.1289 0.1283 0.2933 0.01833 0.8009 0.5597 0.5621 0.
2916 0.5647 0.5657 0.4362 0.02276 0.01995 0.01724 0.01648 0.01658 0.02014 0.0173
1 0.6796 0.4320 0.8091 0.6834 0.4337 0.6876 0.4355 0.2928 0.4369 0.2938 0.2904 0
.1294 0.02332 Temperatura vv v= = (temp. sat. =F) ASME S.T. contienen muchos ms es
tados de liquido comprimido. Ver tambin la seccin B 15. Engineers. Las 200 (381.8)
es ms o menos incompresible. (Ver mayores detalles en 11.17.) las ASME Steam Tab
les, publicadas por 11 American TABLA la Agua Presin Society Mechanical lquida ofc
omprimida
13
Al tratar con un lquido comprimido decidimos primero si es necesario o no un ajus
te de las propiedades de estado de saturacin. Si la respuesta a esta pregunta es
afirmativa, determinaremos entonces si la aproximacin implcita en la ecuacin (3-3)
es apropiada (que podra ser tambin casi la misma que hb). Estas son decisiones de
ingeniera realizadas fcilmente con fundamento en la experiencia. Mientras tanto, p
ara fines pedaggicos con el HzO, expresamos que cuando p< 28 kgf/cm2 abs. (400 ps
ia), hay que utilizar propiedades de lquido saturado, a la temperatura especifica
da, como propiedades de lquido comprimido; cuando p>28 kgf/cm2 abs. es necesario
efectuar una correcin aproximada o exacta, lo que depende de la exactitud necesar
ia y las facilidades existentes. Ver Tabla n.
3.13 Ejemplo-Comparacin de cambios de entalpia durante la compresin del agua
Dada agua saturada a 38C (lOOF), determinar su entalpia si se comprime a 210 kgf!c
m2 abs. (3 000 psia) (a) isotrmicamente, (b) isentrpicamente y (e) isomtricamente.
Solucin. (a) Si es comprimida en forma isotrmica, sus propiedades despus de la comp
resin son 100F y 3 000 psia. De la tabla II se obtiene h = 75.88 Btu/lb para este
estado, representado por b (fig. 3/8). (b) De las tablas de vapor se obtiene la
entropa original de SI = ().p1295 Btu/lb - R. Interpolando a 3 000 psia en las tab
las completas de vapor para esta entropa, la temperatura es aproximadamente de 10
1F (38C), Y la entalpia vale 76.9 Btu/lb, con una cifra decimal. Este estado se re
presenta por e en la figura 3/8. Puesto que h = 67.999 Btu/lb, el trabajo isentrpi
co de flujo constante de esta compresin es de 76.9 - 68 = 8.9 Btu/lb, que es un nm
ero positivo (tlK = O, tlP = O).
-
14
La sustancia pura
(e) La compresin isomtrica (o a volumen constante) es imaginaria, puesto que el ag
ua no es realmente incompresible. De la ecuacin (3-3), se tiene (0.01613)(3 ()()(
)- 0.949)(144) ---= 67.999 + 8.96 = 76.96 Btu/lb
ha = 67.999
+ ----7-7-8
de la cual observamos que el trabajo de compresin es de 8.96 Btu/lb, no demasiado
diferente del que se hall para una compresin isentrpica. Sin embargo, en estados d
onde el agua es ms compresible y en el caso de otros lquidos ms compresibles, lo an
terior ya no es vlido.
3.14
DIAGRAMAS PARA PROPIEDADES
Utilizando cualesquiera dos funciones puntuales de sustancias, como temperatura
y entropa, podemos construir un diagrama a escala que contenga unas series de lnea
s; en serie cada lnea simboliza una presin constante; en otra serie cada lnea repre
senta un volumen particular, y en otra ms, las lneas son de calidad constante, etc
. En el plano Ts, figura 3/9, se han trazado varias lneas de presin, volumen y cal
idad (tambin de sobrecalentamiento) constantes. Por consiguiente, un punto pued.e
ser localizado por dos cualesquiera de estas coordenadas, despus de lo cual toda
s las propiedades ilustradas podrn leerse en el diagrama. El grado de exactitud d
e la lectura depender del espaciamiento de las lneas y de las dimensiones del diag
rama. Un diagrama Ts de gran tamao para Hp est incluido en la publicacin ASME S. T.
[O.32]
T
Diagrama temperatura-entropa para vapor de agua. El punto a, por ejemplo, represe
nta vapor a una presin de 7 kgf/cm2abs. (100 psia) yuna calidad de80%. Estas dos
coordenadas se podran utilizar para situar a, y luego el volumen se determinaria
a partir de las lneas de volumen constante (punteadas); en este caso, entre v = 1
.54274 Y v = 5.816. (No hay suficientes lneas de volumen constante en esta figura
para una interpolacin precisa.)
Fig.3/9.
,
x='gO% s
3.15
DIAGRAMA DE MOLLlER
El diagrama de Mollier es uno en el que la entalpia es la ordenada y la entropa,
la abscisa. En este diagrama (fig. 3/10) se presentan una serie de lneas de presin
constante, una de lneas de calidad y sobrecalentamiento constantes y una ms con ln
eas de temperatura constante. Desde luego, estas ltimas (isotermas) coinciden con
las lneas de presin constante (isobaras) en la regin hmeda (abajo de la lnea de vapo
r saturado), pero siguen hacia arriba y a la derecha en la regin de sobrecalentam
iento a partir de las isobaras. Un gran diagrama de Mollier que comprende una se
ccin similar a la sealada por las lneas punteadas de la fig~ra 3/10, se tiene en la
publicacin ASME S. T. [0.32J, Yuno de menor tamao en Problemas. El diagrama de Mo
llier es de lo ms til en relacin con los procesos de flujo constante. Las lneas de c
alidad constante para vapor estn rotuladas segn el valor de humedad,
Termodinmica
75
y = 1 - x. Las lneas de presin constante en la figura 3/10 son rectas en la regin hm
eda, y el quiebre que muestran es resultado de un cambio de escala para la entro
pa. Ver los
ejemplos que se indican al pie de la figura 3/10 para explicar el mtodo de utiliz
acion del diagrama.
h 1227 Btu 1200
----- --
:1
"
sobrecalentamento
Regin de
-L--li Lnea de
_
1~64B!U
---
4
11
:,
1,
_~<!.ll!!~u Punto
cTitico 'o. w -;
11
~
,/':>
e
900
300 II I '"
I I
I 600.
~/"
~'?; ~-r "'~
<0
~",,<
~'l>
~/---------7------Las lneas punteadas inferior marcan los lmites e izquierdo tpico
del diagrama de Mollier
v..... ~
! --.......... derecho de entrop3. Aliado de esta lnea vertical la ~ Escara
~ I
escala es el doble de la izquierda de la lnea
Entropia
Fig. 3/10. Diagrama entaipia-entropa (de Mollier) para vapor de agua, - Ejemplo:
Se tiene vapor en la tubera principal a una presin Pa = 100 psia (7 kgf/cm2 abs.l.
La muestra en el calormetro est a 14.7 psia (1.033 kgf/cm2 abs.) y 24DF (116C). Cul
s el contenido de humedad Ya en el vapor del conducto? Solucin. A partir del esta
do de vapor en el clorimetro, se localiza b en la intersecgin de las curvas Pb = 1
4.7 psia y tb = 24DF. Puesto que el proceso de estrangulamiento en el calormetro e
s segn ha = hy se sgue la lnea horizontal hasta llegar a la lnea de presin p, = l00ys
localiza el puntoa. Se lee despus la respuesta Ya = 2.5%. Si la presin inicial es
demasiado alta, P,>P2= 1 800 psia (126 kgf/cm2 abs.), la expansin no llega al so
brecalentamiento a 14.7 psia (1.029 kgf/cm2 abs.) y as no podra ser utilizado un c
alormetro estrangulador. Ejemplo. A una turbina entra vapor a 100 psia (7 kgf/cm2
abs.) y 400F (204C), punto 1; se expande luego isentrpicamente segn una vertical ha
sta 5 psia (0.35 kgf/cm2 abs.). Que trabajo se realiza si t:.K = O? Solucin. Utili
zando las propiedades del vapor de entrada se localiza 1 en la interseccin de las
curvas p, = 100 psia y t, = 400F. Se sigue despus la Iinea de entropia constante
(vertical) hasta la lnea de 5 psia (0.32 kgf/cm2 abs.l y se determina 2. Se sigue
luego hasta el lado izquierdo del diagrama desde 1 y se lee h, = 1 227 Btu/lb;
se prosigue despus hasta el mismo lado desde 2 y se lee h2 = 1 011 Btu/lb. La ecu
acin (d), 7.16, da W = 1227-1011 = 216 Btu/lb = 120kcal/kg; v2 = 11.9% .

16 Ejemplo
La sustancia pura
Uso de B 16, diagrama de Mollier (SI). 1. Un kilogramo de vapor de agua est a 100
bar, 600C. Hallar sus propiedades, h, v, s. Utilizando B 16 (SI).
h
= 3622kJ/kg
v
=
0.0384m3/kg
S
= 6.9 kJ/kg'K
2. Tres kilogramos de vapor cambian de estado desde 1 bar, XI = 90070 (punto 1)h
asta 300C (punto 2) y s = C. Determinar SI' P2, D.H12 Y D. V12 Haciendo uso de B 1
6 (SI):
SI
=
ms
= (3)(6.755) = 20.265 kJ/K
P2
D.H12 D.V12
= 20.5 bar
= m(D.h) = (3)(3 025-2450) = 1 725 kJ = m(D.v) = (3)(0.125-1.5) = -4.125 m3
m3
3. Dos kilogramos de vapor ocupan 4
VI
a 250C. Cul es su estado? Utilizando B 16 (SI):
= V/m = 4/2 = 2 m3/kg
La localizacin de la interseccin de VI = 2 m3/kg y t = 250C muestra el estado de sob
recalentamiento correspondiente a un grado (tI = tsaJ = (250-100) = 150C.
3.16
EL DIAGRAMA ph
El diagrama ph es otro medio grfico conveniente para mostrar un gran nmero de dato
s termodinmicos en una sola hoja. En el Apndice se tienen diagramas ph, que presen
tan propiedades termodinmicas seleccionadas para el fluido en estudio. La ventaja
de un diagrama, en comparacin con una tabla, es que la interpolacin visual se pue
de efectuar
'0 p
e 400 I 500 300
.~ 200 C. 100
SI = S2 = 0.1695
V2
= 0.145
I I I I I I I
I I I I I
I I
h2 =' 97.5 75 Entalpia 100 125
h
Fig.3/11. Diagrama p-h para fren 72.-Ejemplo: Vapor saturado de fren 12 a 20 psia
(1.4 kgf/cm2 abs.l se comprime isentrpica.mente (es decir, siguiendo una lnea de e
ntropia constante) hasta que la presin es de 300 psia (21 kgf/cm2 abs.l. Determin
e las propiedades finales t2, h2, 52' v2 Solucin: Se localiza el punto inicial 1 c
omo la interseccin de la lnea de 20 psia y la lnea de vapor saturado. Luego se sigu
e diagonalmente hacia arriba a lo largo de la lnea 5, = 52 hasta cortar a la lnea
de 300 psia. Se leen los valores respectivos como t2 = 192F, h2 = 97.5 Btu/lb, 52
= 5, = 0.1695 Btu/lboR, v2 = 0.145 pie3/lb.
Termodinmica
11
directamente en el diagrama en el caso de propiedades de entrada con valor poco
comn, mientras que las tablas requieren interpolacin del tipo en lnea recta, que co
n frecuencia es muy laborioso, y algunas veces, inexacto. La figura 3/11 es un d
iagrama ph para fren 12 (ver B 35). Observe cmo las lneas isotrmicas se abaten notab
lemente en la regin de sobrecalentamiento. Bajo la "cpula" bifsica las isotermas so
n rectas horizontales y siguen las lneas de presin. Ver un ejemplo en la explicacin
al pie de la figura 3/11 acerca del modo de utilizar el diagrama. 3.17 CONCLUSI
ON
Ahora el lector ya debe haber advertido que las sustancias, al igual que las per
sonas, son todas distintas. Se debe emplear una tabla, un diagrama o una ecuacin
de estado que se ajuste a la sustancia operante en estudio. El estudio de este c
aptulo debe haber proporcionado ya una facilidad razonable en el manejo de las ta
blas lquido-vapor, en el empleo de diagramas y en la localizacin rpida de ambas cos
as en el Apndice b. La comprensin y familiaridad en el empleo de estos conocimient
os sern muy necesarios en los captulos siguientes.
PROBLEMAS
UNIDADES SI
3.1 Si 1 kg de agua est a 106Paabs. (10 bar) y 300C, utilice B 16 (SI) Ydetermine
su volumen, entalpia y entropa; halle asimismo su energa interna. Trace el croquis
en el plano hs. Resp. U = 2 796 kJ/kg. 3.2 Suponga que 2 kg de aire a 3.03975 M
Pa abs. (30 atm) y 143 K experimentan un proceso de presin constante hasta que la
temperatura llega a 293 K. Mediante B 26, determine el cambio total de entalpia
y de entropa. Trace el croquis del proceso en el plano Ts. Resp. 351.7 kJ, 1.758
kJ/K. 3.3 Hay 500 litros de helio en un recipiente a 1.01325 MPa abs. (10 atm)
y 180 K. En el caso del helio (utilice B 30), halle la entalpia y la entropa tota
les; trace el croquis en el plano Ts. 3.4 Se tiene aire lquido que pasa por un ca
mbio de fase a presin constante de 20 atm hasta que se convierte en vapor saturad
o. Obtenga el cambio en entalpia y entropa para una masa de 10 kg de aire. 3.5 Su
ponga que 2 kg de hidrgeno (B 28) estn inicialmente a 40 atm y 100 K. (a) Si el hi
drgeno cambia su presin a 1 atm sin variar la temperatura, halle los cambios de en
talpia y de entropa. (b) Si la temperatura del hidrgeno vara a 35 K sin variacin de
la entropa, determine el cambio de presin y la entalpia. Resp. (a) 66.989 kJ, 23.0
27 kJ/K. 3.6 Considere que 1 kgmol de agua se calienta a presin constante (p = 5
bar) desde el estado de humedad (XI = 85U7o) hasta 400C. UtiliceB16 (SI) y halle
los cambios de volumen, entalpia y entropa. Demuestre el croquis en el plano hs.
3.7 Se enfran 1500 litros de agua a volumen constante desde 40 bar de presin y 612C
, hasta 400C. Emplee B 16 (SI), trace el croquis del proceso y determine (a) la m
asa de agua procesada, (b) el cambio de entalpia, (e) el cambio de entropa, y (d)
el cambio de energa interna. 3.8 Un cilindro contiene 500 litros de una sustanci
a gaseosa a 10 atm, 140 K. Calcule la masa si la sustancia es (a) oxgeno (B 27),
(b) nitrgeno (B 29) o (e) helio (B 30). 3.9 Si 1 kgmol de agua est a 20 bar, 400C (
ver B 16-SI), calcule la funcin de Gibbs G = H - TS y la energa interna U. Resp. G
= -27936 kJ, U = 53028 kJ. 3.10 Calcule el valor de cp para vapor de agua en la
regin de 30 bar, 450C; recurra a B 16 (SI) y a diferencias finitas. Se sugiere el
uso de estos dos puntos: 30 bar, 440C, y 30 bar, 460C, para las diferencias finit
as de T y h. 3.11 Un proceso de enfriamiento ocurre a presin constante p = 4 atm
en el caso de 0.32 kg de oxgeno inicialmente a TI = 190 K; la entropa especfica fin
al es S2 = 135J/gmol' K. Utilice B 27, trace el croquis respectivo y halle (a) l
a temperatura final T2 (en K), (b) 6S12 total (en J/K), (e) 6 Vl2 total (en litr
os), y (d) 6 HI2 total (en J);

18 total (en J). Resp. (b) -450 J/K, (d) -54450 J. 3.12 Considere que 5 kg de ni
trgeno se calientan a volumen constante desde 95 K hasta 250 K; el volumen especfi
co es v = 0.1 cm]/g. Utilice B 29 (trace el croquis respectivo) y determine (a)
la densidad p (en g/cm\ (b) l.I.Sl2 total (en J/K), (e) Mil 2 total (en J), (d)
Pl YP2 (en atm); (e) l.I.UI2 total (en J). Resp. (b) 82.5 kJ/K, (e) 1.450 MJ. 3.
13 De conformidad con la regla de las fases de Gibbs [ver la ecuacn (a), 3.7], cuntos
grados de libertad tiene un sistema que consiste en una sustancia pura, si dich
a sustancia es un gas o un vapor sobrecalentado? Si fuera una mezcla de vapor y lq
uido? Si se hallara en el punto triple (3.3)? 3.14 Se tiene vapor de agua que pasa
por un proceso isentrpico (h = e) desde 15 bar, 350C hasta 100 bar. Utilice B 16(
SI) Yobtenga los valores de la temperatura final (2' y de l.I.V12' l.I.s12 3.15 U
n tanque rgido de 100 litros con paredes adiabticas, est dividido en dos partes igu
ales A y B por una particin. En un lado se tiene vapor de agua a 1 bar y 200C; en
el otro hay vapor tambin a 20 bar y 400C. Se elimina la separacin y ocurre una mezc
la completa. Determine el estado de equilibrio (p, () y l.I.S. 3.16 Vapor de agu
a saturado a 250C se hace .que recorra su isoterma hasta que la presin sea la de 1
bar. Localice los puntos extremos de estado en el diagrama de Mollier (B 16, SI
), Y para cada unidad de masa de vapor procesado determi(e) calcule
l.I.UI2 ne
La sustancia pura 3.20 El fren 12 pasa por un cambio de estado desde lquido satura
do a 14 kgf/cm2 abs. (200 psia) hasta vapor sobrecalentado a 14 kgf/cm2 abs. (20
0 psia), 116C (240F); ver B 35. Para cada unidad de masa de fren 12 determine (a)
hJg, (b) l.I.hl2, (e) la entropa final S2 y el volumen final v2 Trace el croquis e
n el plano ph. 3.21 Aire a 100F experimenta un cambio de temperatura hasta 1 500F
Y su presin permanece relativamente baja. Empleando B 2 Y para m = 10 lb de aire
obtenga Ml12, l.I.UI2 y l.I.c!>12' Cules son los valores de las relaciones Pr2/Prl
y Vr/vr2?
(a) PI' (b)
l.I.hl2,
(e)
l.I.s12,
(d)
l.I.vl2
UNIDADES TECNICAS 3.17 Utilice varios puntos de datos seleccionados de B 14 Y tr
ace en el plano pv la curva de lquido y vapor saturados correspondiente al agua.
Los resultados darn al observador una idea de la forma real de esta curva. 3.18 L
o mismo que en el problema 3.17 excepto que los puntos de datos han de ser selec
cionados de B 13 Y la lnea de saturacin se ha de trazar para agua en el plano TS.
3.19 Si 1 kg de vapor de agua saturado est a 7 kgf/cm2 abs. (100 psia), halle su
temperatura, volumen, entalpia, entropa y energa interna. Determine tambin el cambi
o en estas propiedades desde lquido saturado hasta vapor saturado a la misma pres
in. Trace los diagramas pv y TS.
Resp. Mll2 = 3 598 Btu, Pr2/Prl = 102. 3.22 Un fluido gaseoso con propiedades se
mejantes a las que se dan en B 8 est a 127C (260F) Yse le comprime hasta que Pr2/Pr
l = 10. Para 2 lbmol halle (a) la temperatura final T2' (b) Ml12, (e) l.I.U12, (
d) l.I. </112, (e) el valor de vrl/Vr2 3.23 Para cada uno de los gases enlistados
en B 2 a B JO, compare los valores respectivos de entalpia h a 556 K (1 OOOOR)
Ycon base enJ lbmol de sustancia. Cul gas tiene la mayor h y cul la menor? S:ules dos
son los ms cercanos en valores de h? 3.24 Se tiene aire a 1 306 K (2 3500R) Yrel
ativamente baja presin; halle T2 Obtenga tambin MI/2, l.I.U12, l.I.</I12 para 2 kg
(4 lb) de aire. Utilice B 2. 3.25 Si 1 kg de vapor de agua saturado est 7 kgf/cm2
abs. (100 ~a) determine su temperatura, volumen, entalpia, entropa y energa inter
na; halle tambin el cambio en estas propiedades desde lquido saturado hasta vapor
saturado a la misma presin. Trace los croquis respectivos en los diagramas TS y p
V. Ver B 14. 3.26 Un cilindro de 10 pie] contiene un vapor saturado a 100F. Cules s
on los valores de la presin y la masa de vapor en el cilindro si la sustancia es
(a) HP, (b) NH], (e) fren 12? Resp. (a) 0.94924 psia, 0.02854 lbm. 3.27 Complete
la siguiente tabla correspondiente al agua; ver B 13, B 14 Y BIS.
Estado Presin psia Temperatura, F Volumen, pieJ /lb Volumen, pie3 Masa, lb Calidad
, % Humedad. % Entalpia, Btu Entrepia, B!ufoR la! 120. 4.361 2 50
lb)
70 900 2.1450 500
le!
1.5 le! (d!
1200 20
3
1245.1
3.28 (a) Qu volumen ocupan 2.5 kg (5 lb) de vapor de agua a 140 kgf/cm2 abs. (2 00
0 psia) y calidad de 60% (b) Qu volumen ocupa la misma masa de vapor a 1.4 kgf/cm2
abs. (20 psia) ,
-.-------
Termodinmica y 60070 de calidad? (e) Es admisible omitir el volumen del lquido en u
no u otro de los casos anteriores? 3.29 (a) Se tiene dixido de azufre a 180F y 0.4
0 BtulOR Ib. Localice este punto de estado en B 36 Y halle la presin y la entalpia
. (b) Dos libras de mercurio estn a 200 psia y tienen una entalpia total de 280 B
tu. Con base en B 34, describa su estado -incluyendo la temperatura, la entrapa y
la calidad o el sobrecalentamiento. 3.30 (a) Si 10 lb de dixido de carbono ocupa
n 4 pie3 a 150psia, determine la entalpia, la temperatura, la calidad o el sobre
calentamiento. Utilice B 31. (b) Cinco libras de fren 12 estn a 100 psia y 250F. Lo
calice este estado en B 35 y halle el volumen, la entalpia y la entropa. 3.31 En
cada uno de los cuatro diagramas siguientes B 31 (C02), B 33 (Nh3), B 35 (FI2) y
B 36 (S02)' localice el estado de vapor saturado a 10C (50F). Ahora siga la lnea d
e entropa constante desde este estado de vapor saturado hasta el lado derecho del
diagrama. Para una unidad de masa de cada una de las cuatro sustancias y entre
las dos localizaciones de los puntos de estado, enuncie los cambios en presin, te
mperatura, entalpia y volumen obtendos por lectura en los diagramas. 3.32 (a) Cal
cule los valores especficos para las funciones de Helmholtz y de Gibbs correspond
ientes a vapor de agua saturado a 7 kgf!cm2abs. (100 psia). (b) Ahora considere
agua lquida saturada a la misma presin y determine estas funciones. Comprelas. 3.33
Evale las constantes A y B en la relacin h = A + Bpv correspondiente a vapor de a
gua en la proximidad de 7 kgf!cm2 abs. (100 psia) y 260C (500F): por ejemplo, 7 kg
f!cmabs., 232C, y la misma presin y 288C. Compruebe luego la validez de la relacin r
esultante para 14 kgf/cm2 abs. y 260C. Calcule el porcentaje de desviacin respecto
del valor de h obtenido de la tabla de vapor. 3.34 La regla de Duhring establec
e que si se grafica (en coordenadas rectangulares) la temperatura de saturacin de
un fluido en funcin de la de otro fluido para las mismas presiones, resul-
19
tar (aproximadamente) una lnea recta. Utilizando agua y amoniaco compruebe este en
unciado para el intervalo de presin de 0.7 kgf/cm2 abs. (10 psia) a 7 kgf/cm abs.
(100 psia) y escriba una ecuacin para la lnea resultante. 3.35 De una bomba sale
agua a 210 kgf/cm2 abs. (3 000 psia) y 149C (300F). En el caso de este estado de c
ompresin, utilice la Tabla 11 y halle su volumen v, entalpia h y entropa s. A part
ir de la seccin B 13 determine estos valores para agua lquida saturada a 300F y com
pare los resultados. 3.36 El agua que se obtiene de un bebedero a 10C (50F) est en
un estado de compresin (subenfriado). A esa temperatura su presin de saturacin es d
e 0.012445 kgf/cm2 abs. (0.17796 psia), y sin embargo, sale de la fuente a 1.033
kgf/cm2 abs. (14.7 psia). Influye mucho esta compresin en su volumen o en su enta
lpia? 3.37 Suponga que 10 Iblseg de vapor de agua pasan por un proceso de entropa
constante desde 250 psia y 700F, hasta la presin atmsferica. Trace el croquis de e
ste proceso en el diagrama de Mollier (B 16) Y determinet2, S2' Y (humedad),
4070- 2600 Btulseg. 3.38 Los dos calores especficos c,., cp (ver secciones 2.18,2
.19) se desean para vapor de agua en la regin general de 90 psia, 800F. A fin de c
alcular cp utilice los dos puntos de estado de 90 psia, 700F y 90 psia, 900F. Para
calcular cl/los puntos de 85 psia, 700F y 100 psia, 900F; observe la constancia d
el volumen para estos puntos. Compare estos valores con los de la seccin B1 dados
para vapor de agua a baja presin. 3.39 La variacin de c,., cp y k = c/c, con la p
resin y la temperatura se estudian para vapor de agua sobrecalentado. Considere q
ue el intervalo de presin es de 15 a 100psia y el de la temperatura es de 250 a 9
00F. Vea en 2.18, 2.19 la descripcin de los calores especficos. Escriba un programa d
e computadora que produzca los valores respectivos en todos los intervalos descr
itos de p y t. Suponga q'ue los datos de la tabla de vapor de agua se almacenan
en la memoria de la computadora. tJ{12' Resp. 212F, 17.00 Btu/oR's,
,
----
r
r
-
4
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA ENERGIA
4.1 INTRODUCCION Teniendo presente el contenido de los captulos anteriores proced
eremos ahora a aplicar este conocimiento. Es natural que una descripcin de la pri
mera ley de la termodinmica sea oportuna en este punto. Adems de aplicar esta ley
en circunstancias variables, desarrollaremos tambin la ecuacin general de energa pa
ra el sistema abierto. Se hallar que estos son medios sencillos, pero poderosos,
para resolver problemas termodinmicos con cierto grado de refinamiento. 4.2 PRIME
RA LEY DE LA TERMODINAMICA
En el curso de los aos* se efectuaron muchos experimentos en los que se llev a cab
o la medicin del trabajo y el calor. Siempre que las mediciones fueron realizadas
en forma cclica (en primero y principalmente por Joule), se hall que el calor net
o en el sistema era igual al trabajo neto. En la forma de la ecuacin (2-34A) pode
mos generalizar como sigue: o bien, con base en la primera ley. Parafraseando lo
s primeros enunciados de este principio, se puede decir que cuando un sistema pa
sa por un cambio cclico, el calor neto que entra o sale del sistema es igual al t
rabajo neto que efecta o admite el mismo. En forma simblica, se expresa que (b)
kQ =
f dQ
y
kW
=
f dW
es decir
donde el pequeo crculo del signo integral significa que la integracin (suma) se rea
liza por entero alrededor del ciclo (siguiendo una trayectoria cerrada), simboli
smo que a menudo ser conveniente. Por lo tanto, (4-1)
dQ = f dW
o bien,
f dQ - fdW
= 0,
(dQ -
dW) =

en
* La mayor parte de las leyes fsicas proviene de observaciones de sucesos que ocu
rren repetitivamente. A diferencia de los teoremas, corolarios y postulados, las
leyes fsicas pueden ser expuestas pero no demostradas el. sentido matemtico. La p
rimera ley de la termodinmica queda en esta categora.
80
Termodinmica
81
una expresin matemtica del concepto primitivo de la primera ley, donde, desde lueg
o, el calor y el trabajo se deben expresar en las mismas unidades de energa, y lo
s signos se establecen de acuerdo con la convencin definida anteriormente. Puesto
que conviene ampliar el enunciado para que comprenda todas las formas de energa,
podemos considerar que el principio de conservacin de la energa implica a la prim
era ley tradicional, y se puede expresar en la manera siguiente: una forma de en
erga puede convertirse en cualquiera otra.
4.3 ENERGIA INTERNA-CONSECUENCIA DE LA PRIMERA LEY
Ya hemos descrito la energa interna como una consecuencia del estado molecular de
un sistema dado de un fluido; ver 2.6. Ahora bien, una vez aceptada la primera
ley, demostraremos que como una consecuencia de ella existe la energa interna y e
s una propiedad.
,~
Fig.
4/1
Sistema que pasa por un proceso cclico.
Consideremos que un sistema cerrado cambia segn un cierto proceso A desde el esta
do 1 hasta el estado 2, y por otro proceso B desde el estado 2 hasta el estado 1
; ver figura 4/1. Luego entonces, de acuerdo con la ecuacin (4-1) se puede escrib
ir. (4-2A)

IA2Bl
(dQ - dW)
= JIAl (dQ - dW)
+ J2Bl (dQ - dW)
=O
Ahora bien, sea el proceso C un medio diferente por el cual el sistema puede cam
biar desde el estado 2 hasta el estado 1. Para el cambio cclico 1A2CI se puede es
cribir tambin (4-2B) Combinando
(4-2C)
::t'IA2CI
(
(dQ - dW)
= JIAl (dQ - dW) + JZCI (dQ - dW) =
y simplificando los resultados en
O
estas dos ecuaciones
L (dQ -
dW)
=
Izc (dQ - dW)
Concluiremos que cuando cambia un sistema de un estado a otro, el valor de la in
tegral J (dQ - dW) es independiente del proceso implicado y depende slo de los es
tados extremos, por lo tanto, se deduce que esta integral tiene las caracterstica
s de una propiedad. Puesto que las dos cantidades que se consideran (dQ y dW) so
n ambas magnitudes de energa, llamaremos a esta integral energa interna en general
y se la designar por el smbolo E. Se deduce que (4-2)
E2
-
El
= )1A2 (dQ - dW) = Q - W (
al sistema cuando
donde Q y W son el calor neto y el trabajo neto que corresponden experimenta un
cambio de estado entre 1 y 2.
-
---..
82 En forma diferencial, se tiene dE = dQo bien,
(4-3) .
Primera ley de la termodinmica-energa
dW
dQ = dW + dE
Ejemplo Un sistema cerrado pasa por un cambio de estado para el cual el calor es
Q = 100 J, Y el trabajo W = -25 J. Hallar DE. Solucin.
M = Q-
W
100 - (-25) 125 J
4.4 RELACION
ENTRE E, U
Consideremos un sistema cerrado que consiste en una sustancia pura en la que no
intervienen acciones debidas a electricidad, magnetismo, capilaridad, gravedad y
movimiento. Con base en esta masa total, se asignar un valor a su energa interna
y la designaremos por U, la energa interna trmica, que es determinada por dos prop
iedades independientes. Si repentinamente la sustancia se pone en movimiento den
tro de las fronteras cerradas, y en forma simultnea se somete a la accin de un cam
po gravitacional, la energa interna incluir ahora estos efectos energticos y se le
asignar el smbolo E, de modo que
(4-4)
E=U+P+K
Considerando un sistema con la unidad de masa, lo anterior queda
e=u+P+K
En ausencia de gravedad y movimiento,
E=U
4.5 ENT ALPIA
Una combinacin de propiedades se puede usar para definir otra propiedad, pero slo
unas cuantas combinaciones seran tiles. Quiz la de mayor utilidad es la propiedad d
enominada entalpia o entalpa, * (la entalpia h no tiene relacin alguna con la cons
tante de Planck, 2.17) y se define por (a) h
==
u + pv
y
H = mh
==
U + pV
Puesto que todos los trminos estn en las mismas unidades, la conversin usual se apl
ica a pv, p v,. por ejemplo, para p en kgf/m2 y Ven m3, se emplea J = 427 kef' m
/kcal, como
* Esta propiedad ha sido llamada tambin calor total y contenido de calor, nombres
impropios que deben evitarse.
Termodinmica
83
en pv / J Y P V/ J, a fin de obtener kcal. La entalpia tiene unidades de energa,
pero no es unaforma de energ(a. En diversos modos de expresin el cambio de entalp
ia est dado por (b)
(e)
dh = du + d(pv) .h = 'u + .(pv)
o bien,
h2-h
=
U2-U
+
P2V2-PV
para el caso de una masa unitaria, y lo anterior se aplica a cualquier sustancia
. Como la energa interna u, la entalpia se mide a partir de un valor de referenci
a conveniente. Por lo general, en lo que sigue se calcularn cambios de entalpia d
e una sustancia pura.
4.6 SISTEMAS CERRADOS
El sistema cerrado, definido en la seccin 1.3 como aquel en el que no hay interca
mbio de materia con su alrededor, puede tener relacin con muchas clases de energa,
por ejemplo: un tubo electrnico, un transistor, un par termoelctrico, un termmetro
de gas, una viga estructural y otros ms. El tipo de sistema cerrado que se estud
iar con ms frecuencia, es el que consiste en un fluido que experimenta uno o ms pro
cesos. Estos ltimos pueden ser del tipo sin flujo, como el que se presenta en el
caso de un fluido encerrado en el cilindro con pistn de la figura 1/1; en este ca
so se trata de un sistema cerrado sin flujo, o simplemente sin flujo, sobrentend
indose que es cerrado. O bien, el fluido puede hallarse en movimiento en el inter
ior del sistema, como sucede en una planta de vapor (fig. 412). Por lo tanto, en
todo sistema es posible almacenar cualquier forma de energa, excepto el trabajo
y el calor (el cual debe ser generalizado para incluir el flujo de energa radiant
e,
Fig.4/2 Sistema cielico cerrado-Planta de potencia de vapor. Considere que el si
stema termodinmico es la sustancia H20 alojada en los tubos, la mquina motriz y ot
ros equipos. Se suministra calor al H20 en la caldera. Esta energia proviene de
la reaccin quimica del combustible y el suministro de aire (otro sistema) que ent
ra en A. El agua se vaporiza en dicha caldera, y el vapor fluye hacia la mquina,
donde parte de su energia se convierte en el trabajo W",; el vapor de descarga e
ntra al condensador, donde cede calor al agua de enfriamiento (la cual entra por
e y sale por D, constituyenoo otro sistema); el vapor condensado (agua lquida) r
etorna a la caldera mediante dos bombas, suministrndole un trabajo W",,,,, = W,en
trl1 + W'entrl2' El trabajo neto del ciclo es W = Wsa' - Wentr'
la..
84
Primera ley de la termodinmica - energa
si fuera conveniente). Sin embargo, las formas de energa almacenada Es que se enc
ontrarn ms frecuentemente son la cintica K, la potencial (gravitacional) P y la mol
ecular U:
(4-5) Es
= U + K + P
o bien,
Es
u+K+P
[POR UNIDAD DE MASA]
pero otras formas no deben ser omitidas, principalmente la energa qumica Equm. que
se presentar ms adelante. Por definicin de una propiedad, l:1Es = O para un ciclo c
ompleto. Si la sustancia fluye, como en la figura 4/2, o si est en agitacin, el va
lor de las energas almacenadas U, K y P puede ser diferente para cada elemento de
masa mi' lo cual significa que la energa total es la suma de las energas de todos
los elementos que constituyen el sistema:
i
(a)
o bien, ser satisfactoria en ciertos casos una estimacin media o de promedio. En u
n sistema cerrado (sin flujo) puede presentarse o no un ciclo. Un sistema cerrad
o se puede desplazar en el espacio y poseer diversas clases de energa almacenada,
inclusive energa cintica del conjunto si los ejes de referencia no estn fijos en e
l sistema; tambin puede ser acelerado por atraccin gravitacional, o bien, desacele
rado por resistencia del aire atmosfrico, pero si se utiliza un medio fluyente (p
or ejemplo, un chorro) para cambiar su posicin o aspecto en el espacio, el sistem
a ya no se considerar como cerrado. Un sistema totalmente aislado (que se c;lefin
iantes en la seccin 1.3) es aquel que tiene fronteras rgidas y en el que no hay int
ercambio de energa ni de masa con su alrededor (t:.m = O, W = O, Q = O); esta es
una forma especial de sistema cerrado y es un til concepto termodinmico. 4.7 ECUAC
ION DE ENERGIA EN EL CASO DE SISTEMAS CERRADOS Las ecuaciones de energa son enunc
iados simblicos del principio de conservacin de la energa con signos convencionales
bien definidos. Si el calor Q se coloca en el lado de las entradas, ecuacin (2-3
4), ser positivo cuando se trate de calor suministrado. Si el trabajo W se pone e
n el lado de las salidas, ser positivo cuando corresponda a trabajo efectuado por
el sistema. En consecuencia, de acuerdo con la ecuacin (2-34) el balance de ener
ga para un proceso sin flujo es
(4-6)
dQ = dEs + dW
o bien,
[ECUACION DE ENERGIA EN UN PROCESO SIN FLUJO]
donde Q es el calor neto que entra (+) o que sale (-) de un cierto tipo de siste
ma cerrado, Wes el trabajo neto, y t:.Es es el cambio de energa almacenada. Las e
nergas contenidas pueden ser de cualquier tipo almacenables, como la energa qumica.
Sea un cierto sistema cerrado, por ejemplo, el de la sustancia gaseosa alojada
en el cilindro de la figura 4/3, en cuyo caso la nica forma de energa almacenada e
s la interna molecular U, u. Consideremos que fluye un calor Q a este sistema, l
o cual hace que el fluido se expanda empujando al pistn movible contra cualquier
clase de resistencia, por ejemplo, la presin Po del alrededor, un peso o un resor
te que ejerce una fuerza variable F, que depende
Termodinmica
85
del tipo y magnitud de la compresin del resorte. En consecuencia, un trabajo W =
J p dV (seccin 2.8) es efectuado por el fluido para vencer estas resistencias. La
ecuacin de energia en un proceso sin flujo ser (4-7A) (4-7B) dQ dQ dU du
+ dW + dW
o bien, o bien,
Q Q
= I1U + W = l1u + W
[POR UNIDAD DE MASA]
donde todos los trminos de energa deben estar en las mismas unidades; l1u = U2 - U
es positivo en el caso de un aumento, y la u minscula indica que todos los trminos
corresponden a la unidad de masa (por ejemplo, 1 kg, 1 lb, o bien, 1 mol, si fu
era conveniente); as mismo U = mu. En el caso de cambios finitos, los estados 1 y
2 deben ser estados de equilibrio interno para evaluar u2 - u.
Fig. 4/3 Diagrama de energa para un sstema en que no exsta flujo. Si hay calor que
entra y que sale, J da = 0en". - asa, = D, donde a representa el calor neto del
proceso. En forma semejante, J dW = W"". - WentL = W, siendo ahora Wel trabajo n
eto. NOTA: El trabajo del sistema W = LiP + LiEee, + PoLiV, dondeLiPesel cambio
deenergia potencial gravitacional correspondiente al peso del pistn y al cuerpo u
nido a l, 2.4; LiE,es. es el cambio en la energa almacenada en el resorte, 2.11, Y P
oLi Vel trabajo efectuado por el sistema al actuar sobre la atmsfera circundante.
4.8 SISTEMAS
ABIERTOS
Y FLUJO CONSTANTE
Muchos de los sistemas relacionados con la generacin de energa son sistemas abiert
os (hay paso de masa a travs de sus fronteras), y existen numerosos otros sistema
s. Es usual en el estudio de sistemas cerrados, como la planta simplificada de e
nerga de la figura 4/2, establecer fronteras que determinen como sistema un eleme
nto particular de equipo. Por ejemplo, supongamos que la mquina motriz es una tur
bina de vapor. Para estudiar tal turbina se establecen fronteras- en las seccion
es de entrada y de salida, figura 4/4, Y se considerar al vapor como el operante
del sistema, determinando en detalle la clase (y la cantidad, si es posible) de
la energa que atraviesa cada seccin. Luego se formula
Fig. 4/4 Una turbina de vapqr como sstema termodinmico.
--
86
Primera ley de la termodinmica-energa
un balance de energa con base en el principio de conservacin. La frontera total de
un sistema abierto (la carcasa de una turbina, por ejemplo) se denomina superfi
cie de control, y el volumen delimitado por esta superficie es el volumen de con
trol. De ordinario, se emplea un modelo idealizado que no es muy difcil de analiz
ar. En particular se supone que es un sistema de flujo constante, el que se defi
ne como sigue: 1) La intensidad de flujo de masa hacia el sistema es igual a la
intensidad de flujo desde el sistema; no hay ni acumulacin ni disminucin de masa d
entro del mismo. 2) No existe acumulacin ni disminucin de energa dentro del sistema
; se deduce as que son constantes la intensidad de flujo de calor Q y de trabajo
W; por ejemplo, la turbina de la figura 4/4 produce trabajo y radia calor a una
intensidad constante en tanto opere en condiciones de flujo invariable. 3) El es
tado de la sustancia operante en cualquier punto del sistema permanece constante
. 4) En el caso de determinacin de propiedades, se supone un flujo unidimensional
(seccin 1.22) en las fronteras de entrada y salida del sistema; las propiedades
se manejan entonces como si fueran uniformes dichas secciones o fronteras. Para
algunas finalidades, una mquina de flujo intermitente (de cilindro y mbolo) se pue
de analizar como un sistema de flujo constante cuando: 1) La admisin es desde un
pleno o depsito de sustancia de gran tamao (tericamente infinito), donde las propie
dades de la sustancia que entra a la mquina son uniformes y se pueden medir en un
a frontera del pleno en la que sean constantes. 2) La descarga es hacia un depsit
o o pleno de gran tamao, en el que propiedades presumiblemente uniformes en su es
tado de salida se pueden medir y considerar constantes. 3) La temperatura en cad
a punto de la mquina vara peridicamente yes la misma todo el tiempo que el motor pa
sa por la serie completa de eventos. 4) El calor y el trabajo son iguales para c
ada ciclo o serie completa de eventos. Sistemas de estado no constante y, por ta
nto, transitorio, son de varias formas, cada una de las cuales se caracteriza po
r acumulacin o disminucin de masa o de energa -o bien, de ambas- dentro del sistema
. Por ejemplo: 1) La sustancia puede fluir hacia afuera desde un sistema (como e
n el caso de un tanque de aire comprimido, desde el cual fluye dicho gas para in
flar un neumtico). 2) La sustancia puede fluir hacia adentro (como sucede cuando
se llena un tanque de aire estando cerrada su vlvula de escape). 3) La sustancia
puede fluir hacia dentro y hacia fuera al mismo tiempo pero con intensidades dif
erentes, de modo que cambie la cantidad de fluido en el interior del sistema. O
bien, 4) una mquina puede estar calentndose (por ejemplo, al ponerla en marcha est
ando fra o al aumentar su potencia desarrollada), o bien, estar enfrindose (al red
ucir la potencia que desarrolla). Los balances de energa para tales sistemas se r
ealizarn y aplicarn ms adelante (Captulo 7); por ahora nos concentraremos en un simp
le volumen de control con flujo constante. 4.9 ECUACION GENERAL DE ENERGIA EN EL
CASO DEL SISTEMA ABIERTO Consideremos el sistema abierto A de la figura 4/5 del
imitado por la superficie de control
S, en el que se tiene una pequea masa dm a punto de entrar en l.
p dW
Fig. 4/5 Sistema abierto.
dQ
Las energas internas totales inicial y final del sistema A se representan por El
y E2, respectivamente, y la energa interna especfica de la masa dm es e. Esta masa
dm ser empujada a
Termodinmica
87
travs de la superficie S para que se una al sistema A. Durante este proceso de re
unin ocurre una interaccin de calor y trabajo dando por resultado dQ y dW. Cuando
dm cruce la superficie de control S estar sometida a una presin p, la cual si se e
jerce sobre una pequea parte de dm, da lugar a la fuerza que acta en dm. Si imagin
amos a dicha masa dm como de un cubo de lado 1, entonces el trabajo realizado so
bre ella en trminos de la presin p que acta sobre la superficie IZ, Yque la hace de
splazar la distancia 1 a travs de la frontera es p1Z'1
= pV = pv dm
donde v es el volumen especfico de la masa dm al cruzar S. Estamos ahora en condi
ciones de examinar las diversas energas para el sistema A. En el caso del multisi
stema A y dm podemos aplicar la ecuacin (4-2) y hallar (4-8A) o bien, (4-8B) (4-8
C) Para una corriente (4-8C) ser (4-8) EzEl dQ dQ dQ dQ
+ e dm + pv dm - dW + pv) dm + dW
Ez - El - (e
= Ez - El - (u + K + P + pv) dm + dW = Ez - El - (h + K + P) dm + dW
de masas dm que atraviese la superficie S, la ecuacin
constante
Q
= Ez - El -
l: (h
+ K + P) dm + W
donde h designa la entalpia especfica de la masa cuando cruza la superficie de co
ntrol. Si un elemento de masa hubiera de pasar hacia fuera de A atravesando la s
uperficie de control, entonces dm sera negativa. Se recomienda al lector que tome
en cuenta cuidadosamente estos signos.
Ejemplo
Se considera un recipiente de presin vaco, figura 4/6, que ha de llenarse con vapo
r de agua proveniente de una tubera principal. Hallar la temperatura relativa del
vapor en el recipiente.
Recipieme
H'..) P
Fig. 4/6
Proceso de llenado.
Solucin. La vlvula A permanece abierta hasta que la presin del vapor en el depsito l
lega a ser igual a la de la tubera. Para el proceso de flujo del vapor desde la t
ubera, El = O, Q = O, W = O, M = O, flP = O.
-
ss
Aplicando la ecuacin (4-8) resulta
Primera ley de la termodinmica - energa
= Ez -
E - I; (h
+
K
+
P) dm
+
W
hm = Ez
o bien,
htub.
=
Urecip.
Puesto que h es mayor que u en cualquier estado dado, y como la presin en el reci
piente es la misma que la presin en la tubera, la temperatura en aqul debe exceder
a la de esta ltima.
4.10 SISTEMAS ABIERTOS DE ESTADO
y FLUJO CONSTANTES
Consideraremos ahora una ecuacin de balance de energa en la que intervengan todas
aquellas formas de la misma en las cuales hay ms inters, ecuacin que se puede aplic
ar a muchos sistemas con flujo. Puesto que no existe cambio alguno en la masa o
la energa almacenadas, el principio de conservacin, ecuacin (2-34), y la ecuacin (4-
8) se reducen a
(a)
Energa entrante al sistema = Energa saliente del sistema
Por consiguiente, el problema consiste simplemente en contabilizar las formas de
energa que atraviesan la frontera: energa potencial P, energa cintica K, energa inte
rna U, todas las clases de energa almacenadas en la corriente (no en el sistema)
cuando atraviesa una frontera, energa de flujo EJ' calor Qytrabajo (de un eje mecn
ico) W, figura 4/7. La energa de flujo p V = EJ entra al sistema debido al trabajo r
ealizado en la frontera 1 contra una presin p al forzar al fluido hacia adentro de
l sistema.
Fig. 4/7 Diagrama de energa de un sistema con flujo constante. En la seccin 1, la
pre~in, el volumen especfico y la velocidad del fluido son Pl' V, Y Z'-,. respecti
vamente; en la seccin 2, son P2' y V2 y Z'-2' Un diagrama de energa es una represe
ntacin de un sistema ln el que se tiene indicacin de todos los cambios de energa. En
una aplicacin particular, uno o varios de los trminos de energa pueden ser cero o
despreciables; o algunas otras formas de energia pueden ser significativas. Obse
rvemos que Wes el trabajo neto y Q es el calor neto. Las energias que son transp
ortadas por el fluido en movimiento se consideran como energas en conveccin.
De manera semejante, Ef2 = pz Vz es el trabajo para obligar al fluido a salir en
contra de la presin exterior P2' Puesto que Q se muestra como calor de entrada y
W como trabajo de salida, Q neto ser positivo cuando se suministra calor y negat
ivo cuando se cede calor; W neto es positivo cuando el sistema realiza trabajo (
hay salida de energa) y negativo cuando se efecta trabajo sobre el sistema (entra
energa). La ecuacin energtica es entonces (fig. 4/7) de acuerdo con la ecuacin (a),
(4-9)
Termodinmica
89
la cual ilustra la clase de razonamiento que habra que realizar al llevar a cabo
un balance de energas para cualquier clase de sistema. Aunque la masa y la energa
se mueven a travs de las fronteras con intensidad constante, es conveniente, sin
embargo, realizar clculos considerando la unidad de masa y los cambios que ocurre
n a esta unidad cuando pasa a travs del sistema; si la intensidad de flujo es m,
entonces, por ejemplo, W = m W, donde W es el trabajo por unidad de masa. Tambin
se debe suponer que las propiedades en una frontera son uniformes. Ahora se desp
ejar a Q de la ecuacin (4-9) para una unidad de masa y se realizarn las operaciones
adecuadas.
(4-9A) (4-9B)
Q = t:.u + t:.(pv) + t:.K + t:.P + W
dQ dQ dQ
=
du dh du
+ d(pv), +'dK + dP + dW + dK + dP + dW + p dv +
v dp
(4-9C)
(4-9D)
+ dK + dP + dW
en ellas la totalidad de los trminos estn en las mismas unidades, todas las cantid
ades con t:. son la diferencia entre el valor final adems el valor inicial de una
propiedad, y la intensidad del flujo es constante; dh = d(u + pv) = du + d(pv)
de la seccin 4.5 se utiliza en (4-9C), y en la ltima forma, el trmino de energa de f
lujo ha sido sustitUldo por su equivalente matemtico. Es conveniente comprender a
hora que un cambio en el valor de pv puede, y generalmente lo hace, ocurrir en u
n sistema sin flujo, pero que tiene significado como una cantidad de energa separ
ada slo en el flujo que cruza una frontera. Puesto que resulta en realidad fcil ca
lcular t:.h como t:.u, es ventajosa la forma (4-9C) para casos de flujo constant
e. Aunque las ecuaciones de energa (4-7) y (4-9) son apropiadas para un gran nmero
de problemas tpicos, al principiante le conviene mucho formarse el hbito de traza
r un diagrama de energa, aun para estos sistemas simples. Se necesitan razonamien
tos correlativos para los numerosos casos que no se ajustan a estas ecuaciones.
La primera decisin para un problema debe ser la localizacin de las fronteras del s
istema; luego se indicarn en un croquis los "flujos" y cambios de energa significa
tivos. Hay que tener plena confianza en el principio de conservacin de energa. 4.1
1 APLICACIONES DE LA ECUACION DE FLUJO CONSTANTE Suele ocurrir con frecuencia, a
menos que la sustancia operante sea un lquido (como en el caso de una planta hid
roelctrica) o que haya grandes cambios de altura, que sea despreciable el cambio
de energa potencial gravitacional. Si esto sucede, la ecuacin de energa para flujo
constante se reduce a
(4-10) dQ
= dh + dk + dW
[t:.P
=
O]
En cualquier caso, al llevar a cabo los balances de energa se debe saber lo que h
ace el sistema, cmo lo hace y qu formas de energa son significativas. Consideremos
una turbina, de gas o de vapor. Esta mquina recibe una corriente de fluido a alta
presin, ms o menos constante cuando la carga no vara; el fluido entonces se expand
e hasta un estado de baja presin efectuando trabajo (el objetivo del sistema es p
roducir trabajo). La energa que contiene la corriente que entra es u y K, y cuando
una unidad de masa se empuja a travs de la frontera 1, la energa de flujo p v entra
al volumen
___
n
90
Primera ley de la termodinmiea-energa
de control. Ver el diagrama de energa ~e la figura 4/8. En forma semejante, la en
erga que sale con la corriente es Uz + PzVz + Kz' donde K = z--z/(2k), para una m
asa m = 1. Evidentemente, se puede considerar h = u + pv en cada frontera. Puest
o que el fluido que pasa por la turbina ha de estar ciertamente a una temperatur
a diferente de la del exterior, el calor Q es inevitable. El trabajo de salida W
es el que efecta el fluido al pasar por el volumen de control. Puesto que fJJ es
del todo insignificante, este balance de energa da por resultado la ecuacin (4-10)
.
Fig. 4/8 Volumen de control para una turbina. En el caso de turbinas de vapor y
de gas, la sustancia que trabaja es ms caliente que el medio circundante, y por c
onsiguiente, el calor Q sale del sistema. Si Q debe ser la incgnita en la ecuacin
(4-9) para tal sistema, ser entonces un nmero negativo.
Ahora el cambio total de energa cintica M para la turbina tpica es tan pequeo que, e
xcepto en el caso de pruebas de lo ms exigentes, por lo general se desprecia; M::
:: O. La ecuacin (4-10) ser entonces
(4-11) dQ
= dh + dW
[M
= 0, fJJ = O]
Por ejemplo, las turbinas de vapor de una planta central estn muy bien aisladas tr
micamente. Adems, el tiempo que requiere una unidad de masa en pasar por la mquina
es tan breve, que casi no hay mucho tiempo de que se emita calor. Se deduce que
en algunas circunstancias, especialmente en una primera aproximacin, el calor se
puede despreciar, en cuyo caso, tenemos
(4-12) dW
= - dh
[Q
=
O, M
=
O ,!:"P
=
O]
Si estas diversas decisiones hubieran sido tomadas al principio, K, Kz y Q, de la
figura 4/8, no apareceran en el diagrama de energa aplicable. Note que las anteri
ores ecuaciones de energa han sido obtenidas sin tomar en cuenta los complejos de
talles de los fenmenos que ocurren dentro de la turbina, pero que necesitamos efe
ctivamente saber "algo" acerca del sistema. Como otro ejemplo, consideremos una
tobera de impulso, que.es un dispositivo necesario en una cierta clase de turbin
a (en la "caja negra" de la figura 4/8), en un motor de reaccin y en muchos otros
elementos. Recibe un fluido y dirige su expansin en forma ordenada hasta una pre
sin menor, con el objeto de convertir parte de la energa que entra en la energa cint
ica de salida. No se produce rotacin de ningn eje, y W = O. El tiempo que tarda en
pasar una cierta partcula es slo una fraccin de segundo, y muy aproximadamente, Q
= O. Puesto que u y EJ deben ser consideradas en ambas secciones, se utiliza h =
u + pv y se obtiene el diagrama de la figura 4/9. Se iguala la "energa que entra
" a la "energa que sale" y despejando M se obtiene
(4-13) M
= -!:"h =
-(h2
-
h)
= h -
hz
[Q = 0, W = 0, !:"P = O]
de donde se observa que el cambio de entalpia es el negativo del cambio de energa
cintica. En muchos casos la energa cintica entrante es despreciable cuando se comp
ara con el
Termodinmica
91
valor final, K z (especialmente si nos apartamos un poco de la seccin de entrada,
donde las propiedades son Po, To, etc., figura 4/9), en cuyo caso
(a)
Kz

= -
v~
2k
z
h - hz
[K
0, Q
0, W =
O]
en las unidades coherentes que se emplean. Finalmente, tratndose de un sistema do
nde W = el balance de energa usual ser (b) dQ =.dh + dK
pero
el calor no es despreciable,
[W
= 0, M>
O]
Po
To
1
ha P2
,

1 1
L
...J
Seccin de entrada (a) Tobera convergente-divergente
u2~a
(b) Tobera convergente
Fig. 4/9 Diagrama de energa para una tobera. La superficie d.e control es la supe
rficie interna de la tobera y los planos imaginarios en las secciones 1 y 2. Si
a es la velocidad acstica local, la velocidad en la garganta, figura (a), es a; l
a velocidad en la seccin de salida de (a) es V-z > a. En la tobera Gonvergente, l
a velocidad de salida nunca es mayor que a; as mismo, V-z ~ a en la figura (b). V
er el captulo 18.
No hay que olvidar que cuando un fluido pasa a travs de una frontera la entalpia
representa energa, pero en dos clases diferentes: energa interna y energa de flujo.
Se recomienda, con el fin de tener una idea clara, que en el caso de sistemas d
iferentes de los de flujo constante, las cantidades de energa u y pv se considere
n individualmente al principio y luego se combinen en h cuando sea apropiado.
Ejemplo
Flujo de vapor en una tobera de impulso. Vapor a 50 bar, 500C entra a una tobera
semejante a la de la figura 4/9 y se expande segn un proceso estacionario de fluj
o constante hasta 20 bar, siendo s = e; K "" 0, j.p = 0, Q = 0, W = O. Determinar
la energa cintica de salida Kz Y la velocidad ZJ'-z Solucin. Por la ecuacin 4-13 (b)
dW = dh + dK
y
dK = -dh
Kz = h-hz
De la seccin B 16 (SI) se obtiene
h
=
3 550
hz
3243 kJ/kg
....
92
Primera ley de la termodinmica - energia
Para un flujo de 1 kg/seg,
(3 550 - 3 243)
307 kJ/seg
entonces
= 784 m/seg 4.12 RELACIONES ENERGIA ENTRE PROPIEDADES A PARTIR DE ECUACIONES DE
Consideremos sistemas constituidos por fluidos. Ahora que sabemos que dQ = T ds
en el caso de un proceso reversible, y dW = p dv para el trabajo de frontera en
un sistema sin flujo donde ocurre un proceso reversible, podemos hacer algunos c
ambios matemticos. Utilizando estas expresiones en la ecuacin de energa correspondi
ente a flujo cero (4-7)tenemos (4-14)
T ds
= du + p dv
o bien
ds
du = - + -p dv
T
T
y, significativamente, esta es una ecuacin que contiene slo funciones de punto. Po
r lo tanto, es vlida entre dos estados de equilibrio cualesquiera en alguna clase
de proceso, sin flujo o con flujo constante, reversible o irreversible, pero si
el proceso que une los estados no es interiormente reversible, entonces T ds y
p dv no representan calor y trabajo, respectivamente. En otras palabras, las int
egraciones de (4-14) se pueden realizar, como aprenderemos, segn una cierta traye
ctoria reversible seleccionada entre los puntos, pero las interacciones de energa
con el medio circundante a lo largo de esas trayectorias reversibles no sern igu
ales al intercambio de energa real. Ahora diferenciemos h = u + pv, la definicin d
e entalpia, y utilicemos du + p dv = T ds; dh = du + p dv + v dp, lo cual da
dh
(4-15)
T ds
+ v dp
o bien
T ds
dh::-
V
dp
donde dQ = T ds en el caso de un proceso reversible. Las ecuaciones (4-14) (4-15
) son muy tiles y se aplican a cualquier sustancia pura y a cualesquiera estados
de equilibrio. Considerando que dQ = T ds en la ecuacin de flujo constante (4-9),
se tiene
(a) T ds du
+ p dv + v dp + dK + dP + dW
o bien, puesto que du + p dv cancela a T ds,
(4-16)
-v
dp
dK
+ dP + dW
Termodinmica
93
lo cual quiere decir que en un proceso de flujo constante reversible, - J v dp e
s igual al trabajo efectivo en el eje W ms los cambios en las energas cintica y pot
encial, ecuacin (2-9) y (2-5). Si ~ es despreciable
2
(4-17)
-J v dp
W
+ .:lK
[POR UNIDAD DE MASA]
Si ~
y .:lK son despreciables, el trabajo efectivo de un proceso de flujo constante e
s
2
(b)
W
==
-J
vdp
[POR UNIDAD DE MASA]
En forma semejante, si W = O Y ~ = O, .:lK = - f v dp. Si el proceso es irrevers
ible, - f v dp no tiene el significado de (4-16). La integral - f v dp (o bien,
- f V dp) muestra un rea en el plano pv (o pV) como se ilustra en la figura 4/10,
y se denomina rea "detrs" de la curva. De la ecuacin (4-15) vemos que equivale a f
(T ds - dh); si el proceso es reversible, f T ds = Q; si Q = O en el caso del pr
oceso reversible, el rea (- f v dp) significa el cambio de entalpia /:i.h. Por la
ecuacin (4-16) hallamos que tambin representa .:lK + ~ + W, donde uno o ms de esto
s trminos puede ser igual a cero. Para un resultado matemtico ms til, se diferencia
pv para obtener d(pv) = p dv + v dp, y observemos as que
(4-18)
J p dv
= - J v dp + /:i.(pv)
- J v dp
= J p dv = -/:i.(pv)
donde /:i.(pv) = P2 V2 - Pl VI' La relacin en (4-18) es de uso prctico siempre que
una de las integrales sea ms fcil de evaluar que la otra.
Fig. 4/10 Area para JV dp (o bien, Jv dp). El rea 1-2-ab representa el trabajo de
un proceso de flujo constante y reversible cuando t.K = O Y t.P = O Y -t.H cuan
do Q = O. Observe que - JV dp es un nmero positivo cuando se integra desde 1 hast
a 2 (esto es, para una expansin). Para efectuar la integracin, se debe tener una r
elacin entre p y V (o sea, v) como pvn = C.
2
v
4.13
SISTEMAS
ABIERTOS,
FLUJO TRANSITORIO,
ESTADO NO PERMANENTE
Podemos definir un proceso transitorio como un proceso inestable que ocurre al t
ratar de llegar a un estado de equilibrio o a un estado permanente o estable. En
un proceso transitorio en la naturaleza, el tiempo se convierte en un factor im
portante, pero muchos procesos transitorios se pueden definir como eventos en un
lapso limitado, de modo que ciertos clculos termodinmicos se pueden realizar -si
bien considerando modelos idealizados, como es usual.

94
Primera ley de la termodinmica - energa
Ejemplos de algunas situaciones transitorias ayudarn a esclarecer lo que esto sig
nifica. Suponga que una planta de potencia de vapor est operando en condiciones d
e estado estacionario (salida constante) y la demanda de potencia disminuye. Ent
re los muchos fenmenos complejos que comienzan a suceder, el flujo de vapor hacia
la turbina y desde el generador de vapor se debe reducir; en consecuencia, es n
ecesario disminuir tambin la alimentacin de combustible y de aire a la caldera. Es
fcil visualizar que habr cambios de presin y de temperatura. No slo variarn las temp
eraturas en la caldera, sino que habr muchos cambios en el generador elctrico. Si
la nueva carga de la planta permanece constante, la planta llegar de nuevo finalm
ente a un nuevo estado de rgimen permanente; mientras tanto, el proceso de variac
in es transitorio. Es improbable que un automvil pueda operar en estado estable o
permanente al correr por una carretera, pero en un banco de pruebas el motor fun
cionar satisfactoriamente en tales condiciones. Un punto particular en la pared d
e un cilindro puede pasar repetidamente a travs del mismo intervalo de temperatur
a durante todo el ciclo del motor. Si vara la carga, cambia todo ciclo de tempera
tura, incluyendo los del agua y el aceite de enfriamiento. Estas ideas pueden se
r extrapoladas hacia todos los sistemas que producen o consumen potencia. La may
or parte de los problemas referentes a estado no permanente estn fuera del alcanc
e de este libro, pero unos pocos se pueden hacer tan simples que, entendiendo es
tos casos ms fciles, se puede lograr una comprensin ms profunda de la termodinmica. P
ara establecer una ecuacin general que no contenga demasiados smbolos representemo
s por Es todas las cantidades de energa almacenadas en el volumen de control por
unidad de masa de sustancia -inclusive la energa qumica, etc.- salvo que nuestro a
nlisis en este punto ser limitado. Adems, se hallar conveniente suponer flujo unidim
ensional en los sitios donde el fluido atraviesa la frontera ( 1.22), Y que el fl
uido tiene propiedades uniformes en la seccin transversal; asimismo, al determina
r la energa representese tendr en cuenta tambin que para los estados que se conside
ran las propiedades son uniformes en todo el sistema. Al principio, figura 4/11,
la energa almacenada total es ms1Es!, donde ms1 es la masa dentro del volumen de
control en ese instante. Despus de un cierto lapso, la energa almacenada ser ms2Es
2' Si el intervalo de tiempo es infinitesimal, d7, el cambio correspondiente a l
a energa almacenada es d(ms Es), o bien, como intensidad de variacin en el tiempo,
d(msEs )/d7. Las cantidades de energa que entran y salen del volumen de control
con los tlujos de masa son las clases almacenadas, por ejemplo u + K + P, as como
la energa de flujo E = pv cuando las cantidades de masa atraviesan las fronteras.
Por consiguiente, sea E .. = u.. + P .. Vi + K.. + Pi = hi + K.. + P" la energa
especfica de entrada (i es de in = entrada), y Ee + he + Ke + Pe, la energa especfi
ca de salida (e es de exit = salida). En el tiempo d7, las masas correspondiente
s son dm y dme; las intensidades
Ed1Tli=dmi(ui +Piv;lJ
+Ki+Pi)
dm.(u.+p.v./J +K. +p. )=EedWe
Fig.4/11 Diagrama de energa-Flujo variable. Todos los eventos son para el mismo i
ntervalo de tiempo. Si alguna parte de la superficie de control se mueve (como u
n pistn), estar movindose contra una resistencia, la cual implica trabajo y se cons
idera que est incluido en dW.
-,-----
Termodinmica
95
de flujo son m = dm/dT y me = dme/dT. El principio de conservacin, ecuacin (2-21),
aplicado al diagrama de energa de la figura 4/11 da entonces (4-19A) (4-19B)
Edm
1
+ dQ
1
d(m,Es) d(m,Es) --dT
+ Eedme + dW + E eme + W .
Em +
Q'
donde (4-19B) expresa la conservacin de energa con base en la intensidad de variac
in en el tiempo; dQ, Q y dW, W se suman sobre toda la superficie de control y son
cantidades netas. Si msl, ms2' esl Y Es2 se pueden determinar al principio y al
final del periodo implicado, el cambio en energa almacenada es l::.m,Es = ms2Es2
- msl ESl' Si la masa atraviesa la frontera en un cierto nmero de puntos -por eje
mplo, j puntos- la energa neta que cruza la frontera con las corrientes es la sum
a de las energas correspondientes aj cruzamientos, E Ej dmj; si las corrientes en
trantes llevan energa positiva, la forma ms general de la ecuacin (4-19) ser (4-19C)
dQ
+ 1: EJdmj = d(m,E,) + dW
j
donde Ej = (u + pv + K + P)j ms cualquiera otra energa transportada como energa alm
acenada en la corriente de fluido. Sea ms2 - ms1 = l::.msy exprese la conservacin
de masa como
(4-20) dm
= d(l::.m,) + dme
o bien
m
.
=
d(l::.m.}
dT
+ me
Este balance a menudo se puede realizar tomando en cuenta cantidades finitas con
siderando un intervalo de tiempo particular, pero desconocido. Si la energa almac
enada es slo la energa interna molecular, y las masas que cruzan las fronteras com
prenden nicamente energa interna y energa de flujo, la ecuacin (4-19) queda
(4-21) dQ
= d(ms
us)
+ dW + he dme - h dm
Las entalpias y las energas internas en general se deben medir con respecto a un
valor cero de referencia; por ejemplo, u = e,T, h = cpT en el caso de gases idea
les; o bien, los valores de u y h se toman de las tablas de gas.
4.14
MATERIA QUE ATRAVIESA
MAS DE DOS FRONTERAS
Por implicacin, los sistemas abiertos analizados han tenido una frontera de entra
da y una de salida. Si la masa cruza fronteras en ms de dos lugares, el problema
no es ms complicado que en el caso de flujo constante, sino slo ms largo. Represent
e con E la energa que cruza una frontera, como E'I para la frontera A. Puesto que
la energa almacenada en la corriente es u + K + P y como la energa de flujo pv cr
uza cada frontera, E = u + pv + K + P = h + K + P. Supongamos que existen dos en
tradas y dos salidas, y que en el volumen de control ocurre cualquier proceso, f
igura 4/12. Si los cambios de energa potencial (que no se indican en la figura 4/
12) son significativos, ZA, Zs, etc.,

96
Primera ley de la termodinmica-energa
son simplemente medidas con respecto a un valor de referencia conveniente hasta
las fronteras en A, B, etc., ecuacin (2-5).
HB +KB =mBEB Fig. 4/12
Diagrama de energa de un volumen de control con cuatro correntes.
donde es esencial incluir la masa de cada corriente y considerar en todo la mism
a unidad de tiempo. Por las leyes de conservacin de masa y de energa,
(4-22) (4-23A)
[MASA]
Generalizando lo anterior, con I: in E -en el caso de i corrientes- como represent
acin de todas las energas de salida menos todas las energas de entrada (excepto el
calor y el trabajo), la ecuacin (4-20) ser
(4-23B)
donde Q y
IV
son valores netos, la convencin de signos es como se defini anteriormente
y las propiedades para evaluar las E se miden en las fronteras consideradas; los
flujos
de masa se pueden calcular a partir de in = pA~, seccin 1.22.
4.15 FRONTERAS DEL SISTEMA
Es conveniente considerar algunas localizaciones diferentes de fronteras, e inci
dentalmente, observar la conversin de energa a la forma llamada trabajo, la clase
ms preciada. Debido a su costo y valor, el hombre hace todo lo necesario para evi
tar el desperdicio de trabajo. Consideremos la figura 4/13. El sistema (1) es un
fluido expansible. Con las idealizaciones termodinmicas se puede determinar el t
rabajo ideal para este fluido cuando cambia de
rTermodinmica
91
estado (y quiz entre y salga del cilindro). Debido a la friccin inevitable y a otr
as irreversibilidades (5.9) el trabajo efectivo real es algo menor (si "es efectu
ado por"), o bien, algo mayor (si "es efectuado sobre") que el que se obtendra en
el caso de una mquina perfecta sin friccin; adems, el trabajo de salida depende de
en qu punto se mida. El trabajo neto real del sistema (1) para ciclos completos
de eventos es el trabajo indicado WI> llamado as porque el instrumento de medicin
utilizado para el mismo se denomina indicador. Este trabajo W cruza la frontera (
la superficie frontal del pistn) y penetra al sistema (2), que consiste totalment
e de elementos mecnicos y est delimitado por la lnea punteada semigruesa. En una fr
ontera en la biela de conexin, el flujo de trabajo es algo menor que W debido a la
friccin entre los anillos del pistn y las paredes del cilindro, en los elementos
de empaque y el pasador en B, pero el siguiente trabajo en que estamos interesad
os es en el trabajo al freno WE, llamado as porque puede ser medido por un freno
que absorba el trabajo de salida del motor. Tambin se le da el nombre de trabajo
efectivo; WE< W tratndose de un motor que produce potencia, como un motor Diesel,
a causa de las prdidas ya mencionadas ms la mayor parte de las prdidas por friccin e
n la articulacin de la manivela, los cojinetes y en la agitacin del aire -por ejem
plo, por un volante, etc. La eficiencia mecnica (o rendimiento mecnico) de un moto
r de movimiento alternativo es 'Y/m = WEIW (considerada como la relacin de salida
a entrada).
e
:
~------------- ---- -- ------ - Sistema (4)-'" - -- - - -- - ---- - -- ----1 - -
- -- - '"
Sistema (3) Sistema (2) = Motor
I
I I I
:
Sistema (1) = Fluido .... ~
r::---.:::.....----------::1 r-------------~--~ ,A. I
I
11
, Pistn
C'l'm dro 1
Biela
D
__
I
de~~~~Zn
rB
~ani~e:a
I
I Ee= I W1(
. AqUl la sustancia operante realiza su trabajo
~-~--------------..dJ ;lIW:l
e , .
Ciglieal que recibe o entrega energa como
B :
: 11.
'-!!/
-
----\
trabajo _________~~~~_-_~_~~_-_
efectivo
~_~
a
~tc!!i~o enera or
I

Fig, 4/13 Sistema ae frontera, El trabajo mecnico (de eje) (o cualquier clase de
trabajo) es energa en transicin, y existe en virtud del movimiento de un elemento
(fuerza) contra una resistencia. El trabajo de eje se puede transformar en un gr
ado limitado en energa cintica de (y almacenada en) las partes retatorias conectad
as, Si este fuera un compresor, se invertiran los flujos de trabajo neto,
El trabajo efectivo, desde luego, se utiliza para gran nmero de cosas. Si impulsa
un generador elctrico, como se indica esquemticamente en la figura 4/13 y est cone
ctado en forma directa (sin ninguna transmisin intermedia, de engranaje o de band
as y poleas), virtualmente todo el trabajo efectivo se suministra al generador.
Este ltimo produce una energa elctrica Ee, que en este contexto por lo general se l
lamar trabajo global o trabajo combinado WK. Debido a las prdidas elctricas y mecnic
as WK < WE y la relacin 17g = WKI WE es la eficiencia (o rendimiento) del generad
or, siendo WE el trabajo efectivo de entrada a la mquina elctrica. El sistema (3),
indicado con lnea punteada gruesa, comprende cambios de energa en el fluido y en
la salida de la mquina. El sistema (4), sealado con lnea punteada fina, incluye al
generador. Otras partes tambin pueden delimitarse como sistemas. Observemos que l
a figura 4/13 no es un diagrama de energa, debido a que no indica todos los cambi
os en sta.
~
----------.---......
98 4.16 Ejemplo-Compresor de aire
Primera ley de la termodinmica-energa
Un compresor de aire toma este fluido a 15 psia (1.05 kgf/cm2) y lo descarga a 1
00psia (7 kgf/ cm2); v = 2 pie3/1b y v2 = 0.5 pie3 lib. El incremento de energa in
terna es de 40 Btu/lb y el trabajo vale 70 Btu/lb: AP = O Y t:J( = O. Si existe
flujo constante, qu cantidad de calor se transmite? Solucin por la ecuacin de energa.
Las formas de energa que se consideran son energa de flujo, energa interna, trabaj
o efectivo y, desde luego calor. Para 1 lb, flpv es (100)(144)(0.5) 778 (15)(144
)(2) 778
(a)
2.06 kcal/kg
Puesto que el trabajo se realiza sobre el aire para comprimirlo, el trmino de tra
bajo Wen la ecuacin (4-9) es negativo; W = -70 Btu/lb. Como la energa interna aume
nta, flu = U2 - u = 40 Btu/lb. Utilizando estos diversos valores en la ecuacin (4-
9) se despeja Q y se halla (b)
Q = flu + fiE! + W = (+40)
+ (+3.7)
+ (-70) = -26.86 kcal/kg
donde el signo negativo indica que el calor es cedido por el sistema. Algunos co
mpresores de aire tienen camisas de agua para lograr el enfriamiento del aire du
rante la compresin; por lo tanto, el signo negativo no es inesperado. Solucin por
el diagrama de energa. Para fomentar el razonamiento mediante un diagrama de ener
ga, repetiremos la solucin desde este punto de vista. El procedimiento consiste en
decidir cul es el sistema, es decir, el volumen de control que contiene al compr
esor. La figura 4/14 muestra los lmites e indica lo que es conocido. Puesto que e
l trabajo es realmente una cantidad entrante, as se h.a mostrado. La energa intern
a se puede medir con respecto al valor de referencia del aire de entrada, lo cua
l da u = O Y u2 = 40 debdo a que U2 - u = + 40. En esta etapa, puede no saberse si
el calor entra o sale. Si se escoge que el calor Q es entrante, como en la figur
a 4/14, un signo ms en la respuesta indicar que el sentido supuesto es el correcto
; y un signo negativo, sealar que el sentido considerado es incorrecto. En consecu
encia, no importa en esta parte que la decisin sea la correcta. (Como ocurre en m
ecnica, si una fuerza desconocida se supone en el sentido equivocado, su valor, a
l ser despejado, ser negativo). Ahora bien, estableciendo el balance de energa de
acuerdo con la figura 4/14 se obtiene Energa total de entrada = Energa total de sa
lida
(e)
5.55 + 70 + O + Q = 9.25 + 40
de donde Q = -26.3 Btu/lb (-14.61 kcal/kg), que es calor cedido segn se determin a
ntes.
Fig.4/14 En este enfoque, si se sabe, por ejemplo, que el calor sale del sistema
, el sentido de Q podra ser invertido, en cuyo caso la respuesta para Q sera posit
iva. Racionalice este pu nto de vista con el del texto.
4.17
ENERGIA DE FRICCION (PERDIDA POR ROZAMIENTO)
A menudo se utiliza el trmino energa de friccin, o algn equivalente, que significa t
rabajo transformado en calor por efectos friccionales, pero no es una forma de e
nerga diferente de las ya definidas. Para tener en cuenta las prdidas de energa deb
idas a la friccin o rozamiento, generalmente se emplean valores de eficiencia est
ablecidos a partir de la experiencia, y esta prctica se explicar cuando se present
e la ocasin.
.,.
!
!
I
Termodinmica
99
l
Si la prdida por friccin es causada por el frotamiento entre s de dos partes slidas,
con lubricante o sin l, lo que sucede es que el trabajo se gasta en la excitacin
trmica de las molculas situadas en la vecindad de las superficies rozantes, aument
ando su energa y elevando su temperatura. Esto equivale a decir que el trabajo se
convierte en energa interna de los cuerpos friccionantes (por ejemplo, en un coj
inete). Tan pronto como las superficies se calientan ms que su alrededor, hay con
duccin trmica a travs de las partes y la energa es emitida en forma de calor radiant
e. La porcin de esta energa absorbida por el lubricante de un cojinete ser tambin ce
dida como calor cuando esta sustancia se enfra. Por consiguiente, la energa fricci
onal aparece por lo general como calor que se disipa a la atmsfera, que en este c
aso es un depsito trmico tan grande que su temperatura no aumenta, excepto localme
nte. (La superficie de la Tierra existe virtualmente en "estado estable" con su
medio circundante.) Si la prdida por friccin es causada por rozamiento en un fluid
o, la sustancia tendr una energa interna mayor al final del proceso, que la que po
seera en ausencia de tal friccin en el fluido. Si la sustancia recibe tambin ms calo
r que su medio circundante, por lo menos una parte de "energa friccional" es emit
ida finalmente como calor a dicho medio. Cuando esta energa de friccin llega a ser
energa almacenada, siempre lo es a expensas del trabajo. Supongamos que EF repre
senta las prdidas friccionales en cojinetes, etc., en el sistema de la figura 4/1
5, WE es el trabajo efectivo (en el eje). Si Q = O,excepto cuando EFes calor, el
balance de energa resulta
(a) h
+ K =
h2
+
K2
+
WE
+
EF
donde la energa o trabajo total de salida es W = Ir8
111
WE
+
EF
K
h2 K2 EF
Fig. 4/15 Diagrama de energa considerando la friccin. Si no hubiera friccin (EF = O
), el trabajo del fluido W habra sido trabajo en el eje.
4.18
ECUACION DE ENERGIA EN EL CASO DE FLUJO DE UN FLUIDO INCOMPRESIBLE
El lector quiz llegue a deducir la ecuacin de Bernoulli en su estudio de la mecnica
de fluidos, utilizando un anlisis de fuerzas y los principios de la mecnica. El c
alor y la energa interna no intervinieron entonces por una buena razn histrica. Dan
iel Bernoulli
j-1---t-'~2
Zl
+K2
+Ef2
+ U2
Fig. 4/16 Diagrama de energa de una tubera con un fludo incompresible que atraviesa
las fronteras. Si el fluido que entra al volumen de control por la frontera 1 e
st a la temperatura del medio circundante, y si el flujo no es sin friccin, la flu
encia natural del calor Q sera desde el sistema (4.17); normalmente en esta situac
in, el calor es por completo despreciable.
L

---------------------------100
Primera ley de la termodinmica-energa
(1700-1782), un joven contemporneo de Newton (1642-1727), dedujo la ecuacin aproxi
madamente en 1735, en tanto que el principio de conservacin de energa no fue acept
ado sino hasta 1850 -unos 100 aos ms tarde. Sin embargo, la ley de la energa arroja
ms luz en la ecuacin de Bernoulli. Consideremos la ecuacin de energa para flujo con
stante en la forma siguiente [de la ecuacin (4-9B)]: (a)
=
l1u
+ l1(pv) + t( + MJ + W
aplicada a la figura 4/16, un sistema abierto con un fluido incompresible que ci
rcula o fluye con rgimen permanente a travs de un tubo. No habiendo ningn eje mecnic
o = O, el cambio de W = O; si el flujo es sin friccin (la viscosidad es igual ace
ro) y energa interna molecular l1u es O. Admitiendo que el flujo es efectivamente
de una dimensin, 1.22, sea v = 1/ p y se hallarn las relaciones de energa entre la
s fronteras 1 y 2 como

(b)
11(;)
+ t( + l1P = O
O
(e)
donde, por ejemplo en el caso de longitud en metros, fuerza en kgf y maSa en kg,
cada trmino tiene la unidad kgf m/kg. Sustituyendo la densidad P = ky/ g, ecuacin
(1-6), multiplicando cada trmino por k/g y haciendo ')I = ')Iz, la ecuacin (c) ser u
na forma de la ecuacin de Bernoulli que se aplica a este fluido incompresible en
movimiento.
(4-24)
O
Por simple examen, esta ecuacin algunas veces ecuacin de Euler.
se puede expresar
en forma
diferencial
y se la llama
(d)
rJI2. +
')1
v.
g
dv.
+
dz
=
O
la cual desde luego, se puede integrar para peso especfico variable, y lo cual se
obtiene a partir del principio mecnico de la cantidad de movimiento o mpetu (Cap.
18). Los trminos en la ecuacin de Euler quedan expresados en unidades de energa po
r unidad de peso (fuerza), y por lo tanto, equivalen dimensionalmente a una long
itud. Esta se interpreta como una altura denominada carga hidrulica. * El trmino v
.z/(2g) se conoce como, carga de velocidad; pi'}' se llama carga de presin y z re
cibe el nombre de carga de altura. Si el sistema de la figura 4/16 condujera a u
na turbina hidrulica en 2, resultara que l1z- se convertira parte de la energa poten
cial del agua del depsito -aproximadamente en energa cintica, y a continuacin, parte
de la energa cintica se transformara en trabajo en la turbina. (Esto no quiere dec
ir que la carga de presin al nivel Z2 pueda no ser mayor que en z.)
'Se aclara esta parte del original para la versin en espaol. (N. del R.l.
Termodinmica
101
Volviendo a la forma de energa (e) y utilizando todos los trminos de energa (por un
idad de masa) que se indican en la figura 4/16, se tiene (e)
P2
P2
---
p
p
+ --2k
Z'-~
Z'-f
+
2k
g g -z --z
k
2
k
Q 1
(U2 -
u)
friccin, que representa
de Bernoulli que incluye la friccin tiene un trmino llamado prdida por el trabajo d
e vencer el rozamiento en el fluido, incluyendo el roce contra las superfcies nter
iores, en lugar del trmino Q - tlu de la ecuacin (e); esto es, si EFrepresenta la
carga friccional, -EF = Q -tlu. El anlisis de fuerzas muestra cmo calcudice lo que
resulta de ello. lar EF (si se tienen a la mano suficientes datos); la termodinm
ica Comparando las ecuaciones (d) y (e) podemos destacar que la ecuacin (e) no im
pide un flujo de calor, pero tratndose de una corriente de fluido incompresible s
in friccin, Q = tlu, y el segundo miembro de (e) se anular. Un fluido incompresibl
e que experimente un pequeo cambio de temperatura tendr una densidad virtualmente
cbnstante, p "'" P2' La ecuacin
4.19
FLUJO DE UNA SUSTANCIA COMPRESIBLE A TRAVES DE UN VENTILADOR O UNA BOMBA
Los lquidos se comportan como fluidos incompresibles en la mayor parte de las apl
icaciones de ingeniera, pero algunas veces hay procesos en que interviene un gas
en los que la densidad del mismo vara poco. Por ejemplo, un ventilador, figs. 4/1
7 y 4/18, es un
Fig. 4/17 Ventilador de flujo axial. El motor en esta mquina particular est dentro
de la unidad, directamente conectado al eje del ventilador. Detrs de las aspas d
e ste se ven unas guas estacionarias que sirven para "eliminar" el movimiento de r
otacin dado a la corriente de gas por las aspas del ventilador. (Cortesa de Buffal
o Forge Co., Buffalo, N. Y.. ).
Fig.4/18 Rotor de un ventilador centrfugo. Un ventilador de este tipo opera con b
ase en el mismo principio que los sopladores centrfugos. Los labes impulsores de e
ste motor estn diseados segn los principios de las formas aerodinmcas (para lograr ma
yor eficiencia y silenciosidad). (Cortesa de The Green Fuel Economizer Co., Beaco
n, N. Y. ).

J...
..
102 Primera ley de la termodinmica - energa
dispositivo para impulsar un gas, con un pequeo cambio de presin del orden de 6mm
de agua hasta unos cuantos centmetros de agua (por ejemplo, 13 cm HzO, o bien, 13
0 mm CA, indicando esto ltimo "columna de agua"). Aqu tambin, la prctica en la indus
tria es considerar las diversas cantidades de energa (por unidad de masa) como "a
lturas" o "cargas". Las cantidades de energa de la ecuacin (a), 4.18, en aplicacion
es usuales son: cantidad despreciable de calor, Q = O; el cambio de energa intern
a -excepto cuando se incluye en la carga friccional- es pequeo comparado con otro
s cambios de energa, tiu "'" O; las presiones se leen en puntos entre lQs cuales
tiz "'" Oy D.P "'" O; pero, desde luego un trabajo mecnico entra al volumen de co
ntrol para hacer girar al ventilador (hay superficies de control en cada extremo
de ste). El trabajo total por unidad de masa para impulsar esta mquina se llama t
rabajo especifico total, que se representar aqu por H, (por ejemplo, en kgf m/kg) y
generalmente es un nmero positivo. Luego, de la ecuacin (a)
(4-25)
donde por lo general P I "'" pz. Puesto que el ventilador ha sido diseado o selec
cionado para vencer las diversas resistencias al flujo en el conducto, el trabaj
o de entrada debe ser lo bastante grande para incluir estas prdidas, que reciben
el nombre de prdida especifica por friccin EF (por ejemplo, en kgfm/kg). (4-26) H,
= - W =
P
-p
I
_Z__
'Y
+
v-z_v-Z
z
1
2g
+
EF.
Una pequea reflexin har ver que (4-26) se aplica aun mejor a un lquido a travs de una
bomba cuando las fronteras de volumen de contro~estn especificadas a cada lado d
e la bomba (tiz "'" O). Sin embargo, debe ser instructivo volver a los principio
s fundamentales, como por ejemplo, la ecuacin (4-16), en la que -J v dp da tiK +
D.P + W para un proceso reversible. Con v- = 1/ P = constante, la integral es -
tip/ p Y se tiene
(4-27)
- WB
=
(PZ --;
p) --;
+
(V-1 - V-t) 2k 2k
g + "k(Zz
-
Z )
[CARGA DE PRESION]
[CARGA DE VELOCIDAD]
[CARGA DE ALTURA]
que es la misma que se obtendra a partir de un diagrama de energa como en la figur
a 4/19. La carga de velocidad tiK se puede despreciar, de modo que cuando las pr
esiones se
Fig. 4/19 Diagrama de energia correspondiente a bombeo adiabtico de un liquido. P
uesto que el trabajo de la bomba WB se indica con su sentido correcto, ser un nmer
o positivo en el caso del balance de energa de este diagrama. Si el manmetro en el
lado de la descarga est cerca de la bomba, esto permitra suprimir la carga de altu
ra en la descarga Z2; en esta localizacin, el aparato mide la carga esttica total,
que es igual a la carga de presin ms la carga de altura, e incluye la prdida de ca
rga por friccin.
Termodinmica
JOS
miden en las fronteras de entrada y de salida, - WB ::::: (P2 - Pl)/ P = -U-(P2
- p). Si la eficiencia de la bomba es 1'/B, el trabajo real de sta sera W~ = WB/1'/
B' Para obtener los requisitos de potencia de la bomba a partir de las ecuacione
s anteriores, se multiplica por m, el flujo de la masa. 4.20 CONCLUSION
Sera esplndido que todo lo relacionado con la termodinmica se pudiera expresar de u
na sola vez y que el lector tuviese una comprensin total de ella. Esto no solamen
te es imposible, sino que a menudo es tambin difcil referirse a un solo concepto s
in implicar a otro. Por lo tanto, hemos mencionado hasta aqu varias nociones que
se explicarn ms adelante con mayores detalles. Un repaso de estos primeros cuatro
captulos, mientras se estudian los siguientes, podr revelar algunos aspectos signi
ficativos omitidos durante el primer estudio. El principal objetivo es familiari
zarse con la energa y los balances de sta y adquirir un conocimiento prctico de cie
rtos conceptos (definiciones). Excepto en el caso de balances de energa, las dos
ecuaciones ms tiles en este captulo son probablemente la (4-14) y la (4-15), llamad
as con frecuencia "ecuaciones de T ds". T ds = du + P dv
y
T ds = dh -
v
dp
PROBLEMAS
UNIDADES SI
4.1 Demuestre que, como una consecuencia de la primera ley, la energa interna E e
xiste y es una propiedad. 4.2 Un sistema cerrado experimenta una serie de proces
os para los cuales dos de las tres cantidades W, Q y ).E se dan para cada proceso
. Halle el valor de la cantidad desconocida en cada caso. (a) W = -35 kJ, Q = ?,
).E = -35 kJ. (b) W = + 1.2 MJ, Q = +645 kJ, ).E = ? (e) W = ?, Q = 5 kJ, ).E = 4.
22 kJ. 4.3 Hay una masa de 2 kg de fluido en un recipiente cerrado que est en rep
oso a un nivel de referencia dado; la gravedad local es g = 9.65 m/seg2 El recipi
ente se eleva ahora verticalmente a 1 000 m y se imparte a la masa de fluido una
velocidad de rotacin de 50 m/seg. Inicialmente la energa interna del fluido era E
l = VI = 20 kJ. Halle El4.4 La energa interna de un cierto sistema cerrado est dad
a por V = A + Bp V. Demuestre que si pasa por un proceso reversible sin flujo co
n Q = O, la relacin entre p y Ves pVk = e, donde es una constante y k = (B + 1)/
B. 4.5 La energa interna E de un sistema dado es una funcin de la temperatura (l,
0c) nicamente y es E = 30 + 0.3 t en cal IT. Durante la ejecucin de un proceso dad
o, el trabajo realizado por grado de cambio de temperatura es dW/dt = 0.11 kJ 1C.
Determine el calor Q a medida que la temperatura vara de 200C a 400C. Halle tambin
El y E2 Resp. Q = 467 J, El = 377 J, E2 = 628 J. 4.6 El trabajo y el calor por gr
ado de cambio de temperatura en el caso de un sistema que experimente un proceso
sin flujo son dW/dt = 80 W .seg/OC y dQI dt = 15cal IT1C, respectivamente. Deter
mine el cambio de energa interna para el sistema cuando su temperatura se eleva d
esde 150C a 250C. Resp. -172 J. 4.7 Durante un proceso reversible que tiene lugar
en un sistema sin flujo, la presin aumenta desde 344.74 kPa abs. hasta 1 378.96 k
Pa abs. de acuerdo con p V = e, y la energa interna aumenta en 22 577 J; el volum
en inicial es VI = 85 lit. Determine el calor. Resp.-18 045 J. 4.8 A partir de l
a definicin de entalpia, h = u + pv, demuestre que para un proceso reversible -v
dp = T ds-dh. 4.9 Desarrolle la expresin -v dp = dK + dP + dW enunciando todas la
s restricciones. 4.10 Demuestre que en el caso de un proceso de flujo constante
f p dv = .:l(pv) + .:lK + 1lP
e
+
W.c.
1

_
--------------......-." r
104 4.11 Aplique cada una de las integrales, Jp dv y - J v dp a un proceso en el
que la presin y el volumen varan entre dos puntos de estado de acuerdo con pv" =
e, y determine que una integral es n veces la otra. Aqu n es un exponente y e una
constante. 4.12 Un anlisis del movimiento de un fluido compresible que pasa por
una tobera sin friccin da por resultado la expresin dK = -v dp. A menudo este anlis
is se basa en considerar que la tobera es adiabtica. Demuestre que esta expresin s
e obtiene para una tobera sin friccin, independientemente de la consideracin del c
alor. Enuncie todas las restricciones implicadas. 4.13 Un proceso interiormente
reversible ocurre en un sistema, y en el cual Q = -12 kJ, !::..U = -79 kJ Yt:J{
= -111 kJ. (a) Obtenga el trabajo si el sistema es cerrado.(b) Determine el trab
ajo efectivo y el cambio de energa de flujo si el proceso es de flujo constante y
estado estable con !::..K = 4 kJ. (e) Utilizando las condiciones establecidas e
n (b) evale Jp dV y -JV dp en kJ. Resp. (a) 67 kJ, (b) 95 kJ, -32 kJ, (e) 76 kJ,
99 kJ. 4.14 Un automvil cuya masa es de 1 460 kg es detenido en una distancia de
122 m desde una velocidad de 113 km/h. La energa cintica de rotacin de las ruedas e
s despreciable. (a) Qu cantidad de energa friccional es absorbida por los frenos? (
b) Si se imagina que la detencin es realizada mediante una fuerza colineal consta
nte que se opone al movimiento, cunto vale esta fuerza? Utilice slo los principios
de energa. Resp. (a) 719 kJ, (b) 5 893 N. 4.15 Un sistema cerrado experimenta un
proceso reversible en el que la presin y el volumen varan de acuerdo con p vn = C;
Q = 16.247 kJ, !::..U = 47.475 kJ. SipI = 138kPaabs., VI = 141.6 lit, y P2 = 82
7.4 kPa abs., determine n Y V2 4.16 Vapor a 15 bar y 300C est contenido en una esfe
ra rgida de 1 m3 Una vlvula se abre para dejar que el vapor escape lentamente mient
ras se agrega calor al vapor en el tanque esfrico a una intensidad que mantenga s
u temperatura constante. Qu cantidad de calor ha sido suministrada cuando la presin
en la esfera alcanza un valor de 1 bar? Sugerencia: Trace una curva de entalpia
en funcin del flujo de masa de salida y evale aproximadamente la integral J h dm.
UNIDADES TECNICAS
Primera ley de la termodinmica~energa
durante un proceso interiormente reversible en el que vara la presin segn p = (100/
V + 50) psia cuando V est en pie3 (a) Para el proceso determine - J V dp Y JP dV.
(b) Si el proceso es de flujo constante con !::..K = 5 Btu, !::..P = -2 Btu, D.
H = 120 Btu, halle el trabajo y el calor. (e) Si el proceso es sin flujo, detenn
ine W; Q y !::..U. 4.18 Una sustancia gaseosa cuyas propiedades son desconocidas
, salvo las que se especifica ms adelante, pasa por un proceso interiormente reve
rsible durante el cual V = (-O.lp + 300) pie3, cuando p est en lbf/pie2 abs. (psf
a)
4.17 El volumen de un sistema de fluido compresible vara desde VI = 1 pie3 hasta
V2 = 5 pie3
(a) Para este proceso, halle - JV dp y Jp dV, ambas en Btu, si la presin cambia d
esde 1 000 psfa hasta 100 psfa. (b) Bosqueje el proceso (realistamente) en el pl
ano p V y calcule el rea "detrs" de la curva (sin integracin). (e) Si el proceso es
de estado estable y flujo constante, con un incremento de energia cintica de 25
Btu, !::..P = O Y la disminucin de entalpia vale 300 Btu, determine el trabajo y
el calor. (d) Si el proceso es uno sin flujo, cul es el trabajo y el cambio de ene
rga interna? Resp. (a) 283, 63.7; (e) 258, -17; (d) 63.7, -80.7 Btu. 4.19 Suponga
que 51b/seg de un fluido que entra a un sistema de estado estable y flujo const
ante con p = 100 psia, P I = 0.2Ib/pie3, ~ = 100 pie/seg, u, = 800 Btu/lb y sale c
onp2 = 20 psia, P2 = 0.051b/pie3, V-2= 500 pie/seg y U2 = 780 Btu/lb. Durante el
paso a travs del sistema abierto cada libra de fluido cede 10 Btu de calor. Dete
rmine el trabajo por unidad de tiempo en caballos de potencia (hp). Resp. 168 hp
. 4.20 (a) En una tobera de vapor (fig. 4/9, 4.11 Texto) no se realiza trabajo y
el calor es igual a cero. Aplique la ecuacin de energa correspondiente a estado y
flujo estables, y halle la expresin para la velocidad final; (1) si la velocidad
inicial no es despreciable y (2) si la velocidad inicial es despreciable. Muestr
e el diagrama de energa para 1 kg de valor. (b) Se han suministrado a una tobera
1 200 kg/h de vapor a una presin absoluta de 14 kgf/cm2.Enlaentrada,~ = 1 800 m/mi
n, VI = 0.143 m3/kg y U = 619 kcaI/kg. En la salida, P2 = 14.7 psia 01.033 kgf/cm
2, V2 = 1.670 m3/kg y u2 = 599 kcaI/kg. Calcule la velocidad de salida. 4.21 Un
compresor toma 500 pie3/min de aire cuya densidad es de 0.079 lb/pie3 y lo desca
rga
Termodinmica con una densidad de 0.304 lb/pie3 En la succin, p = 15 psia; en la desc
arga, P2 = 80 psia. El incremento en la energa interna especfica es de 33.8 Btu/lb
y el calor cedido por el aire al enfriamiento es de 13 Btu/lb. Despreciando los
cambios de energa potencial y energa cintica, determine el trabajo efectuado sobre
el aire en Btu/min y en hp. Resp.-2385 Btu/min. 4.22 Un sistema termodinmico con
flujo constante y estado estable recibe 100 lb/min (50 kg/min) de un fluido a 3
0 psia (2.1 kgf!cm2) y 200F (93.33C) Y lo descarga desde un punto a 80 pie (24 m)
por encima de la seccin de entrada a 150 psia (10.5 kgf!cm2) y 600F (315.56C). El f
luido entra con una velocidad de 7 200 pies/min (2 160 m/min) y sale con una vel
ocidad de 2 400 pies/min (720 m/min). Durante este proceso se han suministrado 2
5 000 Btu/h (6 300 kcallh) de calor desde una fuente externa, yel incremento de
entalpia es de 2.0 Btu/lb (1.11 kcallkg). Determine el trabajo realizado en caba
llos de potencia. Resp. 5.48 hp. 4.23 Un recipiente adiabtico contiene vapor a 10
25 psia (71.75 kgf!cm2 abs), 750F (398.89C). Una vlvula que se abre lentamente perm
ite la salida de vapor, y se cierra con rapidez cuando el vapor del recipiente s
e convierte en vapor saturado. Qu fraccin queda dl vapor original? Suponga que esta
parte experiment una expansin adiabtica reversible. Resp. 30.3% con un dime4.24 Un c
ilindro adiabtico tro de 250 mm (ver la figura) est provisto de un pistn bien ajust
ado sin friccin, que cuenta con un resorte sin esfuerzo cuya constante de escala
es k = 20 kgf!mm. El cilindro est conectado mediante una vlvula cerrada A a una tu
bera L en la que el vapor circula a 500 psia (35
105 comprime al resorte. En este punto, se cierra la vlvula A, atrapando vapor en
el cilindro a 150 psia (10.5 kgf!cm2). Determine la temperatura y la masa de va
por en el cilindro. 4.25 Un cilindro adiabtico al vaco tiene un volumen de 0.015 m
3 y est conectado mediante una vlvula cerrada con una tubera en la que el vapor flu
ye a 35 kgf!cm2, 371e. La vlvula se abre lentamente permitiendo que entre vapor y
se cierra rpido cuando la presin en el cilindro es de 10.5 kgf/cm2 Determine la tem
peratura y la masa de vapor en el cilindro. 4.26 Vapor a 70 kgf!cm2, 650C est aloj
ado en un recipiente rgido provisto de una vlvula cerrada; el recipiente se introd
uce en un bao lquido que se mantiene a una temperatura constante de 650C suministrnd
ole una energa trmica por efecto Joule de 2R. La vlvula del recipiente se abre lenta
mente dejando al vapor escapar a la atmsfera hasta que la presin en el mismo sea d
e 7 kgf! cm2 Halle la energa elctrica suministrada por metro cbico de volumen del re
cipiente. La nica interaccin por calor es entre el bao lquido y el recipiente del va
por.
Po,to
'P
e
e
B
w
m
Problema 4.27, 4.28
Problema
4.24
kgf! cm" ), 700cF (371C); el lado del resorte del cilindrc5est vaco. La vlvula A se
abre ahora muy despacio permitiendo que el vapor mueva al pistn recorriendo la di
stancia x, y por consiguiente,
4.27 Un dispositivo de cilindro y mbolo sin friccin y adiabtico, contiene 6.0 m3 de
aire a 14 kgf!cm2, 266.67C; la vlvula B est cerrada. Ver la figura. El pistn P es c
apaz de someter el aire a una presin constante de 14 kgf!cm2 y descansa sobre top
es. La vlvula B se abre lentamente permitiendo que el aire fluya a travs de la tur
bina isentrpica T, y luego sea descargado a la atmsfera; el mbolo P permanece sobre
los topes. Determine el trabajo W de la turbina despus de que se suspende el flu
jo de aire. 4.28 Igual que el problema 4.27, excepto que los topes son retirados
en el momento en que la vlvula B se abre, permitiendo as al pistn man-
..L
_
106 tener la presin de aire en el cilindro C en 14 kgf/cmz en todo momento. El pi
stn queda en reposo en el fondo del cilindro cuando cesa el flujo. 4.29 Se est est
udiando la factibilidad de soldadura por fusin. Esta accin utiliza la energa disipa
da por friccin. Para este estudio se dispone de los siguientes datos. La energia
cintica es almacenada en un volante de 146 kg, en el que el momento de inercia es
1 = 6.8 kg'mz que gira a w = 30 rad/seg. Dos varillas de acero de 13 mm de dimet
ro han de ser soldadas a tope (extremo con extremo) girando una con el volante y
la otra est fija. Las varillas se presionan entre s con una fuerza apropiada y la
friccin entre los extremos hace que se detenga el volante. La energa molecular de
los extremos de la varilla se incre-
Primera ley de la termodinmica-energa
tas tres diferencias de carga es cero: carga de presin, carga de velocidad y carg
a de altura. 4.32 Un soplante o soplador (ventilador de alta presin) maneja 1 530
pie3/min de aire cuya densidad es p = 0.073 Ib/pie3 Las cargas esttica y de veloc
idad son de 6.45 y 0.48 plg CA (a 60F), respectivamente. La aceleracin local de la
gravedad es g = 31.95 pie/seg2 (a) Halle la potencia de entrada al aire suminist
rada por el ventilador. (b) Si la velocidad inicial es despreciable, halle la ve
locidad final. Resp. (a) 1.66 hp, (b) 2 800 pie/min 4.33 Se extrae aire de un gr
an espacio impartindole una velocidad de 20 m/seg mediante un ventilador. La dens
idad del aire es p = 1.201 kg/m3 y el trabajo realizado sobre el aire es 0.0342
mentar lo suficiente para hacer que se funda el hp' min/kg de aire. Determine la
carga esttica acero? Este metal tiene una densidad de 0.0078 en el ventilador, en
CA (a 37.8C). 4.34 Un gran ventilador de tiro forzado imkg/cm3, un punto de fusin
de 1 427C Yun calor especfico de 0.12 kcaIlkg' R. La longitud activa pulsa aire a
14.7 psia (1.029 kgf/cmz), 110F de cada varilla afectada por la friccin es de (43
.33C) bajo una carga total de 10.5 plg CA (a 110F). La potencia de entrada al vent
ilador -f; plg (1.6 mm) y no sale una cantidad significativa de energa como calor
de la varilla. Determine , es de 300 hp y esta mquina tiene una eficiencia la ele
vacin de la temperatura. Juzga factible es- de 750/0.Calcule el volumen de aire ma
nejado cata idea? da minuto. La aceleracin local de la gravedad 4.30 Una parte de
un tubo inclinado de 8 plg es g = 31.85 pie/seg2 Resp. 138000 pie3/min. DI que c
onduce un flujo de agua (p = 1.90 slug/pie3), tiene dos medidores de presin o man4
.35 Se tiene agua que fluye uniformemente metros situados con una separacin de 2
000 pies. por el sistema de tubo que se muestra en la figura. La lectura del manm
etro corriente arriba es 21.1. Los siguientes datos se aplican al caso: DI = 1 p
sig y est 50 pies por encima del nivel de referen- pie, Dz = D3 = 0.5 pie, p = 12
psig, Z'-, = 10 cia; el manmetro instalado corriente abajo est pie/seg; la potenci
a de entrada al rotor o impulsor a 38 pies sobre dicho nivel. El flujo es de 1.5
5 es Wp = 3.91 hp. Suponga que la energa interna pieJ/seg y se estima que la prdid
a por friccin en el u y la densidad p = 62.4 Ib/pie3 permanecen tubo es de l.l pi
es de H20 por cada 100 pies de constantes. Calcule (a) ziz, (b) pz y (e) P3' lon
gitud del tubo: Q = O. Utilizando la ecuacin Resp. (a) 40 pie/seg, (b) 1.9 psig.
(e) 3.8 psig. de energa, estime la lectura en el man metro colocado corriente abaj
o. Resp. 16.86 psig. 4.31 Aplique la ecuacin de flujo constante (balance de energa
) al caso de agua que fluye sin friccin por un tubo y obtenga la ecuacin Problema
4.35 clsica de Bernoulli que establece que la suma de es-
5
SEGUNDA LEY
DE LA
TE RMOD INAM ICA-ENTROPIA
5.1 INTRODUCCION
The Moving Finger wrires; and, baving wrir,IMoves on: nor all your Piety nor Wir
lShal1 lure ir back to cancel half a Unel Nor all your Tears wash out a Word of
ir (Omar Khayym, Rubiyt). "El Dedo Mvil escribe; y, habiendo escrito/resgnate: toda t
u piedad y todo tu ingenio/no lo harn quitar ni media lnea! ni todas tus lgrimas po
drn borrar una palabra de lo escrito" (Trad. de F.P.B.)
As como la primera ley de la termodmmica proporcion la base del concepto de la ener
ga interna, la segunda ley aporta la base del concepto de la entropa. Por otra par
te, la primera ley admite la posibilidad de que el calor y el trabajo sean 10007
0 intercambiables, sin ninguna restriccin; la segunda ley, a su vez, complementa
a la primera restringiendo la cantidad de calor que se puede convertir en trabaj
o. En este captulo examinaremos numerosas consecuencias de la segunda ley de la t
ermodinmica. Realmente sus ramificaciones son tan extensas que slo las considerare
mos en unos cuantos aspectos de importancia inmediata para el ingeniero. Como ad
vierte el poeta, es tan ubicua su presencia en la naturaleza que la humanidad no
la puede evitar. De modo que pasaremos de lo sublime a lo pragmtico. Necesitamos
ahora presentar brevemente un ciclo nico, el ciclo de Carnot; ver en 8.3 una des
cripcin completa. En el plano Ts el ciclo tiene la figura de un rectngulo, y const
a de cuatro procesos: dos isotrmicos y dos isentrpicos; ver la figura SIL
T
d
T FUENTE
e,
[=:=J
I
1
I I I Fig. 5/1.
Ciclo de Carnot.
~~S~
TSUMIDERO
,b-To
I
I
I I I
-8
107
i....
108
Segunda ley de la termodinmica-entropa
El ciclo de Carnot es nico en el sentido de que es exteriormente -as como interior
mentereversible, puesto que el calor es admitido y cedido segn diferencias pequesim
as de temperatura; ver 5.9. Debido a que se consideran reas rectangulares en el p
lano Ts, es posible deducir que (a)
y
(b)
ds
donde Tresum. = To Otras observaciones que tambin pueden hacerse ahora son las con
cernientes a la mquina (o motor) de Carnot (que opera segn este ciclo) son: es rev
ersible, el ms eficiente, y con frecuencia se utiliza como estndar o patrn de compa
racin para otras mquinas (y ciclos). Adems tengamos en cuenta tambin que el rea abcd
( dQ) representa el trabajo mximo ( dW) producido con estas restricciones, y a esto
se le llama disponibilidad de trabajo mximo ( 5.7). 5.2 ENUNCIADOS DE LA SEGUNDA
LEY DE LA TERMODINAMICA
En el curso de los aos se han realizado muchos enunciados de la segunda ley y en
realidad el principiante obtiene considerablemente ms informacin a partir de un ci
erto nmero de enunciados que de cualquier otro. La segunda ley, lo mismo que la p
rimera, es un resultado de la experiencia, y su descubrimiento y refinamiento lgi
co, empez con el trabajo de CarnoL Algunos enunciados significativos son:
A. Clausius ( 5.9): Es imposible que una mquina que acta por s misma, sin ayuda de u
n agente exterior, haga pasar calor desde un cuerpo a cierta temperatura hasta o
tro a una temperatura superior. B. Kelvin-Planck[1.26].Es imposible construir un
a mquina termodinmica que, cuando opere segn cierto ciclo, no produzca ms efectos qu
e efectuar trabajo e intercambiar calor con un solo depsito trmico. C. Todos los p
rocesos espontneos dan por resultado un estado ms probable ( 5.27). La tendencia na
tural de los eventos es pasar de un estado menos probable a uno ms probable. D. L
a entropa de un sistema aislado nunca disminuye. Si todos los procesos que ocurre
n dentro .del sistema son reversibles, su entropa no cambia, de otra manera su en
tropa aumenta.
E. Ninguna mquina termodinmica real o ideal que opera en ciclos puede convertir en
trabajo
todo el calor suministrado a la sustancia operante, sino que tiene que ceder una
cierta cantidad de calor. Este enunciado destaca el concepto importante de la d
egradacin de la energa, al pasar sta desde un estado de temperatura ms alta hasta un
o de temperatura ms baja. La idea de la degradacin en un proceso es que todos los
procesos reales originan la degradacin de energa que podra haber sido convertida en
trabajo, en energa que no puede ser convertida de este modo. F. Carathodory: En e
l entorno de un estado particular 2 de un sistema, existen estados vecinos: J. q
ue son inaccesibles, por cambios adiabticos a partir del estado 2. Por ejemplo, e
n el experimento de Joule-Thomson del tabique poroso, figura 6/5, 6.11, el estad
o puede cambiar adiabticamente de 1 a 2, pero no de 2 al, no importa cun pequea sea
la cada de presin. El significado de este enunciado lo evidencia un teorema matemt
ico ideado y demostrado por Carathodory (1909). Este investigador se propuso defi
nir la segunda ley y la entropa sin recurrir a la mquina de Carnot o a cualquier o
tra mquina termodinmica, y tuvo xito en ello.11.51
"1
Termodinmica
109
A partir de algunos de estos enunciados, puede verificarse la verdad de otros po
r medio de las matemticas y la lgica[1.2]; observemos cun fciles percibirla equivale
ncia de los enunciados A y B en la figura 8/16(b) y (e).
5.3
DESIGUALDAD DE CLAUSIUS
Este concepto, otro enunciado bsico de la segunda ley, puede ser descrito en vari
as formas. Considere un sistema B de cualquier clase, figura 5/2, en el que se d
esarrollan uno o ms ciclos. El calor dQB y el trabajo dWB pueden ser positivos o
negativos y se indican en el sentido positivo convencional en el caso del sistem
a B. Tratndose de un ciclo la primera ley aplicada al sistema B da
(a)
dQB = dfVa
Depsito
de energa
ea
To constante
Fig. 5/2. Desigualdad de Clausius. Para que el calor fluya entre el depsito trmico
C y el sistema 8, es necesaria una diferencia de temperatura. Un sistema imagin
ario (como 81, que recibe calor desde una fuente exterior (como C) en tanto que
la temperatura de 8 vara o es diferente de Te puede hacerse exteriormente reversi
ble con el uso imaginario de un motor reversible R, el cual recibe el calor reve
rsiblemente a la temperatura Te y lo cede a la temperatura T del sistema 8.
Para lograr un intercambio reversible de calor con el depsito trmico e, se introdu
ce la mquina reversible R y se hace que funcione un nmero entero de ciclos corresp
ondiente a uno de B; la mquina R recibe calor dQR y efecta un trabajo dW. La ecuacin
(a, 5.1) aplicada a la mquina R, con dQB positivo como se indica, da (b)
dQR
Te
dQB
T
o bien,
dQR
=
Te dQB
T
La primera ley aplicada a R (cualquier trmino puede ser positivo o negativo) es
(e) dQR
= dWR + dQB
o bien,
dWR
= dQR - dQB
Sustituyendo dQR de la ecuacin (b) en la ecuacin (e) se obtiene (d)
dQB d~V, = Te - dQB
T
Consideremos como sistema A a los sistemas R y B en conjunto. El trabajo total d
el sistema
A, con dQB = dWB y todas las sumas cclicas para el mismo lapso, es entonces
(e) d~
=
(dJf~
+ dW) =
(dQB +
Te diB - dQB)
=
Te
diB
,
~
--------------------------------------------------------------110 Segunda ley de
la termodinrnica-entropia
.......
Puesto que este sistema A intercambia calor con un solo depsito trmico, su trabajo
debe ser cero o menor, 10.13 Y el enunciado B de la segunda ley. Por consiguient
e,
(f)
:1d~ "
=
To
:1 "dQB
T~
O
Puesto que Toes siempre positiva, se deduce que f dQB/T ~ O.Como quiera que B es
un sistema de cualquier clase, podemos suprimir el subndice B, considerar que dQ
es el calor para cualquier sistema y obtener la famosa Desigualdad de Clausius,
(5-1)
5.4
DEFINlelON DE LA ENTROPIA A PARTIR DE LA SEGUNDA LEY
Si los procesos del sistema B son todos reverslbles, ;d~
= Uen la ecuacin (f) anterior y
(a)
di l.ev.
=
O
que se ajusta a un requisito bsico para una propiedad. Por consiguiente, Clausius
lleg a la conclusin de que dQ/T era un cambio de una propiedad, que ya ha sido de
finida como entropa, ds = dQIT]re" ecuacin (3-2); la expresin anterior s~ denomina
ecuacin de la segunda ley.
2
Fig, 5/3.
Sistema cerrado que experimenta
un proceso cclico
Ahe"ra examinemos el concepto de entro pa desde un punto de vista diferente, util
izando la ecuacin (S-l). Consideremos que un sistema cerrado experimenta un cambi
o por un cierto proceso reversible A desde el estado 1 hasta el estado 2, y segn
otro proceso reversib' B desde el estado 2 hasta el estado 1; ver la figura 513.
Entonces, de acuerdo con la desigu dad de Clausius
(a) " :1 IA2BI dQ/T
=
f
IA2
dQ/T +
f
2BI
dQ/T =
O
Ahora sea el proceso reversible C un medio diferente por el cual el sistema pued
e cambi desde el estado 2 hasta el estado l. Tratndose del cambio cclico IA2CI es
posible escril tambin
" :1lA2CI dQ/T = Jr IA2 dQ/T +
(b)
f
2CI
dQ/T =
O
Restando la ecuacin (b) de la ecuacin (a) da por resultado
f
2BI
dQ/T-
f
2CI
dQ/T =
O
Termodinmica
J11
o bien,
(e) J lBl dQ/T
= J 2Cl dQ/T = J 21 (rev)dQ/T
Concluiremos que la integral Irev. dQ/t tiene las caractersticas de una propiedad
(o sea, es independiente de la trayectoria y depende nicamente de las localizaci
ones de puntos de estado), y llammosla entropa. En consecuencia (d) o bien,
f1S
ds =
(dQ/T)rev
= J rey dQ/T
5.5
PRODUCCION DE ENTROPIA
Si un ciclo tiene una cierta irreversibilidad interna, jdS = Oy la ecuacin (5-1)
se convierte en pdQ/T < O, la cual se puede convertir en una igualdad por la adi
cin de un trmino,
(5-2)
dS =
di
+
f1Sp
=
O
[CON IRREVERSIBILlDAD INTERNA]
donde f1Sp, siempre positivo, es el incremento en entropa asignable a irreversibi
lidades internas al sistema cclico; tal aumento se puede denominar produccin de en
tropa interna o crecimiento de la entropa. La ecuacin (5-2), el cambio cclico de ent
ropa, es igual a cero debido a que la entropa es una propiedad. Imagnese un ciclo d
e tres procesos para fines de explicacin, siendo los procesos ab, be y ea. Supngas
e que justamente uno de estos procesos, el ea, es irreversible. La integral cclic
a de dQ/T es simplemente la suma de las integrales de todos los procesos del cic
lo; para el ciclo abc, la ecuacin (5-2) ser
(a)
y
T +
dQ
f1Sp
(bdQ + Jb dQ + Jc (C (adQ = Ja
T
T
T+
O
f1Sp
=
O
Siendo la entro pa una funcin de punto,
(b) f1Sab+ f1Sbc+ f1Sca=
Puesto que para los procesos interiormente reversibles,
(e)
f1Sab= Ja T (bdQ
y
f1Sbc= Jb T rdQ
se deduce que para el proceso simplemente reversible de e a a,
(5-3A)
f1S'
= J di
+
dS'
f1Sp
o bien,
> dQ
T
i

112
Segunda ley de la termodinmiCG - entropia
donde los lmites particulares de c a a se han omitido ya que el resultado se apli
ca a cualquier proceso y dS' es el cambio real de entropa para un proceso reversi
ble. La conclusin es que el cambio de entropa durante un proceso irreversible es m
ayor que J dQ/T Yla cantidad en la que es mayor equivale al crecimiento interno
!J.Sp' La idea del aumento de entropa con la irreversibilidad se adapta al enunci
ado D de la segunda ley. En resumen, se tiene
(5-3B)
dS ~ dQ
- T
y
En el caso de un sistema aislado, 1.3, para el cual dQ = O, se tiene, de la ecuac
in
(5-3), ds ~ O. Para que esta generalizacin se aplique a procesos como los que hem
os
estudiado, el sistema aislado se puede denominar universo, lo cual incluye no slo
al sistema (sist.) sino tambin a todas las porciones del alrededor afectado (alr
.), por ejemplo, una fuente (fuen.) y un resumidero (resum.). Ver el enunciado D
, 5.2. Luego, de acuerdo con la segunda ley, el cambio de entropa del universo (s
istema totalmente aislado) es
(d)
En este caso la desigualdad se aplica slo cuando toda la operacin es reversible, e
xterior e interiormente, con respecto al sistema. Cuando hay irreversibilidad, I
lS > O Y su valor es el incremento en la entropa de este universo.
(5-4) IlSp
=
llssist.
+
IlSfuen.
+
IlSsum.
es la produccin de entropa, que a menudo se expresa como una intensidad de variacin
en el tiempo (por ejemplo, en kcal/K' min, o kW /K), y cada trmino debe tener su
propio signo algebraico apropiado. La ecuacin (5-4) se aplica a procesos o a cic
los. Cuando el trmino produccin de entropa se utiliza sin un adjetivo, se entiende
que se refiere a la produccin de entro pa del universo considerado.
5.6 Ejemplo-Produccin de entropa dentro de un sistema
Consideremos que 1 lb de aire pasa por un ciclo abe'd, figura 5/4, durante el cu
al se calienta isobricamente segn ab a Pab = 160 psia, desde 140 P hasta 540oP, se
expande en forma adiabtiea segn be' hasta 400P y 10 psia, cede calor isotrmicamente
al resumidero a razn de 73.15 Btu/lb segn e 'd', Y completa el ciclo isentrpicamen
te segn da. Calcular (a) dQ/T Y la produccin interna de entropa, (b) la produccin de
entropa en el proceso be' y (e) la eficiencia trmica o termodinmica. (d) En el cas
o del ciclo abed que es interiormente reversible, efectuar el clculo de la eficie
ncia termodinmica. (e) Cul sera la eficiencia de una mquina de Carnot que trabajase e
ntre los mismos lmites de temperatura?
540F er----I
T
. I Fig. 5/4. El rea sombreada abed representa el trabajo, dQ, para todo proceso i
nteriormente reversible. Cuando uno o ms procesos de un ciclo son irreversibles c
omo be' el rea delimitada no representa a dQ, sino a dQ = dW. Las irreversibilidades
externas no se consideran en este ejemplo.
Ip=l60
I I 140F
,a
TJ-----d
n
m
q
8
Termodinmica Solucin. (a) (a) Para el proceso ab, con datos de B 2, tenemos = J dQ
] rey =
113
).sab
T
fbep---:dT a
= M = 0.75042 - 0.62607 = 0.12435 Btu/lb' R
Para be', Q
= O. En el caso de e'd,
T J dQ] To 500 = Qe'd = -73.15 = -0.1463 Btu/lboR
(b)
).se 'd -
rev
Para da, Q
O. Por consiguiente,
(e)
di
= 0.12435 - 0.1463 = -0.02195 Btu/lboR
De la ecuacin (5-2), ).sp_ = + 0.02195 Btu/lb' R, lo cual en este ejemplo no es la
produccin de entropa del universo debido a que el cambio de entropa del medio circu
ndante no est incluido. (b) Para el proceso be', R In (160/10) = 0.19006, Y
).sbc'
=
licf>bc
-
R In -
Pe'
Pb
(d)
0.58233 - 0.75042
+ R In \~
0.02197 Btu/lb' R
Puesto que be' es un proceso adiabtco, J dQ/T = O Y el cambio de entropa es la prod
uccin de sta, por la ecuacin (5-3). Tal respuesta est de acuerdo con la de la ecuacin
(e), como debe ser. (e) El trabajo del ciclo es dQ = dW.
(e)
QA
= J ep dT = lih = 240.98 - 143.47 = 97.51 Btu/lb
QR
La otra cantidad de calor es .el dato
= -73.15. Por lo tanto, 24.36 97.51
(f)
e
=
97.51 - 73.15 97.51
25070
).sed
(d) El proceso reversible correspondiente desde el estado (b) es un isentrpico be
. En este caso = -sab = -0.12435 por la ecuacin (a). Luego entonces, el calor ced
ido a To = 5000R es
QR
(g)
= To ).s = (500) (-0.12435) = -62.175 Btu/lb 97.51 - 62.175 _ 35.335 = 36.2% 97.5
1 - 97.51
(b)
e =
(e) El ciclo de Carnot que opera en el mismo intervalo de temperatura es ebed; s
u eficiencia termodinmica vale e --=---=50% Ti
TI - T2
(i)
1000 - 500 1000
114 5.7
Segurtda ley de la termodinltca-eftb'opa DISPONIBILIDAD (ENERGETICA)-SISTEMA CERRAD
O[1.2]
La disponibilidad energtica (energa disponible) de un sistema cerrado en un estado
particular es el trabajo mximo que el sistema podra efectuar o entregar a algn otr
o distinto del medio circundante, cuando su estado cambia al estado inactivo (un
equilibrio termodinmico estable con el ambiente) intercambiando calor slo con su
alrededor. En este punto es fcil aceptar la idea de que el trabajo mximo posible s
e obtendra si el sistema siguiera un proceso reversible, exterior e interiormente
, desde un estado particular hasta el estado inactivo, debido a que si algn otro
proceso produjera ms trabajo se infringira la segunda ley.
dQo~ dQ dQ-To<w-dWR
Podv 1(
Fig. 5/5. Disponibilidad energtica-Sistema cerrado. Los flujos de energa se muestr
an en el sentido positivo convencional: da entra, dW sale, pero stas son cantidad
es algebraicas y realmente pueden tener un sentido u otro. En forma semejante, e
l trabajo del medio circundante puede tener un sentido u otro.
Po.r;, Medio circundante
Consideremos el sistema cerrado de la figura 5/5 en el estado definido por p, v,
Tu otras propiedades, circundado por un ambiente a Po, To.Puesto que la tempera
tura del sistema ser diferente de la del medio exterio.r o cambiar probablemente d
urante un proceso, ocurrir una diferencia de temperatura con una interaccin result
ante de calor. Si el calor fluye simplemente desde la temperatura ms alta hasta l
a ms baja hay irreversibilidad. Esta interaccin de calor se convierte en reversibl
e por medio de una mquina R tambin reversible. La mquina R de la figura 5/5 complet
a un nmero muy grande de ciclos en el caso de un movimiento de la frontera, uno p
ara cada cambio dT en la temperatura del sistema, de modo que cada pequefia cant
idad de calor dQ es transmitida reversiblemente al citado sistema. El trabajo ne
cesario para hacer funcionar la mquina reversible, por la primera ley, es
(a) To
d~
= dQ-dQo
= dQ-
TdQ
= dQ-
Todssist.
donde se han empleado la relacin dQoITo = dQ/T, ecuacin (a, 5.1), y la definicin ds
= dQ/T (se tiene que T es la temperatura del sistema mientras recibe el calor dQ
). Del trabajo total dWentregado por el sistema, la cantidad d~ se emplea para i
mpulsar a R y la cantidad Po dv se utiliza para desplazar la frontera del medio
circundante. De manera que el trabajo mximo que puede ser entregado durante el pr
oceso a algn sistema distinto del medio exterior es (b)
~ = J [dW - (dQ - Tods) - Po dv] = - J (dQ - dW - Tods + Po dv)
En el caso de un sistema cerrado, la ecuacin de energa (4-7) resulta
(4-7)
dQ = dEs + dW
o bien dQ - dW = dEs
L
!"""
Termodinmica
115
Utilizando este valor de dEs en (b) e integrando desde el estado dado hasta el e
stado inactivo ( 5.25) se obtiene el trabajo mximo d mx.;
d
mx.
= -
r
Es
(dEs
+
Po dv - Tods)
=
-[Eso - Es
+
Po(vo - v) - To(so - s)]
donde el estado del medio circundante (Po, To) se toma como una constante; adems,
Po, To y Vo son propiedades del sistema despus de que ste ha alcanzado el estado
de inactividad. Sea
(S-S)
JJfn
=
+
PoV -
Tos
o bien
JJfn
=
u
+
pov -
Tos
[SOLAMENTE HA Y ENERGA MOLECULAR ALMACENADA]
lo cual se define a partir de las propiedades nicamente, y es, por consiguiente,
una propiedad tambin; a sta se le llamar funcin de disponibilidad para procesos sin
flujo, como propuso Keenan.[I.2J Luego, el trabajo entregado mximo posible de un
proceso de un sistema cerrado es
(5-6A)
Wd
mx.
= -
~JJfnIO
[DISPONIBILIDAD]
donde - ~JJfnIO' denominada disponibilidad para proceso sin flujo, es el valor n
egativo del cambio de JJfn desde el estado dado hasta el estado inactivo. Si es
el caso de una sustancia pura con energa almacenada en la forma molecular
(5-6B)
Wdmx.
=
-~JJfnIO
=
(u
+
Pov -
Tos) -
(uo
+
PoYo -
ToSo)
Por un razonamiento semejante, si un sistema cerrado experimenta un cambio desde
un estado 1 hasta un estado 2, el trabajo mximo que se puede entregar con slo int
eraccin reversible de calor con el alrededor es
(5-7)
Wd mx.
= -
~JJfn
= -( JJfn
2 -
JJfn
1)
=
JJfn
1 -
JJfn
2
donde la funcin de disponibilidad JJfn es como se define en la ecuacin (S-S). Si -
~JJfn resulta negativa, esto es el mnimo trabajo de entrada concebible para prod
ucir un cambio de estado de 1 a 2.
Ejemplo Un sistema cerrado consiste en un kilogramo de vapor de agua a 30 bar, 4
50C en un ambiente donde Po = 1 bar, fo = 35C. Cul es su disponibilidad energtica? So
lucin. Por la seccin B 16 (diagrama SI), las propiedades del sistema son h = 3 342
kJ/kg, v = 0.108 ml/kg, s = 7.08 kJ/kg' K. En el estado inactivo, ho = 147 kJ/k
g, vo = 0.00101 m3/kg, So = 0.505 kJ /kg' K. Utilizando la ecuacin (5-6B),
sYnlO
=
+ Pov - ToS) - (uo + Poyo - ToSo) [h + v(Po - p} - ToS] - [ho - ToSo] (h - ho) +
v(Po - p} - To(s - so) (3342 - 147) + (0.108) (l - 30)(105}- (308) (7.18 - 0.50
5)
(u
3 195 - 313.2 - 2025.1 857 kJ/kg
L
116
Segunda ley de la termodinmica-entropa
que es una medida del trabajo til mximo que puede realizar esta combinacin de siste
ma y medio circundante.
5.8
DISPONIBILIDAD
(ENERGETICA)-SISTEMA
ABIERTO DE FLUJO CONSTANTE
La disponibilidad energtica de un sistema de flujo constante es el trabajo mximo q
ue puede ser entregado, por ejemplo, por una unidad de masa del sistema a otro s
istema distinto del medio circundante, a medida que dicha unidad de masa vara des
de su estado a la entrada del volumen de control hasta el estado de inactividad
en la frontera de salida de dicho volumen, intercambiando calor mientras tanto,
slo con el alrededor. Los conceptos son los mismos que antes. Una mquina reversibl
e R se utiliza para efectuar una interaccin reversible de calor con el medio exte
rior. Su trabajo, figura 5/6, est dado exactamente por la misma expresin anterior
y por las mismas razones; dicho trabajo es d~ = dQ - Tfis, donde dQ y ds se aplic
an al sistema. Cualquiera que sea el trabajo efectuado sobre el medio circundant
e o por este mismo, se evala -como ya se dijo- mediante un balance de. energa, ecu
acin (4-9);
(4-9)
dQ - dW
dh + dK + dP
Fig. 5/6. Disponibilidad energtica-Sistema abierto con flujo constante. Las energa
s que entran y salen se indican por unidad de masa; J dW y Jda son trabajo y cal
or en el intervalo de tiempo que toma una cantidad de masa para pasar a travs del
volumen de control.
Escriba la ecuacin del trabajo entregado, utilizando el valor de dQ - dW en la ec
uacin (4-9), y se obtiene as (a) d~ = dW - d~ = -(dh = dW - (dQ - To ds)
+ dK + dP - To ds)
La integracin desde el estado dado (de entrada) hasta el estado inactivo, proporc
iona el trabajo mximo posible, llamado disponibilidad energtica para procesos de f
lujo constante, - aN/lo,
(5-8)
~mx.
= -AN/lO = -
r
(dh + dK + dP - Tods)
-[ha - ToSo (h + K + P - ToS)] donde Ko = O Y Po = O para el estado de inactivid
ad. Sea dj = h + K + P - ToS otra propiedad en un ambiente particular. Entonces,
el trabajo de flujo constante entregado al mximo posible, durante un cambio entr
e los estados al azar 1 y 2, es
(5-9)
Termodinmica
117
Observe que el ciclo de Carnot proporciona una medida del trabajo mximo posible p
ara obtener a partir de un ciclo de mquina trmica que opere entre ciertas temperat
uras particulares. Las funciones de disponibilidad permiten calcular el trabajo
mximo posible en el caso de un proceso entre dos estados cualesquiera slo con inte
rcambio de calor con el medio circundante. Representemos con el smbolo sf sin subn
dice la funcin de disponibilidad, ya sea para un sistema cerrado o para uno abier
to con flujo constante. Si las energas cintica y potencial son despreciables, sY se
reduce a s'/ = b = h - Tos, denominada tambin funcin de disponibilidad o funcin de
Darrieus. El grado de perfeccin de un proceso de flujo constante particular entre
cualesquiera dos estados de una sustancia pura puede ser indicado razonablement
e por la efectividad, [1.21 definida como sigue, con M = O Y AP = O:
(5-10)
E;
= ---W'
b b2,
y
E;
=
b -
b2,
W'
[M
= O]
[TRABAJO SALIENTE]
[TRABAJO ENTRANTE]
b2
donde W' es el trabajo real del fluido y b extremos reales del proceso.
Ejemplo
es el cambio de h - Tos entre los estados
Considrese la misma combinacin de sistema de vapor de agua y medio circundante del
ejemplo anterior ( 5.7), existiendo ahora movimiento en un sistema abierto con f
lujo constante a una velocidad de 150 mis. Cul es la disponibilidad energtica? Solu
cin. Aplicando los datos del ejemplo anterior a la ecuacin (5-8) se tiene
.dflo
= (h + K + P - To5)
(h - ho) - To(s -
-
(ho - To5o)
so}
+
K
[P
=
O]
(3342 - 147) - 308(7.08 - 0.505} + 2(::) 3195 - 2025.1 + 11.3 1181
kJ/kg
una medida del trabajo til mximo que puede ser efectuado por esta combinacin de sis
tema y medio circundante.
5.9 REVERSIBILlDAD
Una de las muchas facetas presentadas por la segunda leyes la base para el conce
pto de reversibilidad. Aunque nuestro conocimiento* de la termodinmica es muy pro
bable que parezca escaso en este punto, podemos tener mayor nocin acerca de la re
versibilidad a partir de la presentacin de unos ejemplos y una definicin. La impor
tancia de la idea de reversibilidad es que un proceso o ciclo reversible en todo
s aspectos es el ms perfecto que se puede concebir. Tales idealizaciones proporci
onan un modelo de perfeccin y un medio para simplificaciones matemticas. Por lo ta
nto siempre que podamos definir el
* El conocimiento es de ayuda para el pensamiento correcto. Sin embargo, Ambrose
Bierce ha expresado: "Saber: La clase de ignorancia que distingue al estudioso.
"
--JJ8
Segunda ley de la termodinmica - entropa
proceso reversible, tendremos oportunidad de hallar irreversibilidades, y quiz co
rregirlas hasta cierto punto. Todos los procesos reales son irreversibles, como
lo ha entendido la humanidad desde hace mucho tiempo*. Si una canica de vidrio s
e deja caer en el vaco (o sea, sin encontrar friccin del aire) sobre una placa fir
me tambin de vidrio, rebotar llegando casi a su altura original; el proceso es apr
oximadamente reversible, y toda la prdida de energa potencial ha sido convertida e
n energa cintica en el instante inmediatamente antes del impacto, siendo casi igua
l a la unidad el coeficiente de restitucin, la velocidad despus del contacto es so
lamente un poco menor que la velocidad antes del choque; en el momento en que la
canica est en reposo, casi toda la energa proveniente del trabajo de la gravedad
ha quedado almacenada en la canica y en la placa de vidrio por la deformacin elsti
ca de las partes. No habiendo irreversibilidad (prdidas), el rebote continuara ind
efinidamente y la suma de las energas cintica y potencial gravitacional de la cani
ca sera una constante, constituyendo as el bien conocido sistema conservativo. Si
la canica fuera de plomo, el proceso resultara relativamente irreversible, y la a
ltura del rebote ya no llegara hasta el punto de partida; una cantidad considerab
le del trabajo de la gravedad transformado durante el periodo de contacto pasara
a aumentar la actividad molecular (temperatura) de los cuerpos en colisin, y se t
ransmitira eventualmente como calor al medio circundante. Los rebotes pronto cesa
ran, y toda la energa potencial original de la canica se disipara pasando al exteri
or; la canica habra llegado as al estado de inactividad. Se puede decir vagamente
que cualquier proceso que no ocurra en sentido contrario es irreversible, y fcilm
ente se pueden reconocer numerosas irreversibilidades de esta clase. Si un gas s
e calienta por electricidad, el calor proviene de un alambre caliente (f Yf) y s
e sabe confiadamente por experiencias elementales, que cuando se enfre el gas cal
entado no har regresar la electricidad al sistema elctrico ( 7.4). Si los frenos de
un automvil lo llevan al reposo sabemos con toda seguridad que la energa absorbid
a por aquellos no har mover al vehculo cuando los frenos sean soltados. Cuando dos
automviles chocan, se sabe sin ninguna duda que no podrn regresar por s solos a su
prstina forma anterior; la naturaleza puede reparar a las personas lesionadas, p
ero no por inversin del proceso que caus las lesiones. Se pueden generalizar estos
ejemplos diciendo que la irreversibilidad est presente dondequiera que: 1) el ca
lor fluya debido a una diferencia de temperatura, 2) ocurra un choque inelstico (
todos son de esta clase), 3) exista trabajo de friccin (o sea, trabajo realizado
por una fuerza de rozamiento). El 2) es un caso particular del 3), pero el conce
pto es lo suficientemente importante para justificar su cita por separado.
Fig. 5/7. Sistema reversible. No hay friccin de ninguna clase. Por definicin, el c
alificativo adiabtico significa que el calor es cero (Q = O), Y paredes adiabticas
son las que estn perfectamente aisladas (no existe tal cosa).
Consideremos un ejemplo ms por su valor informativo: Un sistema sin flujo constit
uido por un fluido expansible G alojado en un cilindro, figura 5/7, se halla rod
eado por paredes adiabticas. Imagnese que el pistn est a una distancia infinitesimal
del extremo
* No tiene caso llorar despus de que se derram la leche en la lumbre. Ni todos los
caballos del rey, ni todos sus sbditos podran reunir de nuevo a Humpty Dumpty.
Termodinmica
119
anterior del cilindro, en la posicin de punto muerto (la manivela en BI), y que e
l fluido G se encuentra a una presin mayor que la atmosfrica. Si la mquina tiene li
bertad de movimiento, G se expander y efectuar trabajo a costa de su energa interna
[Q = D-.u + W = O, ecuacin (4-7)]. Si el inicio del movimiento es desde el repos
o, este trabajo se puede utilizar para acelerar o incrementar la velocidad de un
volante, almacenada ah energa cintica. Al final de la carrera del mbolo (manivela e
n B2), la energa cintica del volante es suficiente para comprimir G de nuevo, hast
a su estado original (Pl> VI' T), punto en que la mquina otra vez queda en reposo.
Como ya se mencion, el gas debe expanderse lentamente de modo que exista equilib
rio interno en todo momento. Desde luego, en realidad no podemos esperar indefin
idamente que el pistn realice un viaje de ida y vuelta, y tampoco es posible elim
inar la friccin. Finalmente, el proceso reversible es un proceso controlado, en c
ontraste con una expansin no controlada, como sucede en la apertura de un vlvula q
ue deja escapar el fluido sin que realice ningn trabajo. Por otra parte, una expa
nsin guiada como la que ocurre en una tobera, puede aproximarse mucho a un proces
o reversible en el que la energa cintica de un chorro es reconvertida en un difuso
r ideal (carente de turbulencias y rozamiento s) para llevar la sustancia a su e
stado original otra vez. (a) La irreversibilidad externa es una irreversibilidad
exterior al sistema. Cuando el sistema es la sustancia operante G, figura 5/7,
por ejemplo, la friccin en los cojinetes A, B, e, etc., son irreversibilidades ex
ternas; todas absorben parte del trabajo de salida W producido por el sistema de
gas. Se sabe de manera instintiva que no podemos utilizar la "energa friccional"
para comprimir de nuevo el fluido hasta su estado original (realmente este es u
n aspecto de la segunda ley de la termodinmica). Otra irreversibilidad externa se
debe al flujo de calor a travs de las paredes confinantes (el sistema es el gas)
, pues el disponer de una pared adiabtica es puramente ficticio. Ya que la temper
atura de la sustancia es probable que cambie durante la expansin, habr una diferen
cia de temperatura D-.T con el medio circundante. Si se tiene una diferencia de
tal clase existir necesariamente transmisin de calor. Como expres Clausius* en 1850
, "Es imposible que una mquina trmica que funcione por s sola y sin ayuda exterior,
haga pasar calor desde un cuerpo a una cierta temperatura hasta otro a una temp
eratura ms alta" (otro aspecto de la segunda ley). Luego, realmente, siempre que
hay un flujo neto de calor, existe irreversibilidad, pero la transmisin del mismo
tiende a la reversibilidad a medida que D-.T tiende a cero. (b) La irreversibil
idad interna es cualquier irreversibilidad en el interior del sistema. Puede com
prender las prdidas por friccin en A, B, e, etc., de la figura 5/7 si las frontera
s se establecen de manera que incluyan estas partes. Si el gas G es el sistema,
las irreversibilidades internas estn relacionadas con la friccin en el fluido (tur
bulencia, roce sobre las paredes de un conducto y frotamiento de una capa de flu
ido sobre otra) y con los gradientes de presin y temperatura dentro del fluido. L
a difusin (o mezcla) de dos gases o lquidos es un proceso irreversible como lo es
la combustin. Despus de que un gas se expande
* Rudolf Julius Emmanuel Clausius (1822-1888), nacido en el norte de Alemania y
profesor de fsica, fue Ulo genio en las investigaciones matemticas de los fenmenos
naturales. Realiz y formul de nuevo los estudios de Carnot. Deduciendo el principi
o de la segunda ley de la termodinmica. Su trabajo matemtico en ptica, electricidad
y electrlisis fue significativo. James Clerk Maxwell lo considera el fundador de
la teora cintica de los gases, con base en la cual Clausius realiz muchos clculos i
mportantes, uno de los cuales fue el del paso o trayecto libre medio de una molcu
la. Fue el autor de un tratado exhaustivo sobre la mquina de vapor, en el cual de
stac el nuevo concepto de la entropa. Como expres M. Flanders en At the Drop of Ano
ther Hat: "Heat can't flow from a cooler to a horter.lYou can try it if you like
but you'd far better norter". (Se cita aqu de Montgomery, obra de referencia 5.1
.)

-.
120 Segunda ley de la termodinmica-entropa irreversiblemente, parte de la energa qu
e podra haber sido convertida en trabajo permanece almacenada en la sustancia; en
la prctica, finalmente es absorbida por un sumidero de calor. Si los sistemas es
tn constituidos por gases, la irreversibilidad externa de inters resultar una trans
misin de calor a travs de una cada de temperatura, y la irreversibilidad interna se
r principalmente friccin en el fluido. Resumiendo: Si despus que finaliza un proces
o, puede hacerse que regrese en orden inverso por los distintos estados del proc
eso original, y si todas las cantidades de energa que entran o salen del medio ci
rcundante pueden ser retornadas a sus estados originales (el trabajo como trabaj
o, el calor como calor, etc.), entonces tal proceso es exterior e interiormente
reversible. Si ocurre un proceso reversible y luego al sistema se le vuelve al e
stado original, no habr ninguna evidencia o indicio de que hubiera ocurrido dicho
proceso.
5.10 IRREVERSIBILIDAD
La irreversibilidad, adems del significado que hemos estado utilizando, tiene ms d
e un significado tcnico bien definido en las publicaciones de la materia. Emplear
emos el debido a Keenan. [5.3] La irreversibilidad I es igual al mximo trabajo po
sible U;; x. = -Ad m que un sistema puede efectuar al pasar de un estado a otro,
menos el trabajo realizado Wd que se puede emplear para obtener algo distinto de
l desplazamiento de lafrontera del sistema. El trabajo Wd puede ser trabajo real
en un fluido, por ejemplo, o bien, otra energa que sea 100% disponible. Tambin, p
uesto que la definicin de les algebraica, el trabajo reversible puede ser el valo
r numrico mnimo concebible del trabajo de entrada.
5.11
IRREVERSIBILIDAD
EN UN SISTEMA
CERRADO
Vamos a considerar el caso general de interacciones de calor entre una fuente, u
n sistema y un sumidero, figura 5/8. En principio, observemos que se tienen cant
idades totales y no cantidades por unidad de masa. Supngase que el sistema es cer
rado y sea E la energa almacenada. Por la seccin 5.7 Y la ecuacin (5-7),
(a)
Por la primera ley, ecuacin (4-7), el calor neto para el sistema es
(b)
Qsis!.
=
.6.Esis!.
+ Po .6. V sis!. +
U;; sis!.
donde el trabajo total del sistema es Po Avsis!. contra el medio circundante ms e
l trabajo entregado U;; sis!. En un balance deenerga para el sistema, ecuacin (b),
el calor Qfuen. de la fuente menos el calor IQsum.1 que va al sumidero es el ca
lor neto QrUn. para el sistema; pero en la ecuacin final Qfuen. ha de ser con resp
ecto a la fuente, negativo en este caso, y
Fig. 5/8. Irreversibilidad. Considrese que todos los eventos ocurren simultneament
e o al mismo tiempo; o bien, hay que convertir todas las cantidades finitas en i
nfinitesimales, con el mismo desarrollo en el texto.
I I L
r---I
Fr~r~i~i~
-,
Q'"ffi
Sistema (sis!.)
I I I
_
U{st.
Entregado
Termodinmica
121
Q,um. ha de considerarse respecto del sumidero, el cual recibe dicho calor y es,
en consecuencia, positivo. Sobre esta base, el calor neto al sistema es Qsis!.
= -Qruen. - Qsum . Utilizando este valor de Qsis!. en la ecuacin (b), se obtiene
(e)
Msis!.
+
Po /::,.Vsist.
=
-Qruen.
-
Qsum.
-
~
sis!.
Este resultado sustituido en (a) da (d)
.6.sist.
=
-Qruen.
-
Qsum.
-
~
sist. -
To .6.Ssis!.
En el caso de la fuente, se expresa el cambio de disponibilidad como
(e)
.6.ruen.
=
Mruen.
+
Po .6.Vruen. - To .6.Sruen.
La primera ley aplicada a la fuente (sin que haya trabajo entregado) da (f)
Qruen.
=
!lEruen.
+ Po /::,. Vruen.
que empleado en (e) da, as mismo,
(g)
.6.ruen.
=
Qruen.
-
To .6.Sruen.
Apliquemos ahora la definicin de reversibilidad, utilizando las ecuaciones (d) y
(g);
1=
(h)
-(.6.siSI.
-
+
,Q{fuen) -
-
~
sis!.
=
-(-Qruen.
Qsum.
Wd sis!. -
T
o .6.Ssis!.
+
Qruen.
-
To
.6.Sruen)
-
Wd
siSl.
Puesto que
Qsum.
To ASsum.,
1
sustituyendo este equivalente en (h) y simplificando queda:
(5-llA)
=
TO(.6.S'ist.
+
ASfuen.
+
ASsum)
=
To .6.Sp
lo cual expresa que la irreversibilidad de un proceso particular es igual a la t
emperatura absoluta del sumidero multiplicada por la produccin de entrapa (el camb
io de entro pa de este universo relacionado). Este cambio de entro pa del universo
es la produccin entrpica, ecuacin (d), seccin 5.5.
Ejemplo
Un sistema cerrado admite reversiblemente 1 000 kJ de calor mientras su temperat
ura permanece en 400 K; la temperatura de la fuente es de 800 K; se tiene tambin
que To = 300 K. Determinar la produccin de entro pa y la irreversibilidad. Solucin.
De la ecuacin (5-4),
t.Sp
=
t.Ssis!.
+
..Sfuen.
+
..Ssum.
1000 + -1000 400 800 1.25 kJ/K
2.5 - 1.25
122
De la ecuacin (5-11A),
1
Segunda ley de la termodinmica - entropa
=
To IlSp (300)(1.25)
375 kJ
5.12
IRREVERSIBILIDAD EN UN SISTEMA DE FLUJO CONSTANTE
El cambio de disponibilidad energtica en un sistema con flujo constante, ecuacin (
5-9), es
(a)
./ldsist.
=
)J{sist.
+
t:J(sist.
+
A.Psist. -
To ./lSsist.
De la ecuacin de energa para flujo constante (4-9) se obtiene
(b)
la que sustituida en (a) da
(e)
Qsist. -
rtd sist. - To
-Qsum. -
./lSsist.
=
-Qfuen.
rtd sist. - To
./lSsist.
siendo Qsist. = -Qfuen. -Qresum., como se explic en el artculo anterior. Para la f
uente de flujo constante, supuesto que no hay trabajo de salida, el balance de e
nerga, por la ecuacin (4-9), es
(d)
Qfuen.
=
)J{fuen.
+
t:J(fuen.
+
A.Pfuen.
y el incremento de disponibilidad,
(e)
.1dfuen.
=
)J{fuen.
+
t:J(fuen.
+
A.Pfuen. -
To ./lSfuen.
=
Qfuen. - To ./lSruen.
donde se utiliza el resultado de la expresin (d). Observe que si la fuente es un
sistema cerrado, se obtiene lo mismo [ecuacin (g), 5.11] y, por consiguiente, el
resultado es general. Recordando que rtd mx. = - ./ld, se aplica la definicin de i
rrevt:rsibilidad, se emplean las ecuaciones (e) y (e), y obtenemos (f)
1
-( -Qruen. -Qsum. ~ist. -
To ./lSsist.
+
Qruen. -
To ./lSfuen)-
rtd sisl.
Utilizando (5-11B)
Qsum
=
To ./lSsum.
como antes, y simplificando, se obtiene
lo mismo que result en el caso del sistema cerrado; ver la ecuacin (5-4). Consider
emos que la ecuacin (5-11) es generalmente aplicable. Si el sistema es cclico y lo
s clculos se efectan para un nmero entero de ciclos, ./lSsisl. = O. Si el sistema p
asa por un proceso adiabtico solamente, ./lSfu.n. = O Y ./lS'"Ill. = O.
Termodinmica
123
En la descripcin anterior, el aumento de entropa del sumidero ha sido Qsum/TO; per
o se debe advertir que toda la energa "vertida" en el mismo aumenta la entro pa de
este elemento. Debemos generalizar entonces que
Esum. (g)
ASsum.
=
To
donde Esum. puede incluir energa -por (o de chorro)- distinta del calor. 5.13
ejemplo, la energa cintica de un motor de reaccin
PORCION DISPONIBLE DEL CALOR
Como se ha expresado en una forma o en otra, la energa disponible es el trabajo e
n s, o bien, una forma que es 100070 convertible en trabajo en mquinas ideales com
o energa cintica, energa elctrica, etc. Tambin se sabe por el estudio del ciclo de Ca
rnot y de otros conceptos, que no todo el calor que entra en un sistema (o sale
de ste) es utilizable (o est disponible) para la conversin en trabajo segn una base
cclica. La cuestin es, en general, qu cantidad en realidad podr ser convertida. Sea
ab, figura 5/9 un proceso interiormente reversible. Tomemos el elemento diferenc
ial de rea l-mn-4, donde el cambio de temperatura a medida que entra calor, es in
finitesimal; TI = T4 = T. Considerando la ecuacin [(a), 5.1] se expresa que
(a)
dQ T
dQR To
o bien,
dQR
=
To dQ
T
T
Eu
Fig. 5/9. Porcin disponible de calor. La cantidad se determina imaginando que un
ciclo se completa de bcd a a con procesos reversibles; el calor cedido es revers
ible,
T2
s
=
To. El trabajo de este ciclo es Ea'
debido a que 1-2-3-4, figura 5/9, es qn ciclo infinitesimal de Carnot; dQ es el
calor suministrado; dQR es el calor cedido, rea 2-3mn. Si T2 = To, la temperatura
del sumdero, dQR es la cantidad mnima de energa trmica que debe ser cedida, pues lo
s procesos 1-2 y 3-4 son isentrpicos. Por consiguiente, este valor particular dQR
tiene un significado bien definido; es la parte no disponible (o no utilizable)
del calor cedido,' por lo anterior se le asigna un smbolo especial Eu (= QR mnimo
, como se defini antes). En consecuencia, la ecuacin (a) en el caso de una transmi
sin trmica interiormente reversible ser
(b)
Eu
=
To
f
di
1rey
=
To AS
donde AS = J dQ/T para el sistema. Se deduce que la parte disponible del calor Q
que es el mximo trabajo concebible que se puede obtener a partir del calor, es
(5-12)
Ea
= Q-
Eu
= Q-
To AS
......
--------------------------------------------------124 Segunda ley de la tennodinm
ica - entropa Si el calor fuera negativo, Ea es la porcin disponible del calor que
se desprende del sistema. En la figura 5/9, la parte no disponible de calor est
representada por el rea cdef y la parte disponible por el rea abcd. Si la energa pro
porcionada para el mismo cambio de estado es trabajo de agitacin Uj; (por un meca
nismo con rueda de paletas) en vez de calor, una porcin anloga de la energa de entr
ada quedar disponible despus que ha entrado al sistema; se tiene entonces que Ea =
U;; - To !::.S. 5.14 Ejemplo-Irreversibilidad de un proceso adiabtico
Un compresor de flujo constante para un motor con turbina de gas recibe aire a 1
4 psia (0.98
kgf/cm2 abs) y 5200R (288.89 K) Ylo comprime adiabticamente despus hasta 98 psia (
6.86 kgf/cm2
-
.....
abs.) con una eficiencia de compresin de 83070; o hay ningn incremento significati
vo M. El sumiden ro aprovechable est a 5100R (283.33 K). En el caso del SIstema d
e 1 lb de aire, determinar (a) la variacin de disponibilidad y el trabajo por com
presin. Tratndose de la compresin real, efectuar la determinacin (b) del cambio de l
a disponibilidad y el trabajo, (e) del cambio de disponibilidad de los alrededor
es inmediatos, y (d) de la irreversibilidad. Utilice la tabla de la seccin B 2. V
er la figura 5/10.
Fig. 5/10.
Aire como un gas ideal.
Pr
m
n
Solucin. De la seccin B 2, a 5200R, (a)
= 1.2147 Y h = 124.27 Btu/lb. Luego entonces
Pr2
=
Pr P2 p
= (1.2147) (98) = 8.503 14
A esta presin Pr2 corresponde (segn B 2) la temperatura de 903R (501.67 K), hasta l
a cifra entera ms prxima. A esta temperatura, h2 = 217.00 Btu/lb. a) En el caso de
la compresin isentrpica, !:.s = O. Por la ecuacin (5-9), (b)
Ast'f = Ah - To AS = 217.00 - 124.27 - O = 92.73 Btu/lb
El trabajo ~ = - Ah = - 92.73. El aumento de disponibilidad energtica en este pro
ceso reversible es numricamente igual al trabajo de entrada. b) El trabajo real e
s W/ = ~/rc = h - h2:
(e) W'
e -
- - 92.73
0.83 = - 111.72 = 124.27 - h2'
(Je lo cual, h2' = 236 Btu/lb. Halle este valor en la seccin B 2 Yla temperatura
en 2' ser 979R; tambin 4>2' = 0.74514. Luego para rp = 98/14 = 7 Y 4> = 0.59173, se
obtiene (d)
!:.s1_2'
=
A4>
-
R In
rp
= 0.74514 - 0.59173 -
R In 7
= 0.02002 Btu/lboR
o sea, 0.02; 4>2' - 4>2 es ligeramente distinto debido a que las temperaturas se
redondearon a valores enteros R = 1.986 Btu/lb' R.
Termodinmica
(e)
tJ..sd'j
125
=
tJ.h -
TrJ>s
= 235.77 - 124.27 - (510) (0.02) = 101.3 Btu/lb
un mayor incremento que en la compresin reversible. c) El cambio de disponibilida
d en el medio exterior inmediato, habiendo slo trabajo de salida al medio circund
ante, es una disminucin igual en magnitud al trabajo que entra al sistema, -111.7
Btu/lb; no hay entropa asociada al propio trabajo. d) Puesto que el proceso es a
diabtico, tJ.Sfuen. = O Y tJ.Ssum. = O; por consiguiente,
(f) O, ilP =
(g) (h)
1
=
TOD.ssist.
= (510)(0.02) = 10.2 Btu/lb
tJ.K
Observando esta parte desde el punto de vista de la definicin de 1, y si se consi
dera que O, tenemos (todos los trminos son aplicables al sistema)
tJ.wj
=
Mi
+
tJ.K
+
tJ.p tJ.K+
To tJ.S
[ECUACIN (5-9)] [ECUACIN (4-9)]
Q = Mi+
Mi
tJ.K+
~=O
Sustituyendo el valor de
(i)
(j)
+
tJ.K
+ ilP de (h) en (g), se obtiene
tJ.S
w,
tJ..sd'j
-w, - To
tJ..sd'j -
1
=
w,
+
TotJ.S -
w,;
=
TotJ.S
o bien, como es de esperar,
TrJ>s para
1 lb como en este ejemplo.
5.15 Ejemplo-Irreversibilidad de un intercambio de calor con el sumidero
Un gas ideal se comprime isotrmicamente 1-2, figura 5/11, a 1600oR, transmitiendo
calor a razn de 3200 Btu/min a un sumidero ab a 600oR, supngase que el proceso es
de flujo constante y son nulos tJ.K o ilP. Calcule (a) el cambio de disponibili
dad energtica del sistema, (b) el trabajo del sistema y (c) la irreversibilidad d
el proceso. Ver la figura 5/11. T H U
Fig, 5/11, El rea acef bajo Topara ~Sab representa la parte no disponible origina
l de calor desde 1-2 cuando T = C. El rea cbde muestra el aumento de energa no dis
ponible con transferencia de calor, y, en este ejemplo, la irreversibilidad /.
Solucin. a) Puesto que la temperatura es constante en el caso de este gas ideal d
esconocido,
Mi (a)
=
O,
tJ.U
=
O Y
tJ.Sl_2
=
T 1600 J2dQ - Q. = -3200 1
TotJ.S
T-
= -2 Btu/OR'min
(b)
tJ.s>ZI_2= Mi-
= 0- (600) (-2) = 1200 Btu/min
126
Segunda ley de la termodinmica - entropa
b) Para el flujo constante, ecuacin (4-9), Q = 11H + W, o bien, Q = ~, puesto que
11H O; por lo tanto, ~ = Q = -3200 Btu/min. c) El cambio de entropa del sumidero
es Q/To donde Q es positivo para dicho elemento.
(e)
ASab
=
--- - 3200 = 5.333 Btu/rnin To - 600 -2 + 5.333 3.333 Btu/rnin' R
(d) e 1 = To t:.Sp = (600) (3.333) = 2000 Btu/min.
Asimismo, considerando la definicin de irreversibilidad, se obtiene
(e)
11Hsist.
+
t:.Ksist.
+
t:.Psist.
+ ~
sist.
(f)
Qsist. ~ sist. -
Tof:.Ssist. = -T of:.Ssum. y se aplica la definicin de 1:
utilizando la ecuacin (e). Ntese que
Qsist.
=
-Qsum.
(g)
Observemos tambin que 1 = como se encontr antes.
Udmx.
-
Ud
= -
t:..wsist.
-
~
= -1 200 - (-3200) = 2000 Btu/min,
5.16
Ejemplo-Irreversibilidad
debida a un cambio de calor
En el cambiador de calor de la figura 5/12 (ver figura 7/9), 100 lb/min (45.3 kg
/min) de agua (calor especfico e = 1 Btu/lb' R) han de ser calentados desde 140F (6
000R) hasta 240F (7000R)
T
900 700 600
5001
o
(a) Diagrama de energa para un cambiador de calor de contraflujo Fig. 5/12.
lb) Irreversibilidad
en el plano TS
Crecimiento de la entropa por intercambio
de calor. En la figura (b), es
completamente improbable que sean las mismas las entropas absolutas Sb y S,; las
curvas se trazan por conveniencia en esa forma.
T_odinmica
127
por medio de gases calientes (cp = 0.25 Btu/lb' R) que entran en el cambiador a 4
40F (9OO0R)con una intensidad de flujo de 200 lb/mino (90.6 kg/min). Se considera
que la interaccin trmica entre el agua y el gas es solamente por calor y no hay c
ambios significativos en Al< y !:.P. El resumidero de que se dispone se halla a
5oooR. a) Determinar el cambio de disponibilidad energtica del gas y del agua, y
el cambio neto. b) Qu porcin de calor se halla disponible a medida que sale el gas?
Qu porcin se halla disponible con respecto al agua? c) Cul es la irreversibilidad? d
) Calcule la disponibilidad energtica del flujo constante de gas caliente en el e
stado a. Solucin. Primero se realizan los clculos preliminares. No hay trabajo efe
ctuado. Por consiguiente, las energas que entran y salen del sistema son la suma
de las energas internas y de flujo (o sea, las entalpias) de los fluidos circulan
tes, corno se indica en la figura 5/12(a). Se pueden considerar dos subsistemas,
el gas y el agua. De acuerdo con la primera ley, el calor que sale del gas es i
gual numricamente al calor que entra al agua, y la suma algebraica de estos calor
es es igual a cero. En el caso del agua AHw = me t::.T muy aproximadamente (medi
os ms exactos para evaluar t::.h en el caso del agua se dan en el Captulo 3). Tratn
dose del gas AHg = mc~T. En consecuencia, se tiene (fig. 5/12)
(a) (b) (e)
Qagua
+
Qgas
-
= O
o bien,
Qgas
=
-Qagua
AHw =
Qagua
= me (T2
TI) = (100)(240 - 140) = 10 000 Btu/min
-
AHg = Qgas = mcp (Tb - Ta) = (2oo)(0.25)(Tb
900) = - 10 000
de lo cual Tb = 7oooR, la temperatura final del gas que es necesaria para satisf
acer la primera ley. Los cambios de entro pa son Tb 900 (d) t::.Sg = mcp In a = -
(200)(0.25) In 700 = -12.57 Btu/oR' min
T
El signo negativo indica una disminucin de entropa, y
(e)
t::.s..
~ 700 = mcln TI = 100 In 600 =
.
+ 15.4 Btu/oR'mm
El signo positivo sefiala un incremento de entropa. a) Los cambios de disponibili
dad son
(O (g) t::.dg = AHg - Tof..Sg = -10 000 - (500)(-12.57) = -3715 t::.dw = AHwTof.
.Sw =
Btu/min
+ 10000-(500)(15.4)
= + 2300 Btu/min
El cambio neto es Et::..w = -1 415 Btu/min, y el signo negativo indica una dismi
nucin. b) De los 10 000 Btu de calor que salen del gas segn ab, figura 5/12, se ob
tiene
(b) (i)
Eug Eag
=
T of..S
= (500)(-12.57) = -6285
Btu/min, una disminucin
= -10 000 + 6285 = -3 715 Btu/min, una disminucin
De los 10 000 Btu recibidos por el agua segn 1-2,
O) (k)
Euw Eaw
= (500)(15.4) = 7 700 Btu/min, un aumento
= 10 000 - 7 700 = 2300 Btu/min, un aumento
l
Las porciones disponibles son entonces 3715/10 000, o bien, 37.15% para el gas 2
300/10 000, o 23070para el agua. La energa disponible que se pierde en la transmi
sin del calor es -3 715 +
128
Segunda ley de la termodinmica-entropa
2300 = -1 415 Btu/min, la cual es 1 415/3 715 = 38.1 % de la prdida de energa disp
onible original sin utilizar un solo Btu de calor. c) La produccin de entro pa (no
habiendo paso de energa al sumidero) es
(1) L:.Sp
=
=
I::.SI_2
+
L:.Sab
= +
15.4
+
(-12.57)
= +
2.83 Btu/oR 'min
(m)
1
ToL:.Sp
= (500)(2.83)
= 1 415 Btu/min
que es lo mismo que el aumento de energa no disponible y, nmericamente, la reduccin
de disponibilidad. Estos resultados son tpicos para cambiadores de calor, pero n
o se aconseja una mayor generalizacin. d) Para obtener la disponibilidad en el es
tado a, se calcula I::.S desde a hasta el estado inactivo. Todas las presiones s
on iguales a la ambiente.
(n) Ta mcp In -;r 10
=
900 (200)(0.25) In 500
So)
=
29.39 BtuOR' min
So)
Ha - Ho -To(Sa(o) (200)(0.25)(900
=
mciTa
- To) - TO(Sa -
- 500) - (500)(29.39)
= 5 305 Btu/min
Resumiendo, si el gas en a pudiera pasar por un proceso reversible hasta el esta
do de inactividad, intercambiando calor slo con el ambiente, 53% de tal calor pod
ra ser convertido en trabajo.
5.17
OBSERVACIONES GENERALES ACERCA DE LA ENTROPIA, LA DISPONIBILIDAD Y LA IRREVERSIB
ILlDAD
Podemos decir ahora que la entropa es la propiedad cuyo cambio es una medida de l
a irreversibilidad de un proceso o de la cantidad de energa que llega a ser indis
ponible, medida que algunas veces es posible evaluar numricamente. Puesto que la
electricidad es energa disponible (o aprovechable), el empleo de sta en el calenta
miento de agua para caldear metal en un tratamiento trmico, etc., corresponde a l
a utilizacin de energa del ms alto rango (100070disponible) para un trabajo que se
puede efectuar con energa de rango relativamente bajo. No obstante, tal uso de en
erga de alto grado es a menudo econmico en la industria o resulta tan conveniente,
que el comprador estara dispuesto a pagar el costo extra. Como lo implica la seg
unda ley, la energa puede tener una gradacin. La energa de una fuente a alta temper
atura es de grado ms elevado (un mayor porcentaje est disponible si se emplea dire
ctamente en una mquina trmica) que la energa de una fuente a baja temperatura. Esta
situacin dilucida la conveniencia de la transmisin de calor con la ms pequea difere
ncia de temperatura que sea posible. Como la intensidad del flujo de calor es pr
oporcional a la diferencia de temperatura, siendo iguales otros aspectos, la dif
erencia debe ser lo bastante grande para que el calor fluya con una intensidad a
propiada para ciertas funciones necesarias, reales o imaginarias. En ltimo anlisis
, la energa disponible que produce se convierte en energa no disponible. Todo trab
ajo real producido finalmente se disipa por friccin, o su equivalente, y la energa
se almacena en el resumidero. Por ejemplo, todos los millones de caballos de po
tencia mecnica producidos en los motores de automvil, van a dar al resumidero trmic
o va la friccin entre el vehculo y el aire, las prdidas friccionales asociadas a los
motores y el rozamiento en numerosos otros puntos; el resto de la energa liberad
a por la combustin llegar al sumidero va los gases de escape, el aire que pasa por
el radiador, etc. La energa de alto grado o rango est siendo continuamente degrada
da. Ver el enunciado E degradacin de la energa, 5.2.
Termodinmica
129
En ocasiones hemos mencionado la disponibilidad de la energa cintica y la energa po
tencial. Puesto que la velocidad es siempre relativa, la energa cintica lo es tamb
in. Cuando hablamos acerca de la energa cintica en su sentido "absoluto", simplemen
te queremos decir que la VI- en m Vl-2/2 es la velocidad con respecto a la Tierr
a. Hay situaciones en termodinmica en las que se desea medir la energa cintica a pa
rtir de otra referencia -con respecto a un cuerpo en movimiento (lo que signific
a en movimiento con respecto a la Tierra). En este caso la velocidad VI- sera con
respecto al cuerpo mvil que tiene los ejes de referencia, y la energa correspondi
ente es disponible en relacin con este cuerpo en movimiento (relativa respecto de
l marco de referencia para la velocidad). En forma semejante, la energa potencial
gravitacional total en relacin con la Tierra se debe evaluar utilizando la dista
ncia al centro del planeta, pero la parte efectivamente disponible de esta energa
es con respecto a la superficie terrestre. Sin embargo, los cambios en las ener
gas cintica y potencial (de todas clases) pueden realmente ser convertidas en trab
ajo y, por consiguiente, estar disponibles. El Sol emite energa que llega a la Ti
erra y una parte de esta energa es disponible, o sea, algo de ella puede ser conv
ertida en trabajo por medio de una cierta mquina trmica. (Pueden imaginarse otras
clases de mquinas destinadas a convertir directamente en electricidad parte de la
radiacin solar). Diversos combustibles se consumen en tal forma que es posible u
tilizar algo de las porciones disponibles de las energas liberadas. En todo caso,
se requiere organizacin y la aplicacin de trabajo fsico y mental, para que podamos
ser capaces de emplear como trabajo una cierta porcin de la energa disponible que
se desarrolla. 5.18 CALOR versus ENTROPIA EN El CASO DE UN PROCESO IRREVERSIBLE
Hemos visto como el calor y la entro pa estn relacionados tratndose de un proceso r
eversible. Para determinar si existe una relacin entre estas dos cantidades en el
caso de un proceso que sea irreversible, consideremos que un sistema cerrado ca
mbia reversiblemente por un proceso R desde el estado 1 hasta el estado 2, y lue
go regresa al estado 1 segn su proceso irreversible 1; ver la figura 5/13.
2
Fig. 5/13.
Sistema cerrado que pasa por un proceso cclico.
1
Por la ecuacin [(a), 5.4] resulta (a)

lR2/I
IR2/1
ds
=
J
lR2
ds T J 21
ds
=
O
Por la ecuacin (5-1) se tiene que (b) Pero

dQ/T
=
J
lR2
dQ/T
+
f
2/1
dQ/T
~
O
f
lR2
dQ/T
= J ds IR2

l__ .
130
Por consiguiente,
(e)
Segunda ley de
ID
termodinmica-enrropa

IR2I1
dQ/T = J ds + ( dQ/T < O IR2
ti
Ahora combinando las ecuaciones (a) y (e) se obtiene
(d)
~Il (
dQ/T-
,ti ds< O (
o bien,
(e) J irr
ds> J dQ/T irr
una relacin que se deber tener presente.
5.19
CAMBIO DE ENTROPIA, SISTEMA ABIERTO
Como se podr observar en la seccin 7.27 para estados de equilibrio definibles, el
cambio de entropa dentro de un volumen de control, el sistema, durante el tiempo
Ar es ASsist.= m~; - miS:, donde s; y s~ son entropas absolutas de los estados de
equilibrio 1 y 2 al principio y al final del intervalo de tiempo.
Ag. 5/14. El desarrollo de la ecuacin (5-13) es tal que el signo de dO, se determ
ina con respecto al sistema (positivo, como se ilustral.
(a) Configuracin A
(b) Configuracin B
Para aplicar el principio de incremento de la entropa, dS ~ O, a un volumen de co
ntrol, todos los depsitos trmicos con interacciones de calor se deben incluir para
constituir un universo termodinmico. En la figura 5/14(a), la masa dmestapuntodeen
traralsistema, y -simultneamentela masa dm. est a punto de salir de la frontera en
e; ambos eventos ocurren en el lapso dr, despus del cual dm queda dentro y dm. es
t fuera del volumen de control, figura 5/14(b). As mismo, existe calor dQ, que sal
e de un depsito, a la temperatura 'Fr. En el caso de la configuracin A, figura 5/1
4, la entro pa de dm y de la cantidad de sustancia en el sistema es SA = Sls;SL+ S
~ dm. En la configuracin B, la entropa dentro del volumen de control ms la entropa de
la masa dm. es Ss = S2sisL+ S = dm. Mientras ocurre este cambio de entropa en el
tiempo dr, el depsito -que se supone es interiormente reversible- experimenta un
cambio de entropa igual a dS, = -dQ,IT" negativo porque el calor se muestra como
saliente de r, y dQ, es positivo porque entra al volumen de control. Consideremo
s que (S2 - SI)s;SL dSsisL es para el tiempo dr, y expresemos el cambio de entro
pa del sistema totalmente aislado (universo) como
(5-13A)
Termodinmica
13J
de acuerdo con la ecuacin (5-3), y el grado en que excede de cero es el crecimien
to de la entropa. Si elementos de masa atraviesan la frontera en varios puntos, p
or ejemplo, en j puntos, y si existen interacciones de calor con r depsitos trmico
s, se puede expresar de nuevo la ecuacin (5-13) como (5-13B)
d(tS)
P
= dS
t SIS.
.Jl r; ;" dm
-
dQ, r; -
jJ
J
'T,
donde d(ilsp) es la produccin infinitesimal de entropa, dSsist. el cambio del "con
tenido" de entropa, ambos durante el lapso dr, y dmj es positiva cuando entra y n
egativa cuando sale del volumen de control. Considerando intensidad de variacin e
n el tiempo, la ecuacin (5-13) toma la forma
(5-13C)
Q,
d(1i.S ) = dSsist. --:;:dr p --~_ "" ~
J
s~ri1jJ
r; -T J,
Si los distintos flujos corresponden a diferentes sustancias y si la masa vara, t
odas las entropas deben ser absolutas, como se estableci; pero si el sistema es un
a sustancia pura y la masa es constante, cualquier valor de referencia puede ser
vir.
5.20 Ejemplo-Prdidas mecnicas
Una transmisin de engranes recibe 100 kW y suministra 95 kW mientras opera en rgim
en permanente a 60C. El medio circundante est a 278 K. Cul es la produccin de entropa
del universo que se considera y la irreversibilidad?
To= 278 K
lOOkW
Q
95 hp
Fig. 5/15.
Sistema de engranes (transmisin).
Solucin. Ver el diagrama de energa de la figura 5/15. La intensidad a la cual se p
ierde trabajo resulta
(a)
Ew
= 100 - 95 = 5 kW
Puesto que la operacin es en estado estable, un calor Q = -5 kW sale del aparato
a 333 K. Considerando la ecuacin (5-13B) en relacin con este sistema, es claro que
no hay cambio en el contenido de entropa del mismo (condiciones estacionarias);
puesto que ninguna masa entra o sale, f sai dmi = O en una unidad de tiempo; el
calor entra al sumidero trmico el cual est a 278 K. En consecuencia, .
ASp
= -
T, =
Q,
-5
- 278 = 0.018 kW/K
Considerando el sistema (engranaje), el trabajo perdido se produce a 333 K, supo
niendo que todas las partes del mecanismo estn a la misma temperatura (lo que es
improbable); por 10 tanto, agrega entropa al sistema a razn de 5/333 = 0.015 kW /
J, pero el calor sale a 333 K, lo cual quiere decir que la disminucin de entropa c
on el calor cancela la produccin de la misma debido a la friccin. La irreversibili
dad es 1 = Tof1Sp = (278) (0.018) = 5 kW .


----
J32
Segunda ley de la termodinmica-entropa
5.21 Ejemplo-Irreversibilidad en el flujo a travs de un tubo
Una tubera sin aislamiento trmico se utiliza para transportar nitrgeno en flujo con
stante a razn de 5 Ibis, con K :::: O y AP = O. En la seccin 1, figura 5/16, p = 200
psia (14 kgf!cm2), T2 = 7000R (388.89 K). El TI = 8000R (444.44 K), en la seccin
2, P2 = 160 psia (11.2 kgf!cm2), sumidero local est a 5200R (288.89 K). Determin
ar la irreversibilidad.
Fig. 5/16. Sistema abierto con flujo constante, AK = 0, AP = 0, W = O.
~2
Solucin. En B 6 se encuentran las siguientes propiedades: h = 5 564.4, ~1 = 48.522
. = 47.588. Por el diagrama de energa de la figura 5/16, se obtiene
Q = h2
-
h2
= 4 864.9,
(a)
hl
= 4 864.9 - 5 564.4 = -699.5 Btu/pmole
Entre las secciones 1 y 2, por la ecuacin (6-13), se tiene que
-
(b)
S2 -
SI
=
AS
=
Aq>
200 -R In p = 47.588 - 48.522 + R In 160 = -0.4909 Btu/OR'lb mole
P2 -
lo cual resulta ser una disminucin de entropa a pesar de las prdidas por friccin, de
bido a la prdida de calor relativamente grande. La ecuacin (b) expresa la entropa n
eta que cruza las fronteras y e (1 y 2) para 1 lbmol que circula. En la ecuacin (
5-13), AS'l't. = O debido a que hay un flujo en rgimen permanente. Puesto que mi
= me = m = 5 Ibis, -(Sent. - Ssaj) es
i
(e)
- 7 s'Jmj
=
m (S2 - SI)
= 28.~16 (-0.4909) = -0.0876 Btu/oR'S
donde para N2, M = 28.016lb/lbmol. Puesto que el calor sale del sistema, Q = -69
9.5 Btu/lbmol entra al sumidero a 5200R (288.89 K), o bien Qr (-699.5)(5) Sp = -0
.0876= + 0.24 = 0.1524 Btu/oR' seg ToSp (520)(0.1524) = 79.25 Btu/ (d) - Tr = - (
520)(28.016) = + 0.24 Btul R seg
i
En el caso de flujo la friccin sin prdida ser de calor, la irreversibilidad ser igua
l a cero.
5.22 Ejemplo-Produccin de entropa en el caso de cambio transitorio
A un tanque D, figura 5/17, que contiene 0.00266 moles de hidrgeno a 20 psia (1.4
kgf!cm2) y 80F (26.67C), se introducen 0.00686 moles de H2 desde un suministro en
estado estacionario a
Fig. 5/17. La frontera ii se curva hacia adentro de la tubera de suministro slo pa
ra sealar que el estado del H2 entrante es el conducto, supuesto uniforme en cual
quier seccin transversal del tubo.
Termodinmica
133
600 psia (42 kgf/cm2) y 140F (60C). El estado en el tanque despus de que termina el
proceso adiabtica de carga es P2 = 100 psia (7 kgf/cm2) y T2 = 756R (420 K). Dete
rmina el crecimiento de entropa en este proceso. Solucin. Utilizando valores de ~
dados en B 5 como entropas absolutas a la temperatura particular y Po = 1 atm, se
obtiene 600 psia, 600oR:
Si
= ~ - R In J2.. = 31.959 - 1.986 In 600
Po 14.7
= 24.595 Btu/lbmol' R 20 psia, 540oR: 100 psia, 756R:
SI
= 31.232 - 1.986 In ..1Q.. = 30.6214 Btu/lbmol' R 14.7 = 33.565 - 1.986 In 11~ =
29.7553 Btu/lbmoloR
52
En la ecuacin (5-13), :; Q/Tr = O; el proceso es adiabtico. Puesto que no salen mas
as del tanque, no hay transporte de entropa al exterior; en consecuencia, con Si
constante y n2 = n + ni = 0.00266 + 0.00686 = 0.00952 moles,
(a)
Sentr.
J
sdn
=
Sin
= (0.00686)(24.595) = 0.1687 BtuOR
(b)
(e)
~SSiSt.
n2S~ - nls~
= (0.00952)(29.7553) - (0.00266)(30.6214) = 0.2018 BtuOR
= 0.2018 - 0.1687 = 0.0331 Btu/oR
~SD
~Ssist. - Sentr.
5.23 ANALlSIS DE LA SEGUNDA LEY
Un anlisis de la primera ley, que es bsicamente una contabilizacin de la energa, es
una accin no slo til sino esencial; sin embargo, no proporciona al ingeniero una re
spuesta completa a lo que puede ser una cuestin primordial -a saber, lograr el mxi
mo trabajo posible de una mquina, y lo que a veces es todava ms importante, utiliza
r el mnimo trabajo para realizar un fin en particular. Tratndose de este objetivo,
un anlisis de la segunda ley debe poner de relieve reas sujetas a un mejoramiento
significativo, porque sus miras son, en primer lugar, descubrir dnde ocurren des
trucciones importantes de energa disponible, y en segundo trmino saber si existen
acciones prcticas que se puedan llevar a cabo para reducir estas prdidas. Aunque tc
nicamente pueda ser factible por completo ahorrar energa disponible, puede no ser
Io desde el punto de vista econmico. (Podramos tener en mente que cambia la economa
de las cosas.) Un anlisis de la segunda ley puede realizarse de varios modos. Po
r ejemplo, es posible determinar el crecimiento de la entropa de cada proceso, co
nsiderando los pasos que se pueden dar con fines de mejoramiento. O bien, se cal
cularan los cambios en la disponibilidad energtica, comprandolos con los trabajos r
eales. 5.24 FUNCIONES DE HELMHOLTZ Y DE GIBBS
Un proceso qumico puede ser continuo, o prcticamente continuo, durante un cierto i
ntervalo de tiempo. Por lo tanto, es conveniente investigar brevemente las posib
ilidades de trabajo para tales casos. Tratndose de un sistema cerrado sin flujo,
la ecuacin de la primera ley (4-6) da dW = dQ - dEs, en la que el trabajo puede s
er de cualquier forma,
134
Segunda 'ey de 'a termodinmica-entropa
2.15. En el caso de un proceso reversible dQ = T dS, o bien, dJv,ev. = T dS - dE q
ue desde luego es el trabajo mximo para el proceso. El real ser menor que esto, o
sea, (a) dW ~ T dS - dEs
Si esta ecuacin se integra para T constante se obtiene (b) que es el trabajo tota
l de salida del sistema cerrado, o el trabajo neto entregado de un proceso a vol
umen constante que se efecta a temperatura constante. La energa almacenada Es incl
uye la energa qumica, as como la energa molecular, si ocurre una reaccin qumica (ms
as formas importantes de energa almacenada), aunque la ecuacin (b) se puede aplica
r a una sustancia pura con Es = U (o bien, u) si no hay flujo. La combinacin de l
as propiedades Es - TS = A es una propiedad llamada funcin de Helmholtz. En conse
cuencia,
(5-14) [T
=
C)
que es el trabajo mximo de salida que se puede efectuar, o el trabajo (numricament
e) mnimo de entrada. En el caso de una sustancia pura con energa almacenada del ti
po molecular solamente, la funcin de Helmholtz especfica es (5-15)
A = u - Ts
Si una frontera, quiz imaginaria, se mueve contra el medio circundante a presin in
variable, el trabajo realizado en el desplazamiento del medio exterior por la pr
esin constante en la frontera es p( V2 - VI); se deduce que el trabajo mximo (p =
e, T = C) que se puede entregar a otro sistema diferente del medio exterior es
(e) (5-16A)
Uj,pmx.
donde G = Es + p V - TS, es una propiedad denominada funcin de Gibbs* que se mide
en unidades de energa. Sea Es + P V = H, la entalpia total ( 4.4). Se tiene as la
cantidad total G = H - TS, y la ecuacin (5-16) ser (5-16B) Imaginemos un proceso q
umico que tiene lugar en un reactor; que los reactivos entran en el estado estndar
de 77F y 1 atm; que los productos salen (a travs de membranas
* J. Willard Gibbs (1839-1903), nacido en Connecticut (E.U.A.) y profesor de mat
emticas en Yale, indudablemente contribuy ms a la ciencia de la termodinmica que cua
lquier otro sabio estadounidense, y quiz fue el principal contribuidor del mundo
a las matemticas de la ciencia. Como fsico matemtico, desarroll los prncipios termodi
nmicos del equilibrio qumico, gran parte de la matemtica de la ciencia y un enfoque
general de la mecnica estadstica. Tambin fue creador del anlisis vectorial y realiz
contribuciones a la teora electromagntica de la luz. Ver The Collected Works of J.
Willard Gibbs, Ya le University Press, New Haven, Connecticut.
Termodinmica
135
permeables, 13.24) tambin en el estado estndar. Luego la ecuacin (5-16) se puede exp
resar como (5-16C)
WT,pmx.= -t:..Go = -[H;H% - TD(S;Sra)]
donde H; es la entalpia de todos los productos, H% es la entalpia total de los r
eactivos, las dos a 7T'F, Y (d)
s; =
I; nsio p
Y
S%
=
I; r
nso
1 1
siendo la suma en cada caso para ni moles de cada componente de productos y reac
tivos, respectivamente, y so representa la entropa absoluta de cada uno a 1 atm y
77F.
NOTA: La mayor parte de los procesos qumiccs descritos en este captulo se limitan
slo a los estados estndares, debido a que se desea poner el trabajo de tales proce
sos en el contexto de los ciclos y la segunda ley de la termodinmica, y aclarar q
ue las mquinas trmicas no son los nicos medios de producir potencia mecnica. Lo rela
tivo a la combustin se presenta con ms detalles en el Captulo 13. Se presume que cu
alquier proceso qumico descrito aqu, es uno que se lleva hasta su terminacin; los r
eactivos se combinan en formas estables de molculas.
En el caso de una sustancia pura con energa almacenada solamente molecular, la fu
ncin de Gibbs especfica es G = h - Ts y
(5-17A) fV.,pmx. -t:..G = -[(h2 - Ts2) - (h - Ts)) =
La ecuacin de flujo constante (4-10) con tJ( = O Y t:..P = O slo por conveniencia
ser dQ = dH + dW. Como antes, se aplica esto a un proceso reversible, dQ = T dS,
para obtener el trabajo mximo a temperatura constante, o bien, como anteriormente
,
(5-17B)
~x.
T(S2 - SI) - (H2 - H) -[(H2 - TS2) - (H TS1)]
= -t:..G
Los cambios en la funcin de Helmholtz y la funcin de Gibbs reciben ambos el I10mbr
e de energa libre, significando esta denominacin que se trata de la energa libre pa
ra ser convertida en trabajo. El trmino T t:..S representa el calor absorbido o c
edido al medio circundante, cuando se produce (o bien, se consume) el trabajo mxi
mo (o bien, el mnimo) a T = e, una temperatura que no es necesariamente la misma
que la temperatura del sumidero de calor. Un ejemplo del proceso inverso es la e
lectrlisis del agua donde se desea un trabajo de entrada mnimo. Las relaciones ent
re propiedades A = u - Ts, A = EsTS, G = H - TS, pueden utilizarse matemticamente
en cualquier forma correcta, pero los cambios negativos -t:..A, -t:..G represen
tan trabajo ideal slo en el caso de las condiciones especificadas. Las cantidades
totales para cada funcin fueron empleadas al principio debido a que estas propie
dades son sumamente tiles tratndose de reacciones qumicas donde intervienen diversa
s masas de distintas sustancias. El trabajo til de una celda electroqumica, por ej
emplo, un acumulador comn de plomo y cido es la energa elctrica que proporciona; est
e aparato emite gas, que efecta un trabajo no utilizable contra la atmsfera circun
dante.
136
Segunda ley de la termodinmica-entropa
5.25 EQUILIBRIO
Puesto que la palabra equilibrio connota ideas distintas (en detalles) en difere
ntes contextos y situaciones, tambin es necesario recordar su definicin de vez en
cuando. El equilibrio mecnico, la condicin fundamental de la esttica, significa que
el sistema no experimenta aceleracin, kF = O Y kM = O. Existen grados o clases d
e equilibrio, como lo indica la figura 5/18. La bola en la cavidad esfrica (a) es
t en equilibrio estable, si la bola es desplazada, regresa por s misma a su posicin
original (en presencia del mismo campo de fuerza, el gravitacionaI). La pequea c
olumna es estable en el sentido de que se necesitara una perturbacin relativamente
grande para voIcarla. En el otro extremo (c), la bola equilibrada en la parte s
uperior de una superficie esfrica convexa, o bien, la pequea columna equilibrada s
obre uno de sus vrtices, est en equilibrio inestable debido a que se requiere slo u
na diminuta perturbacin para producir un cambio notable de posicin y no hay tenden
cia alguna a retornar al equilibrio en tales posiciones precarias. En el equilib
rio metaestable, figura 5/18(b), se requiere algo ms que una muy pequea perturbacin
para hacer que el sistema pase al equilibrio estable, pero la estabilidad desap
arece fcilmente ms all del punto de retorno. Al final, se encuentra tambin el equili
brio indiferente o neutro (d) representado por una bola colocada sobre una super
ficie horizontal.
.. ............ ................
o
. ",

:::::.:
::;:;:;:;:;:;:;=;:;=;}}:;::
};
~ ....
..'i
(a) Equilibrio
11111111111111:11::11111:11
;.;.;.;.;.;.;-:.;.;.;.;-:.;-:.:-;
estable
lllu
. . .... . ........... -. ...... ..
-
..
.
:
..
"-
m;
;ii.;
,/.

i.
(b) Metastable
(e) Inestable
(d) Neutro
l.... ... '.
~i\~ . .. :.::}):.
.\\~ ~....
:
Fig. 5/18.
Clases de equilibrio.
Un sistema est en equilibrio trmico interno ( 1.20) cuando todas sus partes se hall
an a la misma temperatura. Est en equilibrio trmico con otro sistema cuando ambos
tienen la misma temperatura uniforme. Como se sabe, el vapor de agua se condensa
cuando ocurre cesin de calor y se alcanza una cierta temperatura (dependiendo sta
de la presin). Sin embargo, en condiciones de laboratorio y en algunos procesos
reales, el vapor de agua (y en forma semejante, otros vapores) es posible enfria
rlo abajo de la temperatura a la que la condensacin comienza normalmente y se pue
de mantener ah (en una situacin esttica). Tal condicin se denomina estado de sobresa
turacin. La condensacin ocurre con facilidad cuando existen los llamados ncleos de
condensacin, por ejemplo, iones o partculas de polvo, que atraigan y retengan molcu
las gaseosas; esta atraccin ser por completo positiva una vez que comienza la acum
ulacin de molculas y la gota de lquido alcanza rpidamente un tamao tpico. La condici
e sobresaturacin es un ejemplo de equilibrio trmicamente metaestable. Una pequea pe
rturbacin (como un pequeo impulso) puede iniciar la condensacin y un rpido acercamie
nto al equilibrio estable. Un sistema est en equilibrio qumico si no tiene tendenc
ia alguna a experimentar reaccin qumica. Si una pizca de sodio se deja caer en agu
a, se inicia una reaccin qumica, pero cuando la reaccin termina se establece el equ
ilibrio qumico. Un volumen aislado de la atmsfera se encuentra en equilibrio qumico
estable, debido a que virtualmente no hay ninguna tendencia a una reaccin entre
los componentes de la sustancia aire. Una cierta mezcla de gasolina y aire est en
equilibrio metaestable, puesto que una chispa (o sea una pequea perturbacin) orig
inar que estalle. Otras mezclas de sustancias pueden reaccionar por la adicin de u
n catalizador.
Termodinmica
137
Hay algunas otras "fuerzas" que intervienen en el equilibro, tales como las elctr
icas y las magnticas. Cuando las mencionadas anteriormente, as como las fuerzas me
cnicas, trmicas y qumicas, estn en equilibrio en un sistema aislado, se dice que el
sistema se halla en equilibrio termodinmico; no hay ninguna tendencia hacia el ca
mbio espontneo, es decir, un cambio sin ninguna influencia exterior. Si un sistem
a est en equilibrio termodinmico con el ambiente natural (resumidero de calor), se
halla en el estado de inactividad. El sumidero es bsicamente el ambiente local.
En el espacio ultraterrestre es el propio espacio. En la Tierra puede ser la atms
fera, un ro, un lago o un mar, etc. (es posible aun emplear agua marina a grandes
profundidades para que funcionen como resumidero de calor). Por consiguiente, e
s claro que, dependiendo de la localizacin, la temperatura del resumidero disponi
ble pueda estar dentro de una amplia gama de temperaturas, pero en termodinmica s
e supone que la temperatura del resumidero es esencialmente constante -como ocur
re en el caso de un sistema particular en una localidad geogrfica especfica. 5.26
CONSIDERACION CUANTITATIVA DEL EQUILIBRIO
Hay varias formas en las que los clculos se pueden realizar para decidir si es po
sible que ocurra un proceso o no, esto es, si un sistema aislado est en equilibri
o estable. Por ejemplo, si en el caso de cualquier proceso que pueda imaginarse
hacia un estado de mayor estabilidad, el cambio de disponibilidad energtica -.6.W
G; O, se dice que el sistema es estable. En pocas palabras, no habr un cambio es
pontneo hacia un estado de mayor disponibilidad, lo cual infrigira la segunda ley.
Se utiliza asimismo la entropa. En el caso de un sistema aislado (la energa almac
enada total E es constante y la masa m tambin lo es) que se halla en estado estab
le, se verifica que (5-IB)
dSlE,m ~
O
para cualquier variacin de estado posible (enunciado D, 5.2). Expresado en palabr
as, un sistema cerrado sin interaccin por calor o trabajo con el medio circundant
e, se encuentra en equilibrio estable si cualquier cambio de estado permitido in
dica una disminucin de la entropa (o ninguna variacin en sta). Como se indica por el
ejemplo anterior, parte (b), el sistema aislado comprende todas las partes afec
tadas del universo termodinmico. Si .6.S]E,111 = O para cualquier cambio imaginad
o, la variacin puede ser reversible, o bien, el equilibrio puede ser neutro con r
especto a los dos estados. Si .6.S]E,m > O, es posible un cambio espontneo hacia
un estado ms probable (o sea, ms estable). El criterio que ms utilizan los ingenier
os qumicos para sistemas de masa constante es el referente a la funcin de Gibbs. S
i un proceso a temperatura constante y presin constante resulta naturalmente en l
a posibilidad de una salida de trabajo (-.6.G)r,p > O, el proceso ocurrir o tende
r a ocurrir en forma espontnea. Si una entrada de trabajo, o su equivalente, fuera
necesaria (-.6.Gh,p < O,el proceso no tendr lugar por s solo. La situacin usual es
en la cual .6.K = O Y .6.P = O. Considerando que el trabajo es -(.6.Gh,p, podem
os decir que:
Si dGT,p = O, hay equilibrio qumico; los procesos que ocurran lo harn reversibleme
nte, no en equilibrio termodinmico, a menos que haya equilibrio mecnico y trmico co
n el sumidero local, ver la figura 13110, Si -!.!.G > O, ocurre o tiende a ocurr
ir un proceso espontneo (reaccin). Si -!.!.G < O,no ocurrir ninguna reaccin en un si
stema aislado; elsistema est as en equilibrio estable.

------------..........
138
Segunda ley de la termodinmica-entropa
Desde un punto de vista prctico, -t.G < Opuede producirse una reaccin por una inte
raccin de entrada. Dodge[1.l6] xpresa que a una presin de 1 atm: si -t.G > O, la r
eaccin es e factible; si _104 callgmol < -t.G < O,la reaccin es factible hasta cie
rto punto; si -t.G< _104 callgmol, la reaccin ser factible slo en circunstancias po
co usuales. En la misma forma la funcin de Helmholtz se puede emplear como criter
io y es aplicable a sistemas en los que 'V-, T son constantes.
5.27
LA SEGUNDA LEY Y LA PROBABILIDAD
De su famosa ecuacin de entropa en funcin de la probabilidad termodinmica, Max Planc
k dijo[5.IJ: Simplemente postul que S = lC In Q, donde lC es una constante univer
sal... ", " pero desde luego, fuera de contexto, sta es una simplificacin exagerad
a. Como en el caso de todas las grandes generalizaciones en la ciencia, existe u
n gran cmulo de conocimientos desarrollados en el tiempo anterior a cada una, seg
uido por abundantes experimentos de puesta a prueba. Adems, Q es la probabilidad
termodinmica y debemos tener por lo menos una idea cualitativa de su significado
e importancia. Tal ecuacin se llama relacin de Botzmann*. Consideremos un sistema
conocido: un par de dados (no "cargados") A, B. Si A se tira al azar, es tan pro
bable que "caiga" una cara como otra, pues todos tienen la misma probabilidad de
quedar hacia arriba; esto tambin se aplica al dado B. Designemos a la cara A que
cae hacia arriba como Al, A3, etc. Similarmente para B se tendrn B1, B3, etc. Ah
ora bien, si se tira el par de dados, la combinacin A6 y B6 (un "12") es tan posi
ble como la combinacin A3 y B4 (un "7"). Llamemos a una combinacin particular un "
microestado". Puesto que cada dado puede quedar en 6 diferentes estados, el nmero
de combinaciones es (6)(6) = 36, o sea, los dados pueden estar en cualquiera de
36 microestados diferentes, donde, por ejemplo, el estado A3, B4 es distinto de
l estado A4, B3 (aunque ambos equivalen a un "7"). Un microestado es tan probabl
e como otro. Al tirar los dados es mucho ms probable sacar un "7" que un "12", po
rque aunque se tiene solamente un microestado para un "12" (A6, B6), hay 6 micro
estados que dan por resultado un "7" (Al, B6; A2, B5; A3, B4; A4, B3; A5, B2; A6
, B1). En este sentido se dice que el microestado que observemos es el estado ms
probable. En el sistema de dos dados, hay 2 partculas, cada una de las cuales cue
nta con 6 microestados. Un sistema de tomos (partculas) puede existir en un nmero e
norme de microestados. Consideremos un tomo como un oscilador armnico ( 2.11) con r
especto a su posicin media en un cristal ideal a la temperatura del cero absoluto
, donde el tomo est en su estado energtico de nivel fundamental (el ms bajo). Todos
los tomos que constituyen la porcin de sustancia (sistema) se denominan colectivam
ente un ensamble o conjunto. Si cada tomo de ste se halla en su estado fundamental
de energa, hay slo 1 microestado ya que cada uno tiene su posicin nica en el espaci
o, siendo la posicin la nica caracterstica que distingue un tomo A de un tomo B. Ahor
a definiremos a Q como el nmero de microestados que un sistema puede tener sin qu
e aparezca como macroscpicamente distinto. Por ejemplo, en el caso particular con
siderado, puesto que los diversos tomos son idnticos en todos aspectos, no importa
donde est el tomo A, en la esquina superior izquierda de un cristal o en cualquie
r otro sitio. Si Q = 1, In Q = O, S = O en S = In Q, una consideracin que condujo
a la tercera ley, 6.12. Ahora supongamos que
lC
* Ludwig Boltzmann (1844-1906), fsico austriaco, realiz importantes contribuciones
gases y enunci la ley de Stefan-Boltzmann de la radiacin de un cuerpo negro.
a la teora cintica de los
Termodinmico.
139
uno de los cuantos de energa de Planck, Eo = hv, 2.17 (donde de nuevo en este artc
ulo, h es la constante de Planck, y no la entalpia, y v es la frecuencia) entra
a este sistema; lo que sucede es que una de las partculas lo recibir y su energa de
oscilacin aumentar en la cantidad hv. Pero si hay N partculas (osciladores), exist
irn ahora N diferentes disposiciones microscpicas, dependiendo de cul partcula recib
a la energa, que "parezcan" macroscpicamente las mismas, y un microestado es tan p
robable como cualquier otro. Si el sistema recibe n cuantos de energa, estos cuan
tos pueden distribuirse entre las partculas de muchas maneras diferentes; si n <
N entonces n partculas recibirn un cuanto cada una (por ejemplo, para el primer es
tado de excitacin); pero algunas partculas quiz requieran 2 cuantos (en el segundo
estado de excitacin) o ms, de modo que el nmero posible de microestados aumenta gra
ndemente con n. Los estados pefflJitidos son aquellos donde la energa de una o ms
partculas vara en la cantidad hv o en mltiplos de sta; no son posibles cambios inter
medios. Tambin, los estados de excitacin ms bajos estn siempre ms densamente poblados
que los estados de excitacin ms altos. Consideremos un conjunto que consiste en N
partculas, N por ejemplo, se hallan en un cierto estado cuntico (la energa El de ca
da estado es un cierto nmero de cuantos de energa), N2 con energa E2 estn en otro es
tado cuntico, etc. La energa total Et y el nmero total de partculas N son constantes
; como sumas para i partculas, tenemos
(a) N
= I: N
Y
Et
= I: N;E
1
Entonces el nmero total de microestados o la probabilidad termodinmica es
(b)
Q
=
N! N!N2! N!
n N;!
1
N!
[O!
=
1]
donde N! es el nmero de disposiciones de las partculasNt; asimismo, Ni! es el nmero
de disposiciones de las N; partculas con energa E, etc., el denominador es el produ
cto de estos factoriales. Puesto que el estado de probabilidad mxima es el macroe
stado observable, los valores de NI!'" N;! los cuales dan por resultado el valor
mximo de y son los que se emplean para calcular la entropa. Se tiene as

(5-19)
lC
s
=
lC
In

lC
donde la constante de Boltzmann es = R/NA = 1.38 x 1O-6erg/K'molcula,laconstante d
e gas por molcula, ecuacin (6-6). Las unidades de S son las mismas que las de y es
posible convertir fcilmente la ecuacin a cantidades molares, como se ha visto. Co
n un desarrollo ms considerable, las ecuaciones (b) y (5-19) pueden llevarse a fo
rmas ms tiles, pero puesto que la forma clsica para calcular la entropa es adecuada
con mucho en la mayor parte de los problemas de ingeniera, dejaremos los detalles
para otro curso. Ahora consideraremos dos ensambles de gases A y B con probabil
idades termodinmicas A y B; el nmero total de microestados t disponible si la combina
cin de los ensambles es AB (en forma anloga a los dados con 6 estados cada uno, el t
otal para los dos es 36). Por consiguiente,
(e)
S =
lC
In r =
lC
In AB =
lC
In A +
lC
In B como lo es S.
esto es, aunque las probabilidades son multiplicativas, el In
es aditivo,

J40
Segunda ley de la termodinmica-entropa
Antes de dejar esta fase de la descripcin, incluiremos los conceptos de orden y d
esorden. Como es de esperar, hay un alto grado de ordenacin en un slido cristalino
. Los tomos y las molculas no tienen movilidad; slo sus niveles de energa son difere
ntes. En un lquido las molculas son mviles, con desplazamientos ms restringidos que
en un gas, pero con ms desorden (ms microestados permitidos) que en el slido. En la
fase gaseosa, el movimiento es completamente aleatorio. Como se vio antes, el e
stado de una molcula monoatmica est definido por su localizacin (x, y, z) o su veloc
idad (z<.x' z<.y, z<.J, yel cambio en cualquiera de ellas significa una variacin
del estado molecular. Una molcula poliatmica puede tener adems estados en los cuale
s existen energas de rotacin y de vibracin, que aumentan el nmero posible de microes
tados y, desde luego, la aleatoriedad (o grado de desorden) es ms acentuada. Cons
ideremos que un gas se lleva a condiciones de alta presin y elevada temperatura.
Puesto que el anterior es un estado impuesto a la sustancia, representa una cier
ta ordenacin. Se encuentra en una condicin en la que si se le deja sin influencia
alguna un tiempo suficiente, pasar a un estado ms probable, con mayor desorden, ha
sta que finalmente llegue al estado de inactividad, que es el estado ms probable
de todos (ver el enunciado C, 5.2) el de mxima entropa. En resumen, el macroestado
observado corresponde al microestado que es tan probable que es el nico que "vem
os"; las variaciones a cada lado del promedio son imperceptibles. En el caso de
los dos lados primeramente mencionados, la tirada ms probable es la de un "7", pe
ro desde luego su probabilidad no es tan elevada como para impedir la observacin
de algunas otras, en ocasiones con disgusto. Si tiramos mil millones de dados si
multneamente, el promedio total de los "puntos a la vista" sera casi el mismo nmero
que puede decirse con seguridad que tal cantidad observada es el estado macroscp
ico. No obstante, mil millones de molculas no se considera una cantidad muy grand
e (hay 1020, o ms, de ellas en un puado de sustancia). Sobre una base microscpica e
s concebible una infraccin de la segunda ley, pero, hasta ahora, no se ha descubi
erto. Maxwell invent un "demonio" o "duende" para evadir la segunda ley. Imaginem
os una caja que contiene un gas dividida en dos compartimentos por una particin o
tabique en el que hay un pequeo orificio con su tapa. El gas est macroscpicamente
a la misma presin e igual temperatura en todas partes. Ahora imagnese que el "duen
de" se coloca a un lado del orificio con instrucciones de destaparlo en el insta
nte que se dirijan a l molculas rpidas y de cerrarlo a las molculas lentas. El resul
tado es que la parte de la caja que recibe las molculas ms veloces comenzara a expe
rimentar un ascenso de temperatura, y en el lado opuesto se tendra un descenso de
la misma (una disminucin de la velocidad molecular media). En su estado ms probab
le, las molculas tienen un movimiento desordenado al azar. Por consiguiente, si e
l orificio se deja sin vigilancia alguna, el mismo nmero de molculas pasar tanto en
una direccin como en la otra, y las energas de las partculas que lo atraviesen sern
las mismas en promedio en cada direccin. Puede ocurrir una desigualdad en el mov
imiento molecular desde una parte hasta la otra, y la probabilidad de que este e
vento ocurra, aumenta a medida que disminuye la duracin o tiempo de observacin; o
sea, en un intervalo muy breve, ms molculas pueden pasar a la derecha que a la izq
uierda, pero en un lapso finito esta diferencia no es observable macroscpicamente
. La significacin del "duende" de Maxwell es que podra haber algn ente en el univer
so que tenga un poder equivalente de seleccin, lo que resultara ser una violacin de
la segunda ley. Los empeos del ser humano generalmente estn encaminados hacia la
produccin de disposiciones ordenadas, hacia la minimizacin de la degradacin natural
de la segunda ley, ya sea el sistema, el propio ser humano, una fruta o un vehcu
lo espacial. Una vez que se ha obtenido una configuracin ordenada, como una mente
educada o una planta de
L
Termodinmica
141
energa elctrica, entonces el sistema debe ser controlado y guiado; es necesario ap
licar esfuerzos para que su declinacin o cambio hacia el estado de inactividad (o
muerte) se desarrolle lo ms eficientemente posible. 5.28 MOVIMIENTO PERPETUO DE
SEGUNDA CLASE
Una mquina ideal que infrinja la segunda ley de la termodinmica se llama mquina de
movimiento perpetuo de segunda clase. Por ejemplo, si se puede demostrar que tal
mquina o ciclo produce un trabajo mayor a partir de un suministro dado de energa,
que la parte con disponibilidad, la mquina no funcionar como se pens. 5.29 SUMIDER
O DE CALOR
En la prctica, durante un corto lapso la temperatura To de un sumidero trmico es c
onstante; esto es, la temperatura de un depsito trmico tan vasto como la atmsfera,
que es el receptor final de la energa trmica, no resulta afectada notablemente por
el calor cedido por la totalidad de los sistemas. La To ms econmica es la que nat
uralmente est a la mano. Sin la temperatura de descarga To se abate por refrigera
cin, habra una prdida neta porque el trabajo para hacer funcionar el ciclo frigorfic
o sera mayor que el trabajo obtenido del ciclo de potencia -como lo asevera la se
gunda ley. Muchas de las grandes plantas energticas centrales funcionan con ms efi
ciencia en invierno que en verano debido a la temperatura ms baja de sumidero dis
ponible naturalmente en la poca invernal.
5.30 CONCLUSION
En una escala microscpica, el sistema, por ejemplo, un conjunto o ensamble de molc
ulas, es indiferente ante un cambio de estado por interaccin de trabajo o calor.
Por ejemplo, la temperatura de un cierto sistema cerrado de volumen constante pu
ede ser elevada en una cantidad particular ~T, ya sea por suministro de trabajo
(de agitacin) o por suministro de calor, haciendo que la energa media de las molcul
as se incremente en la misma cantidad en uno u otro caso, y los microestados fin
ales son idnticos. Pero los fenmenos externos son significativamente distintos. Si
~T se obtiene por agitacin del fluido, el trabajo al sistema de entrada no est ac
ompafiado por ningn cambio en la entropa del medio circundante (haciendo caso omis
o de los cambios de entropa que ocurrieron cuando se produjo el trabajo, en otro
sistema). Si ~T proviene de suministro de calor, un cierto depsito trmico (fuente
de calor) experimenta una reduccin consecuente en entropa, lo cual significa una m
enor irreversibilidad global, es decir, una profunda desemejanza desde el punto
de vista termodinmico.
PROBLEMAS
UNIDADES SI
5.1 Se han suministrado 3.60 MJ de calor a un ciclo de Carnot de potencia que op
era entre 900 K Y 300 K. Trace el diagrama TS y determine (a) el cambio total de
entropa durante el proceso de calentamiento o de enfriamiento, (b) el calor cedi
do del ciclo, (e) la evaluacin de dQ, (d) el cambio total de entropa durante cualqu
ier ciclo. Resp. (a) 4 kJ/K, (b) 1.20 MJ, (e) 2.40 MJ. 5.2 Un inventor propone u
na mquina trmica que recibe calor (160 kJ/min) a 800 K. En el caso de una temperat
ura de sumidero de 500

--------142
K, l afirma que se obtienen 65 kJ/min de trabajo. Cree usted que tal afirmacin est j
ustificada? Se habr infringido algn principio termodinmico? Explique. 5.3 El acumula
dor de su automvil cambia calor solamente con un depsito, el medio exterior. Es el
trabajo obtenido de dicho acumulador una infraccin a la segunda ley? Explique. 5.
4 Un refrigerador domstico es un sistema que recibe trabajo (energa elctrica) y cam
bia calor con un slo depsito (la cocina, por ejemplo). Por qu esto no contraviene el
enunciado de Kelvin-Planck de la segunda ley dado en 5.2(B)? Explique. 5.5 Demue
stre que si repentinamente se descubriera que no es vlido el enunciado de Clausiu
s de la segunda ley, 5.3, una consecuencia sera la violacin del enunciado de Kelvi
n-Planck. 5.6 Demuestre que la expresin ilS Oresulta de la aplicacin de la desigua
ldad de Clausius a un sistema totalmente aislado. 5.7 Un ciclo de Carnot de pote
ncia 1-2-3-4 se ha superpuesto a un ciclo real 1-2'-3-4' (con expansin adiabtica r
eal 1-2' y compresin adibatica tambin real, 3-4'). Ver la figura. Demuestre la vali
dez de la desigualdad de Clausius dQ/T ;; O aplicndola primero al ciclo de Carnot
Segunda ley de la termodinmica - entropa
de estrangulamiento, aplicando la desigualdad de Clausius, a un ciclo inverso qu
e emplea tales afirmaciones. 5.9 Un calefactor industrial (que produce una corri
ente de aire sobre una parrilla elctrica) utiliza 30 kW' h de energa elctrica para
calentar el aire atmosfrico entrante, desde 10C hasta 48.9C. Calcule la produccin de
entropa del sistema de aire y del universo. 5.10 Vapor de agua con h = 2442.6 kJ
/kg fluye a razn de 22.7 kg/s a un condensador que emplea agua como medio enfrian
te; la temperatura del vapor es constante y vale 48.9C. El vapor condensado sale
con h = 181.4 kJ/kg. El agua de enfriamiento (cp = 4.187 kJ/kg' K) entra a 24.4C
y sale a 37.8C. Considere el condensador como un sistema adiabtico con flujo const
ante con ilP = O y t:J( = O. Calcule la produccin de entropa para el sistema, lo =
21.1C. Resp. ilSp = 9.30 kJ/Ks. 5.11 Se transmiten 500 kJ de calor desde un depsit
o trmico A (a 1 000 K) hasta un depsito B (a 500 K); en cada caso los depsitos perm
anecen a temperatura constante (ver 1.23). De acuerdo con la segunda ley, cul es el
cambio neto de entropa de los dos depsitos? 5.12 Un sistema de lquido cuya masa es
m kg a temperatura T fue formado reuniendo de modo adiabtico dos masas iguales d
el lquido; inicialmente, una masa estaba a la temperatura TI y la otra a la tempe
ratura T2. Demuestre que la produccin de entropa para el sistema (y del universo)
es ilSp = mcp (TI + T2)/2(T Ti/2, donde el calor especfico del lquido es cp' Verifi
que tambin que ilSp debe ser positivo. 5.13 Una corriente elctrica de 15 A (ampere
s) fluye continuamente a travs de un resistor de 30 Q (ohms) que se mantiene a un
a temperatura constante de 28C mediante una corriente de aire fresco (inicialment
e a 15C) que pasa por dicho resistor. Para cada minuto halle la produccin de entro
pa (a) en el resistor, (b) en el aire si su aumento de temperatura es ill = 10C, Y
(e) del universo. 5.14 Determine la disponibilidad energtica de l kg de masa de a
gua contenida en un recipiente cerrado y a una presin de 13.79 bar. Considere que
se halla en los siguientes estados: (a) su temperatura es 427C, (b) es vapor sat
urado; (e) es lquido saturado. En todos los casos, el medio circundante est a Po =
1 atm, lo = 26.7C (ho = 11I. 75 kJ/kg, Vo = 0.231 m3/kg, So = 0.3903 kJ/kgK). Res
p. (a) 818 kJ.

T 3
I II
II I
r
4
4' 2'
1\ \ \2\ \ \
I
Problema 5.7
S
y observando que dQ/T = O, Y luego al ciclo real y teniendo presente tambin que dQ/
T < O. 5.8 Un inventor asevera que no slo ha creado un compresor adiabtico verdade
ramente reversible para refrigerante, pero tambin ha inventado una vlvula de estra
ngulacin que har que el estado del fluido recorra una trayectoria de entropa decrec
iente. En consecuencia, aumenta la capacidad (refrigeracin) de un sistema frigorfi
co. Refute las afirmaciones de este inventor especialmente la que corresponde a
la accin
Termodinmica 5.15 Determine la razn de la disponibilidad energtica del hidrgeno a la
del aire, estando cada unidad de masa de gas en un sistema cerrado a p = Po, TI;
el medio circundante est a Po, To. Resp. De 14.24 a 1.0. 5.16 Durante un proceso
sin flujo a presin constante se extraen 787 kJ de calor de 2.27 kg de nitrgeno, i
nicialmente a 1378.96 kPa abs., 427C; las condiciones ambientales son Po = 101.32
5 kPa, lo = 15.6C. Determine (a) el cambio en la disponibilidad, (b) el trabajo mx
imo que el sistema podra realizar inicial o finalmente, (e) la produccin de entropa
por el universo. 5.17 Se cree que un sistema cerrado experimenta un proceso dur
ante el cual su cambio de entropa es + 100 J/K, en tanto que recibe 55 kJ de calo
r de un depsito trmico a 500 K. No existen otros efectos. Determine si este proces
o es rebien, podra ser imposiversible o irreversible. ble? 5.18 Durante un proceso
reversible, un sistema cerrado realiza 50 kJ de trabajo mientras recibe 50 kJ d
e calor. Exprese si el cambio de entropa es positivo, negativo, o nulo. D una demo
stracin tangible. 5.19 Determine la irreversibilidad en cada uno de los siguiente
s casos: (a) 200 kJ de calor se transmiten a la atmsfera directamente desde un de
psito a temperatura constante que est en las condiciones PA = Po Y 400 K; (b) 200
kJ de calor se transmiten directamente desde la atmsfera hasta un depsito a temper
atura constante que est a Po = Po Y 200 K; (e) 200 kJ de calor se transmiten dire
ctamente desde un depsito A hasta un depsito B. En todos los casos.!a atmsfera est a
Po = I atm, 300 K. 5.20 Evale la derivada de la funcin de Gibbs O = H - Ts y obse
rve que si la temperatura permanece sin cambio resulta que (ap/ aO)T = 1/'t" = P
o sea, la densidad. Esto establece que para un fluido dado, la pendiente de su
isoterma en el plano pO es solamente una funcin de su densidad. Aplique este conc
epto a un sistema de agua lquida y vapor de agua en equilibrio a 1 atm, 100C, y de
scriba los mritos del criterio (AO)p,T ~ O. Observe que al atm, 100C,la densidad d
el agua lquida es 1 600 veces la del vapor de agua. 5.21 En cinco tarjetas se ha
escrito un nmero en cada una: 1,2,3,4 Y 5. Considere que dos de las tarjetas se e
xponen sucesivamente. Cul es la probabilidad de que la suma de los dos nmeros sea i
mpr? Cuntos microestados estn representados por el enunciado del problema? Resp. De
3 a 5; 12 microestados.
143
5.22 Igual que el problema 5.21, excepto que la probabilidad debe ser la de que
la suma sea par. 5.23 Un sistema consiste en dos dados, A y B, Yluego se tiran st
os. Cul es la probabilidad de que caiga en "8" (suma de los puntos de las caras qu
e estn hacia arriba)? Cuntos microestados representa este enunciado? Resp. De 5 a 3
6; 5 microestados. 5.24 Igual que el problema 5.23, excepto que la probabilidad
es la de tirar un "5" (suma de los puntos). 5.25 Todas las mquinas termodinmicas r
eversibles tienen eficiencias idnticas cuando operan dentro de los mismos lmites d
e temperatura. Demuestre que si esto no fuera as, resultara una mquina de movimient
o perpetuo de segunda clase. Realice lo anterior seleccionando dos mquinas revers
ibles asignndoles diferentes eficiencias, y considerando que la mquina ms eficiente
hace funcionar a la menos eficiente como una bomba trmica. 5.26 Se est estudiando
la produccin de entropa de un sistema gaseoso que interacta con una fuente de calo
r de temperatura constante (Ts). Se utilizan tres gases (H2, N2 YCO2); ver la ta
bla 1. Considere que la temperatura de la fuente es 2778 K, que cada sistema gas
eoso interacta independientemente y se calienta a presin constante desde 300 K has
ta 2222 K. Explique primero la variacin de los calores especficos y determine la p
roduccin de entropa del sistema gas/fuente. Segundo, utilice los calores especficos
constantes de la seccin B 1 Yhalle la produccin de entropa. Compare los resultados
. Escriba un programa para este problema. UNIDADES TECNICAS

5.27 Un calentador de agua, trmicamente aislado y de 50 gal, pasa por un ciclo de


recuperacin desde 90F hasta 170F en 30 min; la masa de agua que interviene es de 4
15 lb. Determine la produccin de entropa del universo si el calentamiento se reali
za (a) por electricidad, (b) mediante una fuente de temperatura constante a 840F,
siendo todo el calor recibido por el agua (cp = 1.0 Btu/lboF). Resp. (a) 1.873 B
tuOR'min, (b) 1.012 Btu/oRmin. 5.28 Si un gas ideal, cuya ecuacin de estado es pv =
RT (ver 2.21), pasa por un proceso reversible, demuestre que su cambio de entropa
es,pecfico entre los dos puntos de estado es
-
------------------------------------------------------~
144
lis
Segunda ley de la termodinmica - entropia =
Cv
In T2/T
+ R
In V2/V
Comience con la expresin para el cambio de entropa dada para la segunda ley, o sea
, tJ.S = f rey.
dQ/T.
5.29 De un depsito trmico a temperatura invariable (en el medio ambiente) a 3 OOOFs
e transmiten 2 000 Btu de calor a una mquina de Carnol. La mquina recibe calor a 4
40F y lo cede al resumidero a una temperatura de 80F. (a) Se transmite el calor en
forma reversible? Calcule el cambio de entropa del sistema de la mquina que acompa
fia al proceso de adicin de calor y al proceso de cesin de calor. (b) Cul es el camb
io neto de entro pa del universo en un ciclo? Y de la mquina en un ciclo? (e) Cuand
o se ha utilizado todo el trabajo de Carnot producido, cunto vale lisp para el uni
verso? (d) Si el suministro a la mquina es de 2 000 Btu de trabajo (de agitacin) (
sin cualesquiera otros cambios), cunto vale !::.Sp para el universo? Resp. (a) 2.2
22, -2.222 BtuOR, (b) 1.644 Btu/oR, O, (e) 3.124, (d) 2.222 Btu/oR. 5.30 Suponga
que 2 moles de oxgeno estn contenidos en un depsito a 100 psia (7 kgf/cm2 abs.), 50
0F (260C); el medio circundante se paIla a Po = 14.7 psia, fo = 80F. Determine la d
isponibilidad energtica del oxgeno. Utilice B 7. Resp. 2466 Btu (621.4 kcal). 5.31
Se tiene 1 lb (0.454. kg) de aire a 120F (48.89C) que recibe energa a volumen cons
tante, sin flujo, con un incremento de presin desde p = 20 psia (1.4 kgf/cm2 abs)
hastap2 = 75 psia (5.25 kgf/cm2 abs.). Si las condiciones ambientales son Po = 1
5psia(1.05kgf/cm2abs.)Yfo = 60F (15.56C), determine el cambio resultante en la dis
ponibilidad del aire si la energa es (a) calor, (b) trabajo de agitacin y (e) ener
ga elctrica; la fuente de calor est a temperatura mnima. Resp. (a) 160 Btu (40.3 kca
l). 5.32 Determine la disponibilidad energtica de una masa de agua de 1 lb (0.454
kg) que fluye a 10 pie/s (3.05 mIs); se somete a una presin de 200 psia (14 kgf/
cm2 abs.) y se encuentra en el siguiente estado: (a) su temperatura es de 800F (4
26.7C); (b) es vapor saturado; (e) es lquido saturado. En todos los casos, la atmsf
era del medio exterior est a Po = 14.7 psia (1.029 kgf/cm2 abs.), fo = 80F (26.67C)
. Compare las respuestas con las del problema 5.17. Resp. (a) 474.0 Btu/lb (263.
3 kcal/kg). 5.33 Si 1 lb de aire se calienta en un proceso isobrico o de estado e
stable y de flujo constante
a p = 73.5 psia desde fa = 140F hasta tb = 540F; (Po = 14.7 psia y fo = 40F), calcu
le (a) su cambio de disponibilidad durante el proceso y (b) el trabajo mximo que
se puede efectuar cuando el sistema cambia desde el estado a hasta el estado ina
ctivo. Resp. [SeccinB 2] (a) 35.335, (b) 92.62 Btu/lb. 5.34 Sale aire de una tobe
ra a 14.7 psia, 740F y 2000 pie/s, en un ambiente donde Po = 14.7 psia, fo = 80F.
Para cada 1 lb/seg, cul es el trabajo mximo que la corriente de aire es capaz de pr
oducir? !::.P = O. Utilice B 2. Resp. 137 Btu/seg. 5.35 Un sistema que consiste
en 21b de oxgeno recibe calor a una presin constante de 20 psia, y el estado cambi
a desde 20 psia y 150F hasta 640F, en un ambiente donde Po = 15 psia y to = 40F. (a
) En el caso de los procesos sin flujo y de estado y flujo constantes (!::.P = O
, !::.K = O)hasta el estado inactivo, determine la disponibilidad energtica del o
xgeno antes y despus del calentamiento. (b) Cul es el cambio de disponibilidad? Resu
elva el problema mediante las tablas de gas. Resp. (Flujo constante) (a) 22.5, 1
13 Btu, (b) 90.5 Btu. 5.36 Vapor de agua saturado a 32C entra a la cmara de un con
densador de tipo de superficie, y sale como lquido saturado a 32C. El agua de enfr
iamiento fluye por los tubos del condensador entrando a 15C y a razn de 57.9 kg de
agua por kilogramo de vapor. Determine (a) la temperatura de salida del agua, (
b) el cambio en la disponibilidad energtica del vapor, (e) el cambio en la dispon
ibilidad del agua, (d) la produccin de entrapa del universo por kilogramo de vapor
. Para el medio circundante, Po = 1.033 kgf/cm2, fo = 10C. 5.37 Un cilindro con s
u pistn o mbolo sin friccin contiene 1 kg de agua inicialmente a 7 kgUcm2 abs. y 20
0C; la atmsfera circundante est a Po = 1.022 kgf/cm2, fo = 27C. Determine el cambio
de disponibilidad energtica; la produccin de entropa del universo y la irreversibil
idad en cada uno de los siguientes casos: (a) el sistema recibe calor isotrmicame
nte hasta que su volumen se duplica; la fuente de calor se encuentra a la temper
atura mnima posible (b) el sistema recibe calor a presin constante hasta que se du
plica su volumen; la fuente trmica se halla a la temperatura mnima posible; (e) ig
ual que en (b), excepto que el proceso ocurre debido a agitacin interna en vez de
por interaccin trmica.
Termodinmica 5.38 Para cada uno de los siguientes procesos descritos, un flujo co
nstante de calor de agua a 8.4 kgf/cm2 abs., 260C, entra al dispositivo a baja ve
locidad y sale a 2.4 kgf/ cm2 abs.; se tiene que Po = 1.033 kgf!cm2; fo = 4.44C.
En cada uno de los siguientes casos determine el cambio de disponibilidad energti
ca, la produccin de entropa del universo y la irreversibilidad: (a) se expande rev
ersible y adiabticamente en una turbina y sale a baja velocidad; (b) se expande r
eversible y adiabticamente en una tobera; (e) se expande adiabticamente a travs de
una membrana porosa y sale a baja velocidad. 5.39 Vapor de agua a 456F con un cal
or especfico cp = 0.6 Btu/lb' R, ha de ser calentado a 708F en un cambiador de calo
r utilizando un gas cuyo cp es 0.24 y su temperatura inicial es de 1500oF. La in
tensidad constante de flujo del gas es de 52.5 lb/s, y la del vapor de agua, de
25 lb/s. Calcule (a) la temperatura final del gas; (b) el cambio de entropa del v
apor de agua, el del gas, y el cambio neto de entropa; (e) el cambio de disponibi
lidad energtica y la irreversibilidad en el cambiador de calor para un resumidero
de calor a 530oR. Resp. (a) 1185F, (b) tlSp = 1.63 Btu/oR' s, (e) 1 = 864 Btu/se
g. 5.40 Durante la realizacin de un ciclo, 1 kg de aire recibe calor a presin cons
tante mientras la temperatura aumenta desde 480C hasta 650C, en forma interiorment
e reversible. La temperatura del resumidero natural es de 35C. Determine la canti
dad de calor que se puede convertir en trabajo. 5.41 La temperatura de 5 lb de a
ire se eleva desde 200F hasta 500F a presin constante mediante una resistencia elctr
ica. (a) Cunta energa se requere? Es reversible este proceso de entrada? (b) Si la te
mperatura ambiental es fo = 40F, qu parte de la energa anterior estaba disponible an
tes de que entrara al sistema gaseoso? Y despus de que entr? (e) Determinar el tlS
del sistema de aire, y el del medio circundante. (d) Cul es la produccin de entropa?
Resp. (a) 360, (b) 360, 135 Btu, (e) ilSg = 0.45, (d) 0.45 Btu/oR. 5.42 Suponga
que 1 kg de vapor de agua, hmedo inicialmente a 14 kgf/cm~ abs., calidad XI = 50
070, st comenido en un cilindro con mboe lo sin friccin; Po = 1.033 kgf/cm" abs., f
o = 15C. Recibe calor (p = e) hasta que la sustancia se convierte en vapor seco a
315C; el depsito trmico est a la temperatura constante ms baja
145
posible. (a) Para el proceso, determine el cambio en la disponibilidad del vapor
, la irreversibilidad y la porcin disponible del claro transmitido. (b) Si la ene
rga de entrada corresponde a trabajo interior de agitacin en lugar de ser calor, d
etermine el cambio en la disponibilidad energtica y la irreversibilidad. 5.43 Des
arrolle la relacin entre calor y entropia que ocurre durante un proceso irreversi
ble, a saber,
Jirrev. ds
> Jirrev.
dQ/T.
5.44 Se agregan 50 Btu de calor a 1 kg de oxgeno a temperatura constante. Determi
ne el cambio en (a) la funcin de Helmholtz, (b) la funcin de Gibbs. (e) Cualquiera
de las respuestas anteriores significa algo en especial? (d) Si la temperatura c
onstante es de 330 K Y la temperatura del resumidero es de 280 K, qu cantidad de c
alor est disponible? y qu porcin es no disponible? 5.45 Se expanden 2 lb/s de monxido
de carbono a 120 psia, 100F hasta un estado de 15 psia, 100F; lo = 100F, t:.P = O,
M = O. (a) Determine el trabajo mximo posible para cualquier proceso entre estos
puntos de estado. (b) Cul es el calor si el proceso es istermico reversible? Resp.
(a) 165, (b) 165 Btu/seg. 5.46 Suponga que 3 lb de aire estn a 100 psia, 1 ooooR
. Utilizando la seccin B 2, determine (a) la funcin de Helmholtz, (b) la funcin de
Gibbs. (e) Si el aire se expande hasta 20 psia y 1 ooooR, qu trabajo mximo se puede
esperar y cul ser la entropia total del aire? Resp. (a) -4340, (b)-4134, (e) 331
Btu, 5.188 BtuOR. 5.47 Un sistema que consiste en una mezcla estequiomtrica de 1 m
ol de CH4 y 2 moles de O2 a 1 atm y 77F, reacciona produciendo una mezcla de prod
uctos de 1 mol de CO2 y 2 moles de H20 vapor de agua, tambin al atm y 77F. Utiliza
ndo la seccin B 11, determine ilS y la cantidad mxima de trabajo por mol de CH4 qu
e se puede desarrollar a partir de esta reaccin. Resp. 344 504 Btu/(mol CH4), -1
235 Btu/(mol CH4) R. 5.48 En la seccin 5.26 se vio, como un criterio de equilibrio
para un sistema totalmente aislado de masa constante, que ilSkm ~ O. En estas mi
smas condiciones se debe obtener tambin otro criterio ilEh.m ?; O. Esto indica si
mplemente que si un sistema de masa constante est en equilibrio estable, la energ
ia del sistema debe aumentar, o permanecer constante, para toda variacin espon-

146
tnea adiabtica posible. Demuestre que estos dos criterios son equivalentes. 5.49 A
plique el criterio f:.E)S,m ~ Oa un siste-
Segunda ley de la termodinmica - entropa ma compuesto de una canica que descansa e
n el fondo de un tazn, y demuestre que el sistema se halla en estado de equilibri
o esttico.
6
EL GAS IDEAL
6.1
INTRODUCCION
A partir de las descripciones anteriores y de la definicin de la ecuacin pv = R T,
que hemos necesitado anteriormente en el estudio, el lector ya tiene una buena
definicin de un gas ideal o gas perfecto. Las consecuencias comprenden ciertas le
yes, llamadas "de los gases ideales", que podramos ahora desarrollar en forma ms c
ompacta, pero como dichas leyes son tiles en el estudio de los gases perfectos, v
ale la pena estudiarlas individualmente. Los estados de equilibrio de las sustan
cias son definidos por una ecuacin que relaciona tres propiedades, en general p,
v y T, debido a que son directamente El gas denominado ideal lo es en el sentido
de que su ecuacin de estado pv tan simple que las operaciones matemticas resultan
muy sencillas, lo que la comprensible, mientras se asimilan los conceptos de lo
s captulos anteriores. de estado medibles. = R T es hace ms
Tal idealizacin no slo es prctica en la ingeniera y en la ciencia, sino que tambin su
cede que muchos gases reales se comportan ms o menos como lo hara un gas ideal. To
dos los gases se aproximan al comportamiento del gas ideal cuando disminuye la p
resin, debido a que las molculas se separan cada vez ms, de manera que las fuerzas
de atraccin entre ellas tienden a cero y dichas molculas ocupan una parte despreci
able del volumen. Por lo tanto, se considera como gas ideal a un gas a "baja" pr
esin, pero el calificativo "baja" debe ser interpretado en funcin de la sustancia.
Los gases con las molculas ms pequeas, monoatmicos y diatmicos, se aproximan en alto
grado al comportamiento del gas ideal; de manera que una presin "baja" para He,
H", aire, etc., puede valer algunas decenas de kgf/cm", pero en el caso de vapor
de agua a temperaturas atmosfricas; la presin "baja" es del orden de 0.1 kgf/cm"
o menos. Puesto que no existe una bien definida lnea divisoria para un gas real e
ntre estados donde se comporta "idealmente" y donde no lo hace de esta forma, en
ingeniera a menudo debe tomarse una decisin con base en la experiencia y el conoc
imiento prctico. Si las leyes de los gases ideales dan resultados suficientemente
exactos para el objeto, la sustancia se considera como un gas ideal o perfecto,
de otra manera se dice que es un gas no ideal o imperfecto. En esta etapa, el l
ector deber aceptar el criterio de la prueba; en la prctica un enorme nmero de prob
lemas de ingeniera pueden ser resueltos en forma satisfactoria con la restriccin d
e gas ideal. siempre que se utilizan valores realistas d~ calores especficos. 147
---
148 6.2 LEY DE BOYLE (O DE BOYLE-MARIOTTE)
El gas ideal
Robert Boyle (1627-1691), en el curso de sus experimentos con aire, observ la sig
uiente relacin entre la presin y el volumen: Si la temperatura de una cantidad dad
a de gas se mantiene constante, el volumen de ste vara en razn inversa a la presin a
bsoluta durante uni:ambio de estado cuasiesttico (ley de Boyle)* . En forma matemt
ica, si un gas est en una condicin representada por el estado 1, figura 6/1, y exp
erimenta un cambio de estado a temperatura constante (proceso isotrmico) hasta el
estado 2, entonces PI V2 (6-1) - = P2 VI
o bIen

p
VI
=
P2 V2
o bien
PV
=
e
o bien
pv =
e
[LEY DE BOYLE,
T =
e]
aplicable a una masa particular en dos estados de equilibrio cualesquiera 1 y 2,
donde e es una constante en sentido genrico (decimos que cuando T = e, entonces
pv = e; pero T:f. pv), y la ecuacinpv = e, por ejemplo, representa una familia de
curvas, habiendo una curva diferente para cada constante distinta.
Fig. 6/1. Ley de Boyle. La ecuacin de la curva en el plano pV es pV = e, o bien,
pv = e, una hiprbola equiltera. Un punto como 1 es un punto de estado. La curva qu
e une 1 y 2 es la trayectoria del punto de estado cuando la condicin de la sustan
cia vara, o sea, experimenta un proceso.
Vl~T=C
+-~2
P2
v
6.3
LEY DE CHARLES (O DE CHARLES-GAY-LUSSAC)
Aproximadamente cien aos despus del descubrimiento de la ley de Boyle, dos investi
gadores franceses, Jacques A. Charles (1746-1823) y Joseph L. Gay-Lussac (1778-1
850), cada uno de ellos sin conocimiento del trabajo del otro, descubrieron la l
ey que generalmente se llama slo ley de Charles. Esta ley se expresa en dos parte
s, una para un proceso a presin constante y otra para un proceso a volumen consta
nte. En el caso de dos estados de equilibrio cualesquiera, 1 y 2, de una masa pa
rticular y para los cuales la presin es la misma
(6-2)
o bien,
-
TI
VI
= -
T2 V2
o bIen,

T - = V
e
. o bIen,
T =
v
e
[LEY DE CHARLES, P
=
e]
Para dos estados de equilibrio cualesquiera, 1 y 2, de una masa particular y par
a los cuales el volumen es el mismo,
(6-3)
o bien,
[LEY DE CHAR~ES,
o bien, V = C]
T p
e
*
Edme Mariotte, fsico francs, descubri independientemente este mismo principio, casi
al mismo tiempo que Soyle. Por consiguiente, aunque a Mariotte se le debe igual
crdito por el descubrimiento, la ley suele llamarse simplemente "ley de Soyle" .

Termodinmica
149
donde las temperaturas T son necesariamente temperaturas absolutas. Se ve que es
tas ecuaciones corresponden a lneas rectas (y = Cx), figura 6/2, que pasan por el
origen y su pendiente vale C. Este sera el origen para todos los gases ideales,
pero las curvas para gases reales solamente se aproximan al origen cuando se red
uce la presin, y adems, los gases reales experimentan cambios de fase a bajas temp
eraturas. Los experimentos con gases casi perfectos proporcionan un indicio al c
ero absoluto de temperatura para gases ideales.
T V2 T
~l
"
/' T2
P2
/ ///
TI
o
,,//
j'
(a)
o
/ //
//"
/" ;rr'
"
2
1
T2
11
p
(b)
Fig. 6/2. Ley de Charles. En (a) la lnea 1-2 representa un proceso a presin consta
nte Osobrico) de un gas ideal, mostrado en el plano TV, En (b), la lnea 1-2 repres
enta un proceso a volumen constante Osomtrico) en el plano Tp.
Por ejemplo, la pendiente de la recta en la figura 6/2 (a) es
(a) TI Vi T2 V2
AT = ~
AV
AV
= C
t2 = 32F, el volumen Luego entonces
Datos experimentales para la sustancia aire a p especfico es V2 = 12.39 pie3; a t
i = 100F, (b)
(e)
= 14.696 psia son: a
Vi
= 14.1
pie3
C=~
Vi -
100 - 32
v2
14.1 - 12.39
= 39.76
T = Cv = 39.76v
Esta es la ecuacin de la recta de la figura 6/2 (a) para el caso del aire y los d
atos anteriores. Por consiguiente, la temperatura absoluta correspondiente a 32F
(siendo V = 12.39), como se calcul para este estado, es T = (39.76) (12.39) = 492
.6 abs., una estimacin burda de la temperatura absoluta en la escala Fahrenheit co
rrespondiente al punto de congelacin del agua, 32F. Con volmenes medidos ms precisam
ente podramos haber obtenido una mejor respuesta. Si los datos.. para algn otro ga
s se utilizaran como antes, se debe hallar un punto cero absoluto ligeramente di
stinto. En consecuencia, podemos tener tantas escalas absolutas de gas como gase
s se consideren. Sin embargo, la extrapolacin hasta la presin cero y empleando una
tcnica ms refinadal1.7i] un gas de mayor grado de idealidad (helio con a baja pre
sin) hallamos que 32F equivalen a 491.69R, que es la temperatura termodinmica. Ya he
mos expresado que la temperatura del gas ideal y la temperatura termodinmica son
lo mismo (Captulo 5). Por lo tanto, de ahora en adelante, la llamaremos simplemen
te temperatura absoluta.
6.4 LEY DE AVOGADRO
Un fsico italiano, Amadeo Avogadro (1776-1856), expres que: Volmenes iguales de tod
os los gases ideales a presin y temperatura particulares contienen el mismo nmero
de molculas. Este enunciado es estrictamente cierto slo para un gas ideal. El nmero
de molculas en un mal de cualquier sustancia es una constante NA, denominada nmer
o de A vogrado, que representa una conclusin lgica. La masa molecular (o
-
150
El gas ideal
molar) M es proporcional a la masa m de una molcula, o sea MxlMy = mxlmy, tomando
como ejemplo cualesquiera sustancias X y Y; o bien, Mx/mx = Mylmy = Mlm = ~ = 6
.0225 x Hy3gmo-. Volviendo a la ley de Avogadro, podemos escribir para dos gases c
ualesquiera X y Y, cuando cada uno est ocupando el mismo volumen a las mismas P y
T:
(a)
Mx = Px = My py
Vy
Vx
o bien
Puesto que los gases ideales X y Y han sido elegidos al azar, el producto Mv es
el mismo para todos los gases y recibe el nombre de volumen molar v = Mv. Los si
guientes nmeros indican cmo varan los volmenes molares en el caso de gases reales, t
odos considerados ap = 1 atm y t = OC: H2,1O.17m3;He,1O.16m3;C02,1O.09m3;amonacoNH
3,10.01M3. 6.5 LA ECUACION DE ESTADO
Podemos utilizar dos cualesquiera de las tres expresiones para las leyes de Boyl
e y de Charles para deducir la ecuacin del gas ideal, que es ms o menos la evolucin
histrica. Para dos estados cualesquiera 1 y 2 (ver figura 6/3), imaginmoslos unid
os por la isobrica l-a y la isomtrica a-2, y apliquemos la ley de Charles como sig
ue (va = v2, Pa = PI):
. (a) Va
o bien O=bien (;:) = Ta T = TC:)
T2 TI Ta
VI Pa = Ta T2 (;:) TIC:)
[p = Cl [v = Cl
Igualando los dos valores de ~ y reuniendo las literales de igual subndice, se ob
tiene
(e)
PIv TI
=
P2V2 T2
=
R
una constante
Puesto que una relacin anloga se podra deducir para cualquier otro par de puntos al
azar (como 1 y 3, Plv/T = P3v/T3) es posible generalizar y decir que pvlT debe s
er una constante para un gas ideal particular. Considerando P, v y T en unidades
coherentes se determina el valor de la constante R, que se denomina constante e
specfica de un gas, o simplemente, constante del gas.
(6-4A)
pv = RT
P = pRT
y
pV = mRT
p ,
--\
J
111
bl
I - -..
...
'-<52
03 Los estados de equilibrio 1 y 2 estn localizados al azar (tambin Fig. 6/3. el 3
); la trayectoria 1-b-2 es cualquiera; para 1-a, p = C; para a-2, v = C.
v
Termodinmica
151
donde p = l/v = densidad y V = mv para m unidades de masa. Si ambos miembros de
pv = RT se multiplican por M, se tiene
(d)
R = MR = p(Mv) = pv
T
T
Puesto que Mv = v vara inversamente con la presin p (ley de Boyle) y directamente
con la temperatura T (ley de Charles), y puesto que Mv es igual para todos los g
ases ideales, se deduce que el producto MR es tambin el mismo para todos los gase
s perfectos. A la constante R se le llama constante universal de los gases ideal
es y sus valores aceptados son, por ejemplo,
(e)
R = 1 545.32 pie'lbf
lbmoloR
y
R = 1 545.32 778.16
1.9859~ lbmoloR
En unidades mtricas se tiene R = 1.9859 kcal/kgmol' K = 1.9859 cal! gmol'~' Se ut
ilizan por lo general los valores de 1 545 Y 1.986. Ver en la seccin B 38 valores
de R en diversas unidades. La ecuacin de estado en el caso de moles de sustancia
es
(6-4B)
pv = RT
o
pV = nRT
donde n es el nmero de moles en el volumen total, V = nv. Un gas ideal se define
como aquel que sigue la ecuacin (6-4) y tiene calores especficos constantes; ciert
amente, es la sustancia expansible ms fcilmente manejable. Se dispone cada vez ms d
e tablas de propiedades de gases que toman en cuenta la variacin del calor especfi
co. Disponiendo de tales propiedades, 6.15, la razn principal de utilizar valores
constantes de calor especfico es la simplificacin, a menos que en realidad sean mu
y aproximadamente constantes o que algunos principios de la termodinmica hayan de
ser presentados en su ms simple forma. Un gas que cumple la ecuacin pv = RT pero
cuyos valores especficos varan, podra ser considerado como un gas ideal ligeramente
imperfecto. Dejaremos que el contexto indique si los calores especficos se consi
deran variables o no, o bien, se indicar as concretamente. 6.6 LA CONSTANTE DE GAS
El valor de R para cualquier gas se puede determinar apartir de observaciones ex
perimentales precisas de valores simultneos de p, v y T. Ver en la seccin B 1 otro
s valores. Considerando las unidades de R, podemos escribir que R -+ (unid. pres
in)(unid. volumen/unid. masa) (unid. temperatura absoluta)
(a)
Por lo tanto, R podra calcularse segn cualquier combinacin de unidades correspondie
ntes a las dimensiones indicadas. Desde otro punto de vista, puesto que la unida
d de pv es una unidad de energa [(kgf/m2)(m3/kg) = kgf m/kg] entonces (b) (unid. e
nerga) R-+---------------(unid. masa)(unid. temperatura absoluta)
-
152
El gas ideal
que podran ser kcal/kg' K (seccin B 1). Observe que con las unidades tcnicas se tie
ne la unidad de fuerza en el numerador y la unidad homnima de masa en el denomina
dor. En todos los casos, las unidades deben ser racionalizadas. Puesto que R se
considera una constante de gas ideal y el valor aceptado de R es 1 545.32, las c
onstantes de gas en la seccin B 1 se calculan por la expresin 1 545.32/M, donde M
es la masa molecular. A nivel molecular la constante de gas R para 1 mol dividid
a entre el nmero de molculas NA en un mol da
(6-5)
R x=--
8.3143 X 6.02252 X
107 1023
-16
1.38054
X
10
erg K. molcula
que es la constante de gas por molcula, valor que se llama constante de Boltzmann
y es fundamental en la ciencia. Esta constante ya se ha utilizado (1.17); R = 8.
3143 J/gmol' K, o bien, 8.3143 x 107 erg/gmolK. Asimismo, x = 1.38054 X 10-23 J/Km
olcula. _ Dos valores adicionales de R que se emplearn extensamente son R = 1.9859
Btu/lbmol' R y R = 8.3143 kJ /kgmol' K (que corresponde al SI). 6.7 LEY DE JOULE
Joule, utilizando un experimento realizado primero por Gay-Lussac, coloc en agua
dos recipientes de cobre A y B Yllev a cabo el experimento indicado por la figura
6/4. Por medio de los instrumentos disponibles en su poca, Joule not que la tempe
ratura del agua que rodeaba los depsitos era la misma despus que antes de la prueb
a, una observacin sencilla que conduce a una deduccin importante.
Fig. 6/4. Experimento de Joule. El recipiente A contiene aire a 22 atm, y el B d
el mismo volumen est al vaco; todo el interior del sistema trmicamente aislado se h
alla en equilibrio trmico. Despus de que se abri la vlvula y el gas qued en reposo, s
e midi la presin y result ser de 11 atm.
Existen varios hechos a examinar. Primero, ocurri un flujo momentneo de aire que d
io lugar a trminos de energa caractersticos del flujo, pero el gas estaba en reposo
en los estados inicial y final. Segundo, puesto que no exista ningn medio por el
que la energa pudiera sali'r del sistema como trabajo, W = O. Tercero, como la te
mperatura del agua era la misma, la conclusin es que no ocurri ningn paso de calor
del aire al agua o del agua al aire, Q = O. Cuarto, la temperatura del aire en e
l depsito A deba haber dis'minuido, puesto que el aire en l, en cualquier momento d
urante el flujo, estuvo realizando trabajo al impulsar la masa hacia B (7.25). La
temperatura del gas en B experiment una elevacin debido a que se realiz trabajo so
bre l. Sin embargo, cuando estos efectos de corta duracin se equllibran trmicamente
otra vez, la temperatura del aire en los depsitos debe ser ms o menos la misma qu
e al comienzo, ya que de otra manera, debido a la diferencia de temperatura, ten
dra que haber existido una transmisin neta de calor.
Termodinmica
153
De la ecuacin de energa para el caso de A y B se tienen, ilU = Q - W = O. La presin
y el volumen variaron, pero la energa interna no cambi; esto es, (au/avh = O Y (a
u/aph = O. En consecuencia, concluiremos con Joule que la energa interna de este
gas no era funcin de la presin o el volumen. Sin embargo, puesto que la temperatur
a no sufri variacin, Joule dedujo que el cambio de energa interna de un gas ideal e
s funcin solo del cambio de temperatura, u = u(T), que es la ley de Joule. Este c
ientfico se percat de las incertidumbres del experimento, incluyendo no slo los fenm
enos de flujo, pero probablemente el hecho de que como la masa del recipiente y
el agua era mucho mayor que la masa de aire, un pequeo cambio en la temperatura d
e ste podra no haber sido detectado por la temperatura del agua. No obstante, la l
ey puede ser confirmada matemticamente ahora en el caso del gas ideal [esto es, (
au/avh = O];ver ecuacin [(11-24), 11.16]; Y todos los gases cumplen ms o menos la l
ey de J oule cuando su presin disminuye. 6.8 CALORES ESPECIFICOS DE UN GAS IDEAL
De acuerdo con la ley de Joule, en que ilu es una funcin de la temperatura solame
nte, ahora se suprimir la restriccin de volumen constante de la 2.19 y escribiremos
(6-6)
Cy ==
du dT
du =
Cy
dT
u =
(T Jo
Cy
dT =
(T Jo
Cy
(T) dT
[SOLO PARA GAS IDEAL, CUALQUIER PROCESO, ESTADOS DE EQUILIBRIO]
Si es permisible emplear un Cy constante, ilu = ciT2 - TI)' Si se utiliza un val
or apropiado de Cy, tambin tenemos que u = cyT, de la integral anterior, que pued
e considerarse como la energa interna media desde un valor de referencia de OOR.
Algunas veces se usa u = cJ, que se considera desde una referencia de OF. En form
a semejante, de la ecuacin (2-23),
(6-7)
Cp
= dT dh
dh = cp dT
h =
(T Jo
cp dT =
(T Jo
cp (T) dT
[SOLO PARA GAS IDEAL, CUALQUIER PROCESO, ESTADOS DE EQUILIBRIO]
Cuando cp es constante, ilh = CiT2 - T). Para un valor apropiado de cp' se tiene
que h = cpT (o bien, h = cpt desde una referencia de OF). Si valores instantneos d
e cp, Cy se utilizan en esta forma, los valores correspondientes de h y u son al
go altos, pero el resultado es a menudo una conveniente primera aproximacin. De l
a definicin de h == u + pv y pv = RT, tenemos que h = u + RT para un gas ideal, y
dh = du + RdT. Usando las ecuaciones (6-6) y (6-7) en esta expresin se obtiene
(6-8)
Cp dT
=
Cy
dT + R dT
o bien,
cp
=
Cy
+ R
Cp/Cv,
la ecuacin del 2.22 se repite aqu por conveniencia. Puesto que k cp = kcy en la ecu
acin (2-31) y se obtiene
(6-9)
C -
se emplea
y-k-l
R
Y
cp
kR = k _ 1
-
J
....
154
El gas ideal
pero ya que k vara cuando lo hacen los calores especficos, estos valores de Cy y c
p se aplican en general a estados particulares, o bien, son valores medios aprop
iados. Como cp' cv y R deben tener las mismas unidades, utilice valores adecuado
s de R/ J dados en la seccin B 1 para resolucin de problemas tpicos. Cualquiera de
las ecuaciones anteriores es apropiada para la unidad mol; (a)
du =
Cy
dT
u = CvT
dh = Cp dT
k-l
h = CpT
kR k - 1 K, o bien, 1.986
(b)
Cy_
R
Cp--
donde el valor numrico de R se considerar Btu/lbmol' R, como es usual.
igual a 1.986 kcal/kgmol'
6.9 Ejemplo
Un gas inicialmente a PI = 517.2 kPa abs. y VI = 1421 experimenta un proceso has
ta tener los valores de P2 = 172.4 kPa abs. y V2 = 2741, durante el cual la enta
lpia disminuye en 65.4 kJ. Los calores especficos son constantes, cy = 3.157 kJ/kgK
. Determine (a) tJ.U, (b) cp y (e) R. Solucin. Puesto que no sabemos la naturalez
a del proceso, debemos considerar diversas relaciones bsicas. Para determinar f:.
U, normalmente se utiliza tJ.U = mcy tJ.T. Podramos eliminar Thaciendo uso de T =
pV/mR, pero no conocemos ni m ni R. En consecuencia, recurriremos a otra relacin
tJ.H = f:.U + tJ.(pV). (a) Siendo una disminucin, tJ.H es negativa: tJ.H
= -65.4 =
tJ.U
+ [(142.4)(274) - (517.2)(142)]
=
f:.U - 26.2
tJ.U = -65.4
+ 26.2 = -39.2 kJ
(b) De las ecuaciones (6-6) y (6-7) se observa que
tJ.h cp -65.4 _ = _ = k = __ = 1.668 -39.2 tJ.u cy (e) De la ecuacin (2-31) se ti
ene
R = donde
cp
cp -
cy
=
5.26 - 3.157
2.103 kJ/kg'K
=
kcv
= (1.668)(3.157) = 5.26 kJ/kg' K.
6.10
LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES PARCIALES
John Dalton (1766-1844) fue quien enunci primero que la presin total Pmdeunamezcla
de gases es la suma de las presiones que cada gas experimentara al ocupar l solo
el recipiente con el volumen Vmy la temperatura Tmde la mezcla - pero esta ley t
ambin resulta ser estrictamente cierta slo en el caso de gases ideales. Si
Po' p,
Y Pc representan,
I
r.
Termodin.mica
155
respectivamente, las presiones individuales de los gases mezclados A, B, tes de
una mezcla, la ley de Dalton expresa que (6-10)
Pm
e para i componen-
= =
Pa
+
=
Pb
+
=
Pe
+ ... =
V;1=
Ep
[Tm
Ta
Tb
Te
Va=
Vb=
Ve]
Apliquemos (a)
pV
=
nRT
a un gas individual y a la mezcla; por ejemplo,
PaVm
=
noRTm
y
PmVm
=
nmRTm [nm
= 7n;]
donde n es el nmero de moles. Dividiendo miembro por miembro estas ecuaciones res
ulta (b)
Po Vm PmVm
=
noRTm nmRTm
o bien
Pa Pm
=
!!E....
=
Xo
nm
donde Xo se denomina fraccin (o porcentaje) molar o volumtrica del gas A (es la fr
accin del volumen total Vm que el gas A ocupara si estuviese separado de los otros
gases en las condiciones de Pm y Tm). Podemos generalizar que para gases ideale
s, la presin parcial del componente i de la mezcla es la fraccin volumtrica multipl
icada por la presin total Pm: (6-11) 6.11
p = X;Pm
donde
EX;
;
= 1
EXPERIMENTO DE JOULE-THOMSON
A fin de obtener datos ms precisos que los proporcionados por el experimento de J
oule indicado en la figura 6/4, Joule y William Thomson (lord Kelvin, 8.5) idearo
n en 1853 el famoso experimento del tabique poroso esquematizado en la figura 6/
5. Este consista en un tubo aislado trmicamente en el que se tena una especie de ta
pn o tabique poroso que ofreca resistencia considerable al flujo, de modo que podra
causar una reduccin de presin relativamente grande desde p hasta P2' Al analizar l
as diversas energas, concluiremos que Q = O, W = O, f:J.p = O Y la intensidad de
flujo es baja, de modo que K es pequea y, virtualmente, f:J.K = O. Como en el cas
o de las energas restantes, hallamos que u + pv atraviesa la frontera 1, y U2 + P2V2
cruza la frontera 2, es decir, por la conservacin de la energa, h = h2, pero el pr
oceso es irreversible y sus detalles son indefinidos. Esta clase de proceso, com
o el de la apertura de un grifo de agua y cuando se deja fluir libremente sta, se
denomina proceso de estrangulacin cuando se trata de unflujo constante. Siempre
que un fluido escurre en forma no controlada desde una regin de alta presin hasta
una regin de baja presin sin efectuar trabajo, se dice que experimenta un estrangu
lamiento, pero no se trata de un proceso de estrangulacin como se defini con anter
ioridad (con flujo constante).
Pared adiabtica
Fig. 6/5. Experimento de Joule- Thomson. Flujo constante; las propiedades corrie
nte arriba y corriente abajo p, t, etc., se mantienen constantes en las frontera
s 1 y 2, donde la turbulencia de cualquier clase tiende a cero.
156
El gas
ideal
Puesto que h = h(T) para un gas ideal, ecuacin (6-7), no sera de esperar diferenci
a alguna entre las temperaturas T y T2 si se trata del flujo de un gas ideal. Sin
embargo, aun para gases muy aproximadamente ideales, Joule y Thomson hallaron u
na diferencia. De hecho, resulta que un gas tiene un punto de inversin figura 6/6
; se tiene en el caso del aire que t2 < tI' como por ejemplo, td < te' figura 6/
6. Pero encontraron tambin que la temperatura del hidrgeno aumentaba, t2 > t; por e
jemplo, tb > ta Desde luego, la curva abcd no es vlida para H2 y aire; esto quiere
decir que alas temperaturas atmosfricas usuales o algo as, el estado de H2 est por
fuera de su punto de inversin, en tanto que en el caso del aire queda por dentro
. La curva isentlpica (o de entalpia constante) es simplemente el lugar geomtrico
de todos los estados con la misma entalpia, y no corresponde a un proceso.
l,
Gas ideal
T f
f
h
g e
1
Curva jsemlpica.
Fig. 6/6. Curvas isentlpicas. En el caso de un gas ideal ef, Te = TI as como he =
hl. Tratndose de un gas real abcd, I es el punto de inversin. En un estrangulamien
to desde a hasta b, la temperatura aumenta; en un proceso semejante desde c hast
a d, la temperatura disminuye.
ha=hb=he=hd
Linea de una familia de curvas
p
El descubrimiento de Joule-Thomson es que tratndose de gases reales, h y u son fu
nciones de la presin, y el coeficiente de Joule-Thomson .t = (aT/aph, que es el ca
mbio de la temperatura con respecto a la presin cuando la entalpia es constante (
dh = O), ha llegado a ser una medida del grado de apartamiento de un gas con res
pecto a la sustancia ideal. Este experimento tan sencillo, junto con las relacio
nes matemticas de la termodinmica (Captulo 11), proporciona una asombrosa cantidad
de informacin ( 11.19). 6.12 TERCERA LEY DE LA TERMODINAMICA
La teora cuntica y la termodinmica estadstica indican que la entropa de una sustancia
pura tiende a cero a medida que la temperatura se aproxima al cero absoluto; s
-+ Ocuando T -+ O para cualquier proceso. Este punto ha sido tan intensamente in
vestigado durante este siglo que un enunciado escueto de la tercera ley de la te
rmodinmica es como sigue: en el cero absoluto, la entropa de una sustancia pura (e
n equilibrio a O K) en alguna forma cristalina "perfecta", vale cero. * Esta ley
es el resultado de muchas investigaciones, especialmente las realizadas por Eins
tein, Nernst (cuyo teorema del calor fue quiz el primer TABLA Entropa absoluta de
algunos gases
111
Los valores de SO a 1 atm y 25C (77 F) en kcal/kgmol' K = call gmol' K = Btu/lbmol
' R. En la seccin ~ 1 se tienen las masas moleculares; y en la B 11 se presentan
ms entropas absolutas.
Argn, Cloro,
36.983 53.298
Flor, 48.6 Helio, 30.126
Hidrgeno, Nen,
31.208 34.948
* Este enunciado ha recibido muchas objeciones. Quiz la inferencia ms apropiada de
las evidencias es que el cambio de entropa durante un proceso isotrmico tiende a
cero cuando la temperatura tambin tiende a cero; Imr_ o (oslov)r = O Y Imr_ o (oslo
P)r = O.
Termodinmica
157
enunciado formal), Boltzmann y Planck. Se deduce que todas las sustancias como e
xisten realmente tienen entropas positivas finitas. Se dispone de valores numricos
de entropas absolutas para muchas sustancias; a mey en la seccin nudo, se dan sol
o valores en un estado estndar como SO en la tabla B 11 del Apndice. El estado estn
dar ms r.omn para este objeto es pO = 1 atm y tO = 25C (77F).
III
6.13
ENTROPIA DE UN GAS IDEAL
Si un cambio de estado de un sistema se produce irreversiblemente, como en la tr
ayectoria punteada l-b-2, figura 6/7, se puede hallar el cambio de entropa a part
ir de la definicin de esta cantidad en trminos de un proceso reversible (As = JdQI
T) considerando una lnea de proceso reversible entre los estados. Tal trayectoria
puede consistir en una serie de prcesos interiormente reversibles (Captulo 7), ta
l como l-d-2, figura 6/7. Sin embargo, en el caso del gas ideal podemos utilizar
la ecuacin (4-14) o la (4-15) y pv = RT, Y obtener ecuaciones que de manera auto
mtica fijen la trayectoria. En la ecuacin (4-14) sustituyamos Rlv = plT.
(a)
ds = du + p dv
T
T
dT R c-+-- dv T
v
v
[CUALQUIER SUSTANCIA]
[GAS IDEAL]
cv
La forma para gas ideal puede ser integrada con una J(T) para con un valor const
ante apropiado:
de la tabla 1, o bien,
(6-12A)
As=
J2Cv(T)
[cv
---+ T dT
= J(T)]
R1
nV2 VI
As
=
Cv
ln-
T2
TI
+ R In -
V2
VI
[cv CONSTANTE]
Observe que es necesario que s, cy y R estn en las mismas unidades. Ahora que ten
emos el cambio de entropa en (6-12A) especficamente en trminos de funciones de punt
o, esto demuestra, por lo menos en el caso de un gas ideal, que la entropa es tam
bin una funcin de punto, como se afirm anteriormente. De la ecuacin (6-12A) vemos qu
e si V = con Cv constante, entonces As = cv In (T/T); si T = e, as = R In (V/VI)'
Un significado fsico claro de la ecuacin (6-12A) viene dado en la figura 6/7.
e
T
h
o bien,
/{ P
2
=c
Sa
~'
S1 ---:
S 2
Fig. 6/7. Cambio de entropa. La escala de las ordenadas puede ser para h y u, as c
omo para T, en el caso de gases ideales solamente. Observe que el trmino c)n (T2I
T,) de (6-12) evala el cambio a lo largo de una trayectoria 1-a interiormente rev
ersible v = C, y que el trmino R In(v2Iv,) la evala a lo largo de una trayectoria
a-2 interiormente reversible T = C; la suma algebraica es .:ls = 52 - 51' En la
ecuacin (6-13) el trmino, cy In (T2IT,) o bien, .:lep, evala el cambio a lo largo d
el proceso 1-e cuasiesttico p = C; R In (p2Ip,) evala el e-2, siendo el cambio net
o 52 - 51 de nuevo .

""""Il
158
El gas ide"l
En forma semejante, a la ecuacin (4-15) y a vlT = R/p, tenemos (b)
ds
=
dh _ v dp T T
=
C
dT _ R dp PT P [GAS IDEAL]
[CUALQUIER SUSTANCIA]
(6-13A)
I.i.s l.i.s
=
f2cp(T) )1
[cp
T dT
=
C p
In T2
T
_ R
In P2
p
_ R In P2 p
= j(T)]
[cp CONSTANTE]
cuyo significado fsico se explica en la figura 6/7. Esta ecuacin generalmente es ms
til que la (6-12) debido a que las presiones son ms fciles de medir que los volmene
s. Adems, se dispone en las publicaciones tcnicas, de valores tabulados para algun
os gases de la integral.
(6-14)
c/>=
rrcp(T) )0
T
de donde
dT
integrales que tienen en cuenta la variacin del calor especfico. Utilizando el smbo
lo como en la ecuacin (6-14) se obtiene (6-13B)
c/>
Recordemos que -lag AIB = + lag BI A, Y In N = lag. N = 2.3 10gIO Como en los N.
ejemplos anteriores, las ecuaciones precedentes pueden ser interpretadas tambin
para 1 mal de una sustancia pura; (6-12B) (6-13C)
-.1S
=
l.i.c/> R -
-
lnP2 p
donde en (6-12) y (6-13) los volmenes deben estar en las mismas unidades y las pr
esiones se hallarn tambin en las mismas unidades. La entropia absoluta s~para un e
stado 1de un gas ideal es alguna entropa absoluta conocida, como SO en el estado
estndar, ms el cambio de entropa l.i.s desde el estado conocido hasta el estado 1.
Empleando la ecuacin (6-13) sin sus subndices, se obtiene (6-15A) =
SI
a
S

+
I.i.s
=
SO
+
-fT1Cp T'
dT T
-
R In p pO
donde el superndice indica una propiedad en un estado estndar. Puesto que la presin
de estado estndar es casi siempre la presin atmosfrica normal pO = 1 atm, podemos
expresar la presin particular p en atmsferas, utilizar l.i.c/> obtener y (6-15B)
L

Termodinmica
J59
Si qo = so, como se tiene en las Gas Tables de Keenan y Kaye* (excepto en las tab
las correspondientes a las mezclas, 6.15), esta ecuacin ser (ver 6.15 en lo que re
specta a las Tablas de Gas) (6-16) s: =
q -
R lnpatm
[SOLAMENTE CUANDO qo
=
SO]
La ecuacin (6-15) o la (6-16) pueden emplearse en el caso de una unidad de masa o
un mol. Es esencial solamente que s, q y R estn en las mismas unidades. Para dete
rminar el cambio de entropa durante un proceso qumico, se debe utilizar un valor d
e referencia comn para todas las sustancias que intervienen, y el nico es el que c
orresponde a la tercera ley ( 6.12). Tambin, cuando varan las masas de los sistemas
, puede ser necesario trabajar a partir de un valor cero de referencia. 6.14 Eje
mplo-Mezcla irreversible de gases
Se dan 2 moles de hidrgeno y 2 moles de oxgeno, cada uno ap = 4 atm y 100F (32C), se
parados por una membrana, como se indican en la figura 6/8. Si la membrana se ro
mpe y los gases se difunden mezclndose, cul es el cambio de entropa del sistema si l
os gases se comportaran como ideales? El sistema est aislado trmicamente.
Membrana
Fig. 6/8. Difusin irreversible. aplicables en este caso.
Las ecuaciones
(6-12) y (6-13) son igualmente
Solucin. Estando reunidas molculas iguales, existir un cierto orden en su posicin. C
uando se difunden los gases O2 y H2' es muy improbable que las molculas de estos
gases mezclados se separen por s mismas hasta ocupar los espacios que las alojaba
n originalmente; en consecuencia, el proceso es irreversible. Sin embargo, slo es
necesario tener definidos los estados de equilibrio inicial y final. Puesto que
estos gases estn a la misma temperatura al inicio y como ninguna cantidad de ene
rga entra o sale, la energa interna y l temperatura permanecen constantes. Con 2 mo
les de cada gas a las mismas p y T, se tiene que VA = VB (ley de Avogadro). En c
onsecuencia, cuando H2 ocupa el volumen total, su presin es P2 = p V! V2 = p VA/(VA
+ VB) = p!2 = 2atm (ley de Boyle). Mezclado con el O2 la presin del H2 es an de 2 a
tm (ley de Dalton). Mediante el mismo razonamiento los cambios de presin y de vol
umen del 02 son los mismos. Luego entonces, de la ecuacin (6-13) se obtiene
T2 Cp In - TI
P2
tli =
R In -
PI
= 0-
1.986 In 2/4 = 1.986 In 2 = + 1.376 Btu/mol' R
para cada gas. El incremento total es (4)(1.376) = 5.504 Btu/oR para 4 moles de
mezcla. La masa total de esta ltima es (2)(32) + (2)(2.016) = 68 lb; as mismo, As,
= 5.504/68 = 0.81 Btu/oR'lb (relativamente a la mezcla).
* Cuando <1>0 (77F) en las Tablas de Gas SO en la seccin B " de atribuirse a disti
ntos datos fundamentales.
no concuerdan
exactamente,
la diferencia ha
160 6.15
TABLAS DE GAS
El gas ideal
Las propiedades tabuladas de los gases (y de otras sustancias) ahorran muchsimo t
iempo. Tales propiedades para algunos gases a baja presin se dan en las secciones
de la B 2 a la B 10, extractadas de las Gas Tables de Keenan y Kaye. Ver tambin
las publicaciones sealadas con los nmeros del 0.1 al 0.32. Puesto que en estas tab
las se toma en cuenta la variacin de los calores especficos, se obtienen mejores r
espuestas sin el trabajo laborioso de la integracin de ecuaciones con calor especf
ico (tabla I). Al utilizar un conjunto de tablas o un diagrama, siempre hay que
obser,var las unidades. En el caso del aire, B 2, se dan propiedades especficas (
para 1 lb); en las otras tablas de gas, las propiedades son para 1lbmol (smbolos
testados con raya: :, U, ;;). Tratndose de masas moleculares conocidas (B 1) y de ot
ras tablas, se puede convertir de libras a moles o viceversa. (RECOMENDACION: Si
se est utilizando regla de clculo, hgase la conversin despus de la resolucin del pro
lema, si es posible y si la conversin es necesaria, de modo que el nmero de cifras
significativas dadas en las tablas no se pierde al restar.) Las entalpias y las
energas internas son valores seudoabsolutos, y se calculan por
(a)
u
==
h - pv J
==
h -RT
donde la integracin es desde la temperatura del cero absoluto hasta T. Por lo tan
to, el valor de J cpdT entre los lmites de 1 y 2 es simplemente la diferencia de
los valores que se leen en la tabla, h2 - h. Todos los otros smbolos de las tablas
representan funciones de punto tambin. El smbolo cf>,;;, llamado funcin de entropa,
est definido por la ecuacin (6-13), cf>(T). Los autores expresan que cf>se calcula
a partir de un cero arbitrario a temperatura To, tomando en cuenta el hecho de
que cp ~ O cuando T ~ O. Si los valores de cf>en las Tablas de Gas se comparan c
on valores publicados de entropas absolutas en el estado estndar, se halla que son
ms o menos los mismos. Por consiguiente, probablemente es ms seguro utilizar cf>c
omo la entropa absoluta a 1 atm y la temperatura para la cual se selecciona cf>-e
xcepto a partir de la tabla de valores del aire. En la tabla de aire, cf> + 1 es
cercano a sabs., pero no toma en cuenta el cambio de antropa con el cambio de la
presin (los componentes del aire estn cada uno a presin parcial menor que 1 atm).
Existen otras dos propiedades en las tablas que son muy tiles, la presin relativa
Pr y el volumen relativo Vr Sea 1:.s == O; luego entonces la ecuacin (6-12) da (b)
In P2
p
==
cf>2 cf> -
R
cf>)/R;
Si In Pr == cf>/R vemos por (b) que In (Pr2/Prl) == (cf>2 para dos estados a la
misma entro pa se obtiene
(6-17)
Pr2
por lo tanto, puesto que (b) es
Prl
cf>/ . R
[IGUAL ENTROPIA]
Los nmeros reales registrados para Pr son proporcionales a se calcularon a partir
de Vr == RT/p" la razn
(6-18)
Vr1
I
Como los volmenes
Vr
[IGUAL ENTROPIA]
tambin se verifica slo para estados con la misma entropa.
I
I I I
l
Termodinmica
161
El conjunto completo de tablas no slo posee propiedades a intervalos mucho ms cerr
ados lo que da resultados ms precisos con interpolaciones en lnea recta, sino tamb
in tiene algunas otras tablas convenientes que incluyen valores numricos de la fun
cin R In N, ecuacin (6-13).* Para convertir las propiedades de aire a la base mola
r, utilice la masa molecular equivalente del aire, M = 28.970 (o bien, 29 para l
a regla de clculo).
6.16 Ejemplo-Propiedades de la tabla de gas
Hidrgeno, inicialmente a 15 psia (1.05 kgUcm2 abs.) y 80F (27C) se comprime a razn d
e 20 pie31 min (0.566 m3/min) en un ambiente caliente hasta una presin de 75.3 ps
ia. Los detalles del proceso se desconocen pero se estima que entra calor a razn
de 20 Btu/min (5.040 kcallmin). Para un cambio de entropa de 0.0268 Btu/min' R, de
termine (a) la temperatura final, (b) el trabajo si no hay flujo en el sistema y
(c) el trabajo en el caso de un sistema con flujo constante si t:.P = OY iiK =
O. Emplee la seccin B 5. Solucin. (a) Puesto que la tabla, seccin B 5, da propiedad
es por mol, se obtiene de la ecuacin (6-4)
PI V (15)(144)(20) = 0.0518 mollmin h = RT = (1 545)(460 + 80)
t:;S
= 0.0268 = 0.518 Btu/pmole' R 0.0518
-
En T = 540oR, a partir de la tabla, h = 3 660.9, u = 2588.5 Y = 31.232. Puesto que
s es dato y se conocen las presiones, recurrimos a la ecuacin (6-13). Para P2 = 7
5.3 + 14.7 = 90 psia, R In P21PI = Rln90/15 = 3.5582 Btu/lbmol' R. Sustituyendo l
uego en (6-13)valores cortocidos, tenemos
<1>
-
tJ.s
=
- - <1> -
<1>z -
R In
rp
0.518 =
;2 -
31.232 - 3.5582
de donde ;2 = 35.308 Btu/lbmol' R; adems, la relacin de presiones es rp = P2Ip. Ahora
volvamos a B 5 Y se halla T2 = 9700R (redondeando al valor entero ms prximo, lo cu
al es bastante preciso por lo general para nuestros propsitos) correspondiente me
nte a ;z = 35.308. Ahora bien, en el estado 2 y por la tabla de B 5,
hz
= 6654.6
y
U2
= 4 728.3 Btu/lbmole
w"
.
(a) Flujo nlilo
(b) Flujo constante
Fig. 6/9.
Diagramas de energa.
(b) Del balance de energa, figura 619 (a), o por la ecuacin (4-7), el trabajo para
proceso sin = 386 Btu/lbmol) flujo es (Q = 20/0.0518
Wn
= -(uz
-
u) + Q = -4728.3
+ 2588.5 + 386 = -1 753.8 Btu/lbmol
En las soluciones de los ejemplos del texto se utilizarn las Tablas de Gas, lo qu
e puede causar ligeras diferencias por interpolacin en las tablas del Apndice .

162
El gas ideal
o b,ien, Wn = (-1 753.8)(0.0518) = -90.6 Btu/min (potencia de entrada); lo anter
ior es equivalente a 90.6/42.4 = 2.14 hp. (c) El balance de energa, figura 6/9 (b
), o la ecuacin (4-11) da el trabajo de flujo constante como.
Wj.c. = - (hz - i!)
+
Q = - 6 654.6
Wsf
+ 3660.9 + 386 = -2607.7 Btu/lbmol =
Wf.c.
correspondiente a (-2607.7)(0.0518)
-135 Btu/min,
o bien, 135142.4
3.19 hp.
6.17
CONCLUSION
Este captulo establece los atributos de un gas ideal, informacin que ser constantem
ente til. En esta parte se debe tener una idea bastante buena acerca de cundo son
vlidos los supuestos de gas ideal desde el punto de vista de la ingeniera. Como ya
se expres, los gases a alta presin, y por tanto a elevada densidad, no pueden con
siderarse en absoluto ideales. Tambin, a altas temperaturas las molculas experimen
tan una disociacin trmica significativa, descomponindose en tomos (O.5N2 -+ N). En t
anto que la mezcla resultante pueda comportarse lo ms prxima a un gas ideal, prctic
amente es una sustancia diferente. En ciertos casos, de manera especial a muy al
tas temperaturas, el gas se ioniza en alto grado formando lo que se llama un pla
sma[6.1J que consiste en partculas cargadas (sta es la forma en la que se halla la
mayor cantidad de materia en el universo). Por ltimo, los gases (y toda la mater
ia) existen en diversos estados isotpiC'OS; a menos que se especifique otra cosa,
se supone tcitamente que slo interviene el istopo predominante ms estable.
* No siempre es fcil o cmodo colocar puntos y rayas sobre los smbolos. Si se dan la
s unidades para un valor numrico, no hay necesidad de lo anterior. Pero puede ser
muy til cuando slo se dan los smbolos.
PROBLEMAS
UNIDADES SI
6.1 En el caso de un gas ideal que se expande de acuerdo con la ley de Boyle, in
tegre las expresiones (a) JpdV y (b) - JVdp. (e) Trace el proceso en el plano p
V y distinga con un rayado las reas que representan estas integrales. Analice su
significacin. 6.2 La temperatura de un gas ideal permanece constante mientras la
presin absoluta vara de 103.4 kPa abs. a 827.2 kPa abs. (a) Si el volumen inicial
es de 80 lit, cul es el volumen final? (b) Para 160 g de gas, determine el cambio
de densidad expresado como porcentaje de la densidad inicial. Resp. (a) 10 lit,
(b) 7000/0 de aumento. 6.3 La presin atmosfrica al pie de una montaa es 730 mm Hg y
en la cima vale 365 mm Hg. La temperatura atmosfrica es de 15.55C, constante desd
e el pie hasta la cima. La gravedad local es g = 9.75 mi S2. Determine la altura
de la montaa. 6.4 La presin sobre 142 lit/min de aire se incrementa reversiblemen
te desde 2 068.44 kPa abs., hasta 6205.32 kPa abs; en tanto que la temperatura p
ermanece constante en 24C; I1U = O.(a) Determine JpdVy - JVdp. (b) Para un proces
o sin flujo, evale W, Q, I1H Y 11S. (e) En el caso de un proceso de flujo constan
te durante el cuall1K = 5 kJ/min y AP = O, halle JpdV, -fVdp, W, I1Ej,I1H,QyI1S.
Resp. (b)W = -322.6 kJ/min, I1S = -1.086 kJ/Kmin. 6.5 Dixido de azufre a una temp
eratura de 204C ocupa un volumen de 0.3 m3 (a) Si el volumen se incrementa a 0.9 m
3 en tanto que la presin se mantiene constante (comportamiento de gas ideal), cul e
s la temperatura final en K? Y en C? (b) Si el volumen inicial se mantiene constan
te y la presin se tripli-
!JI
Termodinmica ca, cul es la temperatura final en K? Y en C? 6.6 Utilizando el principi
o de Avogadro, compare las densidades relativas de gases, cada una a la misma pr
esin y temperatura: oxgeno con metano, helio con hidrgeno, xenn con propano. 6.7 En
las condiciones de 2 068.44 kPa abs., y 37.8C, un volumen de 0.142 m3 de metano t
iene una masa total de 1.82 kg. Empleando el principio de Avogadro determine la
masa de dixido de carbono contenida en un tanque de 0.85 m3 a 2 068.44 kPa abs. y
37.8C. Resp. 30 kg. 6.8 Que sustancia pesa ms, aire seco (sus propiedades se dan e
n B 1) o aire hmedo (mezcla de aire seco y vapor de agua -aire atmosfrico)? Sugere
ncia: Compare la densidad del aire seco con la del vapor de agua (considerado co
mo un gas ideal) a la misma presin y la misma temperatura. 6.9 Transforme la ecua
cin de gas ideal pv = RT a las siguientes formas diferenciales: dp/p + dv/v
J63
6.14 En el caso de un gas ideal, demuestre que la diferencia entre los calores e
specficos cp y Cv es simplemente la constante del gas R,
esto es,
cp
-
Cv
= R.
= dT/T
dp/p - dp /p = dT/T 6.10 Demuestre que la grfica de un proceso isotrmico en el pla
no p V para un gas ideal, debe tener pendiente negativa con una curvatura corres
pondiente a concavidad hacia arriba. 6.11 Una fbrica de acero tiene calculado uti
lizar 17 m3 de Oz para procesar una tonelada mtrica de acero. Si este volumen se
mide a 101.325 kPa abs. y 21C, qu masa de Oz se necesita para un horno de 20 000 to
neladas mtricas por mes? 6.12 Se planea levantar y mover troncos desde zonas de b
osques casi inaccesibles por medio de globos. En los aerstato s se utilizar helio
a la presin atmosfrica de 101 325 kPa abs y a la temperatura de 21.1C. Qu diametro mn
mo del globo (suponiendo forma esfrica) ser necesario para una fuerza total de lev
antamiento de 20 toneladas mtricas? 6.13 Un tanque .r;Y de 283 lit tiene aire a 6
89.48 kPa abs. y 37.8C. Otro tanque .r;t de 283 lit contiene aire a 6 894.8 kPa a
bs. y 37.8C Qu sistema es capaz de producir ms trabajo? El producto p V representa en
erga almacenada en el tanque? Explique.
6.15 La energa interna de un cierto gas ideal est relacionada con su temperatura c
omo u = RT/2. Determine la relacin de calores especficos k = cp/cv para este gas.
6.16 En el caso de un cierto gas ideal R = 0.277 kJ/kg'K Y k = 1.384. (a) Cules so
n los valores de cp y cv? (b) Qu masa de este gas ocupara un volumen de 0.425 m3 a
517.11 kPa abs. y 26.7C? (e) Si 31.65 kJ se transmiten a este gas a volumen const
ante en (b) cules son la temperatura y la presin resultantes? Resp. (a) cp = 0.9984
kJ/kg'K, (b) 2.647 kg, (e) 43.27C, 545.7 kPa abs. 6.17 Se forma una mezcla a 689
.48 kPa abs. y 37.8C reuniendo los siguientes gases (cada volumen antes de la mez
cla se mide a 689.48 kPa abs. y 37.8C): 3 moles de caz, 2 moles de Nz, 4.5 moles
de Oz. Determine las presiones parciales de los componentes despus del mezclado.
Resp. PCOz = 217.7 kPa abs. 6.18 En una mezcla gaseosa de varios componentes, do
s de stos (nen y xenn) se incluyen volumtricamente como 120/0 y 25%, respectivamente
. Si el nen ejerce una presin parcial de 331 kPa abs. determine la presin de la mez
cla y la presin parcial del xenn. 6.19 Una masa de aire de 0.454 kg y una masa des
conocida de caz ocupa un tanque de 85 lit a 2068.44 kPa abs. Si la presin parcial
del caz es 344.74 kPa abs. (gas ideal), determine su masa. Resp. 0.138 kg. 6.20
Demuestre que el coeficiente de JouleThomson, .t = (dT/dp)h debe ser nulo cuando
se aplica a un gas ideal. 6.21 En condiciones dadas, un cierto gas con un coefi
ciente de Joule-Thomson de .t = -0.03 experimenta un descenso de presin de 3.45 MP
a cuando se le procesa lentamente a travs de un tabique poroso adiabtico. Cul es su
cambio de temperatura? 6.22 (a) Deduzca la siguiente ecuacin en el caso de un cam
bio de entropa entre dos estados cualesquiera de un gas ideal con calores especfic
os constantes:
Vz
s =
cp In VI
+
pz
Cv
In p
(b) El helio cambia su estado desde 580.06 kPa
L
164
abs. y 194 lit hasta 9 459.67 kPa abs. y 28.3 lit Cul es el valor de 1::18 para 0.
2 kgmol? Resp.-4.623 kJ/K. 6.23 Despus de una serie de cambios de estado, la pres
in y el volumen de 2.268 kg de nitrgeno se duplican. Cunto vale 1::18? Resp. +2.805
kJ/K. 6.24 Aire (como gas ideal) experimenta un proceso adiabtico de estrangulami
ento desde 538.99 kPa abs. hasta 103.42 kPa abs. Cul es el cambio de entropa especfi
co? Resp. 1::18 = 0.497 kJ/kgK. 6.25 Dos recipientes sfy 93 de tamao diferente son
conectados por un tubo provisto de una vlvula '(semejante al aparato de Joule).
El recipiente sf contiene 142 lit de aire a 2767.92 kPa abs. y 93.33C. En el reci
piente 93, de volumen desconocido, se tiene aire a 68.95 kPa abs. y 4.44C. La vlvu
la se abre y cuando las propiedades han sido determinadas se halla que Pm = 1 37
8.96 kPa abs. y tm = 43.33C. (a) Cul es el volumen del recipiente 93? (b) Calcule e
l calor y el cambio de entropa. (e) Qu trabajo se desarrolla? 6.26 Dos o ms gases id
eales separados y que estn a la misma presin y temperatura se difunden hasta forma
r una mezcla uniforme. Demues!!:e Que el cambio neto de entro pa es 1::18 = -R L.1
/ In Xj, donde X es la fraccin molar el i-simo componente de la mezcla; 1/ es el nmer
de moles de i. 6.27 Se desea comparar las caractersticas de fuerza de levantamie
nto de diversos gases de la seccin B 1, cuando cada uno se emplea para inflar un
globo sometido a la presin atmosfrica normal. Se sabe que todos los datos de esta
tabla han sido almacenados en la memoria de una computadora. Escriba el programa
. UNIDADES TECNICAS
El gas ideal presin baromtrica es de 29.50 plg Hg. Si, debido a las condiciones de
marcha, la temperatura del aire en el neumtico sube a 160oP, cul ser la presin manom
rica? Suponga que el aire es un gas ideal y que el neumtico no se deforma. Resp.
37.5 psig. 6.30 Considere que en el neumtico del problema 6.29 inicialmente hay 0
.25 lb de aire y cuenta con una vlvula automtica que descarga aire cuando la presin
excede de 34 psig. En ciertas condiciones, la temperatura de estado estable ser
de 1800P. (a) Qu cantidad de aire ha escapado? (b) Cul es la presin del neumtico cuan
o el aire restante regresa a 700P? 6.31 A la presin atmosfrica y 17C, la densidad a
proximada de hidrgeno es p = 0.08479 kg/m3; a t = OC, P = 0.09008 kg/m3 A partir de
estos datos calcule el punto cero absoluto aproximado en la escala Pahrenheit.
6.32 Suponga que 10 pie3/min (m = 0.988 lb/min) de hidrgeno en principio a p = 400
psia, tI = 3000P se enfran a volumen constante hasta 120op, en forma interiormen
te reversible. (a) Evale las integrales fpdVy -fVdp. (b) En el caso de un proceso
sin flujo determine P2' 1::1 U, I::1H, Q y 1::18. (e) Resuelva la parte (b) si
el proceso es con flujo constante con I::1P = O, I::1K = O. Resp. (a) O, + 176 B
tu/min, (b) P2 = 305 psia I::1H = -610 Btu/min, Q = -434 Btu/min, 1::18 = -0.649
Btu/min' R, (e) W = 176 Btu/min. 6.33 Igual que el problema 6.32 excepto que el
proceso ocurre a presin constante hasta
120op.
6.28 La temperatura de 4.28 lb de oxgeno que ocupan 8 pie3, vara de 1100P a 200oP,
en tanto que la presin permanece constante a 115 psia. Determine (a) el volumen
final y (b) el cambio de densidad expresado como porcentaje en la densidad inici
al. (e) Si ahora vara la presin, pero el volumen es constante, determine la presin
final si la temperatura absoluta se cuadruplica. Resp.(a) 9.26 pie\ (b) -13.61%,
(e) 460 psia. 6.29 Un neumtico de automvil contiene un cierto volumen de aire a 3
0 psig y 70oP. La
6.34 (a) Suponiendo que todos los gases a 1 atm y OC ocupan el volumen molar estn
dar de 10.16 m3, determine las densidades de los siguientes gases a 1 atm, OC: xe
nn, argn, mercurio, ozono, aire. (b) Para este estado, compare cada una de las den
sidades de los primeros cuatro gases con la del ltimo, el aire. 6.35 (a) Cul es el
volumen especfico de un gas a 180 psia y 900P cuando su densidad es 0.0446 lb/pie
3 a 14.7 psia y 32P? (b) Determine su constante de gas y obtenga aproximadamente
la masa molecular. Resp. (a) 2.05 pie3/lb, (b) 95.5, 16. 6.36 Un globo, consider
ado esfrico, tiene 30 pies de dimetro. El aire circundante est a 600P y en el barmet
ro se lee 29.60 plg Hg. Qu carga total podr levantar el globo si se llena con (a) h
idrgeno a 700P y presin atmos-
Termodinmica frica, (b) helio a 70F y presin atmosfrica? (e) El helio es casi dos vec
es ms pesado que el hidrgeno. Producir la mitad de la fuerza de levantamiento que el
hidrgeno? Resp. (a) 997.1 lb, (b) 925.2 lb. 6.37 Se han retirado 5.66 m3 de aire
a 1.06 kgflcm2 abs. y 32C, de un tanque de 50 pie3 (1.415 m3) que contena inicial
mente aire a 7.04 kgflcm2 abs. y 60C. Cul es la presin restante del aire que queda e
n el tanque si su temperatura es de 54C? 6.38 Dos esferas, cada una de 6 pies de
dimetro, estn conectadas por un tubo en el cual existe una vlvula. En cada tanque e
sfrico hay helio a una temperatura de 80F. Estando la vlvula cerrada, una esfera co
ntiene 3.75 lb Y la otra 1.25 lb de helio. Despus de que la vlvula ha sido abierta
y ha transcurrido un tiempo suficiente para alcanzar el equilibrio, cul es la pre
sin comn en las esferas si no hay prdida o ganancia de energa? Resp. 32 psia. 6.39 I
gual que el problema 6.38 excepto que las esferas contienen hidrgeno. 6.40 Un rec
ipiente cerrado A contiene 3 pie3 (VA) de aire a PA = 500 psia y una temperatura
de lA = 120F. Este tanque est conectado a otro, B en el que hay un volumen descon
ocido de aire de VB a 15psia y 50F. Despus de que la vlvula que separa los dos reci
pientes es abierta, la presin y la temperatura constantes son Pm = 200 psia y tm
= 70F, respectivamente. Cul es el volumen VB? Resp. 4.17 pie3. 6.41 Un sistema cons
iste en dos recipientes A y B con una vlvula de conexin. El A contiene 15 pie3 de
nitrgeno a 220 psia y 110"F. En el B hay 2 lb de nitrgeno a 80 psia y 60F. Despus de
que se abre la vlvula, la temperatura de equilibrio resultante es de 90F. Cul Resp.
180.5 psia. es la presin final Pm? 6.42 Calcule los valores de cp' k y los calore
s especficos molares Cv y Cp de ciertos gases que tienen valores de R en pie lbfll
b R Y Cv en Btu/lboR, como sigue: (a) R = 60, C" = 0.2; (b) R = 400, Cv = 0.76; (e)
R = 250, Cv = 0.42. Resp. (a) cp: 0.277 Btu/lboR, 7.13 Btu/lbmoloR; k = 1.385. 6.
43 Un gas desconocido a p = 95 psia y V = 4 pie3 experimenta un proceso para P2 =
15 psia y V2 = 16.56 pie3, durante el cual la entalpia disminuye en 83 Btu; Cv =
0.1573 Btu/lb' R. Determine (a) cp' (b) R Y (e} !.lU. Resp. (a) 0.223 Btu/lboR, (
b) 51.1, (e) -58.6 Btu .
165
6.44 Un gas inicialmente a p = 120 psia (8.4 kgflcm2 abs.) y V = 9.87 pie3 (0.278
m3) cambia de estado hasta un punto donde P2 = 40 psia (2.8 kgflcm2 abs.) y V2 =
23.4 pie3 (0.6622 m3), durante el cual la energa interna disminuye en 116.6 Btu
(29.38 kcal); cp = 0.24 kcal/kg' K. Determine (a) Cv (b) R, (e) !.l H. 6.45 Supo
nga que 4 lb de un cierto gas con experimenta un proceR = 43.9 kgf'm/kg'K so que
resulta en los siguientes cambios: !.lU = 348 kcal, !.lH = 523 kcal. Determine
(a) k, cv' cp; (b) el cambio de temperatura. (e) Si el proceso hubiera sido inte
riormente reversible con p = C, evale Q, W, JpdV, - JVdp para procesos sin flujo
y con flujo constante (!.lP = O, I1K
=
O).
6.46 En el caso de un cierto gas ideal, R = 77.8 pielbfllboR y cp = 0.2 + 0.0002T
Btu/lboR. Se calienta dicho gas desde 40F hasta 140F. Para una masa de 1 lb, obteng
a (a) el cambio de energa interna, (b) el cambio de entalpia, (e) el cambio de en
tro pa si el calentamiento es a volumen constante, (d) el cambio de entropa si el
calentamiento es a presin constante, y (e) el valor de k a 140F. Resp. (a) 21 Btu/
lb, (d) 0.0565 Btu/lb' R, (e) 1.455. 6.47 Las presiones parciales de una mezcla g
aseosa de cuatro componentes (CO, CH4, N2, A) a 32 C son respectivamente: 0.5, 1.
5, 1.2 kgf/cm2 abs. Halle la presin y la composicin volumtrica de la mezcla. 6.48 C
uando 5 kg de hidrgeno inicialmente a 27C y que ocupan 0.17 m3, experimentan un ca
mbio de estado hasta 66C, se observa un incremento de entro pa de 3.64 kcal/K. Det
ermine el volumen total final. 6.49 Una masa de gas helio cambia su estado desde
85 psia, 272R y 6.86 pie3 hasta 1 372 psia, 0.425 pie3. En el caso de 0.2 lbmol,
determine el cambio de entropa y la entropa absoluta final. Vea la tabla IlI. Res
p. -1.10, 3.552 Btu/oR. 6.50 Si 2 lb de un cierto gas, para el cual Cv = 0.1751
y cp = 0.202 Btu/lboR son estranguladas adiabticamente desde un volumen inicial de
4 pie3 hasta que su aumento de entropa es de 0.189 BtuOR, cul es su volumen final?
Resp. V2 = 134.2 pie3. 6.51 El aumento de entropa de 1 kg de hidrgeno es 0.125 kca
l/kg' K cuando se estrangula en forma adiabtica desde una presin de 14.1 kgf/cm2 a
bs. Cul es la presin final?

----------
--------------------------------
166
6.52 La presin y la temperatura absoluta de 1 kg de argn se triplican a partir de
1 atm y 25C. Cul es la entropa absoluta final? Utilice la tabla III. 6.53 (a) Si 1 l
b de aire a 80F y que ocupa 6 pie3, cambia de estado hasta que la temperatura es
de 150F y el volumen es 10 pie3, determine AS. (b) Una masa de 10 pie3 de aire a
60F y 25 psia cambia de estado a P2 = 100 psia y V2 = 8 pie3. Evale AS. (e) Una ma
sa tambin de 10 pie3 de aire a 150 psig y 40F pasa por una serie de cambios de est
ado hasta que t2 = 140F YP2 = 300 psig. Calcule AS. Resp. (a) 0.0557, (b) 0.266,
(e) -0.00522 Btu/oR. 6.54 Suponga que 1 kg de aire experimenta un cambio de esta
do desde 1 atm, 311 K hasta 533 K, en forma ideal sin friccin y sin cambios de en
tropa. Utilice la seccin B 2 Y halle (a) AV, (b) AH, (e) la presin final, (d) la ra
zn de volmenes V/V2 6.55 Se expanden 1.5 lbmol de CO desde 60 psia, 8000R hasta 15
psia, 8oooR. Emplee B 4 Yobtenga el cambio de entropa. Son relevantes los valores
de
Pr y Vr
El gas idea' en este problema? Por qu? Resp. 4.13 Btu/oR. 6.56 Se comprimen 60 lb/
seg de N, desde 140F, sin cambio de entropa; la relacin de volmenes es V/V2 = 5. Si
el proceso es reversible de flujo constante, en el que AK = O, AP = O, utilice B
6 Y calcule (a) T2, (b) la relacin p2Ip. (e) A(p V), (d) el trabajo. Resp. (a) 1
128R, (b) 9.41, (c) 2 160 Btu/seg, (d) -7910 Btu/seg. 6.57 Considere que una masa
de 4 mol de O2 experimenta un proceso de enfriamiento desde 1 atm, 1078 K hasta
1 atm, 478 K. (a) Determine AS. (b) Si el sistema es de tipo cerrado, halle Q y
W. Haga uso de la seccin B 7. 6.58 Una turbina de gas comprime 100 lb/seg. de ai
re desde 1 atm y 40F, pasando por un intervalo de presin para el que P21Pl = 10; e
l proceso de flujo constante es sin friccin y sin cambio de entropa. Utilice B 2 Y
determine (a) T2, (b) AH, (c) A V, (d) el cambio en energa de flujo, (e) W, si A
P = O, AK = O. Resp. (a) 96OoR, (b) 11 158, (e) 8 006, (d) 3 152, (e) -11 158 Bt
u/seg.
7
PROCESOS EN LOS FLUIDOS
7.1
INTRODUCCION
I t
1

t
J
r
!
De la infinita variedad de procesos presentaremos algunos cuantos, definidos por
lo general como interiormente reversibles (cuasiestticos, si son sin flujo). Los
procesos reversibles son los prototipos ideales a los que tienden los procesos
reales, o bien, a los que se deseara que tendieran algunos procesos reales. Es co
nveniente adquirir el hbito de esquematizar cada proceso simple en los planos p V
Y TS; esto proporcionar la aptitud para atacar posteriormente problemas ms comple
jos. Resuelva cada problema utilizando los diagramas, tablas y relaciones termod
inmicas apropiados; recuerde que pv = RT Y sus muchas variantes slo pueden aplicar
se en el caso de gases y vapores de baja densidad. Se deben considerar en este c
aptulo detalles respecto de procesos como ejemplos de la aplicacin de las ideas bsi
cas presentadas en captulos anteriores. Observemos las expresiones y definiciones
; por ejemplo, el adjetivo "isomtrico" implica reversibilidad nicamente, en tanto
que "a volumen constante" podra significar reversibilidad o irreversibilidad. Not
e cmo el proceso de comprensin se inicia con las ecuaciones de energa bsicas seguida
s por un diagrama de energa y luego se pasa a los diagramas p V Y TS. Las definic
iones y las leyes de conservacin son muy importantes; trtese de relacionar stas con
el proceso definido. Por todos los medios evite el memorizar todas las ecuacion
es de los procesos. Quizs un procedimiento conveniente sera elaborar una gua person
al de referencia a medida que se estudia este captulo, sealando las leyes y ecuaci
ones que se mencionan y, al final, se descubrir la armoniosa congruencia de todo.
Por ltimo, se estudiarn fluidos de todas clases en sistemas cerrados (sin flujo)
y sistemas abiertos. Advierta todas las formas en las que se puede atacar cada p
roblema. 7.2 PROCESOS ISOMETRICOS Consideremos un proceso isomtrico (o isocrico, o
a volumen constante) que es interiormente reversible (cuasiesttico, si es sin fl
ujo), en el que interviene una sustancia pura, figura 7/1(c). En el caso de un s
istema cerrado sin flujo v = c, dQ = du + dWn y dWn = p dv = O; por consiguiente
, Q = ~u. La ecuacin de calor especfico (2-22) tambin da Q = J c" dT. Si se conside
ran variedades de energa almacenada distintas de la molecular, entonces
(a)
dQ
dE
o bien
Q
E2
-
El 167
168
Procesos en los fluidos
donde E = U + P + K. En un proceso isomtrico de flujo constante y estado estable
(por ejemplo, con un fluido incomprensible), ecuacin (4-9A), Q = t:.U + Ef + .!:lK
+ M + Wsf se reduce a (sfindica steady f10w = flujo constante) (b)
:;f
= -(Ef +
.!:lK
+
M)
porque con Q = t:.U estos trminos se cancelan. Es importante observar aqu que el c
alor Q es independiente de si existe flujo o no, en el caso de un proceso dado.
Una vez que se ha estableci'do el proceso y fijado los puntos extremos del mismo
, Q es constante para un fluido dado, independientemente de si hay flujo o no.
p
T
Paredes rgidas
,
(a) V '"
Fig. 7/1. Proceso isomtrico fp dV '" O. reversible.
e,
v
plano pV
S
(b) V '" :C, plano TS
(c)
En el plano pV no hay rea bajo 1-2; asimismo,
En el caso de un gas ideal entre dos estados cualesquiera se observa que t:.u =
J Cv dT; pero Q = t:.u slo para el proceso isomtrico cuasiesttico. La ecuacin del pr
oceso en el plano p V (o bien, pv) es V = c (o bien, v = c), figura 7/1(a). Inte
grando ds = dQ/T = Cv dT/T, con Cv constante, se obtiene
(e)
s =
Cv
In T
+
e
donde e es una constante de integracin y (e) la ecuacin de una curva isomtrica en e
l plano Ts cuando el calor especfico permanece igual. Si se tiene un vapor sobrec
aIentado (punto de estado 1) que se enfra a volumen constante hasta que parte de l
se condensa, los croquis en los planos p V y TS deben mostrar las lneas de lquido
y vapor saturados; ver la figura 712. En la resolucin de problemas con frecuenci
a es necesario emplear la relacin definitoria del proceso, en este caso (d)
Fig. 7/2. Proceso a volumen constante, reversible (smetrico). El rea m-2-1-n repres
enta calor y tambin flu en este proceso. La lnea punteada abc es de presin---cansta
nte.
v (al
~
Termodinmica 169
I
Mediante esta ecuacin se puede hallar la calidad x2, obteniendo VI de una tabla d
e vapor. Conociendo esta calidad y una propiedad adicional, se determinan otras
propiedades del vapor en 2. Puesto que el valor de Jp dV es cero, el calor ser
(e) Q = t..u = U2- U = (h2 _P~2) Ejemplo-Proceso isomtrico (reversible) - (h -p;)
7.3
Una masa de 1 lb (0.45 kg) de fluido a 15 psia (1.05 kgf/cm2 abs.), 300F (149C) se
calienta reversiblemente [v = hasta que su temperatura es 600F (316C)]; ver figur
a 7/1. Determinar P2, Q, W, I1h y D.s si (a) el proceso es sin flujo y el fluido
es (1) aire, considerado como gas ideal, o bien, (2) agua; asimismo, resuelva e
l problema si el proceso es (b) de estado estable y flujo constante con !:iP = O
, Al( = O Y el fluido es (1) aire, gas ideal o bien, (2) agua. Solucin. (a), (1)
El aire como gas ideal (sin flujo): de pv = RT con v = C
e
P2
=
PI(T2/TI)
= (15)(1 060/760) = 20.92 psia = 1.47 kgf/cm2 abs.
De B 1:
Q = l1u =
cy(T2
-
TI) = (0.1714)(1060 - 760) = 51.42 Btu/lb = 28.56 kcal/kg
De las Tablas de Gas:
Q
=
l1u
(183.29 - 129.99) = 53.30 Btu/lb
Wn
29.61 kcal/kg
= J P dv =
O
dv =
O
De B 1:
I1h = cp(T2
-
TI) = 0.24 (1 060 - 760) = 72 Btu/lb = 40 kcal/kg
De las Tablas de Gas:
I1h = (h2
-
h) = (255.96 - 182.08) = 73.88 Btu/lb = 41.04 kcal/kg
De B 1:
D.s
J
rey
dQ/T =
Cv
J dT/T
=
Cv
In T2/T
0.1714 In 1060/760 De las Tablas de Gas:
D.s
= 0.0570 Btu/lboR
0.0570 kcal/kg' K
=
I1cp
-R
In P2/P
(0.76496 - 0.68312) - (53.34/778) In 20.92/15 = 0.059 Btu/lboR
= 0.059 kcal/kg'K
Solucin para (a) (2). Agua (sin flujo): Utilizando B 15, en el estado 1, se tiene
:
VI
= 29.899
V2
pies3/lb
V
h
= 1 192.5 Btu/lb
SI
= 1.8134 Btu/lb
. R
Para el estado 2,
P2
=
= 29.899, = 1 334.8
t2
= 600F. Interpolando en B 15 se obtiene
S2
= 21.24
112 -
h2
= 1.93:$
I1h
h1
= 1 334.8 - 1 192.5 = 142.3 Btu/lb
!
l..
-----------------
170 1.9335 - 1.8134 = 0.1201 Btu/lb' R
tJ.u tJ.h tJ.u !::.pv
Procesos en los fluidos
= 142.3 - (29.899)(144/778) (21.24 - 15)
107.8 Btu/lb
Q
= 107.8 Btu/lb
1.49 kgf/cm2 abs., tJ.h = 79.05 kcal/kg, tJ.s = 0.1201 kcal/kg' K, Q = 59.9 kcal
/kg, Wn = O. Solucin para (b)(1). Estado estable y flujo constante (t:.P = O, M<
= O), aire: De (a) (1), P2 = 20.92 psia, Qsf = Qn = 51.42 Btu/lb (por las tablas
, 53.30).
tJ.s
o sea, P2 =
= 0.0570 Btu/lb' R (por tablas, 0.0590) = - J vdp =
-V(P2 - PI)
tJ.h
= 72 Btu/lb (por tablas, 73.88)
Jov,
=
-R(T2
-
TI)
-(53.34/778)(1 060 - 760) = -20.56 Btu/lb tambin
Jov,
-(M
-(tJ.h -
+
t:.P !::.u)
+
M<) = -M
=
-tJ.pv
= -(72 - 51.42) = -20.58 Btu/lb
Es decir, P2 = 1.47 kgf/cm2 abs., tJ.h = 40 kcal/kg, tJ.s = 0.0570 kcal/kg' K, Q
s = 28.56 kcal/kg y Jov, = -11.42 kcal/kg. Solucin para (b)(2). Estado estable, y f
lujo constante (tJ.p = O, M< = O), agua: De (a)(2), P2 = 21.24 psia, Qs = Qn = 10
7.8 Btu/lb. 0.1201 Btu/lb' R
Jov,
tJ.h
= 142.3 Btu/lb =
-tJ.pv
tJ.u
107.8 Btu/lb
= -(M
-(tJ.h -
+
t:.P !::.u)
+
M<) = -M
= -(142.3 - 107.8) = -34.5 Btu/lb
tJ.h
o
Jov,
sea, P2 = 1.49 kgf/cm2 abs., = -19.16 kcal/kg.
= 79.05 kcal/kg,
tJ.s
= 0.1201 kcal/kg' K, Qs = 59.88 kcal/kg,
7.4 Ejemplo-Proceso a volumen constante, irreversible Un recipiente de 10 pies3
con hidrgeno a una presin de 305psia es agitado vigorosamente por paletas, figura
7/3, hasta que la presin llega a 400 psia. Determinar (a) el cambio de energa inte
rna, (b) el trabajo, (c) el calor y (d) el cambio de entropa de 1 lb del sistema.
El sistema es el hidrgeno del tanque, el cual tiene un revestimiento adiabtico. C
onsiderar constantes los calores especficos. Solucin. (a) Como este proceso es irr
eversible y de volumen constante, no es de esperar que el sistema suministre la
misma cantidad de trabajo de agitacin que la que recibe. Es bien sabido que tJ.U
= m J Cv dT para cualquier proceso de un gas ideal; tJ.U = mcv tJ.T para Cv cons
tante, pero desconocemos las temperaturas. Por consiguiente, se eliminan las tem
peraturas con P V = mRT y queda
(a)
tJ.U
=
cvV (P _
R
2
p
)
= (2.434)(10) (400 _ 305)(144)
766.54
o bien, tJ.U = 434 Btu, donde Cv y R se han tomado de B 1 Yse recuerda (144) en
que p debe estar en libras por pie2 (b) Aunque Jp dV = O debido a que dV = O, el
trabajo no es cero; W = Jp dV slo para un proceso reversible sin flujo, en un sis
tema que tiene una frontera mvil. Puesto que las paredes no permiten flujo de cal
or, la ecuacin de energa para flujo cero es (b)
Q
=
tJ.U
+
W
= O
o bien,
W
=
-tJ.U
--~.
--".~=~~~
~~~
----
n_'C_--,'-_
---.--
... -
~,-----
--------
~",!1~
---------------------------------------------------~
Termodinmica o sea, W
~--~-~------~-~-~--
171
= -434 Btu, donde el signo menos indica que el trabajo es efectuado sobre el sIs
tema.
Frontera
del sistema
f,-w.In
Motor elctrico
Revestimiento
T
S2~2
Si--
/ IV-C
/I
/
(e)
B
adiabtico (a)
s
(b)
lit
(d)
B
7/3. Proceso a volumen constante, irreversible. El rea bajo la CUNa en (b) no rep
resenta calor para la disposicin en (a), donde no hay calor; adems las localizacio
nes exactas de los puntos intermedios entre 1 y 2 son desconocidos en el caso de
un proceso irreversible. En (e) y (d), se utiliza energa elctrica en las bobinas
de resistencia en lugar de para impulsar un agitador. Si en (c) la frontera del
sistema se toma en B, la energa que la cruza es de forma elctrica, equivalente al
trabajo. Por otra parte, si en (c) el gas se considera como el sistema, con una
frontera irregular que excluye a la bobina, la energa que entra al gas es calor q
ue proviene de la bobina, como sucede tambin en (d), con una frontera en B. Si el
motor es el sistema: ;,J es la entrada de energa elctrica a, = .PYf es la prdida de
electricidad en los devanados, ~ es la prdida de energa en cojinetes, etc.
fig.
NOTA: Si se ha de utilizar electricidad en el motor para hacer que fluya trabajo
al sistema, la figura 7/3 muestra la forma ms difcil: impulsar una rueda de palet
as. El modo ms fcil sera instalar una bobina de resistencia elctrica dentro del sist
ema y suministrar electricidad directamente, empleando el efecto de Joule J2r pa
ra cambiar el estado. Pero obsrvese que en este caso la energa elctrica que cruza l
a frontera se ajusta a la definicin general de trabajo. Evidentemente, el cambio
de estado especificado en este problema se puede efectuar en su totalidad median
te calor, enteramente por medio de trabajo, o bien, parte por calor y parte por
trabajo, en cualesquiera proporciones. (c) El calor Q es igual a O por el enunci
ado del problema. (d) En el caso de un proceso reversible, As = J dQ/Tlre\'. y e
n este proceso, Q = O. Puesto que la entro pa es una funcin de punto, podemos calc
ular su cambio a lo largo de una trayectoria reversible cualquiera, por ejemplo,
una isomtrica entre 1 y 2. Por lo tanto, de ds = Cl' dT/T, o bien, de la ecuacin
(6-12),
(e)
As
=
J2 Cl' dT
T
400
=
Cl'
In T2
T
=
c,. In p ~ P2
2.434 In 305 = 0.659 Btu/lb,oR
en la cual se utiliz la ley de Charles, T2/T = P2IP, El signo es positivo; la entro
pa aumenta, No se dan datos suficientes para determinar la masa total y el cambi
o total de entropa.
7.5
PROCESO ISOBARICO
Un proceso isobrico es un proceso interiormente reversible (cuasiesttico, si no ha
y flujo) de una sustancia pura, durante el cual la presin permanece constante. Si
el sistema es (a)
J p dv
= P J dv
dEs
pt::.v = P2V2-PV
= t::.(pv)
y
- J vdp
=
O
cerrado, figura 7/4, dQ
dQ
+ dW. Considerando slo energa almacenada molecular,
= du + dW.
--
112
p
Procesos en 'os fluidos
T
"~"""7JT
p,=2 1 .
v
(a) p = C. plano pV (b) p = C. plano TS
p( V2 -
Proceso isobrico. Obsrvese que el rea rayada en la figura (a) es Wn = V, l. el trab
ajo para un proceso reversible sin flujo, que es el resultado obtenido de J p dV
. El rea bajo una curva en el plano p V correspondiente a un proceso irreversible
es Jp dV, pero esta integral no da entonces el trabajo. Fig.7/4.
Si el proceso es reversible y sin flujo, el trabajo ser It;; = J p dv = P Llv. En
el caso de un proceso interiormente reversible con p = e, se tiene que Q = J el
' dT, que es tambin Llh; asimismo, Llhp = J cfJ dT. Si el sistema es abierto, o s
ea, un volumen de control con flujo constante, la ecuacin (4-9C) ser (debido a que
dQ = dh)
(b)
J-v,
= -(t( +
LlP)
lo que tambin se evidencia a partir de la ecuacin (4-16). Si el sistema es un gas
ideal, la ley de Charles, V2/V = v2/v = T2/T, puede ser til, as como pv = RT. Entre d
os estados de gas ideal cualesquiera, Ll h = J cfJ dT, y para cp constante, Ah =
cp LlT; tambin, Q = Llh para el proceso isobrico sin flujo. se llama sobara y su e
cuacin en el plano pv (o bien, p V) La curva p = es p = const., ver la figura 7/
4(a). Para obtener la ecuacin en el plano Ts, se integra ds = cp dT/T y se determ
ina, para cp constante.
e
(e)
s
=
cp In
T +
e e e
donde es una constante de integracin. Trazadas en el plano Ts, una curva v = y un
a curva p = parecen iguales, pero como el rea bajo la isobara J cfJdT debe ser pa
rticulares, mayor que el rea bajo una curva isomtrica J c,dT entre dos temperatura
s tiene mayor pendiente que la curva p = en un punto de estado particular. la cu
rva v =
e
e
e
p
T
Fig. 7/5. Proceso a presin constante, reversible lisobrico}. El rea a-'-2-b en (a)
representa trabajo. El rea m-'-2-n en (b) representa calor.
v
m
(b)
n
8
Si el sistema
es un vapor cuyo punto
de estado
atraviesa
la lnea de vapor
saturado,
Termodinmica
173
tenemos que recordar algunas diferencias que se reflejarn en los trazos de los pl
anos p V Y TS (en comparacin con los correspondientes a p = en el caso de un gas
ideal); ver figura 7/5. Suponga ahora que el punto 1 est en la regin de vapor hmedo
y el punto 2 se halla en la regin de vapor sobrecalentado, ver figura 7/5. Siend
o conocida la presin, un punto en la regin hmeda comnmente se define dando la calida
d x o la humedad y. (El estado 1 se podra especificar tambin dando la entropa o la
energa interna). En forma semejante, el estado 2 en la regin de sobrecalentamiento
, por lo general, pero no necesariamente, se define dando su temperatura y su pr
esin. El trabajo de un proceso reversible sin flujo a p = es
e
e
(a)
J p dv
= p(v2
-
VI)
vapor; en kgf'm/kg
donde VI = (vg - yvfg) = (vf + xvfg); el volumen especfico V2 del vapor sobrecalentad
o se obtiene directamente de las tablas de sobrecalentamiento. El calor es (b)
Q
=
h2
-
h
kcal/kg (p. ej. en kcal/kg)
[CON FLUJO O SIN FLUJO, P
=
e (ENTALPIAS
DE ESTAGNACION)
como para cualquier proceso p = e, donde h2 se extrae de las tablas de vapor sob
recalentado en el caso de la figura 7/5, y h se determina a partir de h = (hf + xhf
g) = (hg - Y hfg). 7.6 Ejemplo-Proceso isobrico, gas ideal
Un gas ideal con R = 386 pieslbfllboR = 212 kgf'm/kg'K y para un valor constante d
e k = 1.659, experimenta un proceso reversible p = c durante el cual se agregan
500 Btu (126 kcal) a 5 lb (2.27 kg) de gas; la temperatura inicial es t = 100F (38C
). Hallar t2, w,;, "Y.f (AP = O, t:J(
=
O), t:.S.
Solucin. El calor especfico
p
cp
se calcula de la ecuacin (6-8)
-
c = kR/J(k Ahora Q 500
t:.H
1) =
T)
(1.659)(386) = 1 25 Bt /Ib _ R 778(1.659 _ 1) . u
=
mcp (T2
-
T
2
= ~
mc p
+ T _ 500 - (5)(1.25) + 560 =
-
6400R TI)
w,;
= Jp dV = p(V2
VI) = mR (T2
-
(5)(386/778)(640 - 560) = 198.5 Btu
"Y.f
= - J V dp =
O
AP
=
O, t:J(
=
O, dp
=
O
t:.S = J dQ/T
= mcp In Te/T
(5)(1.25) In 650/560 = 0.8346 Btu/oR
o
sea,
Te
82C,
w,;
= 50 kcal
y t:.S
= 0.3786 kcal/K.
7.7 Ejemplo-Proceso isobrico, vapor
Si 2 lb (a 908 kg) de vapor de f,en (F 12) a 100 psia (7 kgflcm2 abs.), 150F (66C)
se enfran reversiblemente hasta que el vapor queda saturado, hallar las propiedad
es en el diagrama ph (seccin B 35) Y determinar t2, t:.H, t:.V, w,;, "Y.f (AP = O
, t:J( = O); Q. Ver la figura 7/6.
-
r
174
Procesos en los fluidos
10g
h Fig.
7/6.
Esquema en el plano ph en el caso de Fren 12.
VI
Solucin. De B 35 (croquis) se obtienen estos valores: = 0.49, v2 = 0.41 pie3 lIb.
12
= 81F, h = 97.2,
h2
= 85.4 Btu/lb,
m
/::;.V
/::;.h
2(85.4 - 97.2) 2(0.41 - 0.49)
-23.6 Btu -0.16 pie2
m
/::;.V
w,;
= J pdV
= p(/::;.V) = (100)(144/778)(-0.16)
(t:.P
= -2.96 Btu =
O)'
Iv,f = Qn
J
Vdp = O
=
O, M<
=
O, dp
=
Qsf
=
Mi
= -23.6 Btu
/::;.V
o
sea,
12
= 27C,
Mi
= -5.9 kcal,
= -0.0045
m3,
w,;
= -0.75 kcal,
Qn
= -5.95 kcal.
7.8
Ejemplo-Proceso
a presin constante
Un sistema aislado de oxgeno se halla en un estado inicial de 50 psia (3.5 kgUcm2
abs.), 2 pies3 (0.057 m3) y 140F (60C). La presin del medio circundante es Pa = 14
.7 psia (1.033 kgUcm2 abs.). Se efecta trabajo de agitacin U;;sobre el sistema has
ta que 12 = 260F (l27C) Y V2 = 2.4 pie3 (0.068 m3); adems, P2 = p. Considere los cal
ores especficos constantes y utilice la seccin B 1. Determine (a) el cambio de ent
ropa, (b) el cambio de entalpia, y (c) las siguientes cantidades: trabajo efectua
do por el sistema, trabajo de agitacin, trabajo realizado al desplazar el medio c
ircundante, y trabajo efectuado contra la gravedad. Ver figura 7/7.
Fig.
7/7.
Proceso a presin cC'nstante, irreversible.
Solucin. (a) Un sistema irreversible es quiz ms informativo acerca de las relacione
s t energa que uno reversible, siendo la mejor aproximacin (al carecer de un valor
de eficiencia) UII anlisis detallado de la energa. El sistema es el gas 02; su ma
sa resulta
(a)
m =
J!.!:.
RT
(50)(144)(2) = 0.497 lb (48.29)(600)
-
Termodinmica
J
75
Puesto que la entropa es una funcin de punto, su cambio depende slo de los estados
1 y 2. En la ecuacin (6-13), R In(P2lp) = O para P2 = PI; y AS para el sistema ser
(b)
AS = mcp J2dT = (0.497)(0.219)
T
-
In 720 = 0.0198 Btu/OR 600
(b) El cambio de entalpia es
(e)
AH = mcp
(T2
TI)
=
(0.497)(0.219)(720
- 600)
=
13.1 Btu
(e) Si la presin permanece en el valor P = 50 psia ejercida sobre el pistn -una ap
roximacin razonable para el objeto presente, a pesar de la turbulencia producida
por las paletas- el trabajo realizado por el fluido sobre la frontera mvil, que e
s el pistn, figura 7/7, resulta (d)
TU _ "b _
p(V, - -
J
V)
(50)(144)(2.4 778
- 2)
3.7 Btu
El trabajo de agitacin se puede obtener ahora a partir de un balance de energa par
a el sistema.
(e)
~ = AV + W,= AV +
ApV
= AH =
13.1 Btu
El trabajo realizado al desplazar el medio circundante es (f)
w: = PaAV
a
J
= (14.7)(144)(2.4
778
- 2)
1.09 Btu
Puesto que el trabajo total W, fectuado por el sistema, si no hay friccin, origina
el desplazamiento e del medio exterior Jt;; y el trabajo Jt.; de levantar el pi
stn y la pesa en contra de la fuerza de gravedad, se tiene
(g)
Jt.;
=
AP
= W,-
Jt;;
=
3.7 - 1.09
=
2.61 Btu
Este no es el cambio de energa potencial de nuestro sistema de gas definido, sino
de otro sistema que es una frontera movible. En este caso, se tiene tambin que W,
= 0.93 kcal, ~ = 3.3 kcal, Jt;; = 0.27 kcal, Jt.; = 0.66 kcal.
7.9
FLUJO CONSTANTE
CON t:.K =
O, t:.P
=
O,
W
=
O
Estas restricciones definen estrechamente muchos procesos reales de flujo, siend
o el proceso ms comn el que se presenta en cambiadores de calor, figura 7/8 Y 7/9.
Como se ve en la figura 7/8 no se realiza trabajo, prcticamente t:.P = O, Y en g
eneral, el cambio
Fig.7/8. Cambiador de calor, con superficie extendida. Se utiliza Pata calentar
aceites viscosos con objeto de reducir el trabajo de bombeo. El aceite entra des
de el tanque por el extremo abierto de la izquierda. El vapor circula por los tu
bos; se tiene flujo en dos pasos por los tubos, y un solo paso de flujo en la un
idad. (Cortesia de Brown Fintube Co., Elyria, Ohio).
-
176
Procesos en los fluidos
de energa cintica realmente es pequeo. La ecuacin (4-9) se reduce entonces a dQ = dH
(a) Q = Mi
[GAS tJ(
=
wCp(T2-
TI)
dK = dP dW CONSTANTE] [CUALQUIER FLUIDO, = FLUJO = O
=
IDEAL, FLUJO CONSTANTE, D.P = W = O, Cp CONSTANTE ]
ecuaciones que se verifican aun si la presin cambia signijicativamente debido a l
a friccin.
(a) Superficie con aletas transversales
lb) Superficie con aletas longitudinales
Fig. 7/9. Elementos calorfficos de superficie extendida. U n fluido circula por
dentro del elemento, el cual es el volumen de control en este ejemplo, y el otro
rodea al elemento y resulta, por consiguiente, el medio circundante. La "superf
icie extendida", en vez de una superficie de tubo exterior lisa, es especialment
e eficaz por el lado del gas debido a la resistencia relativamente grande al flu
jo de calor ofrecida por la pelcula del gas de la superficie. (a) Cortesa de Foste
r Wheeler Corp. Nueva York. (b) Cortesa de Brown Fintube Co., E1yria, Ohio.
7.10 Ejemplo-Flujo constante, estado estable
Un suministro de petrleo es calentado por medio de vapor condensante en un cambia
dor igual al de la figura 7/8. Los datos para el petrleo son: el gasto de 284 lit
/min entra a 32C y sale a 77C; densidad relativa = 0.88, calor espe~fico cp = 2.136
kJ/kg' K. El vapor entra en condiciones de saturacin a 10 bar y sale como lquido
saturado (hf = 763 kJ/kg). Determinar el vapor necesario en masa y en volumen. S
olucin. Densidad del petrleo = (0.88) (998) = 878.2 kg/m3
Qpetrleo
t:.Hvapor
t:.H petrleo
De la seccin B 16 (SI) se obtienen las siguientes propiedades de vapor de entrada
al calentador:
h = 2777 kJ/kg
v = 0.195 m3/kg
s = 6.59 kJ/kg'K
Por consiguiente,
ms (2777 - 763) = (12~~) (878.2)(2.136) (77 - 32) ms = 11.90 kg/min Vs = msv = (
11.9) (0.195) = 2.321 m3/min
7.11
PROCESO ISOTERMICO isotrmico es un proceso a temperatura constante interiormente
reversible si es sin flujo) de una sustancia pura; la lnea que es el lugar geomtri
co que representan una temperatura particular se llama isoterma, figura 7/10. a
otros nombres de procesos, la palabra isotrmico con frecuencia se utiliza
Un proceso (cuasiesttico, de los puntos Anlogamente
-----------------------Termodinmica para significar slo a temperatura la diferenci
a se ver claramente. (a) JdQ
--------
-------------------_M"l
171
constante; pero si el proceso no se ajusta a la definicin, En las ecuaciones de e
nerga, ds = T(S2 - SI)
= Q = JT dS]rey = T
J2 1
lo cual es vlido para cualquier sustancia en un proceso sin flujo o con flujo con
stante. Luego el trabajo en un proceso con flujo cero, o nulo, es (b) El trabajo
(e) donde en un proceso - I:J( W
= Q -
Au
=
U -
U2
+ Q
es
-
isotrmico
con flujo constante W = Q - A.h =
hl
W = -t.h
los signos deben tomarse
Trabajo
J
+ Q o bien
h2
+ Q
[M
= 0, t.P = O]
en cuenta
cuidadosamente
2
Calor suministrado
T JTdS ~-:::: T

(a)
T = e, plano pV
(b)
T ~ e, plana TS
Fig. 7/10. Proceso iso trmico reversible. Obsrvese que el rea diferencial en (a) p
dV, es una cantidad diferencial de trabajo dWn en un sistema sin flujo; el rea "b
ajo" la curva es igual al rea "detrs" de la misma en el plano pV en este proceso.
Si el sistema es un gas ideal consideramos la ley de Boyle, pv = C = PlV = P2V2'e
tc., y desde luego, pv = RT. De la ecuacin (4-18), Jp dv = - Jv dp + t.(pv), se h
alla que fp dv = - Jv dp, puesto que pv = C. Luego p = C/v (o bien, v = C/p). (d
) P dv
= -
J
v dp = C
J2 1
-
dv V
=
pVI
In V2 VI
= RT
In PI P2
donde las unidades podran fY,; est dado por la ecuacin (b) y (4-16) dan ,e)
(b).
ser kgf m/kg. El trabajo en un proceso reversible sin flujo En un proceso de fluj
o constante con t.P = O, las ecuaciones r'-v dp = p VI
'1
In --= v
VI
=
M
+
fv"
.
Puesto que t. T = O, t.u = J cI,dT = O y I1h = J CI' dT = Opara un gas ideal. En
consecuencia, este proceso, tratndose de un gas nicamente, se puede decir que se
produce con energa interna constante. Cuando el sistema es un vapor, debemos exam
inar de nuevo las grficas en los planos
p V Y TS a medida que el punto de estado se mueve atravesando la lnea de vapor sa
turado; ver la figura 7/11. En el caso del proceso isotrmico 1-2, para T = e, el
'})unto se mueve desde
la regin de sobrecalentamiento hasta la regin de vapor hmedo. JTds = TI ds, represe
nta el calor El rea m-2-1-n, o sea,
-
178
Lquido en esta regin a temperatura inferior a la critica
Procesos en los fluidos
T
Estado gaseoso
d
e
r
(a)
Fig.7/11. Proceso isotrmico reversible. Varias lneas de temperatura constante Osot
ermas), a, b, c, d estn trazadas en (a). A medida que la temperatura aumenta por
encima de la temperatura crtica, la curva d se aproxima a la curva tpica de la iso
terma para un gas perfecto.
(f)
Q
=
T(S2 - SI)
donde S2 - SI es negativa en este caso. Al aplicar la ecuacin (f), determine la e
ntropa en 1, un punto de la regin de sobrecalentamiento, utilizando las tablas de
vapor sobrecalentado, y calcule la entropa en 2, un punto en la regin de vapor hmed
o, a partir de S2 = (Sg - Y~tg)2 = (SI + X~tg)2' El cambio de energa interna se h
alla en la forma usual para vapores. De paso, recuerde que la ley de Joule no se
verifica en el caso de un gas imperfecto; no es una constante pv. 7.12 Ejemplo-
Proceso isotrmico, aire
Si 2 kg/seg de aire se comprimen isotrmicamente (y en forma reversible) desde PI
= 103.42 kPa. abs. y ti = 30C, hastap2 = 597.11 kPa abs., determine Q, W, fJ.S si
el proceso es (a) sin flujo, (b) de flujo constante y estado estable, fJ.P = O,
fJ.K = O. Solucin. De la seccin B 38, R = 8.3143 kJ/kgmolK. (a) Proceso sin flujo:
w,;= J P dV
= pvlln V/VI
= mRTlnp!p2
(2/28.97)(8.3143)(303) In (103.42/517.11)
Qn
- 279.91 kJ
=
w,;
= -279.91 kJ = Q/T -279.91/303 -0.9238 kJ/K
IlS = J dQ/T
Qst
=
=
Qn
= -279.91 kJ
dp (AP
Hit
-J V
=
O, fJ.K
=
O)
Jp dV = -279.9IkJ IlS (b) Proceso de flujo constante y estado estable:
puesto que pV =
e
= -0.9238 kJ/K
Termodinmica
179
7.13 PROCESO ISENTROPICO Un proceso isentrpico es un proceso adiabtico reversible,
descrito en este artculo para una sustancia pura (3.1). Puesto que adiabtico simpl
emente significa que no hay calor, existen innumerables procesos adiabticos, y al
gunas variantes especiales ya se han visto. Siendo la definicin de entropa ds = dQ
/T]rev. un proceso adiabtico reversible es uno de entropa constante. Se puede enco
ntrar un proceso irreversible en el que SI = S2 Y Q"* O sin expresar lo que ha o
currido dentro del mismo, pero a ste, entonces no se le llamara isentrpico. Las ecu
aciones de energa (4-6), (4-7A) Y (4-9) para un proceso adiabtico, reversible o ir
reversible, se reducen a
(a)
W = -!:.Es
[SISTEMA CERRADO]
~ = -Au
[PROCESO SIN FLUJO] [FLUJO CONSTANTE]
(b)
Wsf
+ AP + Al( = -Ah
En el caso de un gas ideal se puede deducir una relacin de presin y volumen que ut
iliza las ecuaciones (4-14) y (4-15); (e) T ds = du + p dv = O = Cv dT + p dv (d
) T ds = dh - v dp Por divisin se obtiene
(e)
O
cp
dT - v dp
dp cp v . dv - = - -- dp = k o bIen -k p Cv P dv v Si k se toma como constante,
quiz algn valor medio, la integracin da
m
(7-1)
P2
~~-=~V2 VI
In P2
(V1)k V2
p
aplicando antilogaritmos resulta
CY
(~Y
Pl
o bien pv~ =
P2 v;
o bien pl
C pVk
C
p Cpk
[GAS IDEAL, k
= C]
Puesto que los estados 1 y 2 fueron elegidos al azar en una lnea isentrpica, se ti
ene la relacin pv para un proceso isentrpico de gas ideal. La ecuacin (7-1) se apli
ca a una
p
T
1 -rG/
//
b""':.---.//
G /
~<>/// /1-----: 2
(l,
2
v
s
Fig. 7/12. Proceso isentrpico. Para una comparacin de las curvas isotrmica e sentrpic
a, las isotermas '-a y tr2 se muestran punteadas. El punto a est relacionado con
2 en el sentido de que se encuentra en la lnea de volumen constante que pasa por
2. Los puntos' y b se hallan tambin en una lnea de volumen constante. Obsrvese que,
en un punto comn a las dos curvas, la lnea isentrpica en el plano pV tiene mayor p
endiente que la isotrmica; as mismo, que no hay rea bajo la curva '-2 en el plano T
S, lo que concuerda con la definicin de Q = O y S = C.
180
Procesos en los fluidos
masa particular para dos puntos cualesquiera de la misma entropa y describe la tr
ayectoria de una lnea s = C en el plano pv (o bien, pV), figura 7/12 (ver el pie
de esta figura) Empleando la ecuacin de estado en la forma PI v/TI = P2v/T2 y la
ecuacin de proceso PVIV~ = pv2v; para eliminar primero las P y luego las v, se de
terminan las relaciones de temperatura-volumen y temperatura-presin en el caso de
calores especficos constantes
(7-2)
(7-3)
T
p(k -l)/k
=C
P = CI v" en (g)
Las integrales Jp dV y - J V dp se pueden evaluar ahora por completo. Sustituyen
do J p dV, que representa el rea bajo la curva p V de la figura 7/12, se obtiene
f
pdV
= C
JV'dV V I Vk
-
= ,---
[CV-k+I]V, v I -k + 1
= ------
CV;-k_CV:-k 1 - k
Haciendo la primera C igual a P2V; Yla segunda C igual a PI V~, queda
(7-4)
J2 I
P dV =
l-k P2V2- PI VI
I = l-k (T 2 _ T) mR
[SIEMPRE QUE P Vk
= C]
donde se utiliza P V = mR T; esta ecuacin da el trabajo Wn de un proceso isentrpic
o sin flujo y gas ideal -y tambin -au, por la ecuacin (a) de esta seccin. Las unida
des normales para la parte p V son, por ejemplo, kgf m; en la ltima expresin dada,
las unidades son iguales a las de R considerando energa. A modo de ilustracin, en
el caso de n moles (V = nv), (h)
f
P dV
=
1=/( (T2 nR
-
T)
[n MOLES]
donde R es la constante universal de los gases. Transiciones semejantes de otras
ecuaciones se realizan con facilidad. La integral J V dp, que representa el rea
detrs de la curva, figura 7/13, se puede obtener de - J V dp = J pdV - ~(pv), o b
ien, integrando de nuevo;
(7-5)
_J2
I V dp =
-C
f2
dp I plIk
= k(P2V2- - k VI) p 1
P
b dp 1..
T
a
2
Fig. 7/13. Proceso adiabtico interiormente reversible. En general para un proceso
reversible, con !:l.P = O, -JV dp = !:l.K + Wsf = Q - ..H, seccin 4.12. En el cas
o de un proceso isentrpico, Q = O.
v
Termodinmica
181
AK+AP+
Wsf
[POR LA ECUACIN (4-16)] [POR LA ECUACIN (4-15)]
Q -
Mi
=
-Mi
Tratndose de un vapor puro que pasa isentrpicamente desde un estado de sobreca1ent
amiento (punto 1), atraviesa la lnea de vapor saturado y llega a la regin de vapor
hmedo (punto 2), se debe representar otra vez este proceso en los planos p V Y T
S; ver figura 7/14.
p T
I
P2
2 (a)
v
(b)
s
Fig. 7/14. Proceso isentrpico en el caso de un vapor.
En la resolucin de problemas a menudo es necesario emplear la relacin que define e
l proceso; en este caso
(7-6)
SI
=
Sz
=
(Sg -
YzSfg)Z
=
(Sf
+
XzSfg)
A partir de esta ecuacin se puede hallar la calidad Xz, obtenindose SI de una tabl
a de vapor. Conociendo dicha calidad y una propiedad adicional se determinan otr
as propiedades en el punto 2. Diagramas como el de Mollier (hs) y el diagrama ph
son muy prcticos para la resolucin de problemas de procesos isentrpicos.
7.14 Ejemplo-Proceso isentrpico
Un flujo de vapor de 3 lb (1.36 kg) por segundo se expande isentrpicamente en una
turbina desde p = 300 psia (21.13 kgf/cm abs.) y tI = 700F (371C), hasta tz = 200F
(93C). Determinar Xz y el trabajo de flujo constante (M = O). Si el proceso es si
n flujo, cunto vale W? Solucin. Ver la figura 7/14. De la seccin B 15 se halla que S
I = 1.6758, hl = 1 368.9, Y VI = 2.2263. De B 13 se obtiene que pz = 11.526 psia
y
Sf2
SfgZ SgZ
0.2940 1.4824 1.7764
hf2
168.09 977.9 = 1 146.0
VfZ VfgZ
VgZ
0.016637 33.622 33.639
hfgZ hgz
SI
(A menudo se ahorra tiempo escribiendo todos los valores de las tablas desde el
principio.) Utilizando = Sz = (Sg - YzSjg)z, se obtiene 1.6758 = 1.7764 - 1.4824
Yz; de lo cual se tiene
Yz
= 6.830/0
Y
Xz
= 93.17% l 079.4 Btu/lb
h2
=
(hg -
Y2hfgh
= l 146.0 - (0.0683)(977 .9)
El trabajo isentrpico de este flujo constante es
W
=
-f:..h
=
hl
-
hz
= 1368.9 - 1079.2 = 289.7 Btu/lb,
o bien
869.1 Btu/seg.
para 3 lb/seg. En seguida se determinan las energas internas en los estados 1 y 2
.
182
P
UI Vz
V
Procesos en los fluidos
h -
~
1
= 1 368.9 -
(300)(144)(2.226) 778 = 1 245.3 Btu/lb
vgz - YzvfgZ
= 33.64 - (0.0679) (33.62) = 31.36 pie3/lb
Uz
1079.2 - (11.526)~1_~)(31.36) = 1012.3 Btu/lb
El trabajo isentrpico con flujo nulo es
W = -Au =
UI
-
Uz
= 1 245.3 - 1 012.3 = 233 Btu/lb
o bien, 699 Btu/seg en un flujo de 3 Ib/seg. En unidades mtricas se tendran los si
guientes valores de trabajo isentrpico de flujo constante y sin flujo: 219 kcaIls
eg y 176 kcaIlseg, respectivamente. 7.15 Ejemplo-Proceso isentrpico con calores e
specficos variables
Se ha hallado que el calor especfico molar de una mezcla de gases en una mquina de
combustin interna est dado por (ver 12.3)
Cv
= 7.536 + 3.16T _ 3.28Tz _ 2 027.5 + (80.2)(104) _ 37.1 Btu/lbmol.oR 104 108 T T
Z T l/Z
La relacin de compresin rk = V!Vz vale 6 para una compresin isentrpica 1-2 en esta mq
ina y la temperatura inicial es tI = 140F. Calcular la temperatura tz. Solucin. Da
do Cvo se utiliza la ecuacin (6-12) y resulta
(a) As
=
O
=
-+ R In fCv T dT Vz VI
o bien
fCv dT = R In VI = 3.558 Btu/lbmol - R -TVz
Cv:
para V! Vz = 6. Ahora se integrar el primer miembro con el valor dado de
f:
Cvy dT
7.536 In Tz - 7.536 In 600
+--(10)4
2027.5 600 (37.1)(2) (600)1/2
3.16 Tz
(3.16)(600) (10)4 (80.2)(10)4 2T~
+
(3.28)(6oo)z
(10)8(2)
+ 2027.5
Tz
+ (80.2)(10)4 + (37.1)(2)
(2)(6ooi T
l/Z
La forma prctica para determinar Tz es sustituir diferentes valores supuestos de
esta temperatura en la expresin anterior (simplificada lo ms posible) hasta que se
encuentra uno que da 3.558, el valor requerido de acuerdo con la ecuacin (a). Pa
ra facilitar el comienzo se calcula Tz, para el caso de calores especficos consta
ntes: Tz TI
=
(V1)k-1 V2
-
o bien
T2
= (600)(6')
04
= 1 228R
Puesto que k disminuye con la temperatura, este valor es necesariamente mayor qu
e la respuesta. Se puede tambin calcular Tz para algn valor de k que ciertamente s
ea menor que su valor verdadero. Luego se define un intervalo entre el cual se d
ebe tener la respuesta. Despus de varios ensayos, se halla para Tz = 1 1800R que
f~80 Cv el cual es el valor deseado; por consiguiente,
tz
di
"=
3.558
= 1 180 - 460 = 720F o sea, 382C.
Termodinmica 7.16 PROCESOS ADIABA TICOS, REVERSIBLES E IRREVERSIBLES
183
Se supone frecuentemente que los procesos adiabticos son una aproximacin razonable
de algunos procesos reales. Las relaciones de energa de las ecuaciones (a) y (b)
, 7.13, se aplican tambin a procesos adiabticos irreversibles. Un proceso adiabtico
extremo en el que no se realiza ningn trabajo, se llama proceso de estrangulacin, 6
.11. La ecuacin del flujo constante se reduce entonces a (a)
h
+ K =
h2
+
K2
donde los estados 1 y 2 se definen en la figura 7/15. Si las fronteras del siste
ma se pueden elegir de modo que K ::::K2, la ecuacin definitoria ser (b)
dh
=
O
h
=
h2
o bien
cp(T2
-
T)
= O
[CUALQUIER SUSTANCIA]
[GAS IDEAL]
Por lo que respecta a la semntica, observe que en lo que se refiere a los estados
1 y 2, un proceso de estrangulacin de un gas ideal es a temperatura constante, p
ero no es un proceso isotrmico como se defini aqu. El proceso de estrangulacin, o cu
alquier proceso de expansin libre, no est ideado para la produccin de trabajo o par
a conservar la clase de energa que puede ser convertida en trabajo (como la energa
cintica producida en una tobera). Puesto que los estados extremos estn a la misma
temperatura, se aplica la ley de Boyle, p V = P2V2; el cambio de entro pa es posib
le calculado a partir de la ecuacin (6-11) o de la (6-12), t.s = R In v2/v = R lnp
/p2' y siempre es mayor que cero; lo anterior se aplica tambin a 4J2 - 4JB' figur
a 7/15.
i Ti
Pi Pl
I I I
1
,,)f~::O:;? J/
P2
B
D
I_-_"_B_D_C_---:(a)
(b)
s
es
Fig. 7/15. Procesos adiabticos. El rea bajo 1-0 en (a) J p dV, si se pudiera evalu
ar, pero no representa a Wn El rea bajo 1-0 en (b) es JT dS, si fuera posible eva-
luarse, pero no representa a
a.
El otro extremo es el adiabtico reversible, l-B, figura 7/15, ya descrito en deta
lle. En numerosos procesos adiabticos, como el de flujo constante a travs de una t
urbina de vapor, una turbina de gas o un compresor centrfugo, existen algunas prdi
das por friccin en fluido, y los procesos estn representados por lnea punteada como
l-D, figura 7/15. Cuanto menores sean las prdidas, tanto ms se aproximar D a B~ Au
nque los ejemplos dados se refieren a mquinas de flujo constante, el proceso pued
e ser sin flujo en un sistema cerrado. En forma general, utilizaremos marcas de
prima para indicar los valores y los estados reales; por ejemplo, W' es el traba
jo real (el trabajo del fluido, a menos que se indique de otra manera); t:Jl' es
el cambio real de entalpia; el estado 2', figura 7/16, es el estado final real
del proceso (a diferencia de 2, el cual constituye el estado final ideal). De ac
uerdo con la segunda ley (Captulo 5), se puede decir con seguridad que la entrop(
a de un proceso adiabtico permanece constante (idea!), o bien, aumenta, pero nunc
a disminuye. Por
_J
184
Procesos
en
los fluidos
consiguiente, tanto en la expansin como en la compresin figura 7/16(a) y (b), los
estados 2' estn a la derecha de 2.
T
T
2'
PlAy'; /
2
P2
Fig. 7/16. Procesos adiabticos irreversibles. La entropa siempre aumenta.
s
(a) Expansin (b) Compresin
s
Se debe observar tambin aqu que los procesos isentrpicos y los adiabticos irreversib
les pueden ser sin flujo, o bien, con flujo constante. Dirigiendo la atencin a un
sistema de vapor de agua que experimenta un proceso adiabtico, el segundo estado
en el desarrollo de un proceso isentrpico se designar por 2, y a lo largo de un p
roceso adiabtico irreversible, por 2', figura 7/17. Luego, de la ecuacin de energa
para flujo cero (4-7), con Q = O
(e)
W = -Au
[SIN FLUJO]
o bien
[REVERSIBLE]
o bien
[IRREVERSIBLE]
De la ecuacin de energa con flujo constante (4-10), con AP = O, o por la ecuacin (4
-12), (d) W = -(Ah +
Al<)
o bien
[REVERSIBLE, Al(
o bien
[FLUJO CONSTANTE]
=
O]
[IRREVERSIBLE, Al(
=
O]
Un ejemplo de proceso de flujo constante al cual se aplica esta ecuacin es una tu
rbina de vapor. En el caso de flujo constante con W = OYQ = O,como en una tobera
o un difusor,
Al( h2
= [z< z<Z O] -Ah2z O] [Z<2 K = 2kJ
Z<2
2 h2 h
(f)
[REVERSIBLE SIN FLUJO, O CON FLUJO CONSTANTE]
en el cual se supone que el estado 2 est en la regin de vapor hmedo, figura 7/17. 7
.17 Ejemplo-Procesos adiabticos reversibles e irreversibles
y ti
Se tiene una compresin de 3 500 pies3/min (99 m3/min) desde p = 14.5 psia (1.021 k
gf/cm" abs.) = 75F (24C) hasta P2 = 25 psia (1.760 kgf/cm2 abs.). Determinar el tr
abajo correspondiente a cada uno de los siguientes procesos: (a) adiabtico revers
ible sin flujo (isentrpico), (b) adiabtico
Termodinmica
185
irreversible sin flujo a una temperatura de 190F (6500R, o bien, 361 K). (e) adia
btico reversible con flujo constante (isentrpico) para el cual t" = 40 pies/seg (12
m/seg) y t"2 = 120 pies/seg (36 m/seg, (d) adiabtico con flujo constante a una t
emperatura de 190F (88C), Ylas velocidades son como en (c). (e) Cul es el cambio de
entropa del proceso en (b) y en (d)?
T
lOOR
s Solucin
Fig. 7/17. Proceso isentrpico.
(a) k CONSTANTE. Resolveremos este problema mediante calores especficos constante
s, seccin B 1, Ycon las tablas de gas, seccin B 2. La temperatura despus de la comp
resin isentrpica es, figura 7/16(b)
(a)
-2 = ~ )(k ~ T T 1
- l/k
o bien
T2
'
= 535 --
( 14.5)(1.4 - )/1.4 25
= 625R
y
(b)
la cantidad de aire que interviene
m =
p V _ (14.5)(144)(3 5(0)
RT -
(53.3)(535)
= 2561b/min
En el caso de un proceso isentrpico sin flujo, el trabajo en el fluido suministra
do desde el exterior es (e)
Wn
=
-f:.U
=
mcv(T -
T2)
= (256)(0.1714)(535 - 625) = -3950
Btu/min
o sea, -995 kcal/min.
TABLAS DE GAS.
Las propiedades en el estado 1 (75F, o bien, 535R) son
hl = 127.86
Prl
= 1.3416
u
= 91.19
<I>
= 0.59855
Utilizando la ecuacin (6-17) aplicable a un proceso isentrpico, se tiene
(d)
Pr2
P2
25
Prl
=
p
= 14.5 (1.3416) = 2.313
T2
Entrando a la seccin B 2 con tonces
(e)
Wn
Pr2
= 2313, se obtiene
= 625R,
h2
= 149.49 Y U2 = 106.64. En-
=
m(u
-
u0
= 256 (91.19 - 106.64) = -3 950 Btu/min
o
sea, -995 kcal/min.
(Esta y otras respuestas deben concordar con las correspondientes a k constante,
porque en este problema el intervalo de temperatura es lo suficientemente pequeo
para que los calores especficos sean virtualmente constantes.) (b) k CONSTANTE.
En el caso del proceso adiabtico irreversible sin flujo, figura 7/16(b)
(f)
w; =
mciT
-
T2')
= (256)(0.1714)(535 - 650) = -5046 Btu/min
186
Procesos en los fluidos
o bien,
-1 272 kcal/min. Se entra a la tabla con 155.50 Y tP2' = 0.64533.
TABLA DE GAS.
T2'
= 190 + 460 =
6500R Y se obtiene u2,
= 110.94,
h2
(g)
W; =
m(u -
U2.)
= 256(91.19 - 110.94) = -5 060 Btu/rnin
o
sea, -1 275 kcal/min. (e) k CONSTANTE. En el caso de un proceso de flujo constan
te con
Wsf

oy
s=
e,
(h)
= -t:J( - AH =
. m( v-f2kJv-~
+ h -
h2 )
256 [40;0-~02 + 0.24 (535 - 625)] = -5 595 Btu/min O sea, -1 405 kcal/min. TABLA
DE GAS. Para los valores tabulares encontrados antes
(i) . v-f - v-~
Wsf
= m(
2kJ
+
h - h2)
256 (402 - 1202 + 127.86 - 149.49) = - 5 602 Btu/min 50000 O sea, -1 412 kcal/mi
n. (d) k
(j)
CONSTANTE.
Para un proceso adiabtico irreversible de flujo constante, -AH' W sf = 256 [402-
1202 + 0.24(535 - 650)] = - 7 131 Btu/min 50000 ,
= mCp(T-
T2')
Es decir, -1 797 kcal/min.
TABLA DE GAS
(k)
W;f = 256 (40;0-~02
+ 127.86 - 155.5) = - 7 140 Btu/min
O sea, -1 799 kcal/min. (e) k CONSTANTE. Para determinar el cambio de entropa del
sistema, utilice la ecuacin (6-13) puesto que se conocen los valores de las p y
las T.
(1)
AS
.
= mc
p
In - mR In T p
T2,
P2
256 (0.24 In 650 - 0.0686 In ~) 535 14.5 Es decir, +1.09 kcal/Kmin.
TABLA DE GAS
+ 2.4 Btu/oR - min
(m)
m cp . (T2
In -
T
- R In P2). = p
m
(
tP2' -
tPl -
R In P2) PI
256 (0.64533 - 0.59855 - 0.0373) = 2.425 Btu/oR' min O sea, + 1.10 kcal/K' mino
Si se tienen a disposicin las Tablas de Gas completas puede obtenerse el valor de
R In (P2/P); en otra forma tiene que ser determinado. Si se observa que 2 y 2' s
e encuentran en la misma lnea de presin [In (P2/P2' = O] Y que S2' - S2 = S2 - SI;
entonces AS = m(tP2 - <P2)' Intntelo. El clculo para proceso de flujo constante d
a el cambio de entropa del aire a medida que atraviesa la frontera de entrada y l
lega hasta la salida.
Termodinmica 7.18 Ejemplo-Proceso adiabtico irreversible
187
Considere los datos iguales a los del ejemplo (7.14) excepto que el proceso ocur
re en una turbina con expansin adiabtica irreversible hasta el estado 2', figura 7
/18, en la lnea de vapor saturado. Determinar (a) la potencia de salida (en hp),
(b) la irreversibilidad para una temperatura de sumidero de 200F = 93C = tOI = t2,
Y la irreversibilidad para una temperatura de sumidero de t02 = 80F = 27C, (c) la
eficacia motriz (eficiencia de la turbina) y la efectividad para una temperatur
a de sumidero tOI, Y (d) la efectividad para una temperatura de sumidero de t02'
T
T2
P2
Prdida
de trabajo
debida a la
irreversibilidad
OOR
1n
n
Fig. 7/18. En el caso de T01' la irreversibilidad I est representada por el rea m-
2-2'-n. Tratndose de T02' lo est por mabn.
Solucin. (a) Localice hizo en 7.14.
(a) W'
h2,
hg
Y S2' =
Sg
en la seccin B 13 Y emplee otras propiedades corno se = 1368.9 - 1146.0 se obtien
e 946 hp 222.9 Btu/lb
= -f:..h = h -
h2,
o
sea, 123.8 kcallkg. Para un flujo de 3 Ibis y 42.4 Btu/hp'min
(b)
W' = (3)(60)(222.9) 42.4
(b) Por la ecuacin (5-11) las irreversibilidades a 6000R y 5400R (o sea, 367K y 3
00K) son
(e) (d)
1660
=
TO(S2' -
SI)
= (660)(1.7764 - 1.6758) = 66.4 Btu/lb
1540
= (540)(1.7764 - 1.6758) = 54.3 Btu/lb
1540
Es decir,
1660
= 36.9 kcallkg e
= 30.2 kcallkg.
La irreversibilidad a 5400R es menor que a 6600R porque a la temperatura ms alta
existe energa disponible que podra ser entregada corno trabajo mediante una mquina
de Carnot que operase entre estas temperaturas. En la ecuacin (c) podramos conside
rar apropiadamente esto corno la irreversibilidad interna del propio proceso. (c
) La eficiencia motriz (o de mquina motriz) de la turbina, Ylt = WiW, es
hl Ylt
-
h2,
222.9
= h _
h2
= 289.7 = 770/0
(e) En el caso de la efectividad, ecuacin (5-10), 5.8 tenemos (f)
f:...SY.2'
=
f:..b
=
f:..h -
T of:..s
= - 222.9 - 66.4 = - 289.3 Btu/lb
222.9
l
(g)
_
( =
W' -f:...w
= 289.3 = 77%
___
J
lBS
Procesos en los fluidos
tOI'
igual que en YI para esta temperatura particular realista de sumidero. (d) A T02
= 60 + 460 = 540oR,
(h) A.0!'_2' = Ab = Ah - ToAS
Sin embargo, 200F (93C) no es una temperatura
= -222.9 - (540)(1.7764 - 1.6758)
-277.2 Btu/lb
o
(i)
sea, -154.0 kcal/kg.
E
=
W' -A
222.9 = = 277.2
80.4070
La efectividad a la temperatura ms baja de sumidero, el 80.4%, es mayor que la co
rrespondiente a la temperatura ms alta de sumidero (77%), porque en efecto se sup
one que la porcin disponible representada por 2' -2-ab, figura 7/18, se puede con
vertir en trabajo. Debido a esto, la eficiencia motriz est relacionada ms ntimament
e con el funcionamiento de la mquina, a menos que sus procesos se efecten a la tem
peratura de sumidero.
7.19
CALORIMETRO DE ESTRANGULACION
El proceso de estrangulacin, 7.16, ecuacin (b), 7.16, h = h2,seutilizaporlogeneral en
las plantas de vapor para determinar la calidad de esta sustancia. Supongamos q
ue se desea conocer la calidad del vapor en el estado 1, figura 7/19, que circul
a por una tubera. Si una muestra de este vapor a alta presin se estrangula hasta u
na baja presin en un calormetro de este tipo, figura 7120, entonces, dentro de cie
rtas limitaciones, se sobrecalentar, punto 2. En el estado de sobrecalentamiento,
se puede medir su presin y su temperatura, definiendo as el estado 2. Conociendo
P2 y t2, se determina la entalpia h2 y se calcula y a partir de
(a)
donde
hg
Y hjg corresponden a una presin conocida p, figura 7/19.
d e b
Fig. 7/19. Procesos de estrangulacin {irreversibles}. (Area abd-1-e) "" (rea abc-2
-f) porque estas reas representan en forma aproximada, respectivamente, a h, y h2
Si el vapor es completamente hmedo, no alcanzar un estado de sobrecalentamiento, c
omo es evidente en el caso del estrangulamiento mn.
a
0 ~ R
f
s
El inconveniente de emplear la ecuacin (a) es que la temperatura y la presin reale
s en 2 casi siempre son tales que es necesaria una doble interpolacin en las tabl
as de vapor sobrecalentado. Puesto que generalmente no se requiere el grado ms al
to de precisin, el clculo puede ser simplificado con el uso del calor especfico a p
resin constante del vapor. En la figura 7/19, observe que la entalpia en 2 es igu
al a la entalpia de vapor saturado hg ms la entalpia necesaria para sobrecalentar
el vapor desde g hasta 2. El calor que se requiere para sobrecalentar el vapor,
Qsh' se puede calcular a partir de Qsh = mc"M, debido a que los puntos g y 2 se
encuentran en una lnea de presin constante. Tratndose de las condiciones concretas
de un calormetro, el cfJ del vapor se puede tomar como 0.48
Termodinmica
189
l
Btu/lboP.
(b)
Por consiguiente, para 1 lb,
h2
I i
=
hg
+
i
cp(t2
-
tg)
cmara
El vapor pasa sobre el borde superior de la cmara y desciende por el espacio anul
ar
Descarga del vapor
Fig. 7/20. Calormetro de estrangulacin. El tubo de muestras que est en la tubera pri
ncipal del vapor, con sus orificios hacia la corriente del vapor, debe estar lo
ms lejos posible, corriente abajo, de los codos y vlvulas, a fin de que la muestra
sea representativa, de preferencia en un tramo vertical de la tubera. El vapor p
asa a la cmara interior, y ah un termmetro mide la temperatura. La presin es virtual
mente la atmosfrica. Saliendo de la cmara interior por la parte superior, el vapor
fluye hacia abajo por el espacio anular y sale del aparato por el fondo. El vap
or caliente que rodea la cmara interior (una caracterstica patentada) es un medio
de ayuda en el aislamiento contra la prdida por radiacin. (Cortesa de Lewis M. E/li
son, Chicago.)
7.20
PROCESOS POLITROPICOS
Un proceso politrpico, figura 7/21, es un proceso interiormente reversible durant
e el cual
(7-7)
pvn =
e
y
PI
vt
=
P2V2n
=
pVn
[CUALQUIER FLUIDO]
donde n es una constante. Debido a que p Vn = e y p Vk = e son matemticamente igu
ales, las integrales J p dV y - J V dp son tambin iguales excepto que n est en lug
ar de k; de modo que de la seccin 7.13
(7-8)
f
mR (T2
p dV
-
T)
= =
1 - n P2 V2 - PI VI n(P2 V2- PI VI) 1 - n
1 - n
(7-9)
_ (2 V dp )1
nmR
(T2
-
TI)
1- n
Siempre que la ecuacin de proceso sea de la forma p Vn = e, entonces - J V dp = n
J p dV. Lo anterior se aplica a cualquier sustancia en el proceso definido y la
s integrales tienen los significados anteriormente expresados: Jp dV = W", - JV
dp = flK + Wsf = Q - I1H, en el caso de I1P = O. Si la sustancia es un gas ideal
, :se utilizan p vt = P2 V2n y p V/TI = P2 V2/T2 como en 7.13 para las ecuaciones
(7-2) y (7-3), Y se determinan en las relaciones TV y Tp:
(a) T2 TI
= (
V2)1
VI
-
n
= -
( V2 n - VI)
= (
VI V2 )
n-
= -
(P2) (n - I)/n PI
[GAS IDEAL]
I
~~--~---~------
j
190
Procesos en los fluidos
Si se sabe o se supone que un proceso de gas ideal es politrpico, y si dos puntos
de estado estn completamente definidos (por ejemplo, se conocen las presiones y
los volmenes), puede hallarse el valor de n por el uso de logaritmos (o de las es
calas log-log de una regla de clculo) en la ecuacin (a).
T
Fig.7/21. Proceso politrpico reversible. Estas curvas muestran el aspecto general
de este proceso cuando 1 < n < k. Puesto que, en teora, el exponente politrpico p
uede tener cualquier valor -00 < n < + 00, se pueden obtener curvas con pendient
e en cualquier direccin general (ver figura 7/24). En la prctica, n para el proces
o llamado politrpico no vara mucho respecto de k.
2
s
(a)
(b)
En el caso de un sistema de masa constante, sin flujo y con reversibilidad inter
na, el calor se puede obtener mediante la ecuacin (4-14), dQ = du + p dv. De la e
cuacin (7-8) se deduce que p dv = R dT/(l - n); tambin se conoce que du = cvdTpara
un gas ideal. Sustituyendo en (4-14) resulta (b)
dQ = cvdT
cp
+ R dT
Cv
1- n
=
kcv
CI'
+ R -
1- n
ncv dT
Por consiguiente, empleando
(7-10) dQ
=
+R =
o bien
se obtiene de la ecuacin (b)
=
[cv
~
= ~] dT
Q
=
[cv
(~
= ~) ]
(T2
-
T)
= cnt. T
[k CONSTANTE]
donde el trmino entre corchetes se denomina con frecuencia calor especifico polit
rpico Cn (o bien, Cn)' Observe tambin que Cn es negativo cuando k > n > 1. Un calo
r e,specfico negativo significa que la sustancia cede calor aunque la temperatura
aumente, o bien, que absorbe calor aunque la temperatura disminuya. En todos lo
s procesos anteriores en que interviene un sistema de vapor, la integral J p dV
no fue utilizada, excepto en el caso del proceso isobrico p = C. Esto se debe a q
ue complicadas ecuaciones de estado (para vapores) hacen este tratamiento ms difci
l.
Vapor saturado
Fig. 7/22. Proceso politrpico. La localizacin del punto de partida 1, la magnitud
de la expansin o de la compresin y el valor de n, determinan cruza o no la lnea de
vapor saturado. si la curva pv" =
e
a
v
Sin embargo, definimos un proceso politrpico interiormente reversible para un vap
or por la ecuacin pvn = C. Empleando pvn = C, con n como un valor medio constante
, se obtiene
-,
Termodinmica (e) P
191
J2
d
V=----P2V2 1
pV n
que es el trabajo de un proceso sin flujo. Los datos, inclusive la definicin del
proceso, deben ser suficientes para localizar precisamente los puntos de estado
que marcan los extremos del proceso, por ejemplo, 1-2, figura 7/22. Por consigui
ente, la ecuacin (4-14) se puede aplicar con T ds = dQ; asimismo Q = ilu + JP dv.
En forma semejante a la ecuacin (4-15), y quiz de manera ms conveniente, (d)
Q =
ilh -
v
J2 1
dp =
h2
_
hl
+
n(p v - P v) J(l n)
2 2

donde la integral es como se expres en 7.13, ecuacin (7-5).


7.21 Ejemplo, proceso politrpico-Soluciones con k constante y por la Tabla de Gas
Una masa de hidrgeno se expande desde un estado de 125 psia (8.8 kgf!cm2 abs.), 6
OO0R (333 K) Y 9.6 pie3 (0.272 m2) hastap2 = 14.7 psia (1.033 kgf!cm2 abs.) siend
o n = 1.3, durante un proceso politrpico, figura 7/23. (a) Calcular el trabajo, e
l calor y el cambio de entropa de un proceso sin flujo. (b) Hallar las mismas can
tidades en el caso de un proceso de flujo constante durante el cual t::..K = -2
Btu (-0.504 cal). El rea "detrs" de la curva en el plano P V representa el trabajo
de flujo constante? Solucin. (a) Por uno u otro mtodo, la masa y cualesquiera prop
iedades desconocidas en el estado 2 es posible calcularlas mediante las ecuacion
es de gas ideal.
(a)
m = PI V = (125)(144)(9.6) = 0.376 lb
RT (766.54)(600)
d
p
14.7 psia U1+ P1V1 K1 a (a)
(e)
f-.-AS-j
(b)
S
(d) Volurnen de control
Fig. 7/23.
El trabajo puede ser obtenido por operaciones algebraicas sin calcular otra prop
iedad en 2, pero la temperatura ser necesaria de cualquier modo para obtener los
valores de tablas: (b)
T2
=
T (P2 -) p
,(n - 1)/n
= 600 (14.7 -125
)(1.3 - 1)/1.3
= 366R
o sea, -94F.
(e)
De la ecuacin (7-8), por uno u otro planteamiento,
wn = J P
dV
=
mR( T2- - n) J(l TI)
= (0.376)(766)(366 - 600) (788)(-0.3)
+288 Btu
representado por el rea a-I-2-b, figura 7/23. Se emplea el factor de conversin 778
, o bien, el valor de R/ J tomado de B 1. En unidades mtricas se tiene + 72.6 kca
I. k CONSTANTE (d)
Cn
=
Cv
I-n k-n
1-1.3 = 2.434 ( 1.405 - 1.3)
-0.852 Btu/lb' R
..
192
(e) Q = mcnfl T = (0.376)(-0.852)(-234)
Procesos en los fluidos
= + 74.9 Btu
representado por el rea sombreada en el plano TS. As mismo, Q = + 18.9 kcaI.
(f)
flS =
m
J dQ] T
-
=
rey
mCn
In ---1= (0.376)(-0.852) In = 0.1585 Btu/aR T 366 TI 600
o
sea, 0.0719 kcaI/K.
TABLAS DE GAS. En la solucin con la tabla de gas, el calor se obtiene a partir de
Q = flU + Jp dV, o bien, de Q = Mi - J V dp. Utilizaremos la primera. Por la ta
bla de B 5: h = 4075.6,u = 2884.1, ~ = 31.959, hz = 2486, 172 = 1 759.1 Y q,2 = 28.
608.
(g)
fl U = m
M (ii,-u)
_-__
1
= 0.376
2.016 (1759.1-2884.1)
-----
= -210 Btu/lb
(h)
(i)
Q = flU + Jp dV = -210 + 288 = +78 Btu flS =
.!!!...
M
(;;z - ;; -
R In pz PI
)
[ECUACION (6-13)]
2.016 125 = 0.376 (28.608 _ 31.959 _ 1.986 In 14.7) = + 0.168 Btu/aR Las mejores
respuestas se obtienen con las propiedades de la tabla de gas. En unidades mtric
as Q = + 19.6 kcal y flS = + 0.076 kcaI/K. (b) El cambio de entropa entre las fro
nteras del volumen de control, donde las propiedades se supone que son uniformes
, es el mismo que el anterior, que se justifica con base en que s es una funcin d
e punto. El calor es tambin el mismo que antes, como puede comprobarse de Q = mCn
fl T, aunque es posible utilizar otras racionalizaciones. Para determinar el tr
abajo de flujo constante por el camino ms corto, se emplea (j) - J V dp = n Jp dV
= (1.3)(288) = 374.4 Btu = flK +
Wsf
por la ecuacin (4-16) de la cual, para flK = -2 Btu se obtiene Wsf = 376.4 Btu =
94.8 kcaI. Por ejemplo, directamente del diagrama de energa de la figura 7/23 (d)
se obtiene 0.376(4075.6-2486) Wsf = ---2.-0-16--+ 2 + 78 (k) de lo cual Wsf = 3
76.5 Btu = 94.9 kcaI. Por lo tanto, el rea detrs de la trayectoria no representa e
l trabajo del proceso; ms bien, - J V dp = flK + W, y fl k '" O. El tiempo interv
iene necesariamente en un proceso de flujo constante, pero no produce ninguna di
ferencia en las respuestas que los 9.6 pie3 de hidrgeno entrantes pasen por el pr
oceso en 1 segundo o en 1 da. Slo es necesario que ocurra el proceso definido.
7.22
CURVAS PARA DIFERENTES VALORES DE n
Es inapreciable la utilidad de poder visualizar la forma general en la que las c
urvas con de los procesos se trazan en los planos P V Y TS. Consideremos la ecua
cin p Vil diversos valores de n y las lneas de la figura 7/24.
e
Sea n = O, entonces pJ!l1 = e, o bien, p = e, un proceso isobrico. Este valor de
n = O sustituido en diversas ecuaciones politrpicas dar las formas correctas para
el proceso a presin constante. Sea n = 00 entonces de p V" = e, tenemos pl/ll V =
pl/= V = V = C, un proceso isomtrico Este valor de n = 00 sustituido en diversas
ecuaciones politrpicas producir las formas correctas para el proceso a volumen co
nstante. Sea n = k; entonces p 0' = e, que se reconoce como la ecuacin de un proc
eso isentrpico. Este valor
Termodinmica
193
de n = k sustituido donde aparece n, da las formas correctas en el caso del prOc
eso isentrpico. Sea n = 1; luego entonces p V = e, que se reconoce como la ley de
Boyle para un gas ideal y la ecuacin de un proceso isotrmico. Este proceso es la
excepcin puesto que n = 1 produce formas indeterminadas en la mayor parte de las
ecuaciones politrpicas.
p
T
v
(a)
s
(b)
Fig. 7/24. Efecto de la variacin de n. Se supone que ocurren expansiones o compre
siones a partir de algn punto comn 1. Todos los valores positivos de n dan curvas
en el segundo y en el cuarto cuadrantes en el plano pV (a); los valores positivo
s de n pueden producir curvas en los cuatro cuadrantes en el plano TS. (b) Curva
s con valores de n entre 1 y k caern en el segundo y el cuarto cuadrantes en el p
lano TS, y dentro de una regin estrecha en el plano pV.
7.23
PROPIEDADES DE ESTAGNACION
y NUMERO DE MACH
Las propiedades de estagnacin son aquellas propiedades termodinmicas que manifesta
ra una corriente de fluido compresible si fuera llevada al reposo isentrpicamente
(sin trabajo externo; la energa cintica realiza la compresin). Este efecto de compr
esin es lo contrario del proceso de expansin isentrpica a travs de una tobera desde
un gran depsito donde la velocidad y la energa cintica resultan despreciables, esto
es, las propiedades de la sustancia en dicho depsito son propiedades de estagnac
in (o de estancamiento). El proceso inverso puede ocurrir en un difusor, figura 7
/25, donde la energa cintica K de entrada puede ser grande y la energa cintica de sal
ida tener un valor algo menor; as mismo, P2 > p. Si la energa cintica final Ka = O,e
ntonces las propiedades correspondientes del gas son propiedades de estagnacin cu
ando el proceso es isentrpico. Tambin cuando un cuerpo est en una masa mvil o corrie
nte de fluido, o cuando se mueve a travs del fluido con velocidad relativa al mis
mo, dicho fluido es llevado sustancial mente al reposo respecto del cuerpo sobre
las superficies de cara al flujo. En los puntos donde es pequea la velocidad del
fluido con respecto al cuerpo, la energa cintica Ka Z O, y en el lmite cuando Ka =
O, se obtiene
(7-11)
~2
ha
=
h
+ K = h + 2kJ
donde la constante de conversin J debe tener las unidades apropiadas y h es la en
talpia del fluido cuya velocidad relativa al cuerpo, o difu~or, es ~. La entalpi
a de estagnacin a menudo es un concepto conveniente en problemas de movimiento de
fluidos compresibles, ser necesario que el lector tenga presente que, aunque es
una magnitud energtica, representa tres clases distintas de energa: interna, de fl
ujo y cintica. Si el cuerpo es una aeronave (u btro cuerpo) que se mueve a travs d
e aire tranquilo,
--"--"~',o"",,~~
1..
194
Procesos en los fluidos
la velocidad del aire relativa al cuerpo es v- = v-p ,la velocidad de la aeronav
e. Si el fluido fuera un gas con cp constante, entonces ha - h = ciTo - T) Yla e
cuacin (7-11) ser
(7-12) To = T
+ --v-2
2kJcp
O]
y
~ = T, T
(PO
-
P
)(k - l)lk
= 1 + -- v-2
2kJcpT
[Q
o, w =
[s
b
C]
(a)
VI
>a; convergente-divergente
(b)
VI
< a; divergente
Fig. 7/25. Difusores. Las fronteras del volumen de control estn en a y b. Cuando
la velocidad inicial v-, es supersnica, el difusor es convergente-divergente (si
Ko es pequea), como en (a). Si v-, es subsnica, v-, < a, el difusor es solo diverg
ente, como en (b). La seccin mnima indicada en (a) se llama garganta.
donde T es la temperatura obtenida por medio de un instrumento en reposo con res
pecto al fluido (que se mueve a una velocidad igual a la de ste) y Toes la temper
atura de estagnacin (llamada algunas veces total). Sin embargo, considere la ecua
cin (7-11) con respecto a la ecuacin de energa (4-9) para flujo constante, y observ
e que la ecuacin (7-11) es tan vlida para un proceso adiabtico irreversible como pa
ra uno isentrpico; de hecho, expresa que, para Q = O, W = O Y IlP = O, el flujo a
diabtico es aqul con entalpia constante de estagnacin. Asimismo tratndose de un gas
ideal con h = h(T), la primera ecuacin (7-12) tambin sera vlida, pero ToIT= (polpik-
ll1kescorrectaslo cuando s = C, y Po es, por consiguiente, la presin de estagnacin
isentrpica. Considerando la irreversibilidad (friccin), la presin final Po, resulta
menor que Po, figura 7/26, Yse puede estimar con un coeficiente de presin le" de
terminado de la experiencia y para los estados que se muestran en la figura 7/26
, que se define como
(a)
le,
= ---
P2 - p Po' - p = Po - p Po - p
Una forma de la ecuacin (7-12), de uso prctico en algunos contextos, se obtiene em
pleando el nmero* de Mach M, el cual es una relacin igual a la velocidad dividida
entre la velocidad del sonido a, en el propio fluido;
(7-13) M
== ~
a
M
<
1
M >1
[SUPERSONICO]
[SUBSONICO]
La velocidad acstica a en un gas ideal se define por a = (kkRTt2, una ecuacin que
se deducir ms adelante ( 8.3) -las unidades son, por ejemplo, k en kgf m/kg' seg2,

* Ernst Mach (1838-1916), fisico notable que estudi ms tarde enseen Viena, fue un in
vestigador con gran inters y competencia en psicologa y filosofa. Es autor de vario
s libros, de los cuales tres o ms han sido traducidos al ingls y a otros idiomas.
Su trabajo experimental en balistica fue reconocido por su significancia en rela
cin con el movimiento supersnico. Por lo anterior, el nmero de Mach, un concepto im
portante en el flujo de sustancias compresibles, fue denominado as en honor de l.
-y
L
Termodinmica
195
cp
R en kgf'm/kg'K, Ten K y a en m/seg. Ahora utilicemos y la ecuacin (7-13) para ob
tener
(7-14) To
kR/[J (k - 1)] en (7-12)
T
=
1
+ k - 1M2 2
[ADIABA TICO]
que es vlida para cualquier proceso de estagnacin de un gas ideal, pero (pO/p){k -
)/k = 1 + (k - 1)M212 es vlida nicamente para el caso de entro pa constante. Se rec
omienda mucho que, en la solucin de los problemas de este curso, se comience con
la definicin bsica, siempre que sea posible -por ejemplo, la ecuacin (7-11)- en vez
de hacer uso de una forma derivada que pudiera ser vlida slo para los datos de un
problema particular.
h
T
o bien,
u
P2
I
P,
II
Fig. 7/26. En la estagnacin Po > Po' = P2' pero To = To' en el caso de un gas ide
al y ho = ho' para cualquier gas (de las relaciones de energa, ~K = ~h = O). En l
osdifusores reales, la velocidad de salida suele ser bastante pequea, ya que la e
nerga cintica s de salida es despreciable, de modo que se alcanza virtualmente un
estado de estagnacin.
pot20-~' -1
{
7.24
Ejemplo-Propiedades
de estagnacin
Suponga que un satlite artificial que entra en la atmsfera de la Tierra y se mueve
a una velocidad de 20000 pie/seg (6096 m/seg) cuando est en un punto donde p" =
0.01 psia (0.307 kgf/cm2 abs.) y fa = 100F (37.8C). Considerando que el evento es
adiabtico y que k es constante, determinar (a) la temperatura de estagnacin frente
a la superficie delantera del satlite, (b) la presin correspondiente a un coefici
ente de 700/0 y (c) la velocidad del satlite en funcin del nmero de Mach. Solucin. (
a) Utilizando la ecuacin (7-12) se obtiene una temperatura hipottica de
(a)
To = T
+ ~
2kJcp
= 560 +
4 x 108 = 33.8930R 5 x 104 x 0.24 (7-12), es
o
sea, 18 829 K. (b) La presin de estagnacin Po = P -
isentrpica,
por la ecuacin -560 (33.893
(b)
T ( To )k/(k 7lr
= 0.01
1)
)1.4/04
= 17300 psia
Es decir, (e)
1 218 kgf/cm2 Po' = p
abs. Para
= 0.70, por la ecuacin (a), 7.23.
+
0.7(po - p) = 0.01
+
0.7(17300
- 0.01) = 12 110 psia
o
sea, 853 kgf/cm2 abs. (c) Para una velocidad a = (kkR7);/2
acstica
de
(d) se obtiene
= [(32.2)(1.4)(53.3)(560)];/2
160 = 17.24. Es decir,
= 1 160 pie/seg
la velocidad
= 353.6 m/seg
es 17.24 Mach.
que M = 20000/1
del satlite
Ejemplo-Propiedades
m/seg.
de estagnacin
a una velocidad de 1 000
Una masa de vapor de agua, saturado a 10 bar, fluye por una tubera Cules son sus pr
opiedades de estagnacin?
Ln
~~
196 Solucin. De la ecuacin (7-11)
ha = h
Procesos en los fluidos
+
K
De la seccin B 16 (SI) se obtienen las siguientes propiedades del vapor saturado
a 10 bar: h = 2778 kJ/kg
v
s=
= 0.195
6.59 kJ/kg'K
m3/kg
Por consiguiente,
ha = h
So
+
K = 2778
+ (1/2)(1000)2 = 3278 kJ/kg
=
S
= 6.59 kJ/kg'K
ha y so:
Ahora se encuentra
Po
Y to en B 16 (SI) en la interseccin de
Po
= 77 bar
va
= 0.04 m3/kg
7.25
SALIDA DE FLUIDO DE UN TANQUE RIGIDO
Suponga que en un sistema constituido por un tanque rgido adiabtico (Q = O) que co
ntiene una masa de fluido compresible mI hayun flujo de salida llcamentey no se ef
ecta trabajo (W = O); ver figura 7/27. Cuando se detiene o cesa dicho flujo de sa
lida, una cierta masa m2 queda en el tanque. Reflexione sobre este punto por un
momento. Puede suponerse que la masa restante ha experimentado un proceso isentrp
ico desde el volumen parcial original que ocupaba en el tanque a PI y tI' hasta
el volumen final de todo el tanque a P2 y (2' Esta consideracin implka una capaci
dad trmica nula para el tanque, o un revestimiento adiabtico en el mismo. De otra
manera, con la salida de cada partcula del fluido, la temperatura de la masa rest
ante descender con respecto a la temperatura de equilibrio original y comenzar a p
asar calor del material del tanque al fluido. La ecuacin definitoria del fluido r
estante en el tanque es SI = S2' Si el fluido es un gas ideal, se aplican todas
las relaciones isentrpicas entre P, V Y T, Y ser posible determinar la temperatura
final de dicho fluido como (a) Si un vapor ocupara el tanque, podemos utilizar
localizar luego el punto de estado 2 a partir de naturaleza son muy interesantes
.
SI
S2
= S2, hallar SI en la tabla apropiada y Yla presin P2' Los problemas de esta
v=
Pl
50 pie'
= 294 psia tI = 400F
tl.U
Fig. 7/27. El trabajo se muestra como lo que es en realidad, una entrada no conv
encionalmente como una salida. El balance de energa debe estar de acuerdo con lo
anterior.
P2
= 14.7
psia
-y
Sistema para (b)
l
;'"''''''
Termodinmica 7.26 Ejemplo-Salida de gas de un tanque
197
(a) Un tanque de 50 pies3 (1.415 m3) con un revestimiento adiabtico (o sea, sin "
capacidad trmica") contiene aire a 294 psia (20.7 kgUcm2 abs.) y 400F (204C), figur
a 7/27. Si la vlvula se abre un poco (de manera que se pueda despreciar la energa
cintica en la frontera e y sea mnima la turbulencia en el tanque), permitiendo que
el aire escape hasta que la presin interior sea igual a Po = 14.7 psia (la atmos
frica), qu cantidad de aire sale del tanque? qu cantidad de energa atraviesa la front
ra e? Calcule en dos formas. (b) Si se desea ahora reducir la presin del tanque a
0.5 atm por bombeo reversible, qu cantidad de trabajo se requiere? Solucin. En est
a etapa, para obtener resultados tiles debemos elegir una frontera (o fronteras)
donde las propiedades intensivas de la masa que atraviesa el lmite sean las misma
s en cualquier instante para cada elemento dm que cruza la frontera. Este requis
ito es satisfecho esencialmente por las condiciones especificadas en la frontera
e, donde las propiedades son iguales a las del tanque, suponiendo que son las m
ismas en todo lugar en cualquier instante. (a) Si el calor es despreciable, es r
azonable la hiptesis de expansin isentrpica del gas restante en el tanque en cualqu
ier momento. Entonces, por (a) 7.25, con TI = 400 + 460 = 8600R.
(a)
T2
=
T
(P2 )(k - l/k p
-
=
860
( 14.7)0.4/1.4 294
-
366R
que es la temperatura final. Por la seccin B 2, Pr = 7.149; entonces Pr2 = (14.7/2
94)(7.149) = 0.3575. Se entra a la tabla con Pr2 = 0.3575 Yse halla T2 "" 366R, l
o cual sirve de comprobacin. Conociendo los estados inicial y final, la masa de a
ire en cada estado se puede calcular a partir de P V = mR T:
(294)(44)(50) (53.3)(860) (14.7)(44)(50) (53.3)(366)
(b)
n
=
46.18 lb
y
m2
=
5.426 lb
As, el balance de masas da la masa saliente igual a 46.18 - 5.426 = 40.75 lb = 18
.48 kg. Considerando el balance de energa del sistema (a) directamente de la figu
ra 7/27, o con respecto a la ecuacin (4-20) donde Q = O, W = O Y mi = O, se tiene
(e)
f
d(mu)
+
f
o bien he dme = O
f
he dme
=
m u - m2 u2
lo que equivale a decir que en este caso la energa que atraviesa la frontera e es
la disminucin de la energa interna del sistema. Las energas internas inicial y fin
al en el tanque son:
mu mzuz L:.(msUs)
= = =
mcy
T T2
= (46.18)(0.1714)(860) = (5.426)(0.1714)(366)
V2 -
6807
Btu
m2cy
340 Btu -6467
L:.Vs
=
VI
Btu
Por tanto, la energa que cruza la frontera e es de 6 467 Btu (1 630 kcal). Puesto
que los calores especficos no cambian mucho en este intervalo de temperatura, se
obtiene casi la misma respuesta de la tabla de gas (seccin B 2). Intntelo. Debido
a que el plan de ataque puede ser til en otro caso, resolveremos ahora el mismo
problema utilizando Jhe dme. Primero, en cualquier instante durante el proceso
(d)
T=
TI
( p P
-
)(k -
l/k
=-pl' TI
pf
donde K = (k - l)/k por conveniencia. Puesto que la masa en el tanque en cualqui
er momento es m = p V/RT, donde Ves constante, la masa que sale del tanque ser me
= ms - pV/RT. Diferen-
-----
198 ciemos esta ecuacin y utilicemos la ecuacin (d)
Procesos en los fluidos
(e)
dme = - -d R
v
(P) T
-
= -
_1
VpK RTI
d(p-Kp)
= __
VpK RTI
1
(1 - K)p-K
dp
Empleando u + pv
=
h =cpT
=
cpT pKlpf,
se obtiene
(f)
donde ha sido introducido el valor de K y la integracin se efecta desde el estado
1 hasta el estado 2. El valor numrico, medido a partir de un seudocero a OOR, res
ulta
(g)
J
he dme =
Esa!
.
= - --(14.7 - 294)(144) (0.24) (50) (1.4)(53.3)
6468 Btu
que es una buena comprobacin de la respuesta anterior. (b) Si se evalu f hedme, el
sistema para esta parte podra ser bien indicado por la lnea fina de punto y raya.
Sin embargo, el dispositivo total da la solucin ms simple, con la frontera o por
donde sale la masa de aire; en este caso e es una frontera interna y sin importa
ncia. En el caso del sistema (b) el balance de energa de la figura 7/27 es
(h)
Observe que si en el sistema hay una expansin isentrpica mientras el compresor com
prime reversiblemente al gas, el descenso de temperatura en el tanque equivale a
l ascenso de temperatura en el compresor; por consiguiente, la temperatura de sa
lida en o permanece constante en el valor de la temperatura al inicio del bombeo
, o sea, To = 366R. En consecuencia, ho = cpTo = constante y f ho dmo = mo ho. Se
a 3 el estado final en el tanque.
(i) T3 = Tz (P3 pz
I)/k
)(k
-
= 366 (7.35 14.7
= 3000R
)0.Z86
(7.35)(144)(50)
(j)
(53.3)(300) (k)
(1)
3.31 lb
U3 = m3cvT3 = (3.31)(0.1714)(300) = 170.2 Btu
AU =
U3
-
Uz
= 170.2 - 340 = -169.8 Btu
m3
La masa de salida durante esta fase de la operacin es mz -
= 5.43 - 3.31 = 2.12lb = 0.96 kg.
J ho dmo = moho = (2.12)(0.24)(366) = 186.2 Btu W = 186.2 - 169.8 = 16.4 Btu O s
ea, W = 4.13 kcal. Como la respuesta es positiva, el trabajo es de entrada como
se indica en la figura 7/27 (lo cual, desde luego, ya lo sabamos).
Termodinmica 7.27
199
CAMBIO DE ENTROPIA EN UN VOLUMEN DE CONTROL, PROCESO TRANSITORIO EN SUSTANCIA PU
RA
No importa lo que suceda en un sistema cerrado de masa constante, su cambio de e
ntropa es la diferencia entre su entropa absoluta final y la inicial (si se acepta
la tercera ley, 6.12), o el cambio calculado a lo largo de una trayectoria de un
proceso interiormente reversible que une los estados [por ejemplo, las ecuacion
es (6-12) o bien (6-13)] para un gas ideal. Al tratar un volumen de control dond
e los cambios en el sistema desde un estado de equilibrio hasta otro, despus de q
ue una cierta masa neta atraves una frontera (o fronteras), se puede utilizar la
misma idea, pero deben tenerse en cuenta las diferentes masas antes y despus. Sea
la entropa absoluta; entonces el cambio de entropa dentro del volumen de control
resulta
SO
(7-15)
l1S = S2 - SI =
m2 S2 -
mI
st
donde SO = SO + 11c/> - R In (pipO), ecuacin (6-15); mI es la masa en el volumen
de control en el tiempo 71; m2 es la masa en el tiempo 72 y, desde luego, los es
tados 1 y 2 son estados de equilibrio. Si la cantidad de sustancia se mide en mo
les, tenemos que l1S = n2 S; - ni?:' donde n es el nmero de moles en el volumen d
e control. Si el sistema fuera una mezcla homognea de gases ideales, cada compone
nte de la mezcla se considerara individualmente a su presin parcial, o bien, se de
ben conocer ciertas caractersticas de la mezcla (cp, como es el caso de la mezcla
de gases llamada aire.
cJ-
7.28
Ejemplo-Entropa,
flujo no constante
Cul es el cambio de entropa dentro del volumen de control del ejemplo de 7.26 (a),
en el que aire a 294 psia y 4000P sale de un tanque adiabtico de 50 pie3 hasta qu
e la presin en el recipiente es 14.7 psia? Solucin. De 7.26 tenemos que mi = 46.18
lb, m2 = 5.426 lb Y T2 = 366R. Quiz en el caso presente sea suficientemente precis
o determinar la entro pa absoluta del aire en el estado estndar, 1 atm y 25C (77F) c
onsiderndolo formado de 21 % de O2 y 79% de N2 en volumen. (En realidad si se tom
a en cuenta un 0.99% de argn, poco influira en el resultado numrico). Sobre esta ba
se, las presiones parciales del O2 y N2 son por Xpm (seccin 6.1O) de 0.21 atm y 0.7
1 atm, respectivamente. Tomando los valores de SO para O2 y N2 de la tabla de la
seccin B 11 Yobservando que!!..cf> Oa la = temperatura constante de 25C, se obtie
nen los valores de entropa absoluta a sus presiones parciales en la atmsfera como
(a)
02:
N2:
SO
=
SO
-
R In p = 49.004 - R In 0.21 = 52.101 Btu/lbmol' R
(b)
SO
= 45.767
-R
In 0.79 = 46.234 Btu/lbmol' R
Puesto que las fracciones volumtricas son las mismas que las fracciones molares,
la entropa absoluta de 1 mol de aire a 1 atm y 25C es aproximadamente
(e)
SO,
aire = (0.79)(46.234) + (0.21)(52.101) = 47.47 Btu/lbmol' R
o bien, So = 47.47/29 = 1.637 Btu/lb' R. Las entropas absolutas del aire, al princ
ipio yal final, son, por la ecuacin (6-15),
S{ =
(d)
m(so
+
!!..cf>-
R In Patm)
= 46.18(1.637 + 0.71323 - 0.59945 - 0.2053) = 43.7 BtuOR
-
200
(e) 5.426(1.637
Procesos en los fluidos
+
0.50765 - 0.59945 - O)
=
8.38 BtuOR
(f)
donde M)
).S = S{ - S{ = 8.38 - 43.7 = -35.32
cf> cf>0
BtuOR
de la seccin
B 2 Y p = 294/14.7
= 20 atm.
7.29 Ejemplo-Flujo transitorio
Un tanque contiene 1 lb (0.45 kg) de vapor de agua saturado a 250F (121C), estado
1, Y queda conectado a una tubera en la que el estado permanece constante en 120
psia (8.45 kgUcm2 abs.) y 500F (260C), figura 7/28, con energa cintica despreciable.
Se abre la vlvula en la frontera y se llena el tanque. Despus que se cierra dicha
vlvula, el estado en el tanque es de 120 psia (8.45 kgUcm2 abs.) y 560F (293C), est
ado 2. Determinar el calor, el cambio de entropa dentro del tanque y la produccin
de entro pa para una temperatura de resumidero de 70F (21C). Solucin. Considerando e
l tanque como sistema, el balance de energa de la figura 7/28 es (a)
Ki=O Pi=120 ti = 500F
Fig. 7/28. Las propiedades siguientes se tomaron de las secciones
V h s
B 13 Y B 15 (o de las tablas
completas):
p = 29.825
= 4.6341 1.7182 1 = = h2 277.41 308.0 1.6872 4.9538 52 = v2 =
I VI
= 1.70001 164.0 = 13.819 = hg =
En el caso de mI = 1 lb de vapor saturado el volumen del tanque es Vx 1 = 13.819
pies3 En el estado final, V2 = 4.9538 pies3/lb; por lo tanto, V 13.819 (b) m2 =
- = -9 538 = 2.79 lb Y mentr. = 2.79 - 1 = 1.79 lb v2 4. (e) (d) H = mentrh
U2
= (1.79)(1 277.4) = 2 286 Btu = (2.79) 1 308.0 - ------( 778 (120)(144)(4.9538) (
29.825)(144)(13.819)
1 164 - -----
=
m2u2
3342
Btu
(e)
VI
=
Ut
=
(h - pv)
=
778
1 087.7 Btu
Sustituyendo
los valores
hallados Q
en la ecuacin
(a) se obtiene Btu
(f)
O sea, Q -7.98 kcal.
=
3342 - 1 087.7 - 2 286 = -31.7
"w-
:'--
~~~ ...
=~=~~~~~.
=.
,
Termodinmica
201
Utilizando la entropa absoluta de agua a 32P que vale 0.8391 Btu/lb' R, las entropas
absolutas para el estado en este ejemplo (en Btu/lb' R) son
SO1
1.7000 + 0.8391 = 2.5391
sg
= 1.7182 + 0.8391
2.5573
Sr
= 1.6872 + 0.8391 = 2.5263
El cambio de entropa dentro del tanque es
(g)
Li.Ssisl.
=
mzS g - mIs
f = (2.79)(2.5573) - 2.5391
4.5958 kcaI/kg' K
Es decir,
Li.Ssisl.
= 4.5958 kcaI/kgK.
Para la produccin de entropa, considrese la ecuacin (5-13). La entropa que entra al v
olumen de control con el flujo de masa es
(h)
Sentr.
=
mentr.S
F
= (l.79)(2.5263) = 4.5221
Btu/OR
Observe que esta es una disminucin de entropa del medio circundante. El cambio de
entropa causado por el calor ser
(i)
SQ
=
T 530 JdQrr = -31.7 = -0.0598 BtuOR
donde Tr = To = 70 + 460 = 5300R = 294 K. De la ecuacin (5-13), (j)
Li.Sp
= 4.5958 - 4.5221 - 0.0598 = +0.0139 BtulOR
De manera que Li.Sp = +0.0019 kcaI/K. observemos que en la ecuacin (j) la convers
in a entropa absoluta no influye sobre la respuesta, pero que el clculo individual
de (g), por ejemplo, no dara el verdadero cambio de entropa dentro del volumen de
control si se utilizaran los valores de referencia de la tabla del vapor de agua
. 7.30 Ejemplo-Flujo transitorio
Un recipiente de 10 pies3 (0.283 m3) contiene Hp a 3000P (149C) Y calidad de 5070
. Una vlvula instalada en la parte superior se mantiene abierta hasta que la temp
eratura desciende a '250oP (121C). (a) Qu cantidad de Hp sale del recipiente? (b) C
alcule los volmenes original y final ocupados por el vapor. El proceso es adiabtic
o y las energas son despreciables.
14.7 psia
v=
10 pie'
tI = 300F
!!.E=!!.U
f ( u.
+-J- ') dm. p,e.
= fhdm,
Fig. 7/29;
Aislamiento ideal
Solucin. (a) Para resolver tal problema, necesariamente se consideran hiptesis de
alguna clase. Quiz el mejor plan sea suponer que el lquido est en la parte inferior
, que el flujo es de baja intensidad (existiendo equilibrio interno en todo mome
nto) y que slo hay salida de vapor. (Desde luego, cuanto mayor sea el tiempo del
flujo ms calor se transmite, no importa cun bien est aislado el recipiente). En cua
lquier caso, la disminucin de energa almacenada -Li.U es igual a la energa saliente
hpme, como lo demuestra el balance de energa,
-J
I
i
I I
L
202
(a)
Procesos en los fluidos
o = V o bien VI - V2 = mlul -
J hime
m2u2
= - J hime
donde se ha utilizado u + pv/J = h en la seccin e, figura 7/29. Puesto que he cam
bia con la temperatura, la integral J hime no se evala fcilmente. Pero si observamo
s que la variacin total de la entalpia de vapor saturado entre 300F y 250F es menor
que 1.5070, podemos suponer justificadamente para los fines de ingeniera que he
es constante en el valor medio. Obtengamos las propiedades especficas necesarias
y realicemos los clculos preliminares.
11
= 300F = 0.01745
= 6.4483
p = 67.005 psia P2 == 29.825 psia 12 945.4 hJ2 Vg2=164.0 hg2 vg2 1 = 250F hg2 vJ2218
.59 = = 0.017 = 13.819 13.802
hgl == 269.7 hfJ = 910.0 hgl 1 179.7
vfJ Vgl
vg
= 6.4658
VI
= 0.01745 + (0.05)(6.4483) = 0.3399 pie3/lb
mI = Y_lO
V -
0.3399 = 29.4 lb
hl
= 269.7 + (0.05)(910) = 315.2 Btu/lb (67.005)(144)(0.3399) = 311 Btu/lb 778
u=
315.2 -
VI = (29.4)(311) = 9 143.4 Btu
he""
(1 179.7 + 1 164) = 1 171.9 Btu/lb 2
(Conocimiento complementario: Sucede que un promedio algo ms exacto obtenido a pa
rtir de una curva grfica de hg es 1 172.6.)
(b)
-Jhe dme
=
-heJ;2dme
=
he(m - m2)
= (29.4)(1171.9) - 1171.9
m2
(29.825)(144)(13.802)
Ufg2
= 945.4 - ---7-7-8---
= 869.2 Btu/lb
donde se ha utilizado Uf2 "" hJ2 = 218.59. Notemos que esta aproximacin est comple
tamente justificada, en especial considerando la naturaleza de otras hiptesis. Su
stituyendo los valores apropiados en la ecuacin de balance de energa (a) se tiene
(e)
9143.4 -
218.59m2
- 869.2x2m2
= (29.4)(1171.9) - 1 171.9 m2
con dos incgnitas. Otra restriccin que contiene las mismas incgnitas es (d)
-"
Termodinmica Sustituyendo m2 de esta ecuacin (d) en la (e), se despeja queda en el
recipiente resulta
(e) m2
X2
203
Y se obtiene
X2
= 2.67%. La masa que
10 = - = ------V2
10
0.017 + (0.0267)(13.8)
= 25.94 lb
La masa que sale es m - m2 = 29.4 - 25.94 = 3.461b = 1.57 kg. Con estos resultado
s puede comprobarse el balance de energa de la ecuacin (a). (b) En el estado 1, la
masa de vapor es xm = (0.05)(29.4) = 1.47 lb = 0.667 kg; puesto que todo es vapor
saturado, su volumen es 1.47vg = (1.47)(6.458) = 9.493 piesl = 0.268 ml. En 2, X
2m2 = (0.0267)(25.94) = 0.693 lb = 0.0314 kg, que corresponde. a un volumen de (
0.693)(13.819) = 9.58 pies3 = 0.271 ml
7.31
INDICE DE EFICIENCIA V OTRAS RELACIONES
Un ndice frecuentemente utilizado de la eficiencia (o rendimiento) de una mquina m
Otriz, turbina o motor, es la llamada eficiencia motriz 7'J, definida como la ra
zn del trabajo real producido al trabajo ideal correspondiente:
(7-16)
7'J
= trabajo real = W' W trabajo ideal
[EFICIENCIA
MOTRIZ]
en la cual el trabajo real W', desde luego, puede ser medido en diferentes punto
s, lo que da por resultado distintos valores de eficiencia motriz. Por ejemplo,
si se trata del trabajo efectivo (o al freno) Ws el valor correspondiente sera la
eficiencia motriz efectiva 7'Jb' En el caso de una turbina de vapor, W' suele s
er el trabajo real del fluido. Adems generalmente la eficiencia motriz de una tur
bina se considera sobre la base de un proceso adiabtico, por lo tanto, en el caso
de un proceso adiabtico real 1-2, figura 7/16 (a), y el proceso isentrpico 1-2 -e
stando la frontera 2 a la salida de la turbina- la eficiencia motriz de esta mqui
na resultara (a)
7'J,
h -
h2
= h -
[EFICIENCIA
MOTRIZ]
h2
donde t1K "'" O, o bien, las entalpias son entalpias de estagnacin, 7.23. Si t1K e
s significativo, se obtiene W y W' a partir de la ecuacin de energa para flujo con
stante. La eficiencia de una tobera, figura 7/16 (a), donde el estado 2 se consi
dera en la frontera de salida de la misma, es (b)
7'Jn
_
-
t1K' real t1Ks ideal
= h - h2,
(h - h2)s
[EFICIENCIA
DE UNA TOBERA]
t:.K' = K2' - K, t1Ks = K2 - K en el caso de una expansin isentrpica. A menudo, la e
nerga cintica inicial es completamente despreciable. En forma semejante, la eficie
ncia de un difusor, cuando la energa cintica final es despreciable, estado 2', fig
ura 7/16 (b), resulta
l_
(e)
7'Jd
=
(h2
-
h
)s
= (h2 - h )s
h;r - h
[K2
"'"
O]
K
donde los estados 2
y
2' estn a la misma presin. Ver 7.23, 15.14 Y 18.15.
204
Procesos en los fluidos
TABLA IV. Frmulas de gas ideal
En el caso de sistemas de masa constante que experimentan procesos interiormente
reversibles.
Procesos lsomtrico V = C lsobrico Iso trmico T = C lsentrpico
p=c
S=C
Politrpico pVn = C
Relaciones p, V, T 'I1 T,
= (V, )Ik V2
- 11
'I1 T,
= (V, )In V2
'l
=
o p,V,ln~ V, o
(~r-'l/k p,
=
~r'l/n
p,V,ln
V2
V,
k(PY2 - p, V,) 1- k
o
Q
mJ T ds
p,V, In V2
o
V,
n
Calor especfico
00
o
k
-00 a
+ 00
00
c
o
[k=
el
o
mJcp dT
mcp( T2 -
m(cp dT J
mcp( T2 -
T,)
T,)
Q T o mJCn
;T
mc.
In 'I1 T,
mR In V2
mCn In ~
V,
mR In ~
T,
m J cp dT - mR In ~ T p,
v,
La eficiencia de compresin se define como el trabajo ideal (isentrpico) de una com
presin dividido entre el trabajo real:
(a)
7!c
trabajo ideal = trabajo real
W
W'
[EFICIENCIA
DE COMPRESION]
-,
,
Termodinmica
205
La relacin de expansin redurante un proceso particular es la razn del volumen final
V2 al volumen inicial VI' Por ejemplo, la relacin de expansin isotrmica correspond
iente a la figura 7/10 es re = V2/ V. La relacin de compresin rk de un proceso es l
a razn del volumen inicial VI al volumen final V2 Por ejemplo la relacin de compres
in isentrpica correspondiente a la figura 7/16 (b) es rk = V/V2 La relacin de presio
nes rpes igual a la presin mxima dividida entre la presin mnima en un proceso partic
ular; por ejemplo, P/P2 en el caso del proceso isentrpico 1-2, figura 7/16 (a), y
P2/P en el caso de la figura 7/16 (b). Obsrvese que cada una de estas razones es
mayor que 1. 7.32 CONCLUSION La termodinmica es exigente pero, para algunos, fasc
inante. Sin embargo, al inicio de su estudio muchos lectores quedan abrumados po
r el gran nmero de nuevas ideas y palabras tcnicas. Los repasos frecuentes son tile
s, especialmente si se emplean donde es posible codificar los conocimientos pres
entados y advertir su relacin con respecto de las leyes fundamentales. Aunque el
principiante est inclinado a depender indebidamente de la memoria tratndose de los
detalles, es ms fcil y ms provechoso reconocer la utilidad repetitiva de las ideas
bsicas. Hay que concentrarse en el aprendizaje de las definiciones de palabras y
leyes para una mejor comprensin y una comunicacin ms efectiva. Por consiguiente, e
l resumen de la Tabla IV no est destinado a ser un medio en el que resulte necesa
rio apoyarse por entero, sino como un ejemplo de actividad de repaso.
PROBLEMAS
UNIDADES SI
7.1 Un sistema termodinmico consiste en una masa de fluido dentro de un depsito rgi
do aislado trmicamente (adiabtico) que cuenta con un dispositivo interno de paleta
s. El fluido es agitado haciendo girar las paletas con un trabajo externo Uj,. T
ratndose del sistema, evaluar cada una de las siguientes expresiones indicando si
su valor es igual a, menor que, o mayor que cero: (a) trabajo neto, (b) t::.U,
(e) t::.H, (d) t::.S, (e) J dQ/T, (f) t::.(pV), (g) JpdV, (h) -JVdp. 7.2 Se tien
e una masa de 1.36 kg de aire a 137. 9 kPa abs. agitada por paletas intenras en
un recipiente rgido termoaislado, cuyo volumen es 0.142 m3, hasta que la presin al
canza 689.5 kPa abs. Determine: (a) el trabajo de entrada, (b)
t::.(pV), (e) t::.E, y (d) Q.
Resp. (a) 196.2 kJ, (b) 78.3 kJ. Una cierta cantidad de agua saturada a 300e (>:
r = 0.001 m3, hJ = 125.7 kJ/kg, Psat. = 0.04 bar) se inyecta a un recipiente de
0.3 m3 que estaba al vaCo, y posteriormente se calienta hasta que la presin y la t
emperatura sean de 20 bar y 300"C, respectivamente. Calcule: (al la masa de agua
utilizada y (b) el calor requerido. 7.4 Un proceso a volumen constante, rever7.
3
sible y sin flujo, disminuye la energa interna en 316.5 kJ de una masa de 2.268 k
g de un gas para el cual R = 430 J/kg'K y k = 1.35. Para este proceso, determine
(a) el trabajo, (b) el calor y (e) el cambio de entropa si la temperatura inicia
l es de 204.4e. Resp. (b) -316.5 kJ, (e) -0.7572 kJ/K. 7.5 La energa interna de un
sistema consistente en gas nitrgeno alojado en un recipiente de 283 lit, rgido y
perfectamente termoaislado, se incrementa en 2 930 kJ por medio de agitadores in
teriores (paletas). Si la presin inicial es p = 1 379 kPa abs., obtenga P2 y t::.S
(por kg). 7.6 Durante un experimento de criogenia, 2 gmol de oxgeno se colocan e
n un frasco Dewar cerrado de 1 lit a 120 K. Despus de cierto tiempo se observa qu
e la temperatura es de 215 K. Utilice la seccin B 27 y halle (al el aumento de pr
esin, (b) Q y (e) la irreversibilidad. 7.7 Se tiene una masa de 1.36 kg de un cie
rto gas, para el cual R = 377 J/kg'K y k = 1.25, que experimenta un proceso a vo
lumen constante sin flujo desde p = 551.6 kPa abs. y t = 6Ooe, hasta P2 = 1 655 kP
a abs. Durante el proceso el gas es agitado interiormente y tambin
-
206 se suministran 105.5 kJ de calor. Determine (a) /2' (b) el trabajo de entrad
a, (e) Q, (d) t::.U y (e)
!::.S.
Procesos
en
los fluidos
Resp. (a) 999 K, (b) -1 260.5 kJ, (e) 2.253 kJ/K. 7.8 Un dispositivo de cilindro
y mbolo vertical y sin friccin contiene 1 kg de vapor de agua a 25 bar, 260C. Se p
roduce calentamiento a presin constante haciendo que el mbolo se mueva hacia arrib
a hasta que se duplique el volumen inicial; se tiene un valor local de g = 9.145
m/s2 Resuelve (a) el cambio de energa potencial del mbolo, (b) el calor (e) Si el
proceso se hubiera producido debido a una entrada de trabajo de agitacin nicamente
(y nada de calor), halle el trabajo neto del sistema. Resp. (a) 224, (b) 1018,
(e) -794 kJ. 7.9 Se expande un flujo de vapor de agua de 0.90 kg/seg a presin con
stante desde 30 bar y calidad de 70070hasta un estado final. Si el proceso es si
n flujo para el cual W = 121.3 kJ/seg, calcule (a) la temperatura final, (b) Q y
(e) la parte disponible de Q para una temperatura de resumidero de /0 = 27C. Res
p. (a) 282C, (b) 966 kJ/seg, (e) 414 kJ/seg. 7.10 Si una masa de 2 kg de vapor de
agua a 18 bar y 288C experimenta un proceso a presin constante hasta que la calid
ad es de 50070 (h2 = 2220, v2 = 0.075, S2 = 5.18), determine W, t::.H, Q, t::.U
y t::.S: (a) si el proceso es sin flujo, (b) si el proceso es de flujo constante
con t::.K = O. Utilice la seccin B 16 (SI). Resp. (a) W = -220 kJ, Q = -1 566 kJ
. t::.S = -3.20 kJ/K. 7.11 (a) Compruebe que para un proceso isotrmico reversible
(gas o vapor) representado en el plano p V, el rea bajo la grfica es exactamente
igual al rea detrs (o sea, a la izquierda) de dicha grfica. (b) Demuestre que esta
curva debe ser cncava hacia arriba y tener una pendiente negativa en este plano.
7.12 Se tiene un flujo de 2.27 kg/min de vapor de agua que experimenta un proces
o isotrmico desde 27.6 bar, 316C hasta 6.9 bar. Trace los diagramas pV y TS, y det
ermine (a) !::.S, (b) Q, (e) W para un proceso sin flujo, y (d) W para un proces
o de flujo constante con t::.P = O, t:.K = +42 kJ/min. Resp.(a) 1.6 kJ/K min. (b)
942, (e) 846, (d) 798 kJ/min. 7.13 Una masa de helio a 100 atm y 165 K se expan
de isotrmicamente hasta 1 atm. Si se tienen 2 kg de sustancia halle (a) W en el c
aso de un proceso sin flujo y para uno de flujo cons-
tante (t:.P = O, t::.K = O), (b) t:.U, (e) Q y (d) t::.S. Utilice la seccin B 30.
7.14 Durante un proceso reversible se extraen 317 kJ de un flujo de 1.134 kg/s
de un cierto gas, mientras la temperatura permanece constante en 26.7C. En el cas
o de este gas, cp = 2.232 Y cy = 1.713 kJ /kg' K. La presin inicial es de 586 kPa
abs. Para procesos sin flujo y de flujo constante (t::.P = O, t::.K "" O), dete
rmine (a) VI' V2 y P2, (b) Wy Q, (e) t::.Sy t::.H. Resp. (a) 302 lit/seg, 50 lit
/seg, 3539 kPa abs. (b) - 317 kJ, (e) t::.S = -1.056 kJ/Kseg. 7.15 Un sistema gas
eoso dado experimenta un proceso isentrpico, del estado 1 al estado 2. (a) Combin
e las dos relaciones pv = RT Y pvk = C y demuestre por comparacin que T2/T = (P2/P
I )(k - )/k = (V!V2)k - . (b) Integre las dos expresiones utilizando pl = c y demue
stre que - J v dp es k veces el valor de J p dv. 7.16 Durante un proceso isentrpi
co de 1.36 kg/s de aire, la temperatura aumenta desde 4.44C hasta 115.6C. En el ca
so de un proceso sin flujo y de uno de flujo constante (t::.K = O, t::.P = O), o
btenga (a) t:.U, (b) W, (e) t::.H, (d) t:.S y (e) Q. Resp. (a) 108.8 (b) -108.8,
(e) 152.2 kJ/seg. 7.17 Una masa de vapor de agua fluye isentrpicamente a travs de
una tobera desde 1 517 kPa abs., 288C hasta 965 kPa abs. Represente el proceso e
n el diagrama TS y para m = 454 g/seg, determine (a) !:.s, (b) '2' (e) W, (d) t::
.K. (e) Suponga que la eficiencia de la tobera es en = 94070y halle los valores
correspondientes a los incisos precedentes. Resp. b 232C, (d) 48.3 kJ/seg. 7.18 U
n calormetro de estrangulacin est conectado a una tubera de vapor en la cual la pres
in es de 15 bar. En el calormetro, P2 = 1 bar y /2 = 110C. Calcule la calidad y la
humedad de una muestra tomada de vapor. Resp. y = 5.2070. 7.19 Si 4 kg de vapor
a 12 bar, 260C se expanden hasta la regin de vapor hmedo a 90C segn un proceso politr
ico para el que pV 1.156 = e, evale (a) Y2' t:.H, t:.U, t::.S; (b) Jp dV, (e) - J
V dp, (d) W para un proceso sin flujo y (e) W para un proceso de flujo constant
e si t::.K = -3kJ/kg. Qu representa - J V dp en este proceso? (f) Obtenga Q a part
ir del proceso de flujo constante y tambin a partir de las ecuaciones de energa pa
ra un proceso sin flujo. Utilice la seccin B 16 (SI). 7.20 El trabajo requerido p
ara comprimir un gas reversiblemente de acuerdo con p V 1.30 =
e

Termodinmica es 67790 J si no hay flujo. Determine f:..U y Q si el gas es (a) air
e, (b) metano. Resp. (a) 50.90 kJ, -16.99kJ. 7.21 Una sonda para condiciones de
estagnacin se fabric empleando un metal con soldadura ordinaria (y punto de fusin d
e 183C). Calcule la velocidad lmite del aire a la cual puede ser sometida la sonda
con base en condiciones estticas normales de 1 atm y 26.7C. 7.22 Un recipiente de
142 lit contiene oxgeno inicialmente a 552 kPa abs. y 37.8e. Tal recipiente cuenta
con una vlvula automtica de alivio de presin que mantiene constante la presin mxima
de 689.5 kPa abs. Calcule el calor transmitido al oxgeno mientras la temperatura
del gas que permanece en el recipiente se eleva a 282.2e. Resp. 173 kJ. UNIDADES
TECNICAS
207 Resp. (a) 680.8 psia, (b) 43.750/0, (e) 0.3064 pie3, (d) 1383 psia, (f) 336.
4 Btu. 7.27 Una masa de vapor de amoniaco a 100 psia y 320F se enfra a presin const
ante hasta vapor saturado por un proceso a flujo constante con f:..P = O, f:..K
= O. Si la masa es de 3 lb, determine (a) Q y W, (b) f:.. V, (e) f:..U y (d) f:.
.S. (e) Igual que lo anterior, excepto que el proceso es sin flujo. Ver B 33. Re
sp. (a) -468 Btu. (b) -5.55 pie3, (e) -365.2 Btu, (d) -0.732 Btu/oR. 7.28 Un sis
tema perfectamente termoaislado contiene 2 pie3 de oxgeno a 75F y 80 psia, el cual
recibe un trabajo de agitacin a presin constante hasta que la temperatura alcanza
150F. Vea la figura. Determine (a) el calor, (b) el cambio de energa interna, (e)
el trabajo de entrada, (d) el trabajo neto, (e) la variacin de entropa y (f) el c
ambio de entalpia. Resp.(Seccin B 1) (b) 10.25 Btu, (e) 14.40 Btu, (d) -10.25 Btu
, (e) 0.02525 Btu/OR, (f) 14.40 Btu. 7.29 Una masa de 2 lb de hidrgeno simultneame
nte cede calor y recibe trabajo de agitacin en un cambio de estado sin flujo a pr
esin constante desde una temperatura inicial de 250F hasta una temperatura final d
e 90F. Ver la figura. Si el calor cedido es tres veces el trabajo de agitacin dete
rmine (a) f:..U, f:..H y f:..S para el sistema, (b) Q, (e) Wneto'
7.23 Un recipiente rgido contiene 2 lb de una mezcla de lquido y vapor (XI = 50070
) de COl a 90 psia (6.3 kgf/cml abs). El COl absorbe calor hasta que su temperat
ura es de 400F (204C); el ambiente est en Po = 14.7 psia (1.033 kgf/cml abs.), to =
80F (27C). Utilice B 31 y determine (a) la presin final Pl y el volumen,(b) Q y la
porcin de Q que se halla disponible (s = 0.150 Btu/OR 'lb), (e) la irreversibilid
ad, si la fuente de calor est a la temperatura mnima constante. Resp. (a) 400 psia
, 1 pie3, (b) -30.4 Btu, (e) 139 Btu. 7.24 Un cierto gas ideal tiene una constan
te R = 38.9 pieslb/lboR con k = 1.4. (a) Determine cp y ev (b) Si 3 lb de este gas
experimentan un proceso a volumen constante, sin flujo y reversible desde p = 20
psia, 140F hasta 740F, halle Pl, f:..U, f:..H, Q, W. (e) Si el proceso en (b) hubi
era sido de flujo constante con f:..P = O, f:..K = O, obtenga W y f:..S. Resp. (
a) 0.125,0.175 Btu/lboR; (b) 40 psia, Q = 226 Btu, (e) -90 Btu, 0.26 Btu/oR. 7.25
Un recipiente de presin contiene 2.5 lb de vapor saturado a 70 psia. Halle la ca
ntidad de calor que se debe ceder para reducir la calidad al 60070.Cul ser la presin
y la temperatura del vapor en este nuevo estado? Resp. Q = -875 Btu. 7.26 Una m
asa de 1 lb de vapor de agua hmedo, a 500F y con una entalpia de 800 Btu, est en un
recipiente rgido. Se aplica calor hasta que el vapor queda saturado. Determine (
a) la presin inicial p, (b) la calidad Xl' (e) el volumen VI' (d) la presin final P
l; y en el caso del proceso, (e) W, (f) Q.
Problemas 7.28, 7.29
Resp. (Seccin B 5) (a) -786 Btu, -1102 Btu, Btu/OR; (b) -1 653 Btu; (e) -867 Btu.
7.30 Se evaporan 2.5 kg/seg de fren 12 a presin constante, p = 1.4 kgf/cml abs. d
esde lquido saturado hasta un estado donde tl = 15C; en el estado inicial, t = -22.
3C, sj/ = 0.01551 kcallK' kg, vj/ = 0.00084 m3/kg. Tratndose de situacin reversible
s sin flujo determine (a) f:..s; (b) Q; (e) W; (d) Si el proceso es de Hujo cons
tante con f:..P = O, f:..K = O, obtenga Q y W. Haga uso de la seccin B 35. 7.31 S
e considera el dixido de c;arbono como un posible congelante (o refrigerante) par
a una plataforma espacial en rbita sin tripulacin. El va-1.762
208
por saturado entra a flujo y presin constantes a un absorbedor de calor, y sale a
30 psia, 450F. Halle Q Y' t:.S para cada kilogramo por segundo. Utilice B 31. 7.
32 Se expanden isotrmicamente 1.5 kg/seg de NH3 desde vapor saturado hasta el est
ado de 0.7 kgf/cm2 abs., 38C. Determine (a) Q, (b) W (sin flujo), (e) W (flujo co
nstante, /1K = O), (d) t:.G, (e) la porcin no disponible de Q para lo = 15C. Vea B
33. 7.33 Se comprimen isotrmicamente 800 pie3/min de aire medidos a 80F Y 200 psi
a; se tiene que P2 = 600 psia. En el caso de procesos sin flujo Y con flujo cons
tante (Z'- = 75 pie/seg, Z'-2 = 150 pie/seg, t:.P = O), calcule (a) Jp dV/ J y -J
V dp/J, (b) t:.U, t:.H Y t:.S, (e) el trabajo Y el calor. Resp. (a) -32 500 Btu/
min, (b) t:.S = -60.24 BtuOR, (e) w;, = -32 500 Btu/min, ~ = -32 770 Btu/min, Q =
-32 500 Btu/min. 7.34 Se considera el mercurio como un fluido operante para un m
otor trmico a bordo de una plataforma espacial en rbita. El mercurio absorber calor
radiante e inicialmente est a 7 kgf/cm2 abs., y = 45070; el estado final es de 0.
035 kgf/cm2 abs., 480C. Para cada kilogramo de mercurio que circula calcule (a) t
:.s, t:.h; (b) Q; (e) W si t:.p = O, M< = O. (d) Si la fuente radiadora de tempe
ratura constante est a 5 550 K, obtenga la produccin de entropa para esta interaccin
trmica. Utilice B 34. 7.35 Una masa de fren 12 en estado de lquido saturado se eva
pora a temperatura constante en un sistema de refrigeracin; sale como vapor satur
ado a 1 kgf/cm2 abs. En el caso de un flujo constante de I kg/seg, determine Q. C
ul es la entropa final Y el volumen final? Emplee B 35. 7.36 Un sistema binario (d
e dos fluidos) H20/NH3 (ver la figura) est provisto de dos pistones contrapesados
A Y B, sin friccin, una particin rgida conductora P, 5 kg de vapor de H20 saturado
a 150C en la parte S, Y 2.5 kg de NH3 lquido saturado a 15C (v = 0.0016 m3/kg) en l
a parte N; se tiene que Po = 1.033 kgf/cm2 abs. Fluye calor desde el vapor conde
nsante a travs de P para hacer hervir el NH3' En el momento en que se evapore la l
tima gota de NH3 lquido, determine para el proceso (a) Q; (b) la cantidad de vapo
r de agua condensado; (e) t:.S para el H20; (d) t:.S para el NH3; (e) t:.S para
el sistema total; (f) el trabajo neto para S y N; (g) la porcin disponible de Q c
uando sali del H20 (to = 15C) y despus de que entr
Procesos en los fluidos
al NH3; (h) el cambio neto de energa potencial de los sistemas de pistn contrapesa
do.
Problema 7.35
7.37 Suponga que un flujo de 10 Ibis de vapor de agua a 110 psia, 600F entra a un
a turbina pequea ideal en condiciones de estado estable y flujo constante y, desp
us de una expansin isentrpica, se descarga a 20 psia; t:.p = O, t:.K = O. Represent
e el proceso en los planos pV y TS, utilice la seccin B 15.v obtenga (a) la tempe
ratura de salida 12, (b) Wen kW y en MJ/h, (e) Luego emplee el diagrama de Molli
er (seccin B 16) Y compruebe las respuestas en (a) y (b). Resp. (a) 250F, (b) 1 70
7 kW, 6 145 MJ/h. 7.38 La energa interna de un cierto gas ideal viene dada por la
expresin u = 850 + 0.529 pv (en Btu/lb), donde p est en psia. Determine el expone
nte k en pvk = para este gas, el cual ex'perimenta un proceso isentrpico. Resp. k
= 1.35. 7.39 Durante un proceso isentrpico de 2 kg/ s de aire, la temperatura au
menta de 27C a 227C. Calcule (a) t:.U, t:.H, Q y t:.S, (b) Jp dV y V dp, (e) el tr
abajo sin flujo, (d) el trabajo de flujo constante, donde t:.P = O, t:.K = -10 B
tu/seg. (e) En el caso de un proceso adiabtico irreversible desde el mismo estado
inicial hasta la misma presin final, la temperatura final es de 260C. Halle el tr
abajo sin flujo y a flujo constante (t:.P = O, t:.K = -10 Btu/seg). Cunto vale t:.
S en este proceso? 7.40 Durante un ciclo de refrigeracin, 1 kg/seg de vapor de fr
en 12 saturado se comprime desde 1.33 kgf/cm2 abs. hasta 14 kgf/cm2 abs. y 77C. El
proceso es uno adiabtico irreversible de flujo constante (t:.P = O, t:.K = O). (
a) Determine W y la eficiencia del compresor. (b) El fren 12 comprimido fluye a t
ravs de un tubo largo hasta un condensador, al que llega a 12.6 kgf/cm2 abs., 71C;
se tiene que 1 =
e
-J
Termodinmica
20'1
26.7C. Calcule la prdida de disponibilidad y cin en funcin del nmero de Mach. Utilice
B 2. Resp. (a) 504.6R, 10.03 psia. la irreversibilidad. Existi alguna interaccin 7.
47 Un flujo de vapor de agua a 56 kgf/cm2 de calor durante el flujo por el tubo?
7.41 Suponga que un flujo de 5 Ib/seg de abs., 427C que se mueve a 7200 m/min po
r NH3 es comprimido adiabticamente desde 100 una tubera, es detenido de repente po
r el ciepsia, 170F hasta 220 psia, en flujo constante; rre instantneo de una vlvula
. Halle la presin t:J( = O. El aumento de entropa es de 0.1950 y la temperatura de
l vapor inicialmente con inBtuOR' s debido a efectos irreversibles. Deter- terfic
ie en la superficie de la vlvula. 7.48 Un tanque porttil de oxgeno A que mine (a) 1
2, (b) w; (e) el trabajo extra necesario debido a los efectos irreversibles. se
va a utilizar en un proyecto espacial, tiene Resp. (a) 340F, (b) 454 Btu/seg, (e)
-151 Btu/seg. un volumen de 0.0057 m3 Ha de ser cargado 7.42 Un flujo de 8 Ib/se
g de gas CO2 es com- desde una tubera de suministro en la que fluye primido polit
rpicamente (py1.2 = C)desdep = O2 constantemente a 30.5 m/seg a 13 kgf/cm2 15 psia
(1.05 kgf/cm2 abs.), tI = 140F (60C) abs. y 15C. Cuando se inicia la carga, el tan
que hasta t2 = 440F (227C). Suponendo accin de contena O2 a 44C y 1 atm. Esta cesa cu
ndo gas. ideal, obtenga P2, W, Q, tJ.S, (a) en el caso la masa m2 en el tanque e
s 6 veces la cantidad de un proceso sin flujo, (b) cuando se trata de original.
Si las paredes del tanque son adiabun proceso de flujo constante donde tJ.P = O,
ticas, calcule la temperatura y la presin finales.
t:J(
=
O.
7.43 Como parte de un ciclo de refrigeracin, vapor saturado de fren 12 a -10F (-23.
3C) es comprimido politrpicamente hasta 200 psia (14 kgf/cm2 abs.), 200F (92C). (a)
En el caso de condiciones sin flujo, determine la n de p vn = C, tJ.s, W, Q; la
irreversibilidad si to = 40F (4.4C) Y si todo el calor cedido lo recibe el resumid
ero. (b) Tratndose de condiciones de flujo constante, tJ.P = O Y tJ.K = O, halle
W, Q y la irreversibilidad. Vea la seccin B 35. 7.44 Una masa de helio experiment
a un proceso politrpico sin flujo desde VI = 2 pie3 y p = 14.4 psia hasta P2 = 100
psia. Suponiendo que se realizan 9.54 Btu de trabajo durante el proceso, calcul
e el valor de n en p vn = C, y obtenga Q. Resp. 1 559 Btu, - 1.517 Btu. 7.45 Un
flujo de hidrgeno de 2 lb/min experimenta un proceso politrpico de flujo constante
desde p = 50 psia, VI = 90 pies3/lb, p = 300 pies/seg., tJ.P = O, hasta que la pr
esin, el volumen y la velocidad se duplican. Determine (a) n en p vn = C; (b) TI
Y T2; (e) tJ.H, tJ.U y tJ.S; (d) fp dV/J, y - fV dp/J; (e) W y Q. Resp. (Seccin B
5) (a) -1; (b) 846R, 3 384R (e) 18710 Y 13 710 Btu/min, 8.705 Btu/min-R; (d) 2500,
-2500; (e) -2511, 16210 Btu/min. 7.46 Un avin turbojet vuela a~"1a altitud de 25
000 pies donde las condiciones at' Jsfricas son de 6.20 psia y -20F. Calcule la t
..:mperatura y presin de estagnacn de la capa de aire que recubre la superficie de
la aeronave, si la velocidad de sta es de (a) 600 mi/h, (b) 1 000 mi/h, (d) 3 000
mi/h. Trace una curva .de la temperatura to y de la presin Po de estagna-
Problema 7.48
Resp. [Seccin B l.] 115.6C, 8.38 atm. 7.49 Un tanque rgido T de 100 pies3 que conti
ene aire a 1 atm y 60F, es evacuado hasta la presin cero, tericamente, por medio de
una bomba de vaco P (vea figura). Se agrega un calor Qr al aire en el tanque que
con la intensidad adecuada para mantener una temperatura constante en el recipi
ente; se extrae un calor Qp en la bomba, de modo que la compresin sea isotrmica. D
etermine (a) Qro (b) el trabajo de bombeo Wp y (e) Qp. Resuelva este problema pr
imero utilizando la seccin B 1; y luego la B 2. Resp. (B 1) (a) 272 Btu, (b) -272
Btu, (e) -272 Btu.
Problema 7.49
7.50
Un recipiente adiabtico contiene vapor
-
210 de agua a 1 025 psia y 750F. Una vlvula se abre lentamente dejando salir un fl
ujo de vapor; se cierra rpidamente cuando el vapor restante en el recipiente se c
onvierte en vapor saturado. Qu fraccin resta del vapor original? Suponga que esta p
arte experiment una expansin adiabtica reversible.
Resp. 30.3070.
Procesos en los /luidos
estando con su vlvula cerrada; el tanque se sumerge en un bao lquido que se mantien
e a una temperatura constante de 650C por entrada de energa elctrica [2 R. La vlvula
del recipiente se abre lentamente permitiendo que el vapor escape a la atmsfera
hasta que la presin en el depsito sea de 7 kgf/cm2 abs. Calcule la energa elctrica d
e entrada por unidad de volumen del recipiente. La nica interaccin de calor es ent
re el bao lquido y el tanque de vapor.
7.51 Una masa de vapor a 70.5 kgf/cm2 abs. 650C est en un depsito rgido que se llena
l
8
CICLOS EN LOS GASES
8.1 INTRODUCCION
Hasta ahora nuestra descripcin se ha limitado en casi su totalidad a los procesos
, que son eventos de gran importancia prctica en termodinmica. La mayora de la ener
ga generada en nuestra civilizacin es producto de los ciclos termodinmicos, o de mqu
inas trmicas, cuya operacin real puede ser representada por un modelo cclico ideal;
asimismo, hay dispositivos cclicos que producen la mayor parte de los efectos fr
igorficos o de refrigeracin. Uno de los beneficios obtenibles del estudio de los c
iclos ser una mejor apreciacin de la segunda ley de la termodinmica. En este captulo
se dedicar particular atencin a la mquina termodinmica o mquina trmica, que se puede
definir como un sistema cerrado (sin masa que cruce sus fronteras) que intercamb
ia slo calor y trabajo con su medio circundante y que funciona en ciclos. En el a
nlisis de ciclos en los gases se tendr particular inters en: (l) el calor suministr
ado al ciclo, (2) el calor cedido, (3) el trabajo neto, (4) la eficiencia y (5)
la presin media efectiva. Otros conceptos atraern nuestra atencin en casos especial
es. Tratndose de ciclos ideales compuestos de procesos interiormente reversibles,
el trabajo neto se obtiene a partir
dQ, p dv, o bien, v dp. Las unidades tipicas de estas de una integral cclica, int
egrales son diferentes, y hay que estar seguro en lo que respecta a las razones
o cocientes, como la eficiencia trmica y la p.m.e., de que se utilizan unidades a
propiadas. 8.2 FLUIDO EXPANSIBLE EN UNA MAQUINA TERMICA

Los elementos esenciales de un sistema termodinmico (o mquina termodinmica) con un


fluido como sustancia de trabajo son: (a) primero, naturalmente, un operante, o
sea, una sustancia que reciba calor, ceda calor y realice trabajo; (b) una fuent
e de calor (tambin llamada simplemente jilel/te), de la cual recibe calor la sust
ancia de trabajo; (e) un sumidero de calor (tambin denominada sencillamente sumid
ero o receptor fria), al cual cede calor la sustancia operante, y (d) una mquina,
en la que el operante puede efectuar o admitir trabajo. Otros diversos disposit
ivos y accesorios son esenciales para la realizacin de un ciclo particular. Vea e
n la figura 9/1 los elementos bsicos de una planta energtica de vapor. Un ciclo se
completa cuando las propiedades de un sistema han retornado a sus valores oigina
les ( 1.21). Puede considerarse que las ecuaciones por obtener para los ciclos co
rresponden a un ciclo nico, pero en realidad los ciclos se repiten continuamente.
Para que
2JJ
- -----,..
212
Ciclos
en
los gases
se apliquen en forma continua el calor y el trabajo obtenidos a partir de los clc
ulos para un ciclo, el sistema debe operar en rgimen permanente. En operacin de es
tado estable, el contenido de energa y masa del sistema cerrado permanece constan
te, y las propiedades del sistema en cualquier etapa del ciclo son siempre las m
ismas a medida que el mismo pasa por esta etapa. 8.3 CICLO DE TRABAJO, EFICIENCI
A TERMODINAMICA (O TERMICA)
y CONSUMO ESPECiFICO DE CALOR
Ya hemos observado a partir de la primera ley, seccin 4.2 y ecuacin (4-1), que en e
l caso de ciclos, reversibles o irreversibles, para cualquier sustancia,
(4-1)
dQ = dW
donde p dWes el trabajo neto, ;;.10 del ciclo, representado algunas veces slo por
el smbolo W; en la figura 9/1 se ve que es el trabajo de la mquina Wsa1. menos el
trabajo a las bombas W.ntr. ambin, dQ es el calor neto, el cual se puede formular
como I:Q en el caso T del ciclo, y que se compone del calor suministrado QA y d
el calor cedido QR' Si se utiliza cualquier ecuacin dada anteriormente para Q, el
signo resultante expresar si el calor es agregado ( + ) o cedido (-). Sin embarg
o, la mayor parte de las veces sabemos de antemano si el calor entra o sale; por
lo tanto, a menudo se emplea el valor aritmtico de iQRI, sin considerar el signo
, diciendo -por ejemplo- el calor agregado menos el calor cedido. Por consiguien
te, cuando no hay duda de que se trata de los ciclos, puede manifestarse el trab
ajo neto del flujo como
(8-1)
[SUMA ALGEBRAICA]
o bien,
[DIFERENCIA ARITMETICA]
Fig.
8/1.
Ciclo de potencia, 0A> 0R'
La eficiencia, por lo general, se puede considerar en su forma simple de salida
dividida entre entrada. La salida en un ciclo de potencia, que es un ciclo termo
dinmico destinado a la produccin de trabajo o potencia mecnica, es el trabajo neto~
la entrada es el calor suministrado al sistema desde /,(nafuente externa, QA en
la figura 8/1. En el caso de un trabajo neto W = dW = Jv,al. - Tt,;'ntr.> la ef
iciencia termodinmica (o trmica) de un ciclo de potencia es

(8-2)
e
Termodinmica
213
Cuando el calor QA proporcionado a un ciclo (o a una mquina) desde una fuente ext
erna est referido a una cierta unidad de trabajo, como el cV' h, el hp' h o el kW
' h, se llama entonces a tal cantidad consumo especifico de calor, trmino usualme
nte empleado para indicar la eficacia con que una mquina o un ciclo desarrolla un
trabajo o potencia especficos. En funcin del consumo especfico de calor, se obtien
e la eficiencia trmica
(a)
e
(Constante numrica) (Consumo esp. de calor)
donde la constante numrica vale 650, 2 544, o bien, 3.6 x 106, si el consumo espe
cfico de calor se expresa en kcal/cv'h, Btu/hp'h, J/kW'h, respectivamente. En la
ecuacin (8-2) se obtiene el trabajo una situacin particular. 8.4 neto a partir de
dW,
o bien, de
dQ,
segn convenga
en
EL CICLO DE CARNOT*
Es muy conveniente que el primer ciclo que se analiza sea el ciclo ms eficiente c
oncebible. Existen otros ciclos ideales con tan alta eficiencia como el ciclo de
Carnot, pero ninguno ms que l. Tal ciclo perfecto constituye un estndar de compara
cin para las mquinas y los ciclos reales, y tambin para otros ciclos ideales menos
eficaces, lo que nos permite juzgar qu posibilidad hay para el mejoramiento de la
eficiencia. Una diferencia demasiado grande entre las eficiencias real e ideal
seala a una investigacin para incrementar el rendimiento real. El mecanismo por el
cual se lleva a cabo el ciclo de Carnot, figura 8/3, consiste en dos procesos i
sotrmicos ab y ed, figura 8/2, y dos isentrpicos be y da; su grfica es un rectngulo
en el plano TS (o Ts) para cualquier clase de sustancia de trabajo. Todos los ca
mbios de calor ocurren a temperatura constante. La caracterstica significativa de
todos los ciclos reversibles, a saber, que todos los procesos son exterior as co
mo interiormente reversibles, indica que t:.T = O en la figura 8/2, o sea, que e
l ciclo ilustrado se aproxima a la reversibilidad cuando t:. T -+ O.
Temperatura
de la fuente
T
-riL-T1----
-T
~T
~T-Tz -.r- ct . -,~.,,"=""W, <J .. "'- f 'T T~p. ~'i;$;f;'t.~~;;/;,";,,:'j ..
.".,.-,'<jc. , ,,,, . ~ . - "
~~ol
del sumo
m
n S
Fig. 8/2. Ciclo de Carnot, para cualquier sustancia. Sea a el punto inicial del
ciclo en el sentido del reloj, el cual, de acuerdo con nuestra convencin de signo
s, es un ciclo de potencia. El trabajo neto W ser positivo. Para que el punto de
estado regrese a a, completando as el ciclo, se debe mover hacia la izquierda de
alguna manera despus de que se alcanza b. Puesto que un movimiento del punto de e
stado hacia la izquierda en el plano TS indica calor cedido, podemos decir ahora
que algo de calor debe ser cedido, y que todo el calor suministrado no puede se
r convertido en trabajo.
Nicholas Leonard Sadi Carnot (1796-1832), cientifico francs de gran modestia, que
vivi durante el turbulento periodo napolenico, descubri y analiz el ciclo ideal lla
mado ahora "de Carnot", en su obra Reflections sur la Puissance Motrice du Feu (
Reflexiones acerca de la fuerza motriz del calorl, a la temprana edad de veintit
rs o veinticuatro aos. No importa que la ,eoria fluidica del calor (la del calrico)
fuera la teoria aceptada en su tiempo. El ciclo de Carnot es independiente del
concepto de energa trmica, as como de la sustancia de trabajo. Su vida no fue espec
tacular. Amaba los lemas. Uno de sus favoritos: "Habla poco de lo que sabes y na
da en absoluto de lo que ignoras", revela algo de la naturaleza humana de este i
nvestigador.
-
2J4
Ciclos
en
los gases
Expresaremos ahora que T es la temperatura termodinmica (8.5) y continuaremos acep
tando a la entropa como una propiedad (confirmada por 5.3 y 5.4); Q = JT dS]rev. =
T J ds = T'S [lo que proviene de que las reas en el plano TS (o Ts) representan ca
lor en el caso de procesos reversiblesj.
Fig. 8/3. Operacin de la mquina de Carnot. El diagrama pV corresponde a una sustan
cia de trabajo no condensable. Un cilindro C contiene una masa W a una temperatu
ra T, - 4. T tiende a cero. La cabeza del cilindro, el nico
lugar por donde el calor puede entrar o salir del sistema, se pone en contacto c
on la fuente que tiene una temperatura constante T,. La energa fluye desde la fue
nte hacia la sustancia en el cilindro, la cual por tanto experimenta un proceso
isotrmico ab, y el pistn se mueve desde a' hasta b'. Si la diferencia de temperatu
ra 4.T es infnitesimal, la transmisin de calor es reversible. En seguida se retira
del cilindro la fuente de calor, y el aislante trmico A se coloca en la cabeza d
el cilindro, de modo que no exista ya flujo de calor; cualquier proceso adiciona
l ser adiabtico. El cambio isentrpico ocurre ahora, en el que la temperatura descie
nde de T, - ti T a T2 + ti T, debido a que se est realizando trabajo en detriment
o de la energa interna, y el pistn se mueve desde, b' hasta e'. Cuando el pstn llega
al extremo de la carrera, e', el aislante A se retira y la cabeza del cilindro
se pone en contacto con el cuerpo fro, que permanece a la temperatura constante T
2 El calor fluye entonces reversiblemente hacia el receptor frio y ocurre la isot
erma cd, movindose el pistn desde c' hasta d'. Finalmente, el aislante A se coloca
de nuevo en la cabeza del cilindro, y la compresin isentrpica de regresa la susta
ncia a su condicin inicial; la temperatura se incrementa desde T2 + ti T hasta T,
- !J. T debido a que el trabajo de compresin aumenta el almacenamiento de energa
interna. En la prctca el calor fluira muy lentamente en el caso de una pequea difere
ncia de temperatura 4. T, Y por lo tanto, el movimiento del pistn y la rapidez de
ejecucin del trabajo seran infnitesimales. Una diferencia finita de temperatura ex
cluye la reversibilidad externa. La friccin mecnica de las partes mviles de la mquin
a, la friccin interna debida a la turbulencia dentro de la sustancia, y el calor
transmtido a travs de las paredes del cilindro (es imposible obtener una sustancia
perfectamente aislante) tambin excluyen la reversiblidad en cualquier mquina real
.
e
v
(a)
T'S = rea abmn
(b)
(e)
U;;elO
donde 'S = Sb - So = Se - Sd' figura 8/2. Observemos que como el trabajo de ciclo
es igual a dQ, las reas delimitadas en el plano TS por procesos interiormente rev
ersibles que completan un ciclo representan trabajo (desde luego, por lo comn no
a la misma escala que las reas en el plano p V). La eficiencia termodinmica del ci
clo de Carnot es
(8-3)
e
[SOLO PARA EL CICLO DE CARNOT
y
OTROS CICLOS REVERSIBLESj
Termodinmic:a
215
Demostraremos en breve que esta eficiencia es la eficiencia trmica ms alta concebi
ble para los lmites particulares de temperatura de operacin, TI y T2 Slo ciclos que
son exterior e interiormente reversibles tendrn una eficiencia de este valor. A p
artir de QA = IQRI e = Q4 - IQRI == T2 _ IQRI = TI - T2 _ 1 IQRI 1 T2
(d) (8-4)
TI T2 TI
~
Y
[CICLO DE CARNOT]
~
~
-
-~
relaciones que tambin se verificarn ~n el caso de otros ciclos reversibles en los
que se intercambia calor reversiblemente con depsitos trmicos a temperatura consta
nte. La ecuacin (8-4) expresa una caracterstica de la mquina de Carnot para la que
hallaremos empleo. 8.5 TEMPERATURA TERMODINAMICA
Lord Kelvin* dedujo una escala de temperatura, llamada de temperatura termodinmic
a, que es independiente de la sustancia termomtrica. Hemos especificado anteriorm
ente que T era esta temperatura, pero tenamos que hablar de medir T por los cambi
os en otras propiedades ( 1.20). La definicin matemtica de entro pa ds = dQ/T]rev ne
cesariamente implica la temperatura termodinmica, y podemos imaginar una escala d
e temperaturas designadas por e, que sea independiente de la sustancia termomtric
a; es decir, ds = dQ/e]rev. Un proceso de temperatura constante es uno donde e =
e, el ciclo de Carnot es un rectngulo en el plano es y la eficiencia del ciclo d
e Carnot es, segn la seccin 8.4, (a) e QA
-IQRI
QA
1_
IQRI QA
el - e2 el
QA 1--e2 Y -
IQRI e2
el
el
[PARA CUALQUIER CICLO]
[PARA UN CICLO REVERSIBLE]
de acuerdo con la ecuacin (8-4). En consecuencia, la escala de la temperatura T u
tilizada en 8.4 es igual a la escala de e.
* William Thomson (lord Kelvin) (1824-1907), quien fue profesor de fsica en la Un
iversidad de Glasgow, es reconocido por algunas personas como el ms grande fsico i
ngls. Ciertamente, posea una rara combinacn de talentos. Su primera educacin la recib
e su padre, quien tambin fungi como profesor de dicha universidad. En su juventud
fue un robusto y activo participante en asuntos de atletismo y escolares en Camb
ridge, pero tambin se distingui sobremanera en sus estudios, y antes de su graduac
in a los 21 aos en esta ltima institucin, tenia establecida una reputacin envidiable
en los crculos cientficos por sus originales contribuciones. Fue un excelente mate
mtico, un genio en la invencin y diseo de aparatos y modelos de laboratorio, y afir
maba que no podra comprender sus propias ideas hasta que no las viese plasmadas e
n modelos. Contribuy en gran parte a la ciencia de la termodinmica, habiendo estab
lecido una escala termomtrica de temperaturas absolutas, que es independiente de
las propiedades de cualquier gas, ayud a la formulacin de la primera ley termodinmi
ca sobre una base firme y enunci significativamente la segunda ley. Fue inventor
de unos 56 instrumentos y mquinas, y adems de todo esto se interes tambin en las art
es y fue msico. Result distinguido por la Corona inglesa debido a sus indispensabl
es servicios, con gran xto, en el tendido del prmer cable trasatlntco, y ms tarde se
e concedi el ttulo nobiliario de Barn Kelvin de Larg. Censur vigorosamente el sistem
a ingls de pesas y medidas denominndolo "absurdo, ridculo, malgastador de tiempo y
arruinador de cerebros", propugnando el sistema mtrico. Recibi grados honorarios d
e casi toda universidad europea importante de las cercanas, y fue nombrado miembr
o honorario de toda academia extranjera de ciencias y artes.
-216
Ciclos
en
los gases
Para apreciar la significacin de esta clase de temperatura, consideremos la figur
a 8/4 (y su nota o explicacin). Observe a partir de la eficiencia del ciclo de Ca
rnot, ecuacin (8-3), que W = eQA' Luego para las mquinas A y B, figura 8/4, se tie
ne
(b)
(e)
Haga
WA
WB
en estas ecuaciones
y se obtiene
as
(d)
ya que Q/e1 = Q2/e2Por la ecuacin (a) anterior. Especificando que cada una de las
mquinas de Carnot de la figura 8/4 realiza el mismo trabajo, se halla que todos
los intervalos de temperatura e3 - e4 = 84 - es, etc., son iguales entre s. Por c
onsiguiente, se puede considerar que una cierta unidad de trabajo en una determi
nada mquina de Carnot define un intervalo particular de temperatura, y la definic
in puede ser tal que se corresponden los grados de la escala Kelvin, de la escala
Rankine o de cualquiera otra escala absoluta. No importa qu tamao de intervalo se
elija, Q/el = Q/82 = Q/e.
Fig. 8/4. Temperatura Kelvin. La mquina A de Carnot recibe calor O, de una fuente
a la temperatura e" y cede calor O2 reversiblemente a temperatura e2 a la mquina
B tambin de Carnot; luego B interacta en forma semejante (03' e3) con la mquina si
milar e de Carnot, y as sucesivamente: "'0 = O.
En esta escala de energia se visual izar una temperatura de cero absoluto que, si
fuera infringida, dara tambin por resultado una violacin de la primera ley. Por ej
emplo, sea 82 = en en la ecuacin (a) una temperatura absoluta negativa, y as la ef
iciencia trmica e > 1000/0. Esto significara que la mquina entrega ms energa de la qu
e recibe; es decir, que est cre~mdo energa. Aunque un estudio lgico riguroso en est
e punto es ms complelo anterior revela que no es de esperar tener un resumidero d
e calor jo que lo indicadol1.32J, a una temperatura inferior al cero absoluto, y
que lo que se tiene en realidad es una escala absoluta de temperatura.
8.6 CICLO DE CARNOT CON UN GAS IDEAL
Ahora consideraremos que T representa la temperatura de gas ideal, como en pv =
RT, Y analicemos el ciclo de Carnot para esta sustancia. Aunque el ciclo de Carn
ot es siempre un rectngulo en el plano Ts, no puede mostrarse en el plano pv sin
alguna ecuacin
Termodinmica
211
de estado (o bien, otro conocimiento de las propiedades reales de la sustancia).
En el caso del gas ideal en T = C, se tiene que pv = C; y cuando s = C, entonce
s pvk = C para k constante (7.11 y 7.13), de lo cual se obtiene el ciclo en el pla
no pv de la figura 8/5. De la seccin 7.11, el calor de un proceso isotrmico es Q =
RT In (V/VI)' La eficiencia termodinmica del ciclo para un gas ideal como sustan
cia operante con estados como se definen en la figura 8/5 es (a) e
==
QA -IQRI QA
RTI
In
(vb/va) RTI
- RT2
In (V/Vd)
In
(vb/va)
[PARA CUALQUIER CICL,O]
[PARA EL CICLO DE CARNOT]
Para la ecuacin (7-2) aplicada a los procesos isentrpicos be y da,
(b)
Ve Vb
= (Tb)l/(k Te
vb/va.
-
1)
=
(TI)I/(k T2
-
y
1)
Vd Va
= (Ta)I/(k Td
-
1)
=
(TI)I/(k T2
-
1)
de donde V/Vd = les, se obtiene
(e)
Sustituyendo este valor de e
V/Vd
en (a) y cancelando los trminos igua-
-TI -
T2
TI
Este resultado, siendo de la misma forma que la ecuacin (a) de la seccin 8.5, expre
sa que la temperatura del gas ideal es igual a la temperatura Kelvin. Ahora que
tenemos ya una definicin de una escala energtica de temperatura no podemos prescin
dir de la necesidad de medir temperaturas por medio de otras propiedades, y la e
cuacin (e) indica que un gas casi ideal sera til para este objeto como lo fue histri
camente.
PI a
F
Fig. 8/5.
Ciclo de Carnot
gas ideal.
8.7
TRABAJO
POR pp dV O BIEN
-pV
dp
El trabajo neto de una serie de procesos es la suma algebraica de los trabajos d
e los procesos individuales. Si los procesos son interiormente reversibles y la
serie constituye un ciclo, el trabajo neto est represultado por el rea delimitado
en el plano p V, o sea, abcd, figura 8/5, y se puede evaluar por
(8-5)
~1.'IO
pp dV
o bien
W
=
- V dp
j.

---------------------------------------------------
~
218
Ciclos en los gases
En el caso de V dp, la energa cintica regresa a su valor original al terminar cada
ciclo -ver la ecuacin (4-17). Utilizando las integrales de J p dV como se determ
inaron en el Captulo 7, Y aplicndolas al ciclo de Carnot, se halla

( )
a
p dV
= Pu V 1n -2. + e 1e _ kb u V v.: p V-p u
v.:b
+ Pc VI.-!!. + u 1 _ kd u e n v: V P V-p e
v:
d
el trabajo neto. Anteriormente se encontr que para cualquier sustancia el trabajo
de Carnot es (T - T2)(sb - su), Se deja como ejercicio al lector demostrar que l
a ecuacin (a) se reduce a esta forma.
8.8
PRESION
MEDIA EFECTIVA
Puesto que las reas en el plano p V corresponden a energa, cualquier cantidad de t
rabajo se puede representar como un rectngulo de cierto tamao en este plano. Si un
ciclo de procesos interiormente reversibles se da en el plano p V, el rea inclui
da, como abcd, figura 8/6, se puede reproducir como un rectngulo cuya longitud es
~x. - ~in. Y cuya altura es la que permite que las reas sean iguales; es decir, re
a abcd = rea efgh, figura 8/6. Sea ~x. - ~in. = V,volumen que se llama desplazamient
o volumtrico. Luego la altura del rectngulo equivale a la presin media efectiva Pm'
que se conoce ms por su abreviatura p.m.e. (en ingls, mep -de mean effective pres
sure). El concepto de p.m.e. se origin, y an se aplica as, en la mquina de cilindro
y mbolo (de movimiento alternativo); en este caso es la presin media constante, qu
e si acta en el cilindro durante una carrera, realizar sobre el pistn el trabajo ne
to de un solo ciclo. Debido a su significacin general, se extiende a ciclos como
se explic, y se define por
(8-6A)
Pm - -
= W _ V
- ---
pV dV
[ despl. volum. trabajo/ciclo
------,
o len, ----b'
trabajo/cicl0l ~x. - ~in.
donde las unidades deben ser tales que den por resultado una unidad de presin usu
al; y tendr por ejemplo, en el caso de Wen kgf'm y venm3, entoncespl/lquedarenkgf/m2
, que dividirse entre 104 para obtener su valor en kgf/cm2 Considerando la ecuacin
(8-6A) en la forma W = Pm Vvemos que cuanto ms alta sea la p.m.e. resultar mayor ca
ntidad de trabajo por ciclo en el caso de un tamao particular de mquina, magnitud
que es representada por V.Puesto que el parmetro ms importante es la potencia, la cu
al depende del nmero de ciclos por minuto, se obtiene que (8-6B)
W =
Pm
V
Estas ecuaciones se pueden aplicar tanto a mquinas rotatorias como a mquinas de mo
vimiento alternativo, cuando la definicin de p.m.e. se extiende a los ciclos. Cua
nto mayor sea el volumen til de la mquina tanto ms costosa ser su construccin; pero a
lgunas mquinas rotatorias que operan en ciclos con baja p.m.e., compensan esta de
ficiencia con una velocidad mucho mayor (que equivale a mayor Vv,porejemplo,enm3
/minopie3/min). Ver en el Captulo 14 mayores detalles acerca de ;;)' La presin medi
a efectiva de la mquina de Carnot, figura 8/6, es (a)
PIII
=
(TI - T2)m R In (V,/ ~)
[MQUINA
DE CARNOT}
~ - v.
Termodinmica
p,
219
a
Pm
.Le Thl--V~g
~~:Jf
V
Fig. 8/6. Presin media efectiva (p.m.e.l
u-
8.9
Ejemplo-Ciclo
de Carnot
Un ciclo de Carnot opera con aire, considerado como un gas ideal con k constante
. Al principio de la expansin isotrmica, PI = 300 psia (21 kgf/cm2 abs.), V= 5 pie3
(0.312 m3) y ti = 540F (282C). La relacin de expansin isotrmica es TI = 2 (o = Vil V
i = V31 V4) y la relacin de compresin isentrpica Tk = 5 (o sea, J-41 V= J.-31 ~). De
termine (a) la temperatura de resumidero y la presin en cada vrtice del ciclo, (b)
el cambio de entropa durante un proceso isotrmico, (e) el calor proporcionado al
ciclo y el calor cedido, (d) la potencia desarrollada si el volumen Ves de 5 pie3
/min (0.141 m3/min), (e) la eficiencia, y (f) la p.m.e.
P
T
PI =300
V =5
TI= lOOooR
lOOooR
T=C
2
2
3 3
v
Solucin. se tiene
s
Fig. 8/7. El rea delimitada en cada plano representa trabajo. La unidad de rea en
el plano pV representa, p. ej., el kgf'm, y la unidad en el plano TS representa
p. ej., kcal. Puesto que la unidad kcal es 427 veces mayor que el kgf'm, sera inc
onveniente mostrar estas reas a la misma escala. Este diagrama. pV se presenta tr
azado aproximadamente a escala para los datos en 8.9. Observe que el rea delimitad
a es relativamente larga y estrecha.
(a) Ver figura 8/7. Para TI = 540 + 460 = 1 ooooR (o sea, 556K), k = 1.4 YTk =
J-41
V= 5
T4
=
TI
1000 (~f-I = so.r 300
= 5250R
o bien,
t4
t3
= 65F
P4
V)k = PI (~ = ~
= 31.6 psia
P2
=
P
Iv,-- 300 (!i) _ 2
2
150 psia
P3
= =
P2 {V,)k \~
150 = ~ = 15.8 psia
(b) El cambio de entropa,
mR
l1SI2
-l1S34,
es
l1S
-J
In
VI =
V2
PI VI V2 (300)(144)(5) JT I In V = .--~ .. --I
In 2
0.1925 Btu/OR
-
J
~
220
(e) Los calores son
mRTI
Ciclos en los gases
V2
VI
Q-2 = --In
=
(52 - 5)T
= (0.1925)(1 000) = 192.5 Btu
mRT3 Q3-4 = --In
V4 V3 = -(52 - 5)T3 = -(0.1925)(525) = - 101 Btu
(d) El trabajo es PdQ, o bien, W = 192.5 - 101 = 91.5 Btu (o sea, 23 kcal) para
~ == 5 pie3 (0.141 m3). Si, por ejemplo, un ciclo se realiza cada minuto con VI
= 5 pie3, el trabajo es 91.5 Btu/min, (es decir, 23 kcal/min). La potencia es po
r tanto, 91.5/42.4 = 21.6 hp (seccin B.38). (e) La eficiencia es W/QA' o sea (TI
- T2)/T (considerando unidades homogneas), 91.5 192.5 1 000 - 525 1000
e
47.5UJo
o bien,
e
47.5%
(f) La presin media efectiva para
VD
=
V3 -
VI'
V2
= 2 V y
V3
= 5 V2 es
W Pm
(778)(91.5)
=
VD
= (50 - 5)(144)
/1 psi
o bien,
0.775 kgflcm2 Observe la conversin de la unidad de presin. Comparada con la de la m
ayor parte de las mquinas usuales, esta p.m.e. es baja, especialmente en relacin c
on la presin mxima de 300 psia (21 kgflcm2 abs.) para la cual se deben disear las p
artes de la mquina; no obstante, es un valor caracterstico en las mquinas de Carnot
. 8.10 REGENERACION
La regeneracin es un proceso interno de un sistema termodinmico, mediante el cual
la irreversibilidad externa del sistema se evita o se reduce. La irreversibilida
d exterior ocurre en la mayor parte de las mquinas debido a dos diferencias de te
mperatura -temperatura de la fuente, superior a la de la sustancia operante; y t
emperatura del resumidero, inferior a la sustancia de trabajo. Ambas generalment
e son necesarias para la operacin de una mquina. La adicin de un regenerador (y su
proceso) puede eliminar por completo estas dos diferencias enfriando interiormen
te la sustancia de trabajo por una parte, y calentando dicha sustancia por otra.
Esto puede asemejarse a considerar que una persona enriquece cuando cambia su d
inero de un bolsillo a otro. Termodinmicamente, este intercambio interno de energa
mejora la eficiencia del sistema en estudio. Su operacin total tiende al sistema
de Carnal. Por medio de la regeneracin, dos mquinas (la de Stirling y la de Erics
son) han halcanzado la eficiencia de Carnot, pero ninguna mquina la ha podido sup
erar. Como en los dos procesos isentrpicos del ciclo de Carnot, figura 8/3, los c
ambios de temperatura han ocurrido por la regeneracin debido a acontecimientos in
ternos, sin una interaccin externa de calor (lo cual no se desea).
Termodinmica
221
8.11
CICLO DE STIRLING*
\.
Existen otros ciclos reversibles. De stos describiremos el ciclo de Stirling debi
do a que incorpora una caracterstica de particular importancia en las plantas mod
ernas de potencia, y probablemente fue el primero en hacerlo as; tal caracterstica
es la regeneracin. El ciclo ideal se compone de dos procesos iso-.:rmicos y dos i
somtricos, y la regeneracin se efecta a volumen constante, figura 8/8. Como en el c
iclo de Carnot, el calor es recibido de una fuente (a lo largo de ab) y cedido a
l resumidero (a lo largo de cd) a temperatura constante, y la interaccin trmica ti
ende a la reversibilidad a medida que tiende a cero la diferencia de temperatura
durante el flujo de calor. Despus que se ha recibido calor segn ab, la sustancia
de trabajo (originalmente aire) pasa al regenerador. En el ciclo ideal el volume
n permanece constante a medida que pasa el gas por dicho regenerador. Este tipo
de elemento es una cmara en la que el calor fluye desde el gas y es almacenado co
mo energa molecular del contenido de la cmara, que puede ser un laberinto de ladri
llos, una malla de alambre, o bien, una porcin de alambre enmaraado. Un extremo de
l regeneTI' el otro a la temperatura T2, y existe un gradiente suave rador ideal
est a la temperatura de temperatura desde un extremo hasta el otro.
Calor de la fuente
Energa proveniente
a p
del almacenamiento
T
T-AT
T+AT
Energa
almacenada
B
q
v
(a)
-T2 AI-T
T2+AT
(e) Regenerado,
pn (b)
mS
T2-AT
Fig. 8/8.
Ciclo de Stirling
y regenerador.
El calor es cedido al sumidero a T2 a lo largo de cd.
Para almacenar la energa reversiblemente, imaginemos que el gas entra al regenera
dor por el extremo A a una temperatura TI + t::.T,figura 8/8 (c), de modo que el
calor comienza a fluir al regenerador en A. A medida que el gas pasa por el reg
enerador, su temperatura desciende gradualmente a T2 + t::.Ten la salida E; en t
odos los puntos del regenerador, la temperatura del gas es ms alta que la del reg
enerador en una cantidad t::.T. Despus de esta operacin de almacenamiento, el gas
cede calor a un receptor externo, el sumidero, durante la compresin isotrmica cd.
Luego este gas entra de nuevo al regenerador en E, figura 8/8 (c), a una tempera
tura T2 - t::.T, Y siendo ligeramente ms fro que el contenido, recibe calor y cont
ina recibindolo hasta que sale por A a una temperatura
* Robert Stirling (1790-1878) fue un ministro religioso escocs, altamente estimad
o, de tanto renombre que le fue otorgado un grado honorario de doctor en Teologa
(Doctor of Divinityl. Dedic un tiempo considerable a inventar, perfeccionar y ven
der su "mquina de aire", en colaboracin con su hermano James, que trabaj con l duran
te unos 29 aos. Los hermanos Stirling no comprendieron las razones termodinmicas d
e la regeneracin, pues los conocimientos de esta ciencia no se habian desarrollad
o mucho (Joule fue el contemporneo ms joven de ellos). Rankine (ver nota de pgina d
e la seccin 9.3) explic la regeneracin en 1854. James Stirling fue quien tuvo la ide
a de cerrar y "presionizar" el sistema, utilizando gas en todo momento a una pre
sin mayor que la atmosfrica.
I
I
!
....
222
Ciclos en los gases
TI - f1T. Como en el paso anterior en sentido contrario, existe siempre una dife
rencia de temperatura f1T entre el gas y el regenerador. En el lmite, a medida qu
e f1T -+ 0, toda la operacin se hace reversible. Es esencial observar que el calo
r recibido por el gas en su movimiento desde B hasta A es igual a la energa almac
enada cuando el gas pas desde A hasta B.
Este calor no implica ninguna fuente externa; es un intercambio de calor dentro
del sistema. Ahora bien, si la fuente y el resumidero estn a las temperaturas TI
y T2' respectivamente, todos los procesos son reversibles exterior e interiormen
te. En la mquina real, los cambios de energa son a intensidades infinitas. No obst
ante, consideraremos m unidades de masa y como despreciables los cambios f1P y 1
1K. En el caso de estados definidos como en la figura 8/8, se obtiene
V;
(a)
QA
=
mRT1
In V a lo largo de ab o
(b) Puesto que J<:/~ =
(e)
QR
=
~
mRT2ln
J<:
=
J<:
-mRT21n
~
a lo largo de cd
V;/1-;;,
el trabajo
y
la eficiencia trmica son
(d)
e
[CICLO
REVERSIBLE]
que es igual al la del ciclo de Carnot, la eficiencia ms alta posible para cualqu
ier sistema que opere entre las temperaturas TI y T2 El trabajo se puede obtener
tambin a partir p dV. de

(e)
~eto
=

P dV
=
Po 1-;;In -;
V;
+
Pc J<: In ~ J<:
Jlo
La presin media efectiva es (f)
p", Jt;;eto V;
= (TI -
T2)mR In (V;/ v.;)
V;-~
El estudiante interesado podra establecer la ecuacin para la eficiencia trmica de u
n ciclo abcd como el de la figura 8/8, excepto que no se utiliza regenerador, de
mostrando que el rendimiento resultante no es tan alto como la eficiencia de Car
not. El prototipo real de la mquina de ciclo cerrado de Stirling funciona silenci
osamente. Por esta razn, tales motores fueron manufacturados y vendidos hasta algn
tiempo despus de la primera Guerra Mundial. Mientras la electricidad no alcanz un
a distribucin adecuada, muchos de estos "motores de aire" fueron empleados como mq
uinas de bombeo, aun en residencias privadas, debido a su silenciosidad. Tambin d
ebido a esta caracterstica
Termodinmica
223
I
1

se est estudiando su aplicacin en lo~ sistemas de propulsin de submarinos y en otra


s partes. (18.2] Otros usos en investigacin incluyen: fuerza motriz en estaciones
espaciales o satlites artificiales, equipos porttiles de generacin elctrica, motore
s marinos, y quiz algn da puedan ser utilizados en la propulsin automotriz, reducien
do o eliminando esta fuente
Inyector combustible
de
Eseape
~!>?/
_
...:-... '".><?:/
'-
\2\~-
--- ~~-~~
J
g
L ,,-:-"'~~~
~',,~
j: ~
y
:;.~

-
Cmara
de combustin
Tubos
precalentador
Conductos
del
,-< - ~
""!~~
1""" --;1'li 1V
<
f"
--
~
del calentador
Aire calentado Pistn desplazactor
Entrada de aire
Agua de
enfriamiento
Regenerador
Fig. 8/9. Esquema (representacin artstica) del motor Stirling. Este dispositivo es
un sistema cerrado. El pistn de fuerza comprime y expande el gas. El pistn despla
zante hace mover el gas desde las regiones fras hasta las calientes - a travs de l
os
regeneradoresen su carrera hacia abajo, y al revs en su movimiento ascendente. Ma
yor cantidad de ea lor se transmite desde los regeneradores que durante el proces
o a temperatura "constante". La ausencia de vlvulas y explosiones resultan en un
nivel bajo de ruido. Una peculiaridad de esta mquina es que si se suministra trab
ajo de entrada al eje motor, comienza a actuar en un ciclo termodinmico inverso q
ue permite el "bombeo" de calor desde una temperatura baja hasta una ms alta. (Co
rtesa de General Motors Laboratories, Warren, Mich. E.u.A., y SAE.)
Tubos
del enfriador
de potencia Pistn
~
,
Ir- .
.
11
_,~ :--/~-;.
del pistn Vstago desplazador
Vstago del pistn
Cme:ani:mo
Con'exin
romblCO) ImpUlSin'" '.
"'.:,.'.----\
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J~.~~{.~ >/
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:Y-.-_. -.\
... >
del pstn desplazador Con~1l
defuerza
del pistn de fuerza
de contaminacin. Las fuentes de calor son: combustin de materiales ardientes en la
forma usual, combustin de hidrocarburos con perxido de hidrgeno (como se utiliza e
n la propulsin de torpedos), reacciones nucleares, energa solar (quiz con los rayos
del Sol encauzados a travs de una ventana de cuarzo), y cualquier sistema en el
que se almacene la energa con disponibilidad termodinmica. Ver las figuras 8/9 a 8
/11. Existen otras versiones de las mquinas Stirling adems de las de la figura 8/9
, una de las cuales se emplea como bomba trmica, con temperaturas bajas hasta de
30 K.
p
1
u
Fig. 8/10. Diagrama pV real para el motor Stirling. Es informativo estar familia
rizado con las desviaciones respecto de los eventos reales en comparacin con lo i
deal, y la ausencia de semejanza en este caso es quiz mayor de lo usual. No obsta
nte, la mquina real opera con una buena eficiencia trmica, siendo la ptima mayor qu
e 30% (segn General Motor Corp.~62).
224 ~ ~ ~ 10 8
<;
Ciclos en los gases
"-
12 4 2 6
Hidrgeno
Fig. 8/11. Salida del motor Stirling; diferentes sustancias de trabajo. A medida
que aumentan las velocidades, las molculas ms pesadas (Nz vs. Hz) con mayor visco
sidad, originan friccin ms alta y una rpida disminucin en la salida. A las velocidad
es ms bajas las molculas ms grandes dieron por resultado un mayor efecto de salida,
debido al menor volumen de fugas alrededor del pistn, lo cual lleg a ser el facto
r dominante. El hidrgeno y el helio tienen calores especficos mucho mayores que el
aire o el Nz' y no son tan nocivos para el lubricante. Todo lo anterior indica
queexiste algo ms que slo termodinmica en un problema de ingeniera trmica (o ingenier
termodinmica) (segn General Motors Corp.IS.l1con autorizacin de la SAE).
Velocidad
del motor,
rpm
8.12
CICLO DE ERICSSON*
El ciclo (ideal) de Ericsson consiste en dos procesos isotrmicos y dos isobricos,
ocurriendo la regeneracin a presin constante. En el plano TS, un croquis de l se as
emejara al de la figura 8/8(b), Y el anlisis es completamente similar. 8.13 CICLOS
INVERSOS Y REVERSIBLES
En principio se debe distinguir entre un ciclo inverso y uno reversible. Ciclo i
nverso es un trmino general que incluye todo aquello para lo cual el trabajo neto
es una energa de entrada; el calor neto es cedido, y IQRI numricamente mayor que
QA- Un ciclo reversies
Fig. 8/12.
Ciclo inverso -Bomba
trmica.
Esta
figura representa un ciclo inverso; el calor es cedi- W do a alta temperatura y
suministrado a baja tempe,"u. ratura. El trabajo neto es W = W"1. - Wentc. = da
= 0A -IORI, un nmero negativo que indica que el trabajo es efectuado sobre el sis
tema. La sustancia operante que circula es el sistema termodinmico.
<
W~l.
* John Ericsson (1803-1889), nacido en Suecia, fue un individuo metdico, obstinad
o e irascible; inventor y diseadar extraordinario, que tenia una gran pasin por la
maquinaria. En Inglaterra construy una locomotora destinada a competir con la di
seada por Stephenson, llamada Rocket (o cohete). Aunque la Rocket gan el premio po
r su mayor fuerza de traccin y su confiabilidad, la locomotora de Ericsson establ
eci la asombrosa marca de velocdad de 30/mi/h (48 km/h). El London Times public: "P
areca ciertamente volar, constituyendo uno de los espectculos ms sublimes del ingen
io y del atrevimiento humanos en el mundo, presenciados alguna vez". Debido a qu
e fue incapaz de interesar a nadie en Inglaterra en su propulsor de hlice (o de t
ornillo) -que seria un sustituto para las ruedas de paletas usadas en la poca en
la propulsin naval- vino a Estados Unidos a promover tal dispositivo. Ide y proyec
t el navio Monitor de los unionistas que combati contra el barco acorazado Merrima
c de los confederados. Dise y construy un motor de aire caliente para una embarcacin
que fue botada en 1853, y zozobr poco despus en una borrasca. El peso de la mquina
en relacn con la potencia desarrollada era muy desproporcionado, y el barco carec
ia de las condiciones necesarias para sobrellevarlo en tiempo borrascoso. Fue un
creador tan prolfico que el espacio disponible no permite enumerar todos sus inv
entos y diseos. Durante los ltimos aos de su vida estuvo casi recluido en la ciudad
de Nueva York, encolerizado por el ferrocarril elevado y aborreciendo el telfono
.
Termodinmica
225
I
I
ble es uno compuesto de procesos que se conforman a la definicin de 5.9; tal ciclo
es interior y exteriormente reversible; no hay friccin y el calor se transmite c
on un descenso infinitesimal de temperatura. Usualmente, en un ciclo de potencia
el punto de estado se considera que se mueve en el sentido del reloj en los pla
nos p V Y TS. En un ciclo inverso, el punto de estado se mueve convencionalmente
en sentido contrario al del reloj. Podemos invertir los ciclos en que se recibe
y cede calor mientras vara la temperatura de los diversos operantes, pero puesto
que la irreversibilidad externa es inevitable en una transmisin natural de calor
con temperatura variable, tal ciclo es uno inverso, pero no es un ciclo reversi
ble. Ver la figura 8/12. Los ciclos inversos se utilizan para dos objetos: 1) pr
oducir un efecto frigorfico (en un sistema de refrigeracin), y 2) llevar a cabo un
efecto calorfico (en un sistema de calefaccin) (Captulo 17). Si el sistema recibe
trabajo desde el exterior, puede hacerse que pase calor hacia el sistema desde e
l depsito fro, y que fluya calor desde el sistema hacia el depsito caliente, figura
8/12. Por consiguiente, un nombre general para los sistemas de ciclo inverso es
el de sistema de bombeo de calor (suministro y extraccin), pero en el uso comn su
ele llamarse bomba de calor (o bomba trmica) al sistema destinado a producir cale
ntamiento de un ambiente. 8.14 CICLO DE CARNOT INVERSO
I
1
Puesto que cada proceso del ciclo de Carnot es interior y exteriormente reversib
le, el propio ciclo se puede hacer operar como bomba trmica. Un examen de la figu
ra 8/13 muestra que para un intervalo dado de temperatura y una curva isotrmica p
articular ad, el trabajo debe ser necesariamente el mismo que en el ciclo de pot
encia; el calor cedido en el ciclo inverso a la temperatura alta debe ser igual
al calor suministrado en el citado
p
a
e
v
(a) Para un gas
m
n
S
(b) Para cualquier sustancia
Fig. 8/13. Ciclo de Carnot inverso. Una expansin isentrpica ab abate la temperatur
a hasta el punto en que el calor pueda ser entregado al sistema reversiblemente
desde un receptor fria a T2 + Do T, a lo largo de una isoterma be. La compresin i
sentrpica ed produce una temperatura ligeramente ms alta que la de la fuente de ca
lor (por ejemplo, T, Do T), de modo que el calor puede ser cedido a lo largo de
da. El efecto frigorfico est representado por el rea mben. Si el ciclo se utiliza p
ara la calefaccin en vez de para refrigeracin, la energa representada por el rea mad
n -siendo el calor cedidoser el efecto calorfico.
ciclo de potencia, etc. El parmetro empleado para indicar la eficiencia de un cic
lo inverso recibe el nombre coeficiente de operacin que se abrevia c.d.o. y se si
mboliza por y. De acuerdo con el objetivo del ciclo inverso, el c.d.o. (evaluado
como salida/entrada), que se expresa siempre como un nmero positivo, es
(8-7)
= (Refrigeracin)
Ye -
QA
1W1
(Trabajo neto)
o bien,
Yh -
= (Calor de salida)
(Trabajo neto)
IQRI
1W1
~
[UTILIZADO FRIGORIFICAMENTE]
[UTILIZADO CALORIFICAMENTE]

226
Ciclos en los gases
Supongamos que una mquina de Carnot recibe calor de una fuente a temperatura TH'
mientras que la temperatura de la mquina es TI' donde TH> Tll figura 8/14 (a). En
forma semejante, consideremos que el sistema a T2 descarga calor a un sumidero
a To, siendo T2 > To' La eficiencia de la mquina es (TI - T2)/TI, como de costumb
re; pero segn se describe, el ciclo es exteriormente irreversible con valores fin
itos de .I1T. Como resultado, queda cerca de la eficiencia mxima posible de (T H
- To)/ TH' considerando los depsitos trmicos dados. El ciclo inverso se puede hace
r que opere entre dos temperaturas cualesquiera para un fin deseado, pero las re
laciones normales de temperatura se muestran en las figuras 8/14 (b) Y(c). El ci
clo frigorfico (o de refrigeracin) cede calor a un sumidero naturalmente disponibl
e a To' y recibe calor del sistema a enfriar a Te. El ciclo calorfico recibe calo
r de un sumidero naturalmente disponible y cede calor al espacio que se mantendr
a la temperatura Tr.
T T T
s
(a) Ciclo de potencia (b) Ciclo frigorfico
s
(e) Ciclo calorfico
s
Cada ciclo tiende a la
Fig. 8/14. Comparacin de ciclos de Carnot para usos diferentes. reversibilidad ex
terna a medida que ~ 7-+0.
Ejemplo-Ciclo
de Carnot inverso
Un ciclo inverso de Carnot que opera frigorfieamente, como se muestra en la figur
a 8/14 (b), tiene una capacidad de refrgeracin de 600 kJ/min; sus temperaturas son
T2 == 260 K Y TI == 340 K. (a) Qu cantidad de calor es cedida? (b) Determine su c
.d.o., o sea, Ye' (e) Calcule el trabajo suministrado. (d) Si este sistema se ut
iliza ealorfieamente, halle su c.d.o., o sea Yh' (e) Cul sera su eficiencia si funci
onara como mquina motrz? Solucin:
(a)
QR
==
TI QA T2
==
(600) (340) 260
QA
==
. 785 kJ/mm
(b)
(e) (d)
600
==
e.d.o.:
Ye
==
==
n A _ QR
==
600 _ 785
==
3.24
==
w
QA - QR
600 - 785
-185 kJ/min 785
==
-3.08 4.24
kW
(e) Como motor,
e
TI -
T2
340 - 260 340 23.50/0
-TI-==
Termodinmica 8.15 Ejemplo-Anlisis de un ciclo
227
I
l
Suponga un ciclo compuesto de los siguientes procesos: desde p = 20 psia (l.4 kgf
/cm2 abs.) y tI = 200F (93C), se comprime 11b/seg. (o sea, 0.5 kg/seg.) de aire po
litrpicamente segnpyI2 = C, hasta P2 = 100 psia (7 kgf/cm2 abs.); luego experimenta
un proceso isobrico, y el ciclo se cierra por un proceso isotrmico. Determinar (a
) el calor suministrado, el calor cedido, el trabajo y la potencia, (b) la efici
encia trmica, y (c) la p.m.e. Escribir la ecuacin para el trabajo a partir del pla
no pV, en funcin de los estados que se indican en la figura 8/15.
l'
I~
.-VD
---1
p
a
V
s
Fig. 8/15.
Ciclo de tres procesos.
Solucin. (Utilizar la tabla B 1). El ciclo definido no tiene semejanza con ningun
o empleado hasta ahora; tales ciclos se han diseado para incluir la mayor parte d
e la prctica termodinmica por unidad de tiempo de trabajo. En primer lugar, se gra
fica el ciclo en los planos p V Y TS. La lnea de compresin politrpica se inclina ha
cia arriba y a la izquierda en muchos planos, debido a que 1 < n < k para n = 1.
2 en el caso del aire; ver la figura 7/24. Trazar las curvas ab sobre ambos plan
os con extensin indefinida, figura 8/15. Denomine dos estados para una compresin,
por ejemplo, 1 y 2. Puesto que el proceso 2-3 es isbarico, dibuje una lnea de pres
in constante a travs de 2 y con extensin indefinida (a ambos lados de 2, debido a q
ue en este momento puede no ser claro donde se halla el estado 3 con respecto a
2). Si es segura la localizacin de 3, todo lo que se necesita es trazar una curva
isotrmica a travs de 1 y 3. Quizs el paso ms seguro sea regresar al estado 1 y traz
ar una isoterma por dicho punto, dejando que corte a la lnea p = C donde correspo
nda. Dependiendo de qu procesos se trata, puede ser ms fcil terminar el croquis en
un plano antes de intentarlo en el otro. Por ejemplo, en este caso es obvio el p
aso de una isoterma por el punto 1 en el plano TS; donde la lnea horizontal a tra
vs de 1 en el plano TS corta a la isobara previamente trazada con extensin indefin
ida, se tiene el estado 3. Ahora bien, notemos que en el plano TS el ciclo 1-2-3
se realiza en sentido contrario al del reloj. (Si no hay ningn error hasta ahora
, sabemos que el trabajo neto ser negativo.) Siempre se verificar que el ciclo se
efecta en el sentido contrario al del reloj (SCR) en ambos planos, o bien, en el
sentido del reloj (SR) tambin en ambos planos. Esta observacin puede ayudar a esbo
zar un proceso acerca del cual no se est seguro. No importa que el croquis final
no sea una representacin a escala, pero s es importante que el sentido general del
proceso sea el correcto, como se ve en la figura 7/24. Suponiendo que los estad
os estn en las posiciones relativas correctas, vemos a partir del plano TS que se
suministra calor a lo largo de 3-1 y se cede segn 1-2-3. Asimismo, se realiza tr
abajo de salida (positivo) segn 3-1 y se admite segn 1-2-3. Este ciclo es inverso
pero no reversible. Se podria hacer reversible este ciclo por el uso de las mquin
as reversibles de Carnot, pero, como se describi antes, no est de acuerdo con nues
tra definicin del ciclo reversible. (a) Calcule primero algunas propiedades neces
arias (cfs = pie3/seg.).
(a)
T2
= TI f.2)<n-ll/n ~
= (660) (100)'2/1.2_ 863 R 20 12.2 cfs 2.44 cfs
VI
= rilRT
p
_
-
~
(53.3)(660) (20)(144)
V3
VI ~~)
12.2 (12~)
.....
ns
(e)
Q3-1 Q2-3 QR
Ciclos en los gases (20)(144)(12.2) In 12.2 = 72.6 Btu/seg. o bien, 76.6 kW" 2.4
4
(b)
QI-2 (d)
mc" (k _ nI (T2 1 - n)
-
TI)
mcp (T3
-
T2)
= 0.24 (660 - 863) = -48.7 Btu/seg.
-34.8 - 48.7 = -83.5 Btu/seg.o bien, - 0~~4~ = 88.1 kW" donde kW, significa kilo
watt trmico para distinguirIo del kilowatt de potencia mecnica.
w
(f)
dQ
= 72.6 - 83.5 = -10.9 Btu/seg. o bien, 11.5 kW de entrada
w
76.6 - 88.1 = -11.5 kW
Va que los signos algebraicos confirman nuestras observaciones realizadas al prin
cipio. (b) En el caso de la eficiencia trmica, imagnese que ahora el ciclo se efec
ta en el sentido del reloj como un ciclo de potencia; entonces el calor suministr
ado es Q3-2-1 = 83.5 Y
(g)
10.9 = 13.05% e = 83.5
Este ciclo inverso no es propio para refrigeracin o calefaccin. (c) La p.m.e. es (
advierta cun bajo es su valor)
(h)
10.9 x 778 (12.2 - 2.44)(144)
6.03 psi
(d) La ecuacin de trabajo por
(i)
p dV,
de la figura 8/15, es
una suma algebraica. Como en el caso de los clculos de calor, los signos resultan
automticamente negativos donde deben serIo, si han sido empleados los nmeros corr
ectos. En los clculos importantes se realizan todas las comprobaciones disponible
s; por ejemplo, calcular el trabajo con la ecuacin (i) y ver que es igual al que
se hall en la ecuacin (f). 8.16 LA MAQUINA REVERSIBLE ES LA MAS EFICIENTE
Para lmites particulares de temperatura ninguna mquina trmica puede ser ms eficiente
que una mquina reversible. La verdad de este enunciado, conocido como principio
de Carnot, se demuestra por un proceso de raciocinio. El razonamiento ser ms claro
si se utilizan nmeros en vez de smbolos. Imaginemos una mquina reversible R, figur
a 8/16 (a), que toma 100 kcal del depsito trmico caliente (TI = C) y en un momento
dado, convierte 40 kcal en trabajo y cede 60 kcal al depsito trmico fro (Te = C).
La eficiencia trmica del motor es, por consiguiente, de 40/100 = 40070. Ahora bie
n, ya se ha visto, a partir de la descripcin del ciclo de Camot (8.16) que si se.
invierte el ciclo en esta
Termodinmica
229
mquina, se necesitarn 40 kcal para su impulsin, se han de tomar 60 kcal del depsito
fro y se entregarn 100 kcal al depsito caliente. En la figura 8/16 (b) una mquina mo
triz suponga que la mirreversible 1 impulsa a la mquina reversible. Por el momento
, quina irreversible 1 es ms eficiente que la mquina reversible R, o sea, el = 500
70. En consecuencia, puesto que se requieren 40 kcal para impulsar a R, el motor
I necesitar recibir
1
(a)
QA
~ = 40
e
0.5
80 kcal
de la fuente y entregar 40 kcal al sumidero de calor. Observe que la figura 8/16
(b) corresponde a un sistema aislado, en el que la mquina reversible R descarga
100 - 80 = 20 kcal ms a la fuente, que lo que recibe de dicho depsito caliente el
motor irreversible l. Adems, R toma 60 - 40 = 20 kcal ms del depsito fro que lo que
I cede al mismo. En otras palabras, para la condicin supuesta de que I es ms efici
ente que R, resulta en la figura 8/16 (b) que el calor fluye continuamente de un
depsito fro a un depsito caliente sin ayuda externa alguna. Todas nuestras experie
ncias indican que no fluir calor de esta manera en un sistema aislado. Podemos ha
cer que pase calor desde un sumidero de calor hasta una fuente trmica, proporcion
ando trabajo de origen externo al sistema (por ejemplo, un motor Diesel o un mot
or elctrico impulsa el compresor de un sistema de refrigeracin), pero el calor net
o no fluir por sl solo desde un cuerpo fdo a uno caliente (Clausius, 5.2), lo que
es un enunciado de la segunda ley de la termodinmica.
(a)
Fig. 8/16.
(b)
(e)
de todas las mquinas trmicas concebibles.
La mquina reversible es la ms eficiente
)
,
)

En vez de que se haga circular calor simplemente, como en la figura 8/16 (b), po
dramos dirigir el flujo de energa desde la mquina reversible directamente a la mquin
a irreversible, como en la figura 8/16 (c), cuya eficiencia de 50070 le permitira
impulsar la mquina R y al mismo tiempo ceder 10 kcal de trabajo a algo externo a
l sistema. Por consiguiente, este sistema intercambia calor con un solo depsito tr
mico (resumidero) y suministra trabajo (prohibicin de Kelvin-Planck. 5.2). Estos e
ventos, figuras 8/16 (b) y (c), que representan una violacin de la segunda ley, s
e analizarn con ms detalle en el captulo siguiente, y nunca es de esperar que suced
an, pues son contrarios a todas las experiencias humanas con la energa. En consec
uencia, la hiptesis de que la mquina 1 es ms eficiente que la mquina R, resulta absu
rda e imposible. La mquina 1 se podra considerar fcilmente tambin como otra mquina re
versible (R') y el mismo razonamiento conducira a la conclusin de que una mquina trm
ica
reversible no puede ser ms eficiente que otra cuando ambas operan entre idnticos l
lmites de temperatura; todas las mquinas reversibles que funcionen entre los mism
os /{mites de temperatura tendrn la misma eficiencia trmica: a saber (TI - T2)/TI,
que es la ms alta
concebible para una mquina termodinmica .
230 8.17 CONCLUSION
Ciclos
en
los gases
El ciclo de Carnot no se considera en la actualidad formalmente como medio de ge
neracin de potencia (o fuerza motriz), sino que es un concepto monumental que, co
mo hemos visto, ha conducido a importantes deducciones relativas a las limitacio
nes inherentes de cualquier mquina motriz trmica. Los ciclos de Ericsson y Stirlin
g implican una idea, el calentamiento regenerativo, que se utiliza en modernas p
lantas con turbinas de gas o de vapor, as como en otros dispositivos de economa de
calor. Tambin, en este captulo hemos aprendido cules son los elementos esenciales
de un ciclo y cmo analizarlos. Haciendo caso omiso de los aspectos visionarios o
imprcticos de estos ciclos, un estudio de ellos produce resultados de gran valor
prctico. Observe que una cantidad particular de calor intercambiada entre sistema
s es negativa .para uno y positiva para el otro, que es, por ejemplo, lo que res
ulta de concentrar la atencin (por los diagramas de energa) en el sistema que se e
st estudiando.
PROBLEMAS
UNIDADES SI
8.1 La realizacin de una serie cclica de procesos en un sistema cerrado implica la
s siguientes cuatro interacciones de calor (en kcal): Q = 50, Q2 = -75, Q3 = 125,
Q4 = -40. Concurrentemente, cuatro interacciones de trabajo (en kJ) ocurren dur
ante el ciclo: W = 200, W2 = -124, W3 = 100, W4 = (?). Determine (a) el trabajo W
4 y (b) la eficiencia e. (e) Cunto valen b.U y b.S para este ciclo. Resp. (a) 75 k
J, (b) 34.26070, (e) O. 8.2 La eficiencia trmica de una mquina particular que oper
a en un ciclo ideal es de 30070. Determine (a) el calor proporcionado por 1 200
W' h de trabajo realizado, (b) la razn del calor suministrado al calor cedido y (
e) la razn del trabajo desarrollado al calor cedido. Resp. (a) 14 399 kJ, (b) 1.4
3, (e) 0.428. 8.3 Una mquina que opera segn el principio de Carnot recibe calor de
un gran depsito trmico formado por una mezcla de agua y vapor de agua en equilibr
io a l atm, y descarga 5 275 kJ/h a un gran depsito fro constituido por una mezcla
de agua y hielo en equilibrio a 1 atm. Si la potencia desarrollada es de 536 W,
determine el nmero de kelvins (o grados Kelvin) que separan el punto de congelac
in del agua y la temperatura del cero absoluto. Resp. 273 K. 8.4 Demuestre que la
eficienca (trmica) del ciclo de Carnot en funcin de la relacin de compresin isentrpi
ca rk est dada por e = 8.5 Represente el ciclo de Carnot como un cuadrado en el p
lano TS. Ahora inscriba dentro de tal figura una circunferencia de dimetro mximo D
que representa un ciclo. Observando que ambos ciclos operan entre los mismos lmi
tes de temperatura TI (fuente) y T2 (sumidero), demuestre que el ciclo de Carnot
es el ms eficiente. 8.6 El nitrgeno gaseoso es el operante de un ciclo de potenci
a de Carnot en el que los volmenes respectivos (en litros) en los cuatro vrtices d
el ciclo, comenzando en un punto inicial de la expansin isotrmica, son VI = 10.10,
V2 = 14.53, Vi = 226.54 Y ~ = 157.73/. Cul es la eficiencia' del ciclo? Resp. 66.
7070. 8.7 Demuestre que las eficiencias de los tres ciclos -de Carnot, de Stirli
ng y de Ericssonson idnticas bajo las mismas restricciones de temperatura e igual
es a e = 1 - Tmio/ Tmx. 8.8 En astronutica se ha propuesto el empleo de un motor po
rttil con ciclo de Stirling destinado a suministrar potencia mecnica en un ambient
e donde el calor es cedido slo por radiacin, y tal efecto es proporcional al rea y
a la cuarta potencia de la temperatura de la superficie de radiacin, o sea Qr = K
Ar T/, siendo K una constante. La fuente de calor para tal mquina seria un reacto
r porttil pequeo. En vista de los requisitos de masa mnima, demuestre que para una
potencia de salida dada y una temperatura mxima predeterminada del motor, el rea d
e radiacin Ar ser mnima cuando la razn de las temperaturas de la mquina sea Tmin/Tmx.
= 3/4.
1- 1/r-
.
Termodinmica 8.9 El ciclo de Ericsson est compuesto de dos procesos isotrmicos y do
s isobricos, con cambio de calor regenerativo durante los procesos isobricos. Las
propiedades al principio de la expansin isotrmica son 49.48 kPa abs., 142 lit Y 28
2.2C. En el caso de una relacin de expansin isotrmica de 2 y una temperatura mnima de
4.4C, halle (a) I1S durante el proceso isotrmico, (b) QA' QR' Wy e; (e) el volume
n al final de la expansin isotrmica y la relacin total de expansin; y (d) Pm' Resp.
(a) 0.122 kJ/K; (b) QA ~ 67.7 kJ, e = 50%; (e) re = 4; (d) 159 kPa. 8.10 Conside
re dados los siguientes procesos: isobrico, isomtrico, isotrmico e isentrpico. Idee
o invente cuatro ciclos de tres procesos diferentes. Trace los diagramas corresp
ondientes p V Y TS para cada uno y escriba las expresiones de QA' QR y W a parti
r del plano p V. 8.11 Un ciclo termodinmico (S, T, p) se compone de los siguiente
s procesos reversibles: expansin isentrpica, 1-2; isotrmico, 2-3; a presin constante
, 3-1. Trace los diagramas p V Y TS para el ciclo y escriba las expresiones para
(a) QA y QR' (b) trabajo neto, a partir de los diagramas p V, Ts; y (e) e y Pm'
8.12 El ciclo (S, T, p) descrito en el problema 8.11 opera con 113 g de nitrgeno
; la expansin 1-2 es re = 5; t = 149C,p = 689.5 kPa abs. Determine (a) p, V Y T en c
ada punto, (b) QA y QR' (e) Wa partir del plano pV (compruebe por el Q neto), (d
) e y Pm' (e) Si se desarrolla en 100 Hz, halle la potencia en kW. Resp. (b)23.5
3, -16.8 kJ, (e) 6.73 kJ, (d) 73.3 kPa, (e) 673 kW. 8.13 Un ciclo (S, V, n) de t
res procesos de un gas ideal (para el cual cp = 1.064, c" = 0.804 kJ /kg' K) se
inicia por una compresin isentrpica 1-2 desde 103.4 kPa abs., 27C hasta 608.1 kPa a
bs. Un proceso a volumen constante 2-3 y uno politrpico 3-1 con n = 1.2 completa
el ciclo. La circulacin ocurre a una intensidad constante deO.907 kg/seg. Calcule
f pdV, f dQ, la eficiencia trmica y la p.m.e Resp. 9.5 kJ/s, 19.1%, 18.8 kPa. 8.
14 Una sustancia experimenta un ciclo de Camot inverso durante el cual recibe 10
5.5 kJ/min de calor. Determine el trabajo requerido si el proceso de compresin ad
iabtica triplica la temperatura absoluta inicial. Resp. 3.52 kW. 8.15 Un ciclo de
refrigeracin opera segn el ciclo de Camot entre 244.4 K Y 305.6 K, con una entrad
a de 7.46 kW. Trace el ciclo en el plano TS y determine (a) el c.d.o., (b) la ca
pacidad fri-
23J
gorfica en toneladas de refrigeracin (1 1.r. = 211 kJ/min). Resp. (a) 4, (b) 8.48.
8.16 El c.d.o. (y) de un ciclode Carnot inverso vale 5.35 cuando la refrigeracin
se realiza a 255 K; I1S = 0.38 kJ/K durante las interacciones de calor isotrmicas
. Determine (a) el efecto frigorfico, (b) la temperatura a la cual se cede el cal
or, (e) el trabajo neto. (d) Si este ciclo se utiliza para calefaccin (entre igua
les lmites de temperatura), cul es el c.d.o.? (e) Demuestre que Ye.lef. = Yrefrig.
+ 1 donde y = c.d.o. 8.17 Un sistema de Carnot ha de ser utilizado primero como
mquina motrii, y luego invertido y empleado como refrigerador. Demuestre que la r
azn de su coeficiente de operacin (c.d.o.) como refrigerador, a su eficiencia (e)
como mquina motriz, en funcin de las temperaturas respectivas Tmx. y Tmin., es c.d.
o./e = Tmx. Tmn.l(Tmx. Tmnl
8.18 Una mquina reversible que opera entre una fuente de calor a temperatura alta
y un resumidero de calor a temperatura baja recibe 53 kJ Y produce 350 W' min d
e trabajo. Determine (a) la eficiencia trmica, (b) la relacin entre las temperatur
as Rankine de la fuente y del sumidero, (e) la relacin de las temperaturas Kelvin
de tales elementos, y (d) la temperatura del sumidero si la temperatura de la f
uente es de 260C. 8.19 Utilizando una fuente de calor (S), un receptor fro (C) y l
as dos mquinas reversibles (R y R2) que se indican en la figura, considere que QA
= 60 cal, W2 = W' seg. y T2 = 333.3 K. Si las
s
Ti
Problemas 8.19, 8.34
\

mquinas tienen iguales eficiencias (trmicas), calcule (a) la temperatura a la cual
R2 recibe calor, (b) las eficiencias, (e) T, (d) W, y (e) QR' Resp. (a) 416.1 K,
(b) 19.8070,(d) 49.8 Wseg. 8.20 Se sabe que existen temperaturas en la Luna, desd
e 394 K en su lado iluminado por el Sol hasta 117 K en su parte oscura. Idee una
mquina trmica a utilizar en la Luna y que emplee estas condiciones trmicas, y anal
ice su factibilidad para desarrollar una eficiencia predeterminada. 8.21 Un estu
dio con programacin de compu-
~
232
tadora ha de ser realizado acerca de una mquina motriz Stirling que opera con nit
rgeno. Al principio de la compresin (punto 1), PI = 103 kPa abs., TI = 310 K, m =
1 kg. Utilice relaciones de compresin de 6, 8, 10 Y 12, Y calcule el trabajo para
cada uno de los dos casos siguientes: primero, torne en cuenta la variacin de ca
lores especficos empleando los datos de la tabla 1; segundo, utilice los calores
especficos constantes dados en la seccin B 1. Escriba el programa y compare los re
sultados.
Ciclos en los gases
4, determine (a) QA' (b) QR' (e) W, (d) e y (f) Pm' 8.26 Un ciclo de Ericsson, 8.
12, opera con 0.34 kg. de oxgeno desde 4.22 kgf/cm2 abs. (60 psia) y 649C (1 200F)
al inicio del proceso, hasta el lmite interior de temperatura de 93.3C (200F). Si l
a relacin de expansin isotrmica es 3, evale en unidades mtricas (a) QA' (b) QR' (e) W
, (d) e y (e) Pm' (f) Cul es la eficiencia del mismo ciclo sin regeneracin? Compare
con (d). 8.27 Igual que el problema 8.26, excepto que el operante es 0.5 lb de
nitrgeno. (Utilice las unidades inglesas.) Resp. (a) 64.6, (b) -25.7, (e) 38.9 Bt
u, (d) 60.1%, (e) 15.28 Ib/plg2, (f) 20.60%. 8.28 Un ciclo termodinmico (T, V, n)
est compuesto de los siguientes procesos reversibles: compresin isotrmica 1-2; cal
entamiento a volumen constante 2-3; proceso politrpico 3-1 con P V 1.45 = C. Trac
e los diagramas P V Y TS en el caso de un ciclo que opera sobre un gas diatmico,
y escriba las expresiones para (a) QA y QR' (b) W a partir del plano P V, Y (e)
e y Pm' 8.29 El ciclo descrito en el problema 8.28 opera sobre 5 lb (2.27) kg de
oxgeno con PI = 16 psia (1.12 kgflcm2 abs.) y tI = 105F (41C). Durante el proceso
isotrmico el operante cede 315 Btu (79.4 kcal). Determine (a) la relacin de compre
sin isotrmica; V! V2; (b) P2' P3 Y T3; (e) QA y QR; (d) W y e; y (e) Pm' Resp. (a)
6.02, (b) P3 = 217 psia (15.19 kgflcm2abs.),1 2700R(706K); (c)555,-384.1, (d) 17
1 Btu, 30.77%, (e) 18.71 Ib/plg2, 8.30 Suponga que 2 kg de monxido de carbono exp
erimentan un ciclo de Carnot inverso entre los lmites de temperatura de 4.44C y 26
0C. La presin mnima en el cielo es de 1.05 kgflcm2 abs. y la relacin de compresin iso
trmica es 'k = 3. Calcule (a) los volmenes y las presiones en los cuatro vrtices, (
b) QA,QR' W,y(c)elcambio de entropa durante los procesos isotrmicos. 8.31 Dos mquin
as trmicas reversibles operan entre los mismos lmites de temperatura. Una mquina de
sarrolla 50 hp Y tiene una eficiencia de 40%; la otra recibe 4240 Btu/min de una
fuente de calor. Determine el trabajo (por unidad de tiempo) de la segunda mquin
a y el calor que cada una cede al receptor fro. Resp. 40 hp. 2544, 3 180 Btu/min.
8.32 Demuestre que todas las mquinas reversibles tienen idnticas eficiencias cuan
do operan dentro de las mismas restricciones de temperatura. 8.33 El diseiador de
un nuevo tipo de mquina motriz afirma obtener una salida de 225 hp con un combus
tible que libera 19250 Btu/lb al
UNIDADES
TECNICAS
8.22 Una mquina de Carnot que opera entre 900F (482C) Y90F (32C) produce 40 000 pie '
lb de trabajo. Obtenga (a) el calor suministrado, (b) el cambio de entro pa duran
te la cesin de calor, y (e) la eficiencia trmica de la mquina. Resp. (a) 86.3 Btu,
(b) -0.0635 Btu/oR, (e) 59.55%. 8.23 Un ciclo de Carnot de potencia opera con 2
lb de aire entre los lmites de 70F (21C) Y 500F (260C). La presin al inicio de la exp
nsin isotrmica es de 400 psia (28 kgflcm2) y el final de la expansin isotrmica es de
185 psig (12.95 kgflcm2). Determine (a) el volumen al final de la compresin isotr
mica, (b) tiS durante un proceso isotrmico, (c) QA' (d) QR' (e) el trabajo, (O e,
(g) la p.m.e. Resp. (a) 7.82 pie3, (b) 0.0948 Btu/oR, (e) 91 Btu, (f) 44.7070,
(g) 15.88 psi (1.11 kgflcm2). 8.24 (a) Un ciclo con regeneracin es el ciclo Stirl
ing compuesto de dos procesos isotrmicos y dos procesos isomtricos regenerativos.
Ver 8.11. Trace este ciclo en los planos p V Y TS y escriba expresiones para QA'
QR' W, e y Pm' (b) Se emplea aire para realizar un ciclo de Stirling. Al inicio
de la expansin isotrmica PI = 105psia (7.35 kgflcm2 abs.), VI = 2 pie3 (0.057 m3)
y tI = 600F (316C). La relacin de expansin isotrmica es , = 1.5 Y la temperatura mnim
en el ciclo es t2 = 80F(27C). Calcule (a) tiS durante los procesos isotrmicos, (b)
QA' (e) QR' (d) W, (e) e y (1) Pm' Resp. (a) 0.01487 Btu/oR, (b) 15.75 Btu, (e)
49.1%, (1) 41.7 lb/pll. 8.25 Suponga que 1 kg de nitrgeno pasa por un ciclo de S
tirling (ver en el problema 8.24 su descripcin) entre los lmites de temperatura de
116C y -107C en una aplicacin criognica. Si la presin mxima en el ciclo es de 14 kgf
cm2 y la relacin de compresin isotrmica es 'k =
Termodinmica ser quemado. Si el calor es suministrado y cedido a temperaturas med
ias de 750F (399C) Y 145F (62.8C), respectivamente, evale la mnima cantidad de combus
ible necesaria concebible para desarrollar potencia nominal de salida de la mquin
a. Resp. 59.5 lb/h. 8.34 Dos mquinas reversibles R Y R2 se conectan en serie entr
e una fuente de calor S y un receptor fro, e, como se muestra en la figura
1
233 8/19. Si TI = 1 ooooR (556 K), T2 = 4000R (222 K), QA = 400 Btu (100.8 kcal)
, y las mquinas tienen iguales eficiencias trmicas; determine (a) la temperatura a
la que el calor es cedido por R Y recibido por R2, (b) el trabajo W y W2, de cad
a mquina, y (e) el calor cedido, QR' al receptor fro. Resp. (a) 632R(351 K); (b) 14
7.2 Btu (37.1 kcal), 93 Btu (23.4 kcal); (e) -160 Btu (-40.3 kcal).
1

9
POTENCIA EN SISTEMAS BIFASICOS
9.1 INTRODUCCION
El ciclo de Carnot, que consiste en dos procesos isotrmicos y dos isentrpicos, pue
de funcionar con cualquier sustancia, de manera que los lmites que establece son
tan apropiados para un ciclo con un vapor como para cualquier otro, y todas las
conclusiones basadas en el ciclo de Carnot son vlidas (captulos 5, 7). En la prctic
a, sin embargo, es conveniente emplear, como normas de comparacin, ciclos que son
menos perfectos, pero que concuerdan ms estrechamente con los ciclos reales. Est
e captulo presenta las ideas fundamentales que conforman los ciclos destinados a
la generacin de potencia y cuya sustancia operante experimenta un cambio de fase
durante los procesos cclicos. Una poderosa ventaja de los sistemas cclicos de dos
fases es que el fluido que se impulsa desde baja presin hasta alta presin est en la
fase lquida, y el costo de bombear un lquido es considerablemente menor que el de
comprimir y manejar una sustancia gaseosa. En el futuro inmediato, la ms importa
nte cantidad de la potencia elctrica generada ser, con mucho, la proveniente de lo
s ciclos termodinmicos en que se utilice H20 (lquido y vapor) como sustancia de tr
abajo. La fuente de calor podr ser un combustor de combustibles fsiles (carbn, petrl
eo o gas natural), o bien, un reactor de energa nuclear. En casos especiales se e
mplean diversas fuentes de calor y otras sustancias de trabajo. Ejemplos: En el
sistema llamado SNAP (del ingls System for Nuclear Auxiliary Power), que es una f
uente de potencia utilizada en la exploracin del espacio ultraterrestre, se usa e
l mercurio como operante -como ya lo es en algunas plantas actuales de generacin
energtica 9.13y la fuente primaria de energa es un material radiactivo. En otro cas
o donde el objetivo consiste en utilizar la energa solar (aunque varias clases de
energa se podrn adaptar fcilmente), el operante es un fluido especial denominado D
owtherm A. Las curvas de saturacin en el plano Ts son semejantes a las de la figu
ra 3/3, de modo que la sustancia de trabajo alcanza el sobrecalentamiento al exp
andirse a travs de la turbina. Como sabemos, la expansin lleva al vapor hasta la r
egin de humedad, y una turbina altera su funcionamiento cuando el vapor contiene
gotas de lquido. Un sistema interesante que se ha propuesto, consiste en emplear
propano o amoniaco como operante en grandes plantas energticas instaladas mar ade
ntro, que harn uso del agua caliente de la superficie como fuente de calor, y el
agua fra de las profundidades (desde unos 600 m o ms) como sumidero de calor. Como
quiera que las plantas energticas de vapor abundan en nmero y han sido ampliament
e desarrolladas, la atencin se enfocar en este asunto; pero las ideas expuestas po
dran aplicarse a cualquier sustancia de trabajo. Al comienzo de este libro se des
criben los equipos de mayor importancia en las plantas generadoras de potenca con
vapor.
234
Termodinmica
235
9.2
CICLO Y MAQUINA IDEALES
Puesto que en los ciclos de potencia de vapor usuales el operante (agua) pasa po
r diversos elementos (generador de vapor, mquina motriz, condensador y bombas), s
uele ser conveB
QA
r1 =l--y=/ltL:.. c
(operante)
Wsal.
i
1:
A
Planta de energa
Fig. 9/1. Elementos de un ciclo termodinmico-Mquina motriz trmica. La sustancia ope
rante es H20; la fuente de calor es la combustin en el hogar de la caldera; el su
midero de calor es el agua de enfriamiento que circula por el condensador. En es
te ciclo otro elemento necesario es la bomba para regresar el operante a su esta
do de alta presin. (Cortesa de Power, ciudad de Nueva York.)
I
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Quemadores. ,
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Fig. 9/2. Generador de vapor de alta capacidad. Combustin de gas natural; 3547000
Ib/h (1 608 920 kg/h) de vapor a 2640 psig (186 kgf/cm2abs.)y1 005F (540C); recal
entamiento a 543 psig (38 kgf/cm2abs.) y 1 005F (540C); Alimenta una turbina de 50
0 MW que gira a 3 600 rpm; existen 7 calentadores de agua de alimentacin del tipo
cerrado y un paso de recalentamiento; potencia motriz de las bombas, 12 600 kW.
(Cortesa de Foster Wheeler Corp., Livingston, N.J.)

.
------------------------------------------------
---------------------------------------------------------------~_ .. ~
236
Generacin de potencia de sistemas bifsicos
niente considerar por separado el ciclo y la mquina -as como otros equipos (para e
studiar su funcionamiento); vea la figura 9/1. Hay dos caractersticas inherentes
que conviene tener presentes: 1) En el caso del ciclo, el estado de mxima disponi
bilidad termodinmica es el estado del vapor cuando sale del generador de vapor, q
ue es la condicin significativa para el ciclo. Pero debido a prdidas inevitables e
n la tubera que conecta el citado generador (figs. 9/2 y 9/3) con el motor de vap
or, el estado cuando entra en la mquina motriz es primordial para evaluar el trab
ajo y la eficiencia de sta. 2) El trabajo de la mquina motriz (turbina) es el tota
l (W); el trabajo del ciclo es igual al de la mquina (turbina) menos el de entrada
. Consideraremos nicamente el sistema de H20, para el cual el trabajo de entrada
es el de bombeo Wp, o sea dW = W -1 Wpl. Otra cantidad de trabajo se necesita par
a impulsar los auxiliares.
Limpiadores de placas carrugadas
Fig. 9/3. Interior de un tambor de caldera de gran capacidad. La mezcla de vapor
yagua lquida, que sube desde los tubos que rodean el hogar (u horno!. es guiada
hacia los separadores ciclnicos, donde el movimiento tangencial de alta velocidad
origina que el agua en estado liquido sea impulsada hacia los lados (por fuerza
centrfuga; y luego descienda para unirse con el resto del agua. El vapor (que es
ms ligero) asciende por el centro, a travs de los separadores corrugados que prop
orconan una gran superficie para interceptar las partculas de agua, mientras el va
por fluye sinuosamente entre ellas. (Cortesa de Babcock and Wilcox Co., Nueva Yor
k, N. Y.I
9.3
CICLO Y MAQUINA DE RANKINE
El ciclo de Rankine se ilustra en la figura 9/4 en los planos pv y Ts. El vapor
sale de la caldera, por ejemplo, en el estado 1, es conducido a la mquina sin prdi
das (ciclo ideal), se expande isentrpicamente en el motor ideal hasta el estado 2
, y pasa luego al condensador (fig. 9/5). El agua de circulacin condensa el vapor
a lquido saturado en 3, desde donde se bombea isentrpicamente al generador de vap
or en el estado de lquido comprimido a subenfriado. Por lo general entra al econo
mizador (fig. 9/6) del generador
William John M. Rankine (1820-1872), profesor de la Universidad de Glasgow, fue
contemporneo de ,los gigantes de la termodinmica Joule, Maxwell, Kelvin y Clausius
. Durante la vida de estos cinco hombres, y en gran parte debido a sus empeos, se
formularon e interpretaron las leyes y los conocimientos de la termodinmica. Ran
kine no tuvo pequea participacin en estos logros. Destac como hombre de talentos di
versos y un prolfico contribuidor a la literatura cientfica y tcnica de sus das. Ent
re sus obras publicadas se tiene un importante texto de mecnica analtica, un manua
l para ingenieros civiles, y diversas obras acerca del suministro de aguas, del
motor de vapor, la construccin naval, y de muchas otras materias de naturaleza tcn
ica, sin dejar de mencionar su obra musical Songs and Fab/es (Canciones y fbulas)
, se dio a conocer tambin como compositor y notable cantante. La modificacin que r
ealiz de la frmula de Gordon para las columnas se utiliza ampliamente en la actual
idad.
_-"l~
~
Termodinmica
237
de vapor antes de ingresar al tambor de la caldera (fig. 9/3). Observe el proces
o irreversible de mezcla de agua fra a la temperatura tB con el agua caliente de
la caldera a la temperatura t4 = tI' El lquido comprimido en B se calienta hasta
la saturacin en 4, despus de lo cual se convierte en vapor saturado al llegar a 1,
y se repite el ciclo. Si el vapor se sobrecalienta antes de que salga del gener
ador, el ciclo de Rankine correspondiente sera ef-3-B-4-e. Corno el generador de
vapor, la turbina, el condensador y la bomba de alimentacin se consideran todos c
orno mquinas de flujo continuo, la ecuacin aplicable es Q = !J.h + !J.K + W 'ffnet
o = dQ = !J.K se torna siempre igual dQ cero para cada proceso. El trabajo neto e
l ciclo ideal, dW; tornando en cuenta a se tiene
(a)
~eto
hl -
hB
-
(h2
-
h3)
=
h] - h2
+
h3 - hB
QA
que est representado por la regin cerrada l-2-3-B-4, figura 9/4, donde
= h) -
hB
3'
a
(a)
u
m
(b)
s
Fig. 9/4. Ciclo de Rankine. Los volmenes de lquido en (a) y la elevacin de temperat
ura 3-8 en (b) se han exagerado; el estado 1, o e, es el estado de las sustancia
de trabajo cuando deja la fuente de calor. Los ciclos de Carnot equivalentes pa
ra los estados 1 y e son 3-q-1-2 y 3-gef, respectivamente. Por lo comn, el lquido
que sale del condensador es subenfrilldo unos cuantos grados hasta algn estado 3;
el efecto del subenfriamiento es despreciable, pero la entalpia a la entrada de
la bomba corresponde a la temperatura real.
Descarga de la turbina
Salida de agua de enfriamiento
Ag. 9/5. Condensador del tipo de superficie. Unidad de dos pasos. Las placas de
metal perforadas, llamadas porta tubos, situadas a uno y otro extremos, de los t
ubos, proporcionan apoyo y mantienen la separacin entre el agua de enfriamiento y
el vapor que se condensa. (Cortesa de Foster Wheeler
Corp., Nueva York, N. Y.)

n8
y QR
Generacin de potencia de sistelfUlS bifsicos
= h3 - h2. Del diagrama de energa de la bomba, figura 9/7, con Qp = O, l:iK = O,
Al' = O, el trabajo de bombeo es Wp = -!:.h = h3 - hB Utilizando el valor anterio
r de hB -que
en la ecuacin (a), se obtiene
[CICLO DE RANKINE]
es la entalpia del agua que entra a la caldera(9-1)
[h
=
ENTALPIA EN EL GENERADOR]
donde ~ es un nmero negativo, obtenido de acuerdo con las secciones 3.11 Y4.19, p
or ejel plo, ~ "" Vf3(P3 - PB)' En una mquina ideal durante una expansin isentrpica
1-2, figura 9/7, el trabajo total de salida es
(9-2)
W,
=
Wsal.
=
h -
h2
[MAQUINA RANKINE]
ENT ALPIA A LA ENTRADA DE LA TURBINA]
Fig. 9/6. Economizador con tubos aletados. Observe las aletas longitudinales en
los tubos, que incrementan la superficie de transmisin de calor. La mayor superfi
cie activa en algunos cambiadores de calor se obtiene tambin por aletas circulare
s. Ver la figura 7/9. (Cortesa de Combustin Engineering Co., Nueva York, N. Y.)
Frontera
Fig. 9/7. Dagramas de energa para una planta de vapor. Las prdidas por radiacin O, O
, y Op son pequeias. La prdida en la turbina se muestra como -O" de modo que este
calor se considera ahora algebraicamente en el sentido definido. La lnea mn no re
presenta realmente una tubera, ya que el condensador est unido directamente a la t
urbina, figura 9/19.
TermodinMica
239
Observe que la ecuacin (9-1) para el sistema de H20 est en la forma Wneto = ,dW =
Wsal. -1 Wentr.l, generalmente es el modo ms conveniente de obtener el trabajo ne
to de los ciclos de vapor. Las actividades de la mquina se muestran en la figura
9/8 (a), donde las reas bajo b-1 y 2-0 representan trabajo de flujo que atraviesa
las fronteras de un motor con flujo constante, incluido desde luego en los trmin
os de entalpia de la ecuacin (9-2). En el plano Ts, la nica actividad de la mquina
es la expansin 1-2, figura 9/8 (b).
A medida que entra vapor en la mquina 1
2
a (al Trabajo de motor Ran,ine
"
(b) Expansin en el motor
P2V2
Fig. 9/8. Mquina de Rankine, En (a) se tiene el rea 1-2-ab = P,v, + (u, - u2) = h,
- h2; el estado 1 corresponde a la entrada de la mquina motriz Rankine. En una mq
uina de flujo constante P, v, Y P2V2 representan energa de flujo que cruza las fr
onteras 1 y 2,
Cuando la mxima presin en el sistema no es muy alta, por ejemplo, menor de 28
kgf/cm2 abs. (400 psia), dependiendo de la exactitud deseada por el ingeniero, l
a cantidad de
trabajo de bombeo Wp puede considerarse desprecable en comparacin con los trabajos
de mquina y de ciclo. Tratndose de la turbina real, en la que se tiene un fluido
compresible como operante, puede afirmarse que t:.P es siempre despreciable. Si
t:.K Y el calor Q/ (prdida de calor en la carcasa de la turbina) no son desprecia
bles, el trabajo en una mquina de flujo constante est dado entonces por
(9-3)
W'
=
hI
-
h2,
+
K - K2'
+
Q,
=
ho - h02'
+
Q/
donde ho, h02' son entalpias de estagnacin, K = u-2/(2kJ) y S2' > SI' figura 9/8 (
b). Se recuerda que la eficiencia de la turbina 71, = W' / W, ecuacin (7-31); vea
en la seccin 7.31 otras eficiencias de mquina. Vea tambin en el Apndice A la eficien
cia mecnica, la eficiencia del generador, el trabajo efectivo y el trabajo combin
ado. El rendimiento de la bomba, 4.19, se utiliza para calcular el trabajo real d
e bombeo sobre el fluido
(b)
J.v,;
= .!!i donde 1~I :::::: ViPB T)p
P3)
es un nmero positivo y los suhndices se refieren a la fig. 9/4. 9.4 EFICIENCIAS DE
CICLO RANKINE-CONSUMOS
QA'
ESPECIFICOS DE VAPOR
La eficiencia de un ciclo cualquiera es w;,e/
(9-4)
En el caso del ciclo de Rankine,
[CICLO RANKINE]
e =
Wnet
h - h2 - IWpl
h-h3-IWpl
Q~

240
Generacin de potencia de
siste_ bifsicos
La eficiencia trmica de las mquinas es WlEc, donde Wes el trabajo de la mquina motr
iz, y Ec es la energa asignable (o "cargable") al motor. Esta clase de energa depe
nde en gran parte de lo que se acostumbre considerar, existiendo siempre una bas
e lgica. Por ejemplo, al motor Rankine (turbina) se le carga la entalpia de entra
da, pero se le "bonifica" la entalpia del lquido saturado a la temperatura del co
ndensador. En consecuencia, Ec = h - hf2 [siendo hf2 = h3, figura 9/8 (b)]:
(9-5)
e=--=--Ec
WsaI
h - h2 h - hf2
[MAQUINA RANKINE]
El consumo especfico de vapor (c.e.v.) w de una mquina o una planta de potencia es
la masa de vapor utilizada para realizar una unidad de trabajo, siendo por lo g
eneral esta ltima el cV'h, el hp'h o el kWh. El consumo especfico de calor (c.e.c.)
de una mquina o una planta de potencia es la energa trmica cargable o asignable po
r unidad de trabajo. En el caso de la mquina de Rankine el consumo especfico de ca
lor es w(h - hf2), donde h es la entalpia a la entrada dela mquina. Si w se expresa
en kg/ cV'h, entonces el c.e.c. est en kcal/cvh. Observe que para w kg/cv'h y 632
kcal/cv'h, el trabajo es W = 632/w. El consumo especfico de vapor (de agua u otr
o fluido) w puede expresarse como We (consumo efectivo) cuando el trabajo se mid
e en el eje de salida de la mquina, o bien, como Wk (consumo combinado) si el tra
bajo se considera a la salida de la combinacin de turbina y generador elctrico. En
el caso de mquinas de movimiento alternativo se tendra W cuando el trabajo fuera e
rindicado (en el cilindro del motor). Considere que w sin subndice representa el
consumo de vapor para el caso ideal. Los siguientes ejemplos dan el modelo a par
tir del cual se puede escribir la expresin correspondiente, no importa donde se m
ida el trabajo.
-Ec
h - hf2)
eW w(h 632 hf;) e=-=_ -w (h - hf2) w
Wk c.e.c. = w (h e hf2) = 3412 632 3412 W _ (h 2 544-ek= -- (h _ h ) _ 2 544 Wk -
hf2) e I f2-
donde wk(h - hf2) es el consumo especfico combinado de calor, que se expresa, por
ejemplo, en kg/kW' h. Dada una turbina real de flujo constante, el motor Rankine
ideal correspondiente es una mquina en la que: 1) la presin y la calidad (o el so
brecalentamiento) al principio de la expansin en la mquina (estado 1) son las mism
as que a la entrada del motor real, y 2) la presin al final de la expansin isentrpi
ca es la misma que la presin real de salida. Debido a esto, h y hf2 en las ecuacio
nes (9-6) y (9-7) son las mismas que en los ciclos ideal y real -pero no hay que
deducir conclusiones generales porque esto no siempre es cierto.
9.5 Ejemplo-Mquina Rankine
Una turbina recibe vapor a 100 bar, 600C y lo descarga a 2 bar, de donde se toma
para calentamiento de proceso; t.,p y fJ( son despreciables. (a) En el caso de l
a mquina Rankine ideal, determinar el trabajo W, el consumo especfico de vapor w,
la eficiencia trmica e, y la presin media efectiva
Termodinmica
Pm' (b) Tratndose
241
de la mquina real, la eficiencia al freno es rb = 84070, la eficiencia del generad
or impulsado es de 93070, y la potencia nominal de esta mquina vale 30 MW. Determ
inar la entalpia h2, y la calidad (o el sobrecalentamiento) en el vapor de escap
e. Calcular el trabajo combinado WK, el consumo especfico combinado de vapor WK Y
el flujo total en la entrada de la turbina para la potencia nominal. (c) Determi
nar tambin la irreversibilidad y el cambio de disponibilidad termodinmica del proc
eso real de expansin para una temperatura de sumidero 'o = 27C. Solucin. De la secc
in B 16 (Diagrama de Mollier SI), se obtienen las siguientes propiedades: p
=
100 bar 600C 3 621 kJ/kg 6.901 kJ/kg'K
p, =
'2
h2
2 bar
hj2 = 505 kJ/kg (tomado de la tabla
SI)
' =
h
= 120::'C = 2620 kJ/kg
= =
s
V
S2
=
6.901 kJ/kg'K
= 0.03837 m3/kg
V2
= 0.83 m3/kg
figura 9/8, se obtiene
En el caso de expansin
(a)
isentrpica,
= W h12 3 116 W = 32.1070 3600 kJ/kW'h e = h 3621= - = 1001 -h -1 001 kJ/kg 505kWh-
-= h2 = 3 621 - 2 620 = 1 001 kJ/kg W = 3.60 ~ 3600
w=--=
donde (d)
hf2 es la entalpia
de lquido a la presin de descarga
W Pm W
1 001 kJ/kg
1 206 kPa
= ~
=
v2
= 0.83 m3/kg
Puesto que las prdidas mecnicas en una turbina son relativamente pequeas, el trabaj
o de fluido no es muy diferente del trabajo efectivo de salida. En esta etapa de
nuestro estudio, supondremos que estos trabajos son iguales en el caso de una t
urbina a menos que se especifique otra cosa: Ws == W'. Utilizando esta hiptesis y
el diagrama de energa de la figura 9/9 se tiene
(e)
Il"
h2
==
Ws h -
=
rbW
= (0.84)(1 001) = 840.8 kJ/kg
kJ/kg
(f)
En la seccin
=
W'
= 3621 - 840.8 = 2780.2
sobrecalentado).
B 16, lea '2' = 155"C (vapor
Volumen de control W (ideal) W (real)
h, (ideal)
h,'
(real)
Fig. 9/9. Entalpia en el escape, En el caso de flujo constante no existe cambio
en el tiempo en la energia almacenada dentro del volumen de control. Implcitament
e, t:>.P = 0, t:>.K = 0, Q = O.
El trabajo
(g)
de salida del generador
WK
elctrico
es 782 kJ/kg
=
llgWs
= (0,93)(840.8)

242
Generacin de potencia de sistemas bifsicos
El consumo especfico de calor resulta 3600 782 (3 621 - 505) = 14 345 kJ/kW' h es
igual al valor anterior multiplicado
(h)
w~hl - h2) =
El flujo total de vapor para 30 MW -o bien, 30000 kWpor el flujo por unidad de p
otencia, o sea,
(i)
m = (30 OOO)(WK) .
= (30 (00) --782
(3600)
= 138 107 kg/h
(c) De las ecuaciones (5-11) y (5-9) se obtiene
(j) 1
=
TO(S2' - SI)
= (300)(7.310 - 6.901) = 122.7 kJ/kg = 2780.2 - 3 621 - 122.7 = -963.5 kJ/kg
(k)
~~
=
h2, - h - TO(S2' - SI)
que es la disminucin de la disponibilidad termodinmica del vapor durante la expans
in a partir de la cual W' = 840.8 kJ fue entregado como trabajo.
9.6
MEJORAMIENTO DE LA EFICIENCIA TERMICA DEL MOTOR RANKINE
Una razn de la importancia de los ciclos ideales es que cuando ciertos cambios ef
ectan un incremento en la eficiencia del ciclo ideal, variaciones anlogas en el ci
clo real elevan la eficiencia trmica real. Los siguientes cambios tienden a incre
mentar la eficiencia Rankine.
1. Si la temperatura del condensador disminuye, el calor cedido ser menor, el tra
bajo ser mayor y, por consiguiente, la eficiencia se incrementar. Sin embargo, la
naturaleza define precisamente el lmite de mejoramiento por el valor de la temper
atura de sumidero disponible. Efectivamente, esta temperatura es algo superior (
por ejemplo en 20) que. el agua para condensacin proveniente de ros, lagos, etc. Lo
s mejores condensadores estn tan bien diseados que ningn mejoramiento sustancial es
probable en este punto, pero se realizan continuamente esfuerzos en la mejora d
e la eficiencia, debido a que en plantas muy grandes un pequeo mejoramiento impli
ca un ahorro significativo en dinero. Las plantas condensativas comnmente operan
ms eficazmente en invierno que en verano debido a la ms baja temperatura del agua
de enfriamiento en invierno. l 2. Hasta una presin de 175 kgf/cm2 abs. (2 500 psi
a)[9.5]a eficiencia Rankine aumenta en el caso de vapor saturado de salida, lo q
ue explica en parte el empleo creciente de presiones cada vez ms altas. 3. El mej
oramiento logrado por el empleo de vapor sobrecalentado acenta la mejora en la ef
iciencia trmica real. Las partculas de lquido tienen una velocidad menor que las de
vapor, por lo que al quedar en el camino de ste, crean alto grado de perturbacin
y entropa, y reducen as la eficiencia. Quiz de mayor significacin econmica es el efec
to erosivo sobre los labes o aspas de la turbina, de estas gotas de lquido a alta
velocidad, 10 que hace necesario la reposicin peridica de aqullos cuando la humedad
es excesiva. Observe en la figura 9/10 que cuanto ms grande
Fig. 9/10. Efecto de la presin sobre el estado a la salida de la mquina Rankine.
OOR
8
Termodinmica
243
sea la presin en el caso de una temperatura inicial particular y una curva de vap
or saturado con pendiente negativa, tanto ms hmedo ser el vapor en la descarga, o s
ea, del pl;lnto k al n y al 2. En consecuencia, cuanto mayor sea la presin en el
estado 1, tanto ms deseable es una ms elevada temperatura en 1. (En los reactores
nucleares de agua hirviente -BWR, de boiling water reactor- la turbina recibe ti
picamente vapor saturado. A fin de mantener bajo el contenido de lquido, por medi
os mecnicos se elimina la porcin lquida durante la expansion. Tambin, el vapor de al
ta presin del reactor se puede utilizar para sobrecalentar el vapor que entra a l
as etapas de baja presin. Vea la figura p/12 del Prlogo.)
9.7
REGENERACION
En el ciclo de Rankine, el lquido fro irrumpe en el fluido caliente de la caldera,
en la que se mezclan irreversiblemente. Si se pudiera inventar algn modo por el
cual el lquido pudiera ser calentado hasta la temperatura de la caldera mediante
un intercambio reversible de calor dentro del sistema, como en el ciclo de Stirl
ing (8.ll), esa mezcla irreversible podra ser evitada, y el ciclo ideal resultante
podra tener una eficiencia tan alta como la del ciclo de Carnot.
Cubierta de turbina 1 Vapor Caldera
4
Envolvente'
Fig. 9/11.
Esquema del ciclo regenerativo con va por de agua. La sustancia de trabajo es el
sistema.
!I'
"
l'
ir
'1
Un ciclo reversible hipottico se muestra esquemticamente en la figura 9/11, en la
cual se indica el rotar de la turbina circundado por un envolvente hueco. Consid
eremos que el vapor al principio de la expansin est saturado (estado 1, fig. 9/12)
. El agua de alimentacin que proviene del condensador ha de ser bombeada para que
pase por el interior de la envolvente de la turbina, figura 9/11, y regrese a l
a caldera. El condensado entra a dicho envolvente en el estado 3, figura 9/12. E
n el interior de dicha cubierta est el vapor justamente a punto de ser descargado
en el estado 2. Ahora bien, a medida que el condensador o el agua de alimentacin
avanza hasta el extremo de alta presin de la turbina, absorbe calor del vapor si
tuado al otro lado a travs de una superficie perfectamente termoconductora. Consi
derando el recorrido de una porcin especfica de agua, imaginaremos que dicha porcin
absorbe calor de manera que est siempre a la misma temperatura que el vapor situ
ado frente a ella al otro lado de la envolvente, que es la forma reversible de t
ransmisin de calor. Por consiguiente, 1 kg de lquido se calentar gradualmente segn 3
-4, y al mismo tiempo, 1 kg de vapor en la turbina perder poco a poco una cantida
d similar de calor durante la expansin 1-2, lo cual es un intercambio de calor de
ntro del sistema, o sea un calentamiento regenerativo. El lquido entra ahora a la
caldera en el estado 4 de saturacin. Puesto que el calor cedido segn 1-2 (rea l-ba
-2) es numricamente igual al calor suministrado segn 3-4 (rea m-3-4-n), se cancelan
en dQ y el trabajo neto es
(a)
fY;,<1O
:1
11
pdQ =
T(s - s~) -
T"(S1 - s,)
1
11 ,[ 1:
I
244
Generacin de potencia de sistemas bifsicos
T
Fig. 9/12. Calentamiento regenerativo perfecto. tos de trabajo de bombeo.
Se omiten los efec-
m
n
a
b
8
El calor proveniente de una fuente externa es QA = T(5 - 54)' Puesto que 52 - 53 e
s igual a 51 - 54 (las curvas 1-2y 4-3 son paralelas), la eficiencia es la misma
que para el ciclo de Carnot,
(b)
e
La leccin que da el ciclo de Carnot (vea el captulo 8) es que para alcanzar la may
or eficiencia el calor debe ser suministrado a la temperatura ms alta. Si no es p
osible transmitir todo el calor a dicha temperatura, cualquier cosa que incremen
te la temperatura media a la cual el sistema recibe calor producir un mejoramient
o de la eficiencia. Esto es lo que efecta el calentamiento regenerativo (o regene
racin) real en el agua de alimentacin: aumenta la temperatura media a la cual se r
ecibe calor de una fuente externa. 9.8 CICLO REGENERATIVO An si el ciclo regenera
tivo anterior se pudiera realizar prcticamente, es improbable que sera utilizado d
ebido a la baja calidad del vapor durante las ltimas etapas de la expansin cerca d
el punto 2, figura 9/12. Un efecto similar de regeneracin se puede obtener extray
endo pequeas cantidades de vapor en diversos puntos durante la expansin, empleando
tan plenamente como sea posible la energa del vapor de extraccin en vez de absorb
er de todo el vapor la energa necesaria. En esta forma la porcin principal del vap
or, la parte que contina expandindose y efectuando trabajo, no est sujeta a condens
acin excesiva. Haremos uso de un ciclo regenerativo con vapor de agua, representa
do esquemticamente en la figura 9/13, con tres puntos de extraccin y tres calentad
ores del tipo abierto
Disposicin esquemtica para calentamiento por regeneracin. Un calentador regenerativ
o (o regenerador) de tipo abierto (o. H.) es aquel en -que el vapor y el liquido
estn en contacto directo.
Fig.9/13.
Termodinmica
245
como ejemplo; tal ciclo se indica en el plano Ts en la figura 9/14. La meta del
lector debe ser adquirir de los siguientes ejemplos la comprensin necesaria para
los anlisis independientes de diferentes disposiciones. Las operaciones son de la
siguiente manera: con base en una unidad de masa de vapor que llega a la entrad
a de la turbina desde el generador de vapor, sin prdidas, estado l. Despus de una
expansin del vapor hasta el estado 2, una cantidad m I (una partefraccional de, p
or ejemplo, 1 kg) se extrae para el primer calentador del agua de alimentacin. El
resto del vapor (1 - m)(kg) contina expandindose en la turbina hasta el estado 3,
donde otra cantidad de vapor m2 (kg) se retira tambin para calentamiento de agua
de alimentacin .. El resto (1 - m - m2) kg contina la expansin. En el estado 4, m3 k
g se extraen para calentamiento regenerativo, de modo que quedan en la turbina (
1 - mi - m2 - m3) kg, que se expanden posteriormente y pasan al condensador. Est
a masa de vapor se condensa y el condensado es introducido por bombeo al calenta
dor (1), 6 a B6, donde se calienta desde B6 hasta 7, figura 9/14, mezclndose (en
un calentador de tipo abierto) con los m3 kg de vapor extrados para el objeto y c
ondensados desde 4 hasta 7; por consiguiente, la cantidad de agua bombeada de 7
a B7, al calentador (2), es (1 - mi - m2) kg. En (2) esta agua se calienta desde
la condicin B7 hasta la condicin 8, figura 9/14, por la condensacin de m2 kg desde
3 hasta 8. Del calentador (2) salen (1 - m ) kg de agua, la cual es bombeada de
8 a Bs y calentada desde Bs hasta9, figura9/14, por lacondensacindem kgdesde2 hast
a gene1 calentador (3). La masa de 1 kg de agua que sale de (3) se bombea, de 9
a Bg, a la caldera.
~~l
Fig. 9/14. Ciclo regenerativo. Las curvas de lquido y vapor saturado se trazan pa
ra una unidad de masa. Para considerar el vapor extrado, estas curvas se desplaza
rn en una cantidad proporcional a la fraccin de masa que se extrae. Puesto que la
adicin de estos detalles generalmente confunde ms que aclara, se adopta el simple
mtodo de indicar en el diagrama la masa considerada. Se deduce que, como se repre
senta, el rea inclui_ da en el plano Ts no representa el trabajo del ciclo. Se ti
ene que S, = ~ = ~ = S4 = Ss (por unidad de masa).
El primer paso es realizar un balance de energa para cada calentador, idealmente
con una superficie adiabtica de control. La energa cedida por el vapor en la turbi
na es igual al aumento en la energa del agua de alimentacin que entra al calentado
r, todo a presin constante y/o flujo estable. Exprese la prdida de energa del vapor
como una cifra positiva, sin poner atencin a los trabajos de bombeo individuales
para estos balances de energa: Calor absorbido por el agua = calor proveniente d
el vapor (a) Calentador (1): (b) Calentador (2): (e) Calentador (3):
(1 - mI m2
-
m3)(h7
-
h6)
=
mlh4
-
hs)
h7)
(1 - mI - m2)(hs (1 - mI)(hg
-
h7)
=
mih3
hs)
=
m(h2
-
hg)
donde a manera de explicacin, h2 - hg en la ecuacin (e) es la energa~edida par la c
ondensacin de 1 unidad de masa (1 kg) de vapor desde 2 hasta 9, y mi es la masa d
el vapor condensado: hg - hs "" hg - hBS = hg - hs - Wp3, el calor requerido par
a calentar 1 kg de agua
-
246
Generaci6n de potencia de sBtelftG8bifiasicos
desde 8 hasta 9, y (1 - mI), lamasade agua implicada. Habiendo obtenido las div.
ersasentalpias especficas en 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 Y 9, podemos sealar las ecuacione
s (e), (b) y (a), en este orden, para hallar mI' m2 Y m3' Observemos que este ci
clo regenerativo se puede considerar como una serie de ciclos de Rankine: 1-2-9-
10, y 2-3-8-9, 3-4-7-8 Y 4-5-6-7. Escriba la expresin para el trabajo total o de
mquina para cada uno de estos ciclos imaginarios, pero anote que la masa de fluid
o que interviene en cada uno no es de una unidad de masa. Con las masas de la fi
gura 9/14, se obtiene
(d)
+ (1 - mi -
m2
-
m3)(h4
-
hs)
kcal/kg (vapor de entrada en la turbina)
en el caso de la mquina particular de la figura 9/13. El trabajo neto del sistema
H20ser
(e)
Wneto
=

dW
=
Wsal. -
lE Wpl kcal/kg (vapor de entrada)
El calor suministrado de una fuente externa al ciclo ideal es QA = hl - hB9, don
de hB9 = h9 + JV,4' Observe que ;'4 representa el trabajo de bombeo de la ltima bom
ba de agua de alimentacin. Por consiguiente, (f) La eficiencia trmica del ciclo id
eal es' e = ~eto/ QA' El trabajo de bombeo total E U;;se puede hallar de la sigu
iente ecuacin (g) si se dispone de' las propiedades de lquido comprimido a lo larg
o de una lnea isentrpica:
(g)
E u;, = (1 - mi -
m2
-
m3)(hB6
-
h6)
+ (1 - mi + (1 - ml)(hBS
m2)(hB7 hs)
-
h7) hB9 h9
+
kcal/kg
de vapor que llega a la entrada de la turbina. Los. trabajos de bombeo individua
les se pueden obtener aproximadamente por una compresin isomtrica, como antes. Por
ejemplo, el trabajo de bombeo desde P9 hasta PI es 1 Wp41 = hB9 - h9 "'" Vj9(PI
- P9)/ J kcal/kg. Adems, el trabajo total de bombeo E Wp es pequeo comparado con
otras energas de importancia, una aproximacin que generalmente es satisfactoria pa
ra bombear 1 kg de lquido saturado a volumen constante desde P6 hasta PI; en cons
ecuencia,
(h)
Los ciclos regenerativos reales en uso tienen de una a nueve etapas de precalent
amiento. El nmero de etapas utilizado resulta un asunto puramente econmico. El emp
leo de una etapa produce un progreso notable en la eficiencia trmica, figura 9/15
, y justificara un gasto relativamente grande para la adquisicin del equipo. El me
joramiento incremental debido a la adicin de un segundo calentador no es tan gran
de como el debido al primero, y se obtienen mejoras decrecientes a medida que se
van agregando calentadores adicionales. Cuatro etapas de calentamiento de agua
de alimentacin son convenientes para una presin de 42 kgf/cm2 ~bs. (600 psia). El
nmero econmico de etapas se incrementa a medida que la presin y la temperatura inic
iales aumentan tambin.
Termodinmica
247
~ ."
"C
o
o
E
~ =
g
1:
= '0
"8
"E
~
"
'"
100
200
300
400
Calentamiento total del agua de alimentacin F
Fig. 9/15. Economa en el consumo especfico de calor mediante el calentamiento rege
nerativo. Estas curvas son para las condiciones de operacin mostradas. Indican qu
e para un nmero particular de calentadores, la economa (o ahorro) es mxima con una
cierta elevacin de temperatura del agua 'de alimentacin; por ejemplo, cuatro calen
tadores dan un ahorro mximo aproximadamente de 12.3% en el cclo Rankine correspond
iente, cuando la temperatura del agua aumenta en 171C (340F).
Ejemplo-Clculo
de la extraccin de vapor
Hallar la cantidad de vapor extrado mi necesaria para el calentador (3), figuras
9/13 y 9/14, suponiendo los siguientes estados y propiedades: 1 kg de vapor entr
a a la turbina a PI = 50 bar, ti = 500C; la expansin (s = e) ocurre a 20 bar, en c
uyo punto mi kg de vapor se extraen para el calentador. Tambin entra al calentado
r el lquido (1 - mi) con una entalpia hf = 640 kJ/kg; la masa de 1 kg sale del ca
lentador saturada a 20 bar (hf = 909 kJ/kg). Solucin. De la seccin B 16 (SI) se ob
tienen estos valores de propiedades:
h h2
= 3433 kJ/kg = 3 148 kJ/kg
SI
=
52
= 6.97 kJ/kg K
De la ecuacin (e), 9.8,
(1 - m)(h9 - h8)
m(h2 -
h9)
o bien,
h9 - h8
(i)
mi =
h2 -
h8
909 - 640 3 148 _ 640 = 0.1073 kg
Los dos calentadores restantes se manejaran en forma semejante s se conocieran los
datos suficientes. 9.9 LA MAQUINA MOTRIZ REGENERATIVA
Se considera a menudo una mquina ideal que corresponda a una cierta mquina real. E
n el motor ideal las presiones en la entrada, en los diversos puntos de extraccin
, y en la salida, son las mismas que las del motor real; asimismo, la temperatur
a (o la calidad del vapor) en la entrada de las mquinas ideal y real es la misma.
Estas condiciones, junto con la expansin isentrpica, definen el motor ideal. En e
l caso de tres etapas de calentamiento regenerativo, el trabajo del motor est dad
o por la ecuacin (d) 9.8, en la que los subndices corresponden a la figura 9/16. Pa
ra obtener la eficiencia trmica del motor, se carga a la mquina la energa Ec = h - h
9, donde se observa que lo acreditable(o descontable) es la entalpia de lquido sa
turado h9 que sale del ltimo calentador de agua de alimentacin, siempre que el vap
or extrado se utilice slo para calentamiento del agua. Los porcentajes

248
Generacin de potencia de sistemas bijsicos
m2
calculados de extraccin en la mquina ideal (m, de energa para el ciclo ideal corresp
ondiente.
Ym3) se hallan a partir de los balances
s
(a) Plano Ts (b) Plano hs
Fig.9/16. Mquina motriz operada con regeneracin. El estado 1 representa la condicin
real en la entrada. La expansin real se realiza con entropia creciente (curva pu
nteada) y se denomina curva de condicin si 2' y 2 corresponden a una etapa o a un
grupo de etapas en una turbina; la diferencia en entalpia de estagnacin h2' > h2
se llama recalentamiento en este contexto (no implica transmisin de calor); h2,
> h2 debido a la friccin, no hay calor transmitido si prevalecen las condiciones
adiabticas, y h2, > h2 (para K = O) porque la energia real convertida en trabajo e
s menor que la correspondiente a la expansin con s = C.
En el motor real no se extraen las cantidades ideales de vapor calculadas antes.
La temperatura real del agua que sale de los calentadores es inferior a la temp
eratura del vapor empleado para el calentamiento. Por consiguiente, la temperatu
ra real del agua que sale del calentador final, figura 9/16, tiene un valor f9,
< f9' De manera que la energa a cargar contra el motor real es E~ = h - h9" Yas ek
= WKIE~ = 3 4l2/[wK(h - h9.)]. El consumo especifico de calor es wk(h - h9, ) en B
tu/kW' h. En el caso de un generador elctrico acoplado o conectado directamente,
WBIWK = 1/g es la eficiencia del generador, la cual en el caso de grandes genera
dores puede ser del orden del 970/0. Las prdidas mecnicas en la turbina son tan pe
queas que el trabajo del fluido no es muy diferente del trabajo efectivo o al fre
no; W' "'" WB, lo que es una primera aproximacin apropiada.
Fig. 9/17.
Diagrama de energia para determinar
Q'R
y h5" figura 9/12,
Puesto que se pueden ubicar fronteras en cualquier sitio deseado, considere que
las establecidas son como se indica en la figura 9/17, con puntos de estado defi
nidos en la figura 9/16. Si se conocen las cantidades reales de vapor extrado, si
endo la extraccin total km', el calor real cedido en el condensador es (a)
Q~
Termodinmica
249
para 1 kg de vapor de entrada. Esto se extrapola fcilmente para cualquier nmero de
extracciones. El trabajo real de bombeo dentro de los lmites de la figura 9/17 e
s W~I + W~2 + W~3 = ~ W~ (donde la suma comprende todas las bombas exeepto la lti
ma), y se determina o se estima por los mtodos previamente explicados. Si el obje
tivo del balance de energa es estimar la condicin real del vapor de descarga (por
ejemplo, para disear un condensador), se formula el balance de energa y se despeja
h5,.
9.1 O
RECALENTAMIENTO
La mejora en la eficiencia trmica del motor Rankine por el uso de la expansin de v
apor sobrecalentado (seco) se observa en la seccin 9.6 (parte 3 en la lista). Desa
fortunadamente, la expansin completa en un motor Rankine desde la entrada hasta l
a salida (proceso a-b-e, fig. 9/18) normalmente no ocurre y el vapor permanece s
iempre seco; tarde o temprano el punto de estado debe cruzar a la regin bifsica (hm
eda) para aprovechar la baja presin de salida.
T
f
s
Fig. 9/18.
Efecto de recalentamiento.
Si en el punto b, figura 9/18, se recalienta el vapor saturado (con frecuencia s
e dice ms concretamente que se resobreealienta) a su temperatura inicial de entra
da, en vez de completar su expansin hasta el punto e, la expansin subsecuente d-e-
f cruzar hasta la regin hmeda en e. Un menor periodo de expansin resultar en la regin
bifsica e-f, en comparacin con b-e, en la cual no se aprovecha el recalentamiento.
En las operaciones normales en una planta de energa, el vapor en expansin sale de
la mquina cuando est aproximadamente a -4C (25F) de convertirse en vapor saturado.
En seguida se le conduce a un recalentador ubicado en el rea de la caldera; vea l
a figura 912. Ah se le sobrecalienta de nuevo hasta una tempe'ratura cercana a la
inicial de entrada en la mquina, y finalmente se le conduce a sta para su expansin
subsecuente. Una regla emprica para un buen diseo, indica que debe mantenerse el
lmite de humedad del vapor en la descarga de la mquina en no ms del 15070(de lquido)
; vea el punto f, figura 9/18. Una ventaja adicional del recalentamiento est en l
a mayor energa que se obtiene a partir de cada unidad de masa de sustancia operan
te que pasa por la mquina. Debido a dicho efecto, cada unidad de masa de operante
produce ms trabajo por la adicin de la energa de resobrecalentamiento.
9.11
CICLO Y MAQUINA
CON RECALENTAMIENTO
y REGENERACION
Como se observ en la seccin 9.6 a medida que la presin aumenta en el caso de una tem
peratura inicial particular, se incrementa tambin la cantidad de lquido en la desc
arga. Puesto que los materiales utilizados no deben ser sometidos a temperaturas
que los debiliten indebidamente, un mtodo empleado para abatir el nivel de humed
ad a la salida en plantas de alta presin, consiste en recalentar el vapor al lmite
prctico de temperatura
-
250
Generacin de potencia de sistemas bifsicos
despus de una expansin parcial. Esta idea, combinada con el calentamiento regenera
tivo para mejorar la eficiencia trmica, es prctica comn en las grandes plantas de e
nerga. Como ilustracin hemos elegido un ciclo con regeneracin en tres etapas en el
que ocurre recalentamiento en el primer punto de extraccin, figura 9/19; el diagr
ama Ts se ve en la figura 9/20. Los diversos puntos de las dos figuras tienen nme
ros correspondientes. Consideremos 1 kg de vapor de entrada como la unidad bsica.
Puesto que m[ kg de vapor van al calentador de agua de alimentacin (3) en el sit
io donde empieza el recalentamiento, la cantidad de vapor para el recalentador e
s (1 - m[) kg. Por el mismo razonamiento que antes, se obtiene
(a) w,al. h - h2
+ (1 + (1 -
m)(h3 m -
-
h4)
-
+ (1 m3)(h5
-
m[ - m2)(h4
h6)
-
h5)
m2
kcal/kg de vapor de entrada
r-
I I I I
Disposicin esquemtica de una planta de vapor con recalentamiento y regeneracin. La
sustancia operante es el sistema.
lB
II I
tUbo
m,lb.
: I It
Fig. 9/19.
(b)
El trabajo total de bombeo ~ Wwest dado por la ecuacin (g) de 9.8 en el caso del ca
lentamiento en tres etapas, o bien, por una ecuacin anloga para un diferente nmero
de calentadores, pero vea tambin la ecuacin (h), 9.8. El calor tomado de una fuente
exterior es
Fig. 9/20. Ciclo de vapor con recalentamiento y regeneracin. En el ciclo ideal, l
os nicos intercambios de calor con el medio circundante ocurren en el generador d
e vapor, el recalentador = Woeto = 0eo", -IO'al.l = da,
f
y el condensador;
Wsal. - I Wpl
Termodinmica
251
donde hlO + Wp4 = hBlO Yel trmino (1 - m)(h3 - h2) representa calor suministrado e
n el recalentador. La eficiencia trmica es e = Wnefo/QALos diagramas para los pro
cesos de mquina correspondientes al ciclo anterior se muestran en la figura 9/22.
La energa cargable a la mquina motriz es
(d) Ec
= h -
hlO
+ (1 -
m)(h3
-
h2)
[MOTOR IDEAL] [MOTOR REAL]
(e)
E; = h -
hlO,
+ (1 - m ;)(h3
-
h2.)
cada una en kcal/kg de vapor en la entrada" donde -en cualquier caso- 10, 10' re
presentan el lquido que sale del ltimo calentador de agua de alimentacin, y el segu
ndo trmino es el calor agregado durante el sobrecalentamiento. Una turbina de gra
n tamao para recalentamiento y regeneracin se muestra en la figura 9/21. Una consi
deracin de ingeniera se refiere a las relaciones entre tamao, presin inicial y efici
encia (o consumo especfico de calor). En general, se dice que la eficiencia de la
planta trmica de vapor aumenta al incrementarse la presin inicial (pero vea 9.6).
Sin embargo, a medida que la presin se eleva, el volumen especfico disminuye, con
el resultado de que para una potencia particular (por ejemplo, en kW) el volumen
en el flujo de vapor llega a ser demasiado pequeo para una eficiencia convenient
e (las paletas o labes de alta presin en la turbina seran tan pequeas que el porcent
aje de fugas sobre sus extremos llegara a ser excesivo). En consecuencia, si han
de ser utilizadas las presiones despus de este punto, el tamao debe aumentar, requ
iriendo as un mayor flujo total de vapor. Por ejemplo, la presin ptima para un turb
ogenerador de 100 MW (o sea, de 100 000 kW) es aproximadamente de 245 kgf/ cm2 a
bs. (3 500 psia) a la cual el consumo especfico de calor es casi de 1 940 kcal/kW
' h. Si opera esta misma unidad con vapor de 140 kgf/cm2 abs. (2 000 psia), el c
onsumo especfico de calor se aproxima a 1 990 kcal/kW' h. En el caso de una unida
d de 500 MW, la presin ptima es ms o menos de 315 kgf/cm2abs. (4500 psia), pero pue
sto que la curva es ms bien plana en la vecindad del valor ptimo, el consumo especf
ico sera poco diferente para una presin de 280 kgf/cm2 abs. (4 OOOpsia). Observe q
ue estas presiones son superiores a la presin crtica del H20, aproximadamente 225
kgf/cm2 abs. (3 200 psia). Los siguientes datos son comunes a todas las anterior
es cifras comparativas anteriores: temperatura inicial, 590C (1 l000P); presin en
el condensador, 38.1 mm Hg abs.; un solo recalentamiento a 565C (1 0500P); 6 etap
as de calentamiento regenerativo del agua de alimentacin. 9.12 CALENTADORES DE TI
PO CERRADO PARA AGUA DE ALIMENTACION
En el tipo cerrado del calentador, los fluidos caliente y fro no se mezclan como
en el calentador de tipo abierto, sino que se mantienen separados. Una ventaja d
e los calentadores cerrados es que una sola bomba puede ser utilizada para dos o
ms calentadores. Los gases arrastrados o contenidos, especialmente el oxgeno y el
nitrgeno, son nocivos para el acero. Puesto que el agua caliente puede "contener
" menos gas que el agua fra, se emplean los calentadores desgasificadores (desaer
adores) siendo posible utilizarlos en la seccin de alta temperatura. Si la presin
en el calentador es mayor que la atmsferica, el gas liberado se puede descargar a
l medio circundante. La figura 9/23 ilustra cuatro etapas de calentamiento regen
erativo del agua. Consideremos-el calentador cerrado 1 (CH 1); m kilogramos de va
por de extraccin, a una presin inferior a la del agua en los tubos, llegan de la t
urbina y se condensan en el proceso de precalentamiento del agua. Una manera de
aprovechar este condensado (que se llama escurrimiento o goteo) es utilizar una
trampa. 19.6] y hacerla pasar a una regin de presin ba-
M
252
Generacin de potencia de sistemas bifsicos
A, B, e, D: al condensador, 2.5 plg Hg. Las extracciones Nos. 1, 2, 3, 4, no se
indican
Fig. 9/21. Turbina de vapor para una planta de alta potencia. Disposicin y -diseo
de una turbina para presin supercritica en capacidad de 500 MW a 700MW, a 3 600 r
pm; las flechas indican el flujo del vapor. Se compone de las secciones HP (de a
lta presin), IP (de presin intermedia) y dos LP (de baja presin), cada una con dobl
e flujo, acopladas (o conectadas directamente mediante ejes colineales) al gener
ador elctrico; se tiene un paso de impulso para cada flujo, y todos los dems pasos
son de reaccin. Se tienen 7 extracciones para calentamiento regenerativo y una e
tapa de recalentamiento. Los valores indicados han sido redondeados pero son tpic
os para esta clase de turbina. Los puntos de e_xtraccin no indicados corresponden
a: 68 psia (4.76 kgf/cm2 abs.), 490F (254C); 38 psia (2.66 kgf/cm2 abs.), 390F l19
9C}; 20 psia (1.4 kgf/cm2 abs.), 275F (135C); 6.9 psia (0.483 kgf/cm2 abs.) con h =
1 112 Btu/lb (617.7 kcal/kg). (Cortesa de Westinghouse Electric, Filadelfia.)
T
11
lOL 9/'10'
8
7.
'. 3 J \ ~ 2 21,! 1 C{Jll~b' r 4 .4
, 'l ~:~~b.
del calentador Y durante la expansin (34) ~
12-31
(a) Plano Ts
(b) Plano hs
Fig.9/22. Diagramas para una mquina con recalentamiento Vregeneracin. Observe el e
fecto de la cada de presin en su paso por el recalentador.
b"'WL.,,~_
Termodinmica
Del recalentador 595 psia lOOOF
253
Del generador de vapor
I
Extraccin No. 5
165 psia 670'F
L
Extraccin No. 6 320 psia 830'F
Fig.9/21.
Continuacin
ja. Un segundo mtodo de manejar el escurrimiento se muestra en CR 3; una bomba pa
ra este efecto (C) lo impulsa a la tubera principal de alimentacin de la caldera.
En este punto, en lugar de la bomba C otra trampa podra conducir el condensado ha
sta OR.
Wp3
Wp2
Wp1
Fig.9/23. Calentadores de tipo cerrado. (G.H.). Una trampa Tes un dispositivo qu
e automticamente permite que el liquido acumulado pase desde una regin de alta pre
sin a una de baja presin. (O.H. = calentador de tipo abierto.)
-
254 9.13 CICLOS DE VAPOR BINARIOS
Generacin de potencia de sistemas biJsicos
r
I
I
i
El lector habr observado sin duda que a las temperaturas tpicas de sumidero -por e
jemplo, de aproximadamente 30C (85F)- es baja la presin de saturacin del vapor; en l
os primeros das de la produccin de energa en gran escala, el investigador alemn Joss
e sugiri el uso de un vapor distinto del vapor de agua para el intervalo de bajas
temperaturas. Este investigador eligi el dixido de azufre debido a que su presin d
e saturacin a temperaturas tpicas de sumidero -5 kgf/cm2 abs. (71.2 psia) a 32C (90F
)- no presenta ningn problema en el mantenimiento de vaco. Sin embargo, el adelant
o en el diseo de condensadores ha eliminado la necesidad de esta complicacin adici
onal. En la parte superior del ciclo de vapor de agua, el mercurio ha sido utili
zado para el intervalo de altas temperaturas. Esta opcin se emple porque a alta te
mperatura la presin de saturacin del vapor es muy elevada y existira gran dificulta
d en el control de fugas. Adems, cuanto mayor es la presin, tanto menor es la enta
lpia de evaporacin y tanto ms pequeo ser el porcentaje del calor suministrado a temp
eratura constante. Puesto que la presin de saturacin del mercurio a, por ejemplo,
504C (940F) tiene un valor moderado de 8.75 kgf/cm2 abs. (125 psia), figura 9/24,
se necesitara un metal relativamente de bajo costo para contener la sustancia de
trabajo y, notablemente, una gran proporcin del calor proveniente de una fuente e
xterna sera recibida a la temperatura ms alta. La ventaja termodinmica de este disp
ositivo es una de las consecuencias del ciclo de CarnoL
F.ig. 9/24.
Se omiten
Ciclo de vapor binario. los trabajos de bombeo.
a m
b
n
d
s
Algunas desventajas del mercurio como sustancia operante son: no moja la superfi
cie metlica (lo cual reduce la transmisin de calor), su vapor es txico, no abunda y
es costoso. 9.14 CICLO V MAQUINA DE EXPANSION INCOMPLETA
James Watt* invent y desarroll las caractersticas principales de la mquina de vapor
de cilindro y mbolo. Puesto que rara vez se expande el vapor hasta la presin de es
cape, un modelo ms justo de comparacin sera un motor ideal de expansin incompleta, s
in espacio muerto, como se indica en la figura 9/25. Puesto que el rea incluida 1
-2-3-ab representa trabajo, el trabajo de motor es (a) donde
hl
-
h2
esta indicada por el rea b-I-2-d. Para calcular la eficiencia termodinmica, utili-
Termodinmica ce Ec (b)
h - hj3'
255 descontando la entalpia de lquido en la descarga
e hj3;
W
Ec
h - h2 +
ViP2 - P3)
h - hj3
T
p b
4
e
d
a
(a)
(b)
Fig. 9/25. Mquina de expansin incompleta. El diagrama (a) se puede considerar como
el diagrama de indicador correspondiente a un motor embolar sin espacio muerto.
Unicamente 1-2 es un proceso termodinmico en el que interviene masa constante. L
a admisin es b-1, donde 1 es el punto de corte o principio de la expansin 1-2. La
vlvula de escape se abre en 2, el punto de escape, y la presin cae instantneamente
hasta la presin de salida (idealmente); 3-a es el escape o expulsin. La expansin re
al se realizar con entro pa creciente, por ejemplo, 1-2'-e' en (b)'
La presin media efectiva en el motor con espacio muerto nulo de la figura 9/25 es
Pm = W/VD, donde VD = V2 para una unidad de masa admitida. El trabajo neto del
ciclo ideal, figura 9/26, es Wneto = W -1 ~)I como antes. Los motores de expansin
incompleta casi siempre operan con presin inicial baja; si este es el caso, el t
rabajo de bombeo se considera despreciable en los clculos ordinarios .
James Watt (1736-1819). nacido en Escocia y cuyos padres eran de la clase media,
fue un nio delicado y tmido que tena pocos deseos de jugar como lo hacen todos los
nios. Debido a una evidente habilidad manual se le ejercit como elaborador de ins
trumentos. Conocida su destreza en esta especialidad se le encomend reparar un mo
delo de una mquina de vapor Newcomen. Mientras trabajaba en esta mquina encontr que
podra ser mejorada, con el resultado de que antes de que su vida llegara a su fi
n haba ideado ya la mayor parte de las caractersticas fundamentales del motor perf
eccionado de vapor de cilindro y mbolo. La educacin de Watt fue en gran parte auto
didctica, pero result una excelente preparacin. Posea una tenacdad de propstos que e
ara en el hombre corriente, pero con frecuencia se halla en aquellos que logran
grandes cosas. Afortunadamente, tena inteligencia tambin. Antes de que fuera const
ruido el primer modelo de su mquina, efectu investigaciones extensas acerca de las
propiedades del vapor de agua, del cual prcticamente nada se saba en su poca. Desp
us de dos modelos que no tuvieron xito, y habindose quedado sin dinero, Watt estaba
a punto de darse por vencido cuando persuadi al doctor Roebuck de que costeara s
us experimentos. De nuevo se construyeron sin xito dos mquinas ms, y ahora el docto
r Roebuck estaba en dificultades econmicas. Transcurridos unos cinco aos, Roebuck
vendi su participacin a un fabricante, Mathew Boulton, quien pudo suministrar la a
yuda financiera adicional. Poco despus, con mejores tcnicas de fabricacin, se const
ruy venturosamente una nueva mquina cuyo xito comercial estaba asegurado. Despus de
instalar uno de sus motores, Watt escribi a Boulton: "La velocidad, la violencia,
el tamao y el horrible ruido de la mquina dan gran satisfaccin a todos los poseedo
res ... He tratado una o dos veces de hacer que el mbolo termine..suavemente sus
carreras y haga menos ruido; pero el Sr. --no puede dormir a menos que se ponga
furioso ... y el ruido parece dar una idea grandiosa de su poderio al ignorante,
quien se muestra ms impresionado por el mrito modesto de una mquina que por el de
un hombre" .
...,itI
256
Generacin de
potencia
de
sisteJftG8
bUsicos
Fig. 9/26.
Ciclo de expansin
incompleta.
a
Si, como antes, imaginamos que la admisin y el escape son a travs de cmaras grandes
perfectamente aisladas, en las que el estado del operante no cambia y est en vir
tual equilibrio (puntos 1, e, e'), la condicin media del vapor descargado se pued
e determinar como en el caso de un motor de flujo constante, figura 9/8; o sea,
he = h - Wy he' = h W', donde el trabajo real de fluido W' se obtiene muy aproxima
damente como el trabajo indicado W; una estimacin del estado e' es necesaria para
el diseo del condensador. Tratndose de motores de movimiento alternativo, W' = W. 9
.15 CONCLUSION
Los conceptos presentados en este captulo se ombinan en la prctica con detalles que
varan en alto grado, pero los balances de energa son muy semejantes a los de los
ejemplos anteriores. Como el lector ya advirti de seguro, ningn aspecto fue analiz
ado exhaustivamente. En el caso de plantas de energa que consumen combustibles fsi
les existe una fuerte tendencia hacia las plantas de presin supercrtica (p > 224 kg
f/cm2 abs., o sea, 3208 psia = Pc), aunque no exista calor de evaporacin. Con el
empleo de varios regeneradores, o calentadores regenerativos, la temperatura med
ia a la cual el H20 recibe calor desde una fuente externa es lo suficientemente
elevada para resultar satisfactoria. Muchos planes estn en estudio permanente, po
r ejemplo, una combinacin de planta de turbina de vapor y planta de turbina de ga
s. Un mtodo consiste en hermetizar el hogar de una caldera, quemar el combustible
a presiones adecuadas para operar una turbina de gas, y luego conducir los gase
s de combustin, parcialmente enfriados, hasta la turbina de gas para generar pote
ncia. El vapor es generado por el enfriamiento parcial de los gases. En otro sis
tema se conducira la descarga de una turbina de gas, que contiene oxgeno no combin
ado, en cantidad considerable, al hogar de la caldera, quemar ah ms combustible y
producir vapor para generar potencia. La meta en uno u otro caso es obtener la m
ayor cantidad posible de potencia a partir de los productos de combustin. Para lo
s fines de este captulo, una turbina se considera como una "caja negra". Conocien
do las propiedades de la sustancia operante cuando entra y cuando sale podemos a
prender o conjeturar bastante. Como es conveniente que un ingeniero sepa algo de
lo que sucede en el interioJ de esta mquina, se da una explicacin elemental en el
Captulo 18.
-~------._-----------~--
Termodinmica
251
I
11I1
9.5 Esboce en el plano Ts un ciclo regenerativo ideal con una etapa de extraccin
para calentamiento de agua de alimentacin, y escriba las UNIDADES SI ecuaciones p
ara (a) la masa del vapor extrado, 9.1 Un ciclo termodinmico con elementos (b) el
calor suministrado, (e) el calor cedido y como los que se describieron en la sec
cin 9.1 - (d) el trabajo neto. opera en la siguiente forma: la mquina motriz 9.6 Un
a turbina con una extraccin para produce 22.4 kW; la fuente de calor suministra c
alentamiento regenerativo recibe vapor con una 4220 kJ/min, una pequea bomba (par
a hacer entalpia de 3 373 kJ/kg Ylo descarga con una encircular la sustancia ope
rante) toma 2 kW. Bos- talpia de 2326 kJ/kg. El calentador regenerativo queje el
sistema y calcule (a) el trabajo neto, (b) ideal recibe 11 388 kg/h de vapor ex
trado a 345 el calor cedido y (e) la eficiencia trmica o ter- kPs. abs. (con h = 2
745 kJ/kg). El agua de modinmica. alimentacin (que es el lquido proveniente del Res
p. (a) 20.4 kW, (b) 2996 kJ/min, (e) 28.95OJo condensador) entra al calentador c
on una ental9.2 Un sistema experimental de energa geo- pia de 140 kJ/kg Y sale co
mo vapor saturado trmica instalado en el estado de Baja California, a 345 kPa abs
. (hj = 582 kJ/kg). Calcule la poMxico, consiste en un pozo de aguas termales, te
ncia de la turbina. Resp. 18 116 kW. una combinacin de transvaporador ("flasher")
* 9.7 En un motor ideal que tiene una etapa y separador-colector y una turbna Ran
kine de calentamiento entra vapor a 100 bar y 500C; de 10 000 kW. El agua termal
a una presin de el escape es a 0.5 bar y 85OJo de calidad. El tra172.4 bar y 282C
sale del pozo y entra a bajo producido por la mquina es de 800 kJ/kg la cmara de t
ransvaporacin (o "flasheo") de vapor. Determine la eficiencia trmica de la que se
mantiene a 13.8 bar (hj = 829 kJ/kg, hjg mquina. Resp. 28%. = 1 961 kJ /kg). El v
apor producido pasa por el 9.8 Un ciclo de recalentamiento tiene dos separador y
el colector e ingresa a la turbina etapas de este efecto, y el vapor se expande
inicomo vapor saturado a 13.8 bar; esta mquina lo cialmente desde 200 bar y 540C.
Las presiones descarga a una presin de 1 bar. El agua no trans- en los recalenta
dores son de 40 bar y 10 bar, vaporada se elimina al exterior. Halle el gasto y
el vapor de cada uno de los dispositivos ante(en kg/h) de agua termal que se req
uiere para riores sale a 540C. La condensacin ocurre a operacin continua, y utilice
la tabla 11para las 60C donde hj = 251 kJ/kg Y hs = 268 kJ/kg. propiedades del lq
uido comprimido. Trace el diagrama Ts. En el caso del ciclo ideal Resp. 379 535
kg/h. y 1 kg/seg de vapor halle (a) Q.4 y e (b) En el caso 9.3 La presin de conde
nsacin en el caso del motor, omita la cada de presin a travs del de una mquina Rankin
e es de 1 bar (hj = 417.4 recalentador, consdere que la mquina opera enkJ/kg). Cal
cule el trabajo neto para 1 kg/seg de tre los mismos estados, y calcule W y e. v
apor de agua, y la eficiencia trmica cuando Resp. (a) 4 166 kJ/seg, 43.7%, (b) 1
839 el vapor al principio de la expansin est a 50 bar kJ/seg, 44%. y (a) saturado,
(b) a 350C, (e) a 640C. Obser9.9 Considere un ciclo ideal con recalentave la vari
acin de la eficiencia y de la calidad miento y regeneracin: despus de una cierta de
l vapor al final de la expansin. expansin, se extrae vapor para calentamiento Resp
. (e) 1 107 kJ/seg, 32.9%. de agua de alimentacin; despus de una ex9.4 Un motor Ra
nkine recibe vapor de agua pansin adicional hay un efecto de recalentaa 100 bar,
600C y lo descarga a 2 bar; !::"P y miento, y por ltimo la expansin hasta la !::"K
son despreciables. (a) En el caso del motor salida. Escriba las ecuaciones para
(a) la cantiideal, determine W, w, e, y PIII' (b) Tratndose del dad de vapor extr
ado, (b) el trabajo neto y (e) motor real TI/ = 84%, Tlgcn. = 93OJo y el generador
la eficiencia trmica. Las ecuaciones deben refeimpulsado desarrolla 30 MW. Halle
WK, eK, el rirse a un diagrama Ts con puntos designados. flujo total de entrada
y evale la entalpia de 9.10 Una turbina para un ciclo de recalensalida h2. tamie
nto y regeneracin recibe vapor a 207 bar Resp. (a) 1001 kJ/kg, 3.6 kg/kW'h, 32.10
70, y 593C, Y lo expande a 38.6 bar, 343C. En este punto el vapor pasa a un recale
ntador y 1206 kPa, (b) 782 kJ/kg, 25.1%,138107 kg/h, regresa a la turbina a 34.5
bar, 593C, donde 2780 kJ/kg.
PROBLEMAS
* Se ha elegido el neologismo transvaporar. para traducir el trmino "flash" que s
e emplea en ingls para designar la evaporacin de un lquido slo por reduccin de la pre
sin ejercida sobre l. (N. del R.)
~---
258
se expande hasta 9 bar, 427C, Y en este punto se extrae para regeneracin. La desca
rga ocurre a 0.7 bar. Comenzando en la entrada a la turbina (punto 1) las entalp
ias son (en kJ/kg);
h h7 hs h4 h2,
Generacin de potencia de sistemas bifsicos de vapor a 310 psia (21.7 kgf/cm2 abs.)
, 9000P (482C); la salida ocurre a 15 psia (1.05 kgf/cm2 y P = O, D.K = O. En el c
aso del motor halle (a) W, (b) w, (e) e. Para el ciclo obtenga (d)
W, (e)
e.
= 3511.3
h4, h7' h2 h3 h6'
= 724.2 = 3222,9 3010.0 3662.5 162.2
= 3082.1 742.1 2308.1 = 3 205.4
Para el caso de la mquina ideal, represente los eventos en el plano Ts, y para 1
kg de vapor de entrada determine (a) la cantidad de extraccin, (b) el trabajo, (e
) la eficiencia y (d) el consumo especfico de vapor. En el caso real, el agua ent
ra a la caldera a 171C y la eficiencia motriz efectiva es del 750/0. (e) Determin
e el trabajo efectivo o al freno y la eficiencia trmica efectiva. (f) Considere q
ue la eficiencia de la bomba es 7Jp = 65% Y estime la entalpia del vapor de esca
pe. 9.11 Se desea evaluar el efecto de la temperatura de entrada sobre la eficie
ncia de una mquina Rankine simple. Seleccione un motor Rankine especfico, establez
ca las presiones de entrada y de condensacin, y luego considere que la temperatur
a de entrada vare desde la saturacin hasta un valor mximo de 800C. Obtenga los valor
es respectivos de la eficiencia segn estas restricciones, y grafique la eficienci
a en funcin de la temperatura de entrada. Pormule un programa de computadora para
este problema. 9.12 Se realiza un estudio de la economa de una mquina motriz con
regeneracin. Se desea saber cmo vara la eficiencia con el nmero de calentadores util
izados. Seleccione un motor especfico (lo que establecer un conjunto de condicione
s de entrada y una presin de condensacin) y considere que el nmero de regeneradores
vara desde uno hasta diez, empleando un modo apropiado para espaciar estos dispo
sitivos en el ciclo. Determine la eficiencia en cada caso y grafique esta magnit
ud en funcin del nmero de calentadores. Pormule un programa de computadora para es
te problema. UNIDADES 9.13 TECNICAS
Resp. (a) 9 465 kW, (b) 10.56 Ib/kW' h, (e) 24.95%, (d) 9425 kW, (e) 24.86%. 9.1
4 Se suministra agua a 91 kgf/cm2 abs. a un generador de vapor. El estado de sal
ida del sobrecalentador est definido por 77 kgf/ cm2 abs. y 595C. La presin en el c
ondensador es 0.1565 kgf/cm2 abs. La bomba recibe el lquido a 45C. (a) Para una ef
iciencia de bombeo de 70%, cunto vale el trabajo especfico? Qu cantidad de calor se s
uministra al generador de vapor? (b) Calcule el trabajo de bombeo aproximado nec
esario para producir o generar 3.6 x 106 kg/h. Vea la descripcin de la figura p/3
del Prlogo. 9.15 Se est estudiando el uso del mercurio como sustancia de trabajo
para la produccin de potencia en vehculos espaciales. Considere que el Hg experime
nta un ciclo de Rankine desde vapor saturado a 200 psia (14 kgf/cm2 abs.) en la
entrada a la turbina hasta una presin en el condensador de 3.6319 psia (0.25577 k
gf/cm2 abs.). Se tiene que tsal. = 5500P (288C). La fuente de energa es un radioist
opo (PU238). Determine (a) el flujo de masa para un trabajo de fluido en la turb
ina de 5 kW y una eficiencia de turbina del 55%, (b) la energa recibida del mater
ial isotpico y la eficiencia del ciclo con el Hg, despreciando el trabajo de bomb
eo. (e) La calidad del vapor mercurial a la salida. (d) Si el vapor en el estado
1 (tsal. = 1 017.2P = 547.33C) se calienta hasta 1 3000P (704C), calcule su entropa
(el valor de referencia es como se indica en la seccin B 37). Considere el vapor
monoatmico como un gas ideal con cp = 0.02474; tambin a 5500P (288C), h = 17Btu/lb
= 9.44 kcal/kg. Resp. (a) 12.3 lb/min, (b) 30 kW, 16.7%, (e) 76%, (d) 0.1235 Btu
/lboR. 9.16 En el caso de una presin de descarga de 2.223 psia (0.1565 kgf/cm2 abs
.) y 1300p (54.4C) de salida en un ciclo Rankine, compare los valores de calor su
ministrado, calor cedido y eficiencia trmica cuando en el inicio de expansin isent
rpica el vapor de agua est a (a) 200 psia (14 kgf/cm2abs.) y 6000P (316C), (b) 400
psia (28 kgf/cm2 abs.) y 6OOoP,(e) 800 psia (56 kgf/cm2 abs.) y 6OOoP. Observe l
a variacin de e. Resp. (a) 1 224.1 -881 (en Btu/lb), 28.0%,
Un motor Rankine recibe 100 ooOlb/h
Termodinmica (e) 1 171.3, -767.5 (en Btu/lb), 34.5070. 9.17 El fren 12 (F-12) ha s
ido propuesto como fluido operante para un automvil impulsado por una mquina motri
z Rankine. Vapor sobrecalentado de fren a 500 psia (35 kgf/cm2 abs.) entra a la mq
uina y sale a un condensador como vapor saturado a 100F. (38C) Trace el diagrama p
h marcando los puntos pertinentes y evale (a) W, (b) e, (e) el consumo especfico d
e vapor (en lb/hp' h). (d) En el caso de una potencia neta de salida de 50 hp, c
alcule el flujo de F-12. (e) Si en vez del fren, el motor utiliza vapor de agua q
ue entra a 500 psia (35 kgf/cm2 abs.) y sale como vapor saturado a 1 atmsfera estn
dar de presin, determine W, e, w, y compare con los valores correspondientes al F
-12. Resp. (a) 10 Btu/lb, (b) 15.15%, (e) 254.4 lb/hp'h, (d) 12 nOlb/h, (e)403 B
tu/lb, 29.33%, 6.31 lb/hp'h, 315.5 lb/h. 9.18 Una mquina regenerativa ideal recib
e 150000 lb/h (68 040 kg/h) de vapor y tiene slo un precalentador de agua (regene
rador), el cual recibe 33 950 lb/h (15 400 kg/h); al condensador llega el resto
a 1 psia (0.0704 kgf/cm2 abs.). Si la presin en el precalentador es de 140 psia (
9.86 kgf/cm2 abs.), determine el estado (calidad o sobrecalentamiento del vapor)
(a) a la entrada del regenerador o calentador, (b) a la entrada del condensador
. Resp. (a) Sobre cal. = 6.97F, (b) 78.5% 9.19 Un ciclo ideal con regeneracin y p
resin supercrtica se realiza con 500 000 kg/h de vapor inicialmente a 390 kgf/cm2
abs. y 815C. Se tienen cinco etapas de calentamiento regenerativo del agua de ali
mentacin para las cuales las presiones de extraccin respectivas son (en kgf/cm2 ab
s.): 73.5, 52.5, 16.1, 7.7 Y 1.05. La condensacin ocurre a 0.07 kgf/cm2 abs. Dete
rmine (a) los gastos de vapor extrado, (b) la potencia neta (en cv) y (e) la efic
iencia trmica. 9.20 En un ciclo ideal con regeneracin, el vapor se expande en la t
urbina desde 1 100 psia (77 kgf!cm2 abs.) y 1 100F (593C) hasta 80 psia (5.6 kgflc
m abs.), donde m lb de vapor se extraen para precalentamiento del agua de alimen
tacin (en calentador de tipo abierto). El resto contina la expansin hasta una presin
en el condensador de 0.9492 psia (0.0668 kgflcm2 abs.) y 100F (37.8C). El flujo d
e entrada es de 100 lb/s. Calcule (a) el trabajo del ciclo y la eficiencia trmica
, (b) el porcentaje de aumento de la eficiencia en comparacin con la del ciclo si
n calentamiento regenerativo. (e) Considere las pro-
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piedades dadas como aplicables a una mquina (K "" O) cuya eficiencia motriz al fre
no es de 80%; la eficiencia del generador elctrico es de 94%. En el caso de la mqu
ina con calentamiento regenerativo calcule la potencia de salida, el consumo esp
ecfico combinado de vapor y el consumo especfico combinado de calor. (d) Evale la e
ntalpia del vapor de salida de la mquina, suponiendo que hay una extraccin real de
vapor que es m' = 0.15 lb/lb (= 0.15 kg/kg) de vapor de entrada. La eficiencia
de la bomba del condensado es de 50%. Muestre mediante un croquis las energas y f
ronteras del sistema utilizado para este balance de energa. Resp. (a) 44.4%, (b)
6.2%, (e) 45 MW, 7.99 lb/kW'h, 10 200 Btu/kW'h, (d) 1036 Btu/lb. 9.21 Una turbin
a de vapor ideal con una etapa de recalentamiento desarrolla 155.54 kcallkg de t
rabajo entre la vlvula de entrada y el recalentador, y 177.76 kcallkg entre el re
calentador y el condensador. Despus de absorber 133.32 kcallkg de calor en el rec
alentador, el vapor vuelve a entrar en la turbina a 12.676 kgflcm2 abs. y 537.78C
, y se expande luego hasta una presin en el condensador de 0.0704 kgflcm2abs. Cal
cule la eficiencia trmica de la turbina. Resp. 34.5%. 9.22 Un generador de vapor
produce este fluido a 1 100 psia (77 kgf/cm2 abs.) y 900F (482C). Despus de la expa
nsin en la turbina hasta 300 psia (21.1 kgf/cm2 abs.), el vapor se retira y recal
ienta hasta la temperatura inicial. La expansin ocurre luego hasta una presin en e
l condensador de 1 psia (0.0704 kgf/cm2 abs.). (a) Para 1 lb/s de vapor en un ci
clo ideal, determine e. (b) En el caso de una mquina. ideal que opera pasando por
los mismos estados, pero despreciando la cada de presin en el recalentador, obten
ga W y e. (e) Una turbina real opera entre estos mismos puntos de estado, except
o que el vapor entra al recalentador a 300 psia (21.1 kgf/cm2 abs.) y 600F (315.5C
), Y sale a 290 psa (20.4 kgflcm2 abs.) y 900F (482.2C). El consumo especfico de vap
or combinado es de 6.3 lb/kW' h, la eficiencia del generador vale un 94% y el ca
lor perdido a travs de la cubierta de la turbina es el 1% de la entalpia de entra
da. Determine la eficiencia de la turbina y la calidad o el grado de sobrecalent
amiento aproximados del vapor de salida. Resp. (a) 41.5%, (b) 647.1 Btu/seg, 41.
4%, (e)
89%
X4'
=
91 %.
9.23 Trace el diagrama Ts para una mquina con recalentamiento y regeneracin, en la
que
260
el vapor pasa a un recalentador y despus experimenta expansin adicional y una extr
accin. Numere los puntos sucesivamente a partir de la entrada como punto 1. Las e
ntalpias (en Btu/lb) son: h = 1 351.3, h2 = 1 201.4, h2, = 1 214,6, hJ = 1 318.6,
h4 = 1 170, h4' = 1 185, h5 = 923.7, h5' = 972, h = 69.7, h7 = 250.1, h7, = 244.
La mquina real tiene un consumo especfico de vapor combinado de 8.6 Ib/kW' h, Y l
a eficiencia del generador elctrico es del 92 OJo. Para 1 lb de vapor de entrada,
determine (a) m y mi, (b) W y el trabajo real de fluido W', (e) e y ek, Y (d)
Yik'
Generacin de potencia de sistemas bifsicos
extrae para calentamiento del agua de alimentacin durante la expansin subsecuente