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SPECTROSCOPIE DE
RESONANCE MAGNETIQUE
NUCLEAIRE DU PROTON
(RMN1H)
I - INTRODUCTION
Rsonance Magntique Nuclaire (RMN) :
repose sur le magntisme du noyau
Puissante mthode de
dtermination de la
structure des composs
organiques et inorganiques
II - THEORIE
II.1 - Proprits nuclaires
Noyau : particule sphrique
charge tournant autour d'un axe
Moment magntique
Absence de champ
magntique externe :
moments magntiques de
spin orients au hasard
h
h 0 = . .H
2
0
0 : frquence de Larmor
III.1 - Appareillage
2 types de spectromtres :
cellule contenant
l'chantillon
longueur du tube : 18 cm
diamtre externe : 5 mm
diamtre interne : 4 mm
Solvant choisi dpourvu dhydrognes :
Protons du solvant ne doivent pas masquer
les protons de l'chantillon examin
Solvants employs :
CCl4 CDCl3
CD3COCD3 CD3OD
C5D5N D2O DMSO-d6
IV - PRINCIPALES CARACTERISTIQUES DU
SIGNAL RMN
i ref 6
ppm = .10
0
Protons anisochrones ou
magntiquement diffrents
2 signaux RMN
Par convention : signal TMS droite du spectre
avec croissant de droite vers la gauche
Inductif
Effet inductif propag par les liaisons
augmente
diminue
Prsence dlectrons
au voisinage du proton tudi
(cycle aromatique ou liaison multiple)
Indications sur l'environnement chimique
On pourra identifier des groupes partir de .
VI.2 - Courbe dintgration
Intensit dun signal : mesure par sa surface
Intgration des surfaces : srie de paliers
En pointill : Ha en l'absence de Hb
Interaction entre noyaux : couplage spin-spin
Exprime en hertz
Indpendante du champ magntique
externe
Renseigne sur le voisinage des noyaux
V.2 - Types de spectres
Allure du spectre des protons Ha et Hb
coupls entre eux varie selon :
le dplacement chimique relatif
a-
( b) de ces protons
la valeur de J
Souvent, on trouve :
(n1 + n2 + 1) = (3 + 1+ 1) = 5 au lieu de 8
Spectres analysables au second ordre - Cas du Couplage AB
2 protons 2 doublets
Allure ne suit pas la rgle de Pascal : diminution
des intensits des branches extrieures
2J 3J 4J - nJ
VII - INFLUENCE DES PROCESSUS DECHANGE
SUR LE SPECTRE RMN
Cas des protons lis des htroatomes
Exemple : Ethanol CH3CH2OH
Pas de couplage entre H de OH et H du CH2
Echangeabilit
Conditions normales : impurets acides catalysent
un change rapide du proton hydroxyle
Pas de couplage
Vitesse dchange ralentie :
En refroidissant lchantillon
Coalescence