Analtica 2 Aulas Digitadas (bloco 1)

Prof. Vincius

Gravimetria

Quando h uma ligao entre Cloreto e Brio (BaCl 2), as molculas

interagem, mas a distncia entre os ncleos ainda grande, de tal forma
que os eltrons desses dois elementos no interagem de forma muito
intensa. Sendo assim, a gua consegue facilmente solvatar, causando a
separao desses elementos e os deixando em suas formas inicas. Ou seja,
essa soluo solvel em gua.

Quando um tomo com ncleo relativamente menor usado, por exemplo,

o flor, ele atrai mais eltrons, fazendo com que o brio fique mais prximo
e a interao entre eles aumentada de tal forma que a gua no
consegue realizar a solvatao, tornando a substncia insolvel em
gua.

Por esse motivo, alguns elementos na natureza formam sais que sero
solveis e outros sais que sero facilmente precipitados.

Por que alguns sais vo ser mais solveis que outros?

Energia de rede: o quanto uma rede se forma na presena desses

elementos.

Anlise de anions, teste de solubilidade do anion com precipitao na

presena de brio (raio atmico relativamente grande).

Solubilidade: quanto mais solvel for o sal, menos precipitado ele vai
formar.

Concentrao dos reagentes: o quanto eu tenho de nion e o quanto eu

tenho de ction em uma soluo. Se eu botar muito pouco nion, ele talvez
no consiga encontrar o ction, a gua vai estar solvatando ele, impedindo
que eles se encontrem e a formem um sal e precipitem. Quanto mais eu
aumento a concentrao, mais eles iro precipitar ou no.

Temperatura: se a gua o nosso elemento que ta atacando e

favorecendo a solubilidade, quando voc aquece voc aumenta a energia
cintica da gua e ela acabando se infiltrando no meio do ction e do nion,
separando eles e solubilizando. O aumento da temperatura aumenta a
solubilidade do sal, mas no todos. Praticamente todos os sais formados vo
aumentar a solubilidade conforme aquece.

Velocidade da adio dos reagentes: em uma soluo de brio, vou

comear a gotejar cloreto. Caindo mais rpido, precipita ou no? Sim,
precipita, porque no d tempo dele associar. Quando adiciona reagente
muito rpido, forma-se uma concentrao momentnea, ento naquele
milsimo de segundo, quando a gota bate, forma um precipitado.

Erros de precipitao:

Ocluso: voc comeou a formar um sal e a aquele sal no s dois elementos e

acabou, eles comeam a se combinar entre si formando uma massa, com
vcuos, e em um momento ele vai aprisionar uma impureza, ela no se
liga a ningum, s fica abraada no precipitado.

Substituio do on na rede cristalina: so casos em que, no processo

de formao do precipitado, os reagentes tm contaminantes que possuem
estruturas atmicas muito prximas. Um bom exemplo do Fluoreto e do
Cloreto de Brio. O Cloreto de Brio precipita. O cloreto no to diferente
assim do fluoreto. Pode ser que, em algum momento, algum fluoreto seja
substitudo pelo cloreto e forma ligao com brio, e acaba precipitando
junto (mais difcil de ocorrer)

Ps-precipitao: tem a soluo, o sal comea a precipitar e depositar no

fundo, faz uma camada e a outras substncias que estariam em soluo
comeam a se arrastar por essa camada e se depositar por cima dela. Esse
precipitado formado ento serve como uma camada de aderncia.

Tcnicas que ajudam a resolver esses problemas:

Precipitao homognea: ela ideal, pois o reagente formado

conforme voc consegue regular a temperatura... um processo de cintica
bem lenta, mediada pela temperatura, e voc no adiciona o reagente
precipitante. Ex: tioacetamida! O enxofre produzido no processo de
aquecimento. O agente de investigao e o agente de precipitao sendo
formado ao mesmo tempo em um meio homogneo. Outro exemplo a
uria, voc adiciona uria no meio reacional para formar amnia, que vai
para amnio e aumenta pH. Aumentando o pH, ta aumentando na verdade
o nmero de [OH-], e aqueles sais precipitam na forma de hidroxilatos .

Solubilidade em relao ao kps:

O que Kps? a constante de solubilidade. Quando voc tem uma reao,

tem reagentes e produtos. Voc tem reagente, misturando, formando
produto. Qualquer constante, em qualquer reao, a concentrao de
produtos sobre a concentrao de reagentes que vai existir numa reao
qumica. Ento, quando voc tem a solubilidade, voc ta tendo uma reao
qumica. Voc ta pegando um sal, jogando em gua, e dissociando em ons.
Existe uma constante que mede quanto um sal quando adicionado em
soluo se dissocia em ons. Mas, slidos no entram nessa equao. O kps
leva em considerao apenas aquilo que est na soluo. Por exemplo, no
caso de AgCl -> Ag+ + Cl- , apenas o Ag e o Cl entram na equao.

AgCl - kps: 1,82 x 10-10

AgI - kps: 8,3 x 10-17

Ag2CrO4 - kps: 1,0x 10-12

Quanto maior o kps, maior a solubilidade. Porque, quanto maior o kps, maior
vai ser a concentrao desses ons. Qual o mais insolveis, dos exemplos
acima? No caso do Ag2CrO4, no uma reao 1 pra 1, pois o Ag estar
elevado ao quadrado. De acordo com a estequiometria, o valor do kps
correlacionando com a solubilidade do sal, ele vai mudar. Ele pode ser
simplesmente tirado pela raiz do quanto aquilo solvel. Olhar o kps no
um fator que vai nos levar a dizer qual o sal mais solvel. O kps s a
constante de dissociao.

Normalmente, no se trabalha com essa solubilidade, porque tem sais que

so muito insolveis, ento mesmo voc botando uma quantidade muito
pequena vai continuar tendo precipitado. Contudo, mesmo voc tendo a
formao de um precipitado, isso no quer dizer que no dissociou nada em
soluo. Por mais que voc pegue uma coisa muito insolvel e adicione na
gua, uma pequena quantidade dos tomos daquele elemento vo pra
soluo e voc consegue ver isso pelo kps. Voc vai olhar pra ele e vai saber
que, embora o AgCl seja bastante insolvel, a concentrao de
aproximadamente 1,82 x 10-10 do produto dos ctions e nions esto
presentes em soluo, ela no zero. Ento, o kps vai me dizer o quanto de
um sal INSOLVEL consegue gerar ons em soluo. Quanto maior a
quantidade de ons, mais solvel ele vai ser. No possvel
fazer a afirmao e dizer que o AgCl mais solvel que o Ag 2CrO4, porque o
kps quando feito, ele leva em considerao a equao de equilbrio
qumico, que utiliza a estequiometria de formao dos seus reagentes, pro
calculo do seu coeficiente. Ento, algo que tem 2 pra 1, vai ter uma das
suas constantes elevada ao quadrado, e a comparao visual desses valores
de kps no pode ser feita sem analisar a equao.

Por exemplo:

s vezes, voc quer comparar quem mais solvel. Digamos que voc
queira investigar Prata em um meio, e pra isso precisa comprar um
reagente, ou o Cloreto ou o Iodeto. Qual compraria? Aquele que precipita
mais, ou seja, o sal mais insolvel possvel, nesse caso, o Iodeto. Mas se
voc chega l e s tem Iodeto e Cromato, qual voc utilizaria? S olhar o
kps no adianta, teria que olhar a reao pra ver qual o menos solvel.
Sempre que um soluto pouco solvel adicionado a um solvente, como o sulfato de brio, uma
pequena parte desse sal dissolve-se na gua, e o restante acumula-se no fundo do recipiente,
formando o precipitado. O sal que se dissolve sofre dissociao, liberando ctions e nions na
gua.

Alm de o sal no apresentar boa solubilidade, a quantidade de soluto

dissolvido no se altera com o passar do tempo porque existe um equilbrio
de dissoluo entre os ons do sal (presentes na soluo) e o corpo de
fundo.

Volumetria

Na gravimetria, a gente usava massa, mas na volumetria, vamos usar lquidos. A volumetria
dividida em diversos ramos, a neutralizao, precipitao, complexao, cada uma delas tem um
princpio diferente. A de neutralizao, o princpio dela, a combinao de 2 ons, o OH- e H+,
liberando H2O no meio. Ento o que temos sempre so dois sistemas separados e eles em algum
momento vo se combinar, liberando gua, essa a essncia da volumetria. Temos o titulante,
na bureta, e o titulado, no erlenmeyer.

Por que o biftalato no usado sempre, se ele um padro primrio e de fcil acesso? Porque
ele cido. Se voc quisesse titular um cido contra um cido, voc no teria OH - e H+ se
encontrando e formando gua, ento necessrio ter um padro secundrio, no caso, o NaOH.

Qualquer mtodo analtico precisa de um detector, e o nosso detector o olho, ele que
determina o momento em que o OH- se combinou totalmente com o H+, ou seja, quando houve
a neutralizao. E como a gente v isso? Com o indicador, como a fenolftalena, que mostra
quando a soluo atingiu seu ponto de equivalncia, ou seja, quando as concentraes que
estavam na bureta so equivalentes as concentraes que estavam no erlenmeyer. O indicador
uma molcula que sofre uma alterao fsica ou qumica que perceptvel no meio, que a
mudana de cor no erlenmeyer.

HCl x NaOH

O meio no erlenmeyer cido e na bureta, bsico. A concentrao de NaOH e HCl ela vai ser
igual em que pH? No pH 7,0. No pH 7,0, o que acontece no meio? Praticamente nada. O nosso
indicador no sofre nada. Alguma coisa acontece depois que extrapola esse pH.

P.E = ponto de equivalncia: equivalncia de concentraes entre o cido e base

P.F = ponto final

Eu sei o quanto de molculas de OH - tem no meu NaOH. Eu ponho isso na bureta, comeo a
pingar, e eu sei quanto eu adicionei de NaOH em volume, e no final, eu consigo dizer quantas
molculas de OH- foram introduzidas at que o pH se tornasse 7.

Os indicadores no conseguem nos dizer com exatido quando o pH estiver 7,0. A soluo
continuar incolor no ponto de equivalncia. Quanto mais claro o rosa no erlenmeyer, mais
prximo o pH estar do 7,0. Esse ser o ponto final (quando mudar a cor).
O indicador quando em meio cido ele vai estar protonado, e ter uma colorao. No momento
que ele perde esse H+, porque o meio ficou alcalino, ou seja, o meio ficou cheio de OH -, esse
OH- competiu pelo H+ do indicador, tirou esse H+ dele, o indicador ficou com carga, e a troca
de cor. isso que acontece na titulao.

A melhor teoria a cromfora. que existem na natureza algumas substncias que possuem
cores ou no. Um exemplo disso o -caroteno. As duplas conjugadas na estrutura vo emitir
cor. Isso a caracterstica de todo cromforo. E como uma estrutura pode se tornar um
cromforo? Tem que ocorrer a perda de um H+ no meio. E esse H + sai quando uma base
adicionada ao meio.

Um tautomero uma condio onde existe um equilbrio qumico entre mais de uma espcie e
esse equilbrio vai ser influenciado por algumas estruturas mais ou menos estvel ou ento por
outros fatores fsico-qumicos como, por exemplo, o pH. Ento so na verdade ismeros, mas
que podem ou no sofrer influencia dentro de um equilbrio qumica, ou seja, o ismero pode
estar mais apresentado de uma forma do que de outra

Temos as molculas A, B e C, todas elas presentes no erlenmeyer. Quando o pH muito cido, o

que mais existe o A, porque quando tem um pH muito cido, tem muito H+, se voc tem
muito dessa molcula, ento vai tender a formao de mais molculas desse lado para que
ocorra manuteno do equilbrio. No ponto de equivalncia, no muda nada. Porque no ta
favorecendo nem uma nem a outra.
A molcula que no tem carga, a neutra, est mais presente, para compensar o equilbrio
qumico, pois tem muito H+ no meio, devido soluo estar cida.

Fatores que influenciam na determinao do ponto final devido uma disfuno do

comportamento do indicador. Existem trs fatores que a gente pode considerar, mas no quer
dizer que todos influenciam.

1) Concentrao do indicador: se voc adicionar muito indicador, alm daquele cido

que voc ta neutralizando, tambm vai ter que reagir com a molcula do indicador,
gastando mais base do que necessrio. Ento parte do seu reagente est sendo
consumido pelo indicador ao invs de estar sendo consumido apenas pelo titulado at o
P.E. Se adicionar muito indicador, vai errar pra cima.
2) Temperatura: todo equilbrio qumico possui uma constante a uma determinada
temperatura. A temperatura vai alterar o equilbrio. Mas a influncia to insignificante
que pode ser descartada.
3) Influncia do meio: o meio nada mais que o solvente, onde esses ons esto
dissolvidos. No nosso caso, a gua. Toda a titulao feita em gua. A constante
dieltrica o quanto um solvente consegue estabilizar a carga. Quando voc tem um sal
e esse sal solvel em gua, ele solvel por causa de um processo de dissociao,
pois a gua possui cargas capazes de solvatar esse sal. Ento, quando tem um meio que
adiciona lcool, voc altera a constante dieltrica da gua, desfavorece a estabilidade de
molculas com carga, ento o indicador no vai querer mudar de cor. Se voc alterar o
meio, vai ter um momento em que o ponto final vai ocorrer mais atrasado. Vai ter que
formar muito mais molculas, gastando muito mais base do que o necessrio.

O que acontece com o titulante na bureta no importa. Apenas o que acontece no titulado do
erlenmeyer. E o que ta mudando l? o pH e o volume! O pH muda porque vou adicionando
OH-, e o volume vai aumentando, impactando diretamente na concentrao. A concentrao
muito simples de ser calculada.